JPH0268325A - ゴム中に埋込むためのモノフイラメント - Google Patents
ゴム中に埋込むためのモノフイラメントInfo
- Publication number
- JPH0268325A JPH0268325A JP1183527A JP18352789A JPH0268325A JP H0268325 A JPH0268325 A JP H0268325A JP 1183527 A JP1183527 A JP 1183527A JP 18352789 A JP18352789 A JP 18352789A JP H0268325 A JPH0268325 A JP H0268325A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- monofilament
- rubber
- monofilaments
- adhesive
- denier
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 title claims abstract description 68
- 239000005060 rubber Substances 0.000 title claims abstract description 68
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims abstract description 51
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims abstract description 51
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 19
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 16
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 claims abstract description 15
- 239000004744 fabric Substances 0.000 claims description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 9
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 abstract description 13
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 abstract description 13
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 abstract description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 17
- -1 poly(ethylene terephthalate) Polymers 0.000 description 15
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 description 8
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 7
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 6
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 5
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 4
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 4
- 238000009941 weaving Methods 0.000 description 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 3
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 3
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 3
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 3
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 3
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 2
- 238000003490 calendering Methods 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 2
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 2
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 2
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 2
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 2
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N methyl pentane Natural products CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 2
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 2
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 2
- LNETULKMXZVUST-UHFFFAOYSA-N 1-naphthoic acid Chemical compound C1=CC=C2C(C(=O)O)=CC=CC2=C1 LNETULKMXZVUST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SFHBJXIEBWOOFA-UHFFFAOYSA-N 5-methyl-3,6-dioxabicyclo[6.2.2]dodeca-1(10),8,11-triene-2,7-dione Chemical compound O=C1OC(C)COC(=O)C2=CC=C1C=C2 SFHBJXIEBWOOFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000416162 Astragalus gummifer Species 0.000 description 1
- NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N Aziridine Chemical compound C1CN1 NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 235000003332 Ilex aquifolium Nutrition 0.000 description 1
- 235000002296 Ilex sandwicensis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002294 Ilex volkensiana Nutrition 0.000 description 1
- 241000254043 Melolonthinae Species 0.000 description 1
- 244000089486 Phragmites australis subsp australis Species 0.000 description 1
- 235000014676 Phragmites communis Nutrition 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229920001615 Tragacanth Polymers 0.000 description 1
- 239000002318 adhesion promoter Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 239000012792 core layer Substances 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 229920001748 polybutylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 1
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 1
- 239000012783 reinforcing fiber Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000010025 steaming Methods 0.000 description 1
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 1
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- YNJBWRMUSHSURL-UHFFFAOYSA-N trichloroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(Cl)(Cl)Cl YNJBWRMUSHSURL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D02—YARNS; MECHANICAL FINISHING OF YARNS OR ROPES; WARPING OR BEAMING
- D02G—CRIMPING OR CURLING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, OR YARNS; YARNS OR THREADS
- D02G3/00—Yarns or threads, e.g. fancy yarns; Processes or apparatus for the production thereof, not otherwise provided for
- D02G3/22—Yarns or threads characterised by constructional features, e.g. blending, filament/fibre
- D02G3/40—Yarns in which fibres are united by adhesives; Impregnated yarns or threads
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
- D01F6/58—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products
- D01F6/62—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products from polyesters
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
- B60C9/00—Reinforcements or ply arrangement of pneumatic tyres
- B60C9/0042—Reinforcements made of synthetic materials
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
- D01D5/00—Formation of filaments, threads, or the like
- D01D5/253—Formation of filaments, threads, or the like with a non-circular cross section; Spinnerette packs therefor
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
- D01F6/58—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products
- D01F6/60—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products from polyamides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C70/00—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts
- B29C70/68—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts by incorporating or moulding on preformed parts, e.g. inserts or layers, e.g. foam blocks
