JPH0268542A - 写真材料用親水性コロイド組成物 - Google Patents

写真材料用親水性コロイド組成物

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JPH0268542A
JPH0268542A JP1190684A JP19068489A JPH0268542A JP H0268542 A JPH0268542 A JP H0268542A JP 1190684 A JP1190684 A JP 1190684A JP 19068489 A JP19068489 A JP 19068489A JP H0268542 A JPH0268542 A JP H0268542A
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surfactant
coupler
hydrophilic colloid
dispersion
formula
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JP1190684A
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Alan R Pitt
ロバート ピット アラン
Trevor J Wear
ジョン ウェア トレバー
Rachel Richardson
レイチェル リチャードソン
David Young
デイビッド ヤング
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Eastman Kodak Co
Original Assignee
Eastman Kodak Co
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    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/005Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
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    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は写真材料の製造に使用するのに適当な親水性コ
ロイド組成物に関する。
〔従来の技術〕
写真材料の製造においては、親水性コロイド結合剤、好
ましくはゼラチンの水溶液を含んでなる1つまたは複数
の層で支持体を塗布するのが普通である。このような層
としては、たとえば、ハロゲン化銀乳剤層、中間層、ハ
レーション防止層、フィルター層、帯電防止層及び保護
層が挙げられる。このような層は普通1つまたはそれ以
上の界面活性剤を含む。
感光性写真材料に使用される多数の写真添加剤は疎水性
である。油溶性添加剤は、実質的に水不溶性の高沸点溶
媒中に溶解してから親水性コロイド水溶液中に分散させ
ることによって写真材料に組み入れることができる。分
散液の生成は、通常分散助剤と称される適当な界面活性
剤を用いて容易にすることができる。このような油溶性
添加剤としては、画像色素形成カプラー、色素安定剤、
酸化防止剤及び紫外線吸収剤が挙げられる。油溶性写真
添加剤を分散させる方法は公知である。
分散助剤として使用される以外に、界面活性剤は写真材
料の製造において塗布助剤として使用できる。写真材料
の薄い親水性コロイド層を形成する際には、撥水スポッ
ト(repellency 5pot)またはクレータ
−(以下、「撥水物」と称する)を形成することなく均
一に塗布溶液を塗布することが必要である。撥水物は、
塗布層中の円形、卵形またはすい星形のくぼみまたはク
レータ−であり、塗布層の最上気液界面と接触し且つ塗
布プロセスの間に気液界面の表面張力を減少し得る添加
物、不純物または夾雑物の形態の小粒子または小滴の存
在によって通常形成される。
写真材料製造用の種々の界面活性剤が文献に記載されて
いる。たとえば、米国特許第3,948,663号はい
くつかのスルホスクシネート界面活性剤を含む写真材料
を記載しており、それらが分散助剤及び塗布助剤として
使用できると述べている。このような界面活性剤の特定
の例はCyanamid ofGreat Br1ta
in Ltd、からAerosol OTとして市販さ
れているナトリウムジオクチルスルホスクシネート(ジ
オクチルスルホコハク酸ナトリウム)である。
〔発明が解決しようとする課題] 親水性コロイド中に分散させ5れた写真色素形成性カプ
ラーのような疎水性添加剤に伴なわれる問題は、添加剤
が結晶化する傾向があることである。
写真材料中への界面活性剤の添加に伴なわれる別の問題
は、材料のセンシトメトリー特性に対する作用に関連す
る。たとえば、D、□ +Dmin及びコントラスト(
T)が悪影響を受ける可能性がある。
本発明は特定の界面活性剤の使用によって前述の悪影響
を低減させようとするものである。
〔課題を解決するための手段〕
本発明は親水性コロイド用の界面活性剤が式%式% 〔式中、R,、R2及びR3は各々独立して置換もしく
は未置換アルキル基または置換もしくは未置換アリール
基であり; X及びYは各々−Hまたは一〇−■゛であり;Q−はア
ニオンであり;そして M+はカチオンであるが ただし、Xが−Hである場合にはYは一〇−M”であり