- B29C70/685—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts by incorporating or moulding on preformed parts, e.g. inserts or layers, e.g. foam blocks by laminating inserts between two plastic films or plates
- B29C70/687—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts by incorporating or moulding on preformed parts, e.g. inserts or layers, e.g. foam blocks by laminating inserts between two plastic films or plates the inserts being oriented, e.g. nets or meshes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2021/00—Use of unspecified rubbers as moulding material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2277/00—Use of PA, i.e. polyamides, e.g. polyesteramides or derivatives thereof, as reinforcement
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Yarns And Mechanical Finishing Of Yarns Or Ropes (AREA)
- Tires In General (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Woven Fabrics (AREA)
- Multicomponent Fibers (AREA)
Abstract
め要約のデータは記録されません。
Description
ノフィラメントファイバーに関する。より詳細には、本
発明は接着剤で被覆された、500乃至10,000デ
ニール/フイラメント(d/f)のデニールを有するモ
ノフィラメント、強化ゴムファブリックの製造方法、及
びよこ糸ヤーンもしくはフィラメントを含まない整列し
たモノフィラメントを含むゴム製品に関する。
ポリマーのモノフィラメントは、0.5乃至5重量パー
セントの接着剤被膜を表面に有し、そしてクリールカレ
ンダリングによってゴム中に埋め込んでよこ糸ヤーン又
はフィラメントを含まないゴム製品を製造する。
からなるマルチフィラメントタイヤヤンはそれをゴム中
に埋め込んでタイヤを形成する前に多くの加工工程を受
ける。通常の工程は単ヤーンの撚り、撚られた単一ヤー
ンのグレイジコードへのケーブリング(撚り)、グレイ
ジコードの織り、織られたダレイジコードのRFL (
レゾシノール−ホルムアルデヒド−ラテックス)接着剤
中への浸漬、延伸、加熱乾燥及びタイヤコードの固定で
ある。次いでコードをゴム埋め込みのために準備する。
うな最終用途において所望の耐疲労性を達成するために
重要であると考えられる。
でタイヤに限定された用途を見出していた。かかる用途
は米国特許4,009,551及び4.055,652
、及びプロジェクト・ライセンシング・インデクス(P
roject L icensing Inde
x)、1972年4月に記載されている。
用は1987年10月13日出願の米国特許出願106
,661の主題である。
程を必要としないモノフィラメントを得ることが非常に
望ましい。
ーのモノフィラメントが提供される。このモノフィラメ
ントはモノフィラメントの断面形状を規定する表面、5
00乃至10.000g/dのデニール、4.5%より
小さい収縮、45g/dより大きいモジュラス、7.0
g/dより大きい強力及びフィラメント表面に約0.5
乃至約5重量パーセントの接着剤被膜を有する。本発明
の他の態様によれば、モノフィラメントをほぼ平行でか
つほぼ均一に間隔を隔てた関係でたて糸に成形し、かつ
伸長下でゴム中に埋め込むことからなる強化ゴムファブ
リックの製造方法が提供される。本発明の他の態様によ
れば、はぼ平行でかつほぼ均一に間隔を隔てた関係を有
するモノフィラメントの少くとも一つの層を含み、よこ
糸ヤーン又はフィラメントを含まないゴム製品が提供さ
れる。
トの断面が示されており、ここで1は細長丸形状(即ち
、はぼ平坦なリボン状で丸いコナーを有する形状)であ
り表面に接着剤の被膜2を有するモノフィラメントを示
す。
て適当な有機ポリマー又はコポリマーたとえばポリアミ
ド、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリビニルアルコ
ール等、から作られる。
は0.6以上の固有粘度、ポリアミドでは50以上のギ
酸をベースにした相対粘度)が高強度(7g/d以上)
及び高耐久性の工業用フィラメントを製造するために使
用される。適当なポリアミドはポリ−(ヘキサメチレン
アジパミド)、ポリ−(カプロアミド)、ポリ−(テト
ラメチレンアジパミド)等及びそれらのコポリマーを含
む。
)、ホリー(プロピレンテレフタレート)、ポリ−(ブ
チレンテレフタレート)、ポリ(エチレン2,6ナフト
エート)、ポリ−(1,4シクロヘギザンジメタノール
テレフタレート)及びそれらのコポリマーを含む。適当
なポリオレフィンはポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リブチレン等及びそれらのコポリマーを含む。
リプロピレンモノフィラメン]・のために好ましい。何
故ならば、蒸気処理工程によりフィラメントの表面に厚
さ約3〜15ミクロンの高度に多孔性の層か形成される
からである。この多孔性の表面は顕微鏡下でフィラメン
トの断面に容易に見られ、そして温和な染色条件下で染
色することにより容易に輪郭を画くことができる。ここ
で表面層はフィラメントの芯よりも濃く染色される。更
に表面層は、その屈折率(n/)が1.57よりも小さ
いという特徴を有する。多孔性表面は、かかるモノフィ
ラメントを上述のように、RFLの如き比較的低いレベ
ルの接着剤で被覆する時、かかる表面を含むポリアミド
モノフィラメントがゴムに対して優れた接着性を与える
原因であると考えられる。
000の範囲である。タイヤに適したモノフィラメン]
−は750−10,000の範囲のデニールを有する。
細長丸形状(obround)の如き非円形断面が好ま
しい。細長丸形状はコーナーが丸くなっている、はぼ平
坦なリボン状断面である。
成形する際の取扱いが容易である。
を有し、さもないと最終製品の収率、寸法及び均一性に
悪い影響を与える。このことは特にタイヤ、ベルトのよ
うな最終用途の場合にそうである。更に、モノフィラメ
ントのモジュラスは45g/dよりも大きく、好ましく
は50g/dより大きい。また強力(tenacity
)は7.0g/dより大きく、好ましくは8.0g/d
より大きい。モジュラス及び強力の両特性では、本発明
のモノフィラメントは、撚り、ケーブリング、織り、浸
漬、延伸及び固定の一連の工程によって製造されたそれ
らのマルチフィラメント対応物に対して優れている。た
とえは、本発明のポリ(ヘキサメチレンアジパミド)モ
ノフィラメントは一般に8.5〜9.0g/d(7)範
囲の強力及び55−60g/dのモジュラスを有する。
ラメントコードは約8.0〜約8.5g/d(7)強力
及び35−40g/dのモジュラスを有する。高強度及
び高モジュラスは最終製品の改善された安定性及び強度
をもたらす。タイヤでは、たとえば、これらの特性は、
モノフィラメントをカーカスプライの強化に使用する時
、より高いプランジャーエネルギー、冷却機操業及び改
善された均一性に反映される。 本発明のモノフィラメ
ントはフィラメント上に接着剤被膜を有し、これはフィ
ラメントのゴムに対する結合を容易にする。最も普通に
使用される被膜はレゾシノール、ホルムアルデヒド及び
ラテックスの組合せを含み、これは通常RFLと称する
。
の結合を促進する限り使用することができる。驚くべき
ことに、モノフィラメント上の低いレベル(7)RF
Llo i〜5%、はゴムに対シテ良好な接着を生ずる
。反対に類似のポリ−(ヘキサメチレンアジパミド)マ
ルチフィラメントコードは、受容可能な接着を達成する
ためには、はるかに高レベルのRFL接着剤被膜、4〜
7%、を必要とする。
法のいずれかによって、たとえば接着剤材料の分散液又
は溶液を含む洛中に浸漬することにより、接着剤材料の
分散液又は溶液をフィラメントにスプレーすることによ
り、又は溶融した又は生の液体接着剤をフィラメントに
塗布することにより、モノフィラメントに適用すること
ができる。好ましい方法では、撚られていないそして撚
り合わせてないモノフィラメントを接着剤、たとえばR
FL、の水性分散液中に浸漬し、それによって0.5〜
5.0重量%の接着剤を取り上げる(フィラメントの乾
燥重量に基づく接着剤の乾燥重量)。未だ湿っているモ
ノフィラメントを300〜500’Fで加熱処理して乾
燥しそして1又はツレ以上の段階でモノフィラメントを
固定する。
最終のコード特性に依存して弛緩せしめてもよい。モノ
フィラメントの浸漬、延伸、固定条件はモノフィラメン
トのポリマー特性及び使用すべき最終用途に適合するよ
うに調節される。ある種のモノフィラメント、例えばポ
リエステル、では接着剤で被覆する前に、フィラメント
を接着促進剤で予備被覆することが有用である。ポリエ
ステルに対する典型的な予備被覆剤はLVB Iイソシ
アネート、トラガカントゴム及びエポキシ樹脂の水性分
散液としての混合物(N、E、R,−10A)を含む。
レタン予備被覆剤を使用することができ、またこれらの
組合せを使用することもできる。
及び上記のような接着被覆は直接ゴム中に埋め込むこと
ができる。生成物は下記の:単糸撚り又はプライ撚り合
わせ、ケーブリング、織り、接着剤浸漬、延伸又は硬化
の工程を何等必要としない。例えばタイヤ用途において
必要な程度の耐疲労性を達成するためにモノフィラメン
トが撚りを必要としないという発見は、類似のマルチフ
ィラメントヤーンが単糸撚り又はプライ撚り合わせを必
要とすることが周知であるので、驚異的である。
埋め込みできるモノフィラメントは一般に平行なフィラ
メント及び一般に均等な間隔を以て経糸として形成され
ている。経糸は張力下に、例えば生ゴム素材、の−枚又
は多数枚のシートと共にクリール−カレンダー処理され
て、ゴム中に埋め込まれ、タイヤの製作又は他の用途に
適したモノフィラメントで補強されたゴム布が製造され
る。
いる。ゴムに埋め込む用意のできた本発明のモノフィラ
メント10は、数字13で示されたクリール中に配置さ
れて、パッケージ12から巻き出される。モノフィラメ
ントのコードは、リード14を経て供給され、このリー
ド14はモノフィラメントを平行且つ均等な間隔を持っ
たコードの経糸16として形成する。経糸16はカレン
ダ・ロール18の間で張力下に供給され、カレンダー・
ロール18には生ゴム素材20の二つの層も又同時に供
給されて、ゴムの層が頂部及び底部の両方からモノフィ
ラメントの経糸シート上に圧延又はプレスされるように
なっている。その結果、タイヤのような補強されたゴム
製品を製造するのに適当なモノフィラメントで補強され
たゴム繊維布22が得られる。
隔が置かれている少なくとも一つのモノフィラメントの
層を持っており、且つ織物コード補強材から製造された
ゴム製品に見られるように、横糸ヤーン及びフィラメン
ト間を架橋するフィラメントを含んでいない。
れたゴム繊維布はタイヤ、ホース、動力伝動ベルト、コ
ンベヤ・ベルト等のような広範囲の製品に使用できる。
カ−(breaker)において、及びカーカス(ca
rcass)補強材として有用である。
強されたゴム製品の製造において加工の工程の幾つかを
省き、そして商業的に重要な経済性を与えるものである
。
よび75±2°Fにおいて、48時間弛緩コンディショ
ニング(かぜの形態において)する。モノフィラメント
の9メートルの試料を弛緩したかぜから切り取り秤量す
る。この重量から9000メートルの重量(ダラム)と
して計算される。これが、デニールである。存在する接
着剤についてのデニールの補正は、下に決定するように
フィラメント上の測定量の接着剤に基づいて行う。
48時間の間55±2%の相対湿度および75±2°F
において弛緩コンディショニングする。記録インストロ
ン単位装置を使用して、しかしコンディショニングした
モノフィラメントの応力/歪みの挙動を特性づける。試
料を少なくとも4Qps iに維持された空気作動化4
−D型インストロンクランプでつかむ。試料を破断まで
伸長し、その間モノフィラメントの応力を歪みの関数と
して記録する。初期のゲージ長さは10インチであり、
そしてクロスヘツドの速度は一定の12インチ/分に維
持する。
。
メント上の接着剤について補正後)する。
線の傾斜に100を掛け、そして補正されたデニールで
割った値である。モジュラスは、一般に、2%より小さ
い歪みにおいて記録される。
5±2°Fにおける弛緩コンディショニングの後、1m
の長さのモノフィラメントからルプが作られ、そして、
デニールあたり0.01グラムの荷重がかけられる。ル
ープの初期の長さが計測され、次に荷重をかけられた試
料は、160±2°Cに保たれた熱空気室内に15分間
置かれる。
が計測され、長さの変化および収縮が計算される。
上の接着剤は、短い(1インチ以下)の区画に切断した
、接着剤処理した試料を秤量することによって決定する
。次いで、切断した試料のポリマ一部分を適当な溶媒(
ポリアミドについて熱ギ酸、ポリエステルについてトリ
クロロ酢酸および塩化メチレンの混合物)中に溶解する
。すすぎおよび乾燥後、溶解しない接着剤の重量を測定
し、そして溶解しない接着剤の重量を接着剤をもたない
モノフィラメントの重量で割り、そして100を掛ける
ことによって、モノフィラメント上の接着剤%を決定す
る。
一であった;ゴム配合物への強化用コードまたはファブ
リックのストリンブ剥離接着(1133−1142ペー
ジ;1c185アニユアル・ブック・オブ・ASTM・
スタンダード、節7、Vol、7.01)、多少の変更
を伴う。
モノフィラメントのタイヤコードを試験することであっ
た。使用したゴムの素材は、天然ゴム(8031J[)
、スチレン−ブタジェンゴム(20部)、N351ブ
ラツク(35部)、十少量の他の普通の成分の組み合わ
せであった。浸漬したタイヤコードは、隣接するコード
か直接お互いに接触するように整経(warped)し
た。
トのコードは、約28本/インチを必要とした。ゴム素
材中に埋め込んだ後、試料を160°±2℃で20分間
1340kpaの圧力で硬化した。熱接着は望ましいの
で、試験前に試料をインストロン炉内で120°Cで2
5±5分間加熱した。分離力はオプションl (分離力
の高いおよび低いピークの間の中線)に基づいた。8試
料/たて糸を試験し、そして結果を平均の力(ボンド/
インチ)で報告した。
マーを基本とする本発明の製造の具体例を記載する。
2,000.3,000、及び4゜000の公称デニー
ルを有する3本のポリ(ヘキサメチレンアジパミド)モ
ノフィラメントが米国特許第4,009,511号に記
載されている方法3.よ、製造、。2.。)、、各よ/
7(、、%ア8.よ、70RV(儀酸基準)ポリマーか
ら製造され、そして横長の断面積を有した。
65〜80°F)で、20%の固体を含有する水性RF
L分散液(D −5A)中に浸漬させた。次にそれぞれ
は1.5%引き伸ばされ、そして60秒の間420°F
に加熱された。そのように製造された(実施例1.2お
よび3)3本のモノフィラメントの性質および乾燥した
モノフィラメントの重量に対する乾燥接着剤の重量%と
しての接着剤の量は表1に示す。実施例1.2および3
は、ゴム素材に埋め込まれ、熱(120°C)2プライ
接着試験がなされた。結果は表2に記載した。本発明の
各モノフィラメント例は、モノフィラメント上の接着剤
が、対照よりも顕著に少なくとも(36〜48%)、対
照1の類似のポリ(ヘキサメチレンアジパミド)マルチ
フィラメントコードの接着よりも優れたゴムに対する接
着を与えることを見ることができる。
る3本のモノフィラメントをRFL接着剤(20%固体
、D5A)中に浸漬させ、多種の広範な条件下で伸延し
、加熱した。各3本のコードは、ゴム中に埋め込まれ、
熱、2プライ接着を課し、乾燥したモノフィラメント上
の乾燥した接着剤の重量の関数として図4にプロットし
た。比較として、対照例1に記載されてるようにぐれ−
じ(greige)コードに転化されたT−728マル
チフイラメントナイロンヤーンを同様にRFL中に浸漬
させ、広範な条件下で延伸され加熱された。T−728
コードは、ゴム中に埋め込まれ、そして、熱、2プライ
接着について評価された。T−728コードについての
結果もまた、図4にプロットされた。
ント上の接着剤が、約0.5%ないし約5%の範囲にお
いてナイロンモノフィラメントは、マルチフィラメント
コードに対して、熱2プライ接着が優れていることを容
易に見ることかできる。
の製造の具体例を記載する。
ってポリ−(エチレンテレフタレート)から製造された
。接着活性剤であるポリアリールポリイソシアネート(
PAPI)を用いてスロットアプリケーターからプレコ
ートした。次に、該モノフィラメントを、ゴムの具体化
(実施例4)に対しての準備の整った(ready
’for rubber)モノフィラメントを与える
ために、RFL接着剤(D5A、20%固体)中に浸漬
し、そして次に加熱し、そして3段階で延伸(または弛
緩)した。3段階の条件は:温度、450/450/4
25°F;延伸(または弛緩)1510/(−4%):
時間、60/60/60秒。
、そして熱2ブライ接着について試験された。浸漬され
たコードおよび接着結果は表1に示す。
レンテレフタレート)コードと比較した場合、実施例4
では、モジュラスにおいて重要な利点があり、モしてR
FL接着剤が1.6%にすぎなくとも、ゴムに対し許容
可能なレベルの接着を示す。これは、対照2より33%
少ない接着剤である。
フィラメントポリ−(ヘキサメチレンアジパミド)ヤー
ンからゴム埋め込みに適したコードを製造した。このヤ
ーンはイー・アイ・デュポン・デ・ニモアス・アンド・
カンパニーにより製造されそしてタイプ728として販
売されている。このヤーンは10回/インチ(tpi)
に撚られた単一ヤーン(singles)であった。2
本の撚られた単一ヤーンを単一ヤーンと反対方向に10
tpiとなるようにケーブリングして(撚って)グレー
ジコードを得た。このコードをD−5A RFL(2
0%固形分)接着剤に浸漬し、次いで加熱しそして下記
の条件下に3段階で延伸した(又は緩和させた)。温度
、275/420/410’F1延伸、1/12/(−
2%)、時間、84/48/77秒。
て熱(120°C)2プライストリップ接着力について
試験した。浸漬コードに対するデータ及び接着特性は表
1に示される。
レンテレフタレート)ヤーン(イー・アイ・デュポン社
からのタイプ68)から出発して、ゴム埋め込みに適し
たポリエステルマルチフィラメントコートを製造した。
9tpi)、そして3本の単一ヤーンを合わせ、単一ヤ
ーンの方向と反対の方向に撚り合わせて(9tpi)ブ
レーンコートを得た。このコードをイソ/アネート接着
活性剤(D417B)でプレコートし、次いでRFL接
着剤(D5A。
2段階で加熱した。温度、470/420下、延伸、3
10%、時間、50/80秒。そのようにして製造した
コードの性質を表1に示す。
して用意ができた(ready−for−rubber
)ポリアミドモノフィラメントをクリールに配置した。
均一なコード間隔を維持するように設計された1インチ
幅の14ホールバツフルに向けた。
0天然ゴム/スチレン−ブタジェンゴムをモノフィラメ
ントコード上に押出しく約155°Cで)、そしてタイ
を通して引いてゴム被覆7アブリンクの1インチ幅のス
トリップを形成した。ゴム引きしたストリップをドラム
に巻き、ストリップの縁をそれ自身に当接してより広い
連続ファブリツタを形成した。
プライを、モノフィラメントコードが2つのプライにお
いて本質的に互いに平行に整列した状態で一緒に合わせ
た。合わせたファブリツタを次いで160℃で20分間
1340KPaで加硫した。熱2ブライ接着力は42ポ
ンドであった。
ラメントにして、該モノフィラメントは、モノフィラメ
ントの断面形状を規定する表面、500乃至10 、O
OOd/fの範囲のデニール、4゜5%より小さい収縮
、45g/dよりも大きいモジュラス、7.0g/dよ
りも大きい強力及び該フィラメントの表面に約0.5乃
至約5重量パーセントの接着剤被膜を有することを特徴
とするモノフィラメント。
ィラメント。
リマーからなる群から選ばれる上記1に記載のモノフィ
ラメント。
コポリマーからなる群から選ばれる上記lに記載のモノ
フィラメント。
メント。
パミド)であり、該モノフィラメントは約3乃至15ミ
クロンの厚さと1.57よりも小さい平行屈折率を有す
る高度に多孔性の表面層を有し、該モノフィラメントは
約8.0.?/d以上の強力及び50&/dより大きい
モジュラスを有する上記lに記載のモノフィラメント。
ノフィラメントパッケージから有機ポリのモノフィラメ
ントを巻き戻し、そして該モノフィラメントのたて糸を
形成し、ここで該モノフィラメントはぼぼ平行でかつほ
ぼ均一に間隔を隔てており、該モノフィラメントは実質
的に撚りを含まず、そしてモノフィラメントの断面形状
を規定する表面、500乃至10.o00d/fの範囲
のデニール、約4.5%より小さい収縮、452/dよ
りも大きいモジュラス、7.02/dよりも大きい強力
及び該モノフィラメントの表面に約0゜5乃至約5重量
パーセントの接着剤被覆を有し、該モノフィラメントの
伸長を維持して該モノフィラメントをほぼ平行にかつ均
一に間隔を隔てた関係を維持しながら、該モノフィラメ
ントのたて糸をゴム中に埋め込んで強化ゴムファブリッ
クを製造することを特徴とする方法。
、各ロールに1層のゴムが供給された1対のカレンダー
ロールの間に該たて糸を供給することによって実施する
、上記7の記載の方法。
に記載の方法。
ある上記7に記載の方法。
る上記7に記載の方法。
機ポリマーのモノフィラメントの少くとも一つの層を含
むゴムマトリックスを含む強化ゴム製品にして、核層は
よこ糸ヤーンを含まず、該モノフィラメントは実質的に
撚りを含まず、そしてモノフィラメントの断面形状を規
定する表面、500乃至10,000d/fの範囲のデ
ニール、4.5%より小さい収縮、45g/dよりも大
きいモジュラス、7.0g/dよりも大きい強力及び該
モノフィラメントの表面に約0.5乃至約5重量%の接
着剤被膜を有することを特徴とする強化ゴム製品。
記12に記載の製品。
ある上記12に記載の製品。
る上記12に記載の製品。
製造する方法の略断面図である。 第3図は第2図に示された方法の略正面図である。 フィラメントコードについて熱2プライ接着力を接着剤
百分率に対してプロットしたデータのグラフ図である。 外1名
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、ゴム中に埋込むのに適した有機ポリマーのモノフィ
ラメントにして、該モノフィラメントは、モノフィラメ
ントの断面形状を規定する表面、500乃至10,00
0d/fの範囲のデニール、4.5%より小さい収縮、
45g/dよりも大きいモジュラス、7.0g/dより
も大きい強力及び該フィラメントの表面に約0.5乃至
約5重量パーセントの接着剤被膜を有することを特徴と
するモノフィラメント。 2、強化ゴムフアブリツクの製造方法にして、複数のモ
ノフィラメントパッケージから有機ポリマーのモノフィ
ラメントを巻き戻し、そして該モノフィラメントのたて
糸を形成し、ここで該モノフィラメントはぼぼ平行でか
つほぼ均一に間隔を隔てており、該モノフィラメントは
実質的に撚りを含まず、そしてモノフィラメントの断面
形状を規定する表面、500乃至10,000d/fの
範囲のデニール、4.5%より小さい収縮、45g/d
よりも大きいモジュラス、7.0g/dよりも大きい強
力及び該モノフィラメントの表面に約0.5乃至約5重
量パーセントの接着剤被膜を有し、該モノフィラメント
の伸張を維持して該モノフィラメントをほぼ平行にかつ
均一に間隔を隔てた関係を維持しながら、該モノフィラ
メントのたて糸をゴム中に埋め込んで強化ゴムフアブリ
ツクを製造することを特徴とする方法。 3、ほぼ平行でかつほぼ均一に間隔を隔てた関係の有機
ポリマーのモノフィラメントの少くとも一つの層を含む
ゴムマトリックスを含む強化ゴム製品にして、該層はよ
こ糸ヤーンを含まず、該モノフィラメントは実質的に撚
りを含まず、そしてモノフィラメントの断面形状を規定
する表面、500乃至10,000d/fの範囲のデニ
ール、4.5%より小さい収縮、45g/dよりも大き
いモジュラス、7.0g/dよりも大きい強力及び該モ
ノフィラメントの表面に約0.5乃至約5重量%の接着
剤被膜を有することを特徴とする強化ゴム製品。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US22004888A | 1988-07-15 | 1988-07-15 | |
| US220048 | 1988-07-15 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0268325A true JPH0268325A (ja) | 1990-03-07 |
| JP2717160B2 JP2717160B2 (ja) | 1998-02-18 |
Family
ID=22821834
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1183527A Expired - Lifetime JP2717160B2 (ja) | 1988-07-15 | 1989-07-15 | ゴム中に埋込むためのモノフイラメント |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0350944B1 (ja) |
| JP (1) | JP2717160B2 (ja) |
| KR (1) | KR900001898A (ja) |
| BR (1) | BR8903506A (ja) |
| DE (1) | DE68923038T2 (ja) |
| IL (1) | IL90977A0 (ja) |
| MX (1) | MX170325B (ja) |
| PT (1) | PT91181A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0967732A (ja) * | 1995-09-01 | 1997-03-11 | Bridgestone Corp | ゴム補強用ポリエステルモノフィラメント及びそれを用いた空気入りラジアルタイヤ |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU618821B2 (en) * | 1988-12-22 | 1992-01-09 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | High tenacity, oblong cross-section monofilaments |
| AU619569B2 (en) * | 1988-12-22 | 1992-01-30 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Tire cord monofilaments |
| DE3927331A1 (de) * | 1989-08-18 | 1991-02-21 | Hoechst Ag | Polyester-monofil fuer die karkasse von guertelreifen |
| CA2023665C (en) * | 1990-03-22 | 1999-03-16 | Joanne Elizabeth Shaw | Bias ply aircraft tire |
| JP3018088B2 (ja) * | 1990-07-09 | 2000-03-13 | 横浜ゴム株式会社 | 空気入りタイヤ |
| US5291930A (en) * | 1990-09-12 | 1994-03-08 | Bridgestone Corporation | Pneumatic radial tires including fiber/resin belt cords having elliptical or rectangular cross-sectional shape |
| EP0475745A1 (en) * | 1990-09-12 | 1992-03-18 | Bridgestone Corporation | Pneumatic radial tires |
| US5711829A (en) * | 1990-09-25 | 1998-01-27 | Michelin Recherche Et Technique S.A. | Three- belt tire |
| US5743975A (en) * | 1995-03-24 | 1998-04-28 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Radial medium truck tire with organic polymer reinforced top belt or breaker |
| US5975173A (en) * | 1995-11-06 | 1999-11-02 | Bridgestone Corporation | Pneumatic tire using fiber composite material |
| US7598877B2 (en) * | 2006-05-30 | 2009-10-06 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Transponder carrier for a tire |
| FR2921863B1 (fr) * | 2007-10-05 | 2009-12-18 | Michelin Soc Tech | Pneumatique utilisant une structure de renfort a fibres de section aplatie |
| DE102014219213A1 (de) * | 2014-09-23 | 2016-03-24 | Bauerfeind Ag | Haftgarn |
| IT201900022524A1 (it) * | 2019-11-29 | 2021-05-29 | Bridgestone Europe Nv Sa | Metodo per il trattamento di corde per strati di rinforzo di pneumatici |
| FR3142496B1 (fr) * | 2022-11-28 | 2025-01-17 | Michelin & Cie | Elément de renfort textile encollé à cœur, fibre courte et produit renforcé d’au moins une fibre courte |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3298417A (en) * | 1962-12-26 | 1967-01-17 | Du Pont | Pneumatic tire |
| US3650884A (en) * | 1967-02-17 | 1972-03-21 | Du Pont | Polyamide monofilament having a microporous surface layer |
| US4056652A (en) * | 1973-07-04 | 1977-11-01 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Monofilament of polyhexamethylene adipamide having a surface layer of reduced orientation relative to the orientation of the core |
| GB1430449A (en) * | 1973-07-04 | 1976-03-31 | Du Pont | Heavy denier polyamide monofilament and process for the preparation thereof |
-
1989
- 1989-07-14 DE DE68923038T patent/DE68923038T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-07-14 MX MX016820A patent/MX170325B/es unknown
- 1989-07-14 IL IL90977A patent/IL90977A0/xx unknown
- 1989-07-14 EP EP89112947A patent/EP0350944B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-07-14 PT PT91181A patent/PT91181A/pt not_active Application Discontinuation
- 1989-07-15 JP JP1183527A patent/JP2717160B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1989-07-15 KR KR1019890010097A patent/KR900001898A/ko not_active Withdrawn
- 1989-07-17 BR BR898903506A patent/BR8903506A/pt unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0967732A (ja) * | 1995-09-01 | 1997-03-11 | Bridgestone Corp | ゴム補強用ポリエステルモノフィラメント及びそれを用いた空気入りラジアルタイヤ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE68923038T2 (de) | 1995-12-14 |
| BR8903506A (pt) | 1990-03-13 |
| PT91181A (pt) | 1990-02-08 |
| EP0350944A2 (en) | 1990-01-17 |
| JP2717160B2 (ja) | 1998-02-18 |
| EP0350944A3 (en) | 1991-07-24 |
| MX170325B (es) | 1993-08-16 |
| DE68923038D1 (de) | 1995-07-20 |
| EP0350944B1 (en) | 1995-06-14 |
| KR900001898A (ko) | 1990-02-27 |
| IL90977A0 (en) | 1990-02-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2717160B2 (ja) | ゴム中に埋込むためのモノフイラメント | |
| US4389839A (en) | Reinforcing cord for elastomeric articles, shaped articles of reinforced elastomeric material, more particularly pneumatic tires for vehicles, and a process for the manufacture of reinforcing cord and a process for the manufacture of vehicle tires | |
| EP1225260B1 (en) | Wrapped cord | |
| KR101580352B9 (ko) | 하이브리드 섬유 코드 및 그 제조방법 | |
| JP2744974B2 (ja) | タイヤコードのモノフイラメント | |
| US2419922A (en) | Method of producing reinforcing elements | |
| EP0461900B1 (en) | Process for preparing polyester monofilaments | |
| JP3013045B2 (ja) | 高い強力の横長の形の断面のモノフイラメント | |
| US5240772A (en) | High tenacity, oblong cross-section monofilaments having a modification ratio of at least 4.4 | |
| JPH0545700B2 (ja) | ||
| US2313104A (en) | Plied yarn and cords and process of producing the same | |
| US5223187A (en) | Process of making polyester monofilaments for reinforcing tires | |
| US5244717A (en) | Tire fabric with polyester/high wet modulus rayon filling | |
| WO2003033793A1 (en) | Reinforcement fabrics having at least two reinforcement directions | |
| US3889457A (en) | Macrofilamentary yarns | |
| KR101312798B1 (ko) | 타이어 코드지 및 그 제조방법 | |
| WO2005003416A1 (ja) | ゴム補強用合成繊維すだれ織物及びそれを用いた空気入りタイヤ | |
| JPS61113852A (ja) | タイヤ補強用織物 | |
| JPS60197407A (ja) | タイヤ | |
| JPS6035449B2 (ja) | 補強用織物 | |
| JP4180976B2 (ja) | ゴム補強用合成繊維すだれ織物及びそれを用いた空気入りタイヤ | |
| JPS5837419B2 (ja) | ゴム製品補強材 | |
| JPH0512572B2 (ja) | ||
| JPS6359526A (ja) | タイヤ用トツピングシ−トの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20071114 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081114 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081114 Year of fee payment: 11 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
| R371 | Transfer withdrawn |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R371 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081114 Year of fee payment: 11 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081114 Year of fee payment: 11 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091114 Year of fee payment: 12 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term | ||
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091114 Year of fee payment: 12 |