、Xが一〇−M”である場合にはYは−Hである〕を有
する水溶性化合物であることを特徴とする界面活性剤を
含んでなる組成物を提供する。
好ましい界面活性剤としてはR,、R2及びR:lが同
一である前記式の化合物が挙げられる。
アニオンQ−は、好ましくはスルホン酸基、たとえば、
−803−もしくは−CIl□503−または硫酸基、
たとえば、−0SO:l−を含んでなる、負に荷電した
1個の原子または複数個の原子の基である。
カチオンM+は、好ましくはアルカリ金属カチオン、た
とえばNa+またはアンモニウムから選ばれる、正に荷
電した1個の原子または複数個の原子の基である。
〔実施態様〕
好ましい親水性コロイドはゼラチン、たとえば、アルカ
リ処理ゼラチン(牛の骨または皮革のゼラチン)及び酸
処理ゼラチン(豚革ゼラチン)またはゼラチン誘導体、
たとえば、アセチル化ゼラチン及びフタル化ゼラチンで
ある。他の適当な親水性コロイドとしては、天然に存在
する物質、たとえば、蛋白質、蛋白質誘導体、セルロー
ス誘導体、たとえば、セルロースエステル、多II!n
、たとえば、デキストラン、アラビアゴム、ゼイン、カ
ゼイン及びペクチン、コラーゲン誘導体、寒天、クズラ
コン澱粉ならびにアルブミンが挙げられる。
適当な合成親水性コロイドの例としては、ポリビニルア
ルコール、アクリルアミドポリマー、マレイン酸コポリ
マー、アクリル酸コポリマー、メタクリル酸コポリマー
及びポリアルキレンオキシドが挙げられる。
特に好ましい界面活性剤の選択は、親水性コロイド中に
混合する目的を含む種々の要因に依存するであろう。
たとえば、界面活性剤は分散助剤として使用できる。分
散液は、本発明に使用する界面活性剤の存在下において
親水性コロイドの水溶液に疎水性材料を分散させること
を含んでなる方法によって生成できる。
感光性写真材料に使用する多数の写真添加剤は油溶性で
あり、実質的に水不溶性の高沸点溶媒中にそれらを溶解
させてから分散助剤を用いて親水性コロイド水溶液中に
分散させることによって使用する。このような油溶性添
加剤としては画像形成性色素カプラー、色素安定剤、酸
化防止剤及び紫外線吸収剤が挙げられる。添加剤を溶解
するのに使用する代表的な溶媒はフタル酸ジ−n−ブチ
ルである。油溶性写真添加剤を分散させる方法は公知で
ある。
分散助剤として用いる場合には、界面活性剤は分散液の
重量に基づき0.1〜5重量%、好ましくは0.5〜3
重量%、更に好ましくは0.9〜2重量%の量で使用で
きる。
分散助剤として使用する特に好ましい界面活性剤は、R
,、R,及びR3が各々、炭素数5〜7のアルキル基、
またはフェニル基で置換された炭素数2〜4のアルキル
基である前記式を有するものである。
あるいは、界面活性剤は親水性コロイド層の形成におい
て塗布助剤として使用できる。写真シート材料のような
材料の製造方法は、親水性コロイド及び本発明に使用す
る界面活性剤を含んでなる水性組成物を支持体に塗布す
る工程を含むことができる。
塗布助剤として使用する場合には、界面活性剤は親水性
コロイド塗布組成物の重量に基づき0.01〜0.3重
量%、好ましくは0.05〜0.2重量%の量で存在で
きる。
塗布助剤として使用する特に好ましい界面活性剤は、R
,、R,及びR3が炭素数5〜6のアルキル基である前
記式を有するものである。
前に定義した好ましい界面活性剤に関しては、分散助剤
または塗布助剤のいずれとして使用するにしても、これ
らの化合物は好ましい親水性−親油性バランスを有する
。R,、R,及びR1は同一の疎水性基でも同型の疎水
性基でもなくてよいため、同一の全体的親水性−親油性
バランスを生ずるR+、Rz及びR3基の他の組み合わ
せを選択することによって他の好ましい化合物を式で示
すことができる。
たとえば、前述よりも炭素数の多いまたは少ないアルキ
ル基の組み合わせを使用できる。また、置換されたアル
キルまたはアリール基、たとえば、フルオロアルキル基
を用いて好ましい化合物を提供できる。たとえば、他の
特に好ましい界面活性剤は、R+、Rz及びR3の各々
がC3FffCH2−。
C2F5C)+2−、 H(CFz)4CHz−及びC
zFs (CHz) z−基から選ばれる前記式を有す
る。
好ましい化合物の特定の例は、R+、Rz及びR1が同
一であってRが次に示されるような前記式を有するナト
リウムスルホトリカルボアリレートである: 止金土            R 1(CzHs) zCHCHz− 2n−C,H,。
で 〉命−cH(CH3)CH2− ご−°〕・−(CH2)3− n−CsHll C2Fs CH2− 本発明の親水性コロイド組成物は写真材料の製造に使用
するのに特に適当である。従って、別の観点において、
本発明は前述の親水性コロイド組成物を含んでなる少な
くとも1層を支持体」−に含んでなる写真材料を提供す
る。好ましい一実施態様において、この層はハロゲン化
銀写真乳剤を含んでなる。
本発明の親水性コロイド組成物及び写真材料に使用する
のに適当な材料についての以下の解説において、Ind
ustrtal 0pportunities Ltd
、、 TheOld Harbourmaster’s
、 8 North 5treet、 Emswort
hHants POIO7DD、英国によって発行され
たRe5earchDisclosure、1978年
12月、Item 17643を参照するが、それらの
開示を参照することによって本明細書中に取り入れるも
のとする。この刊行物は以下において”Re5earc
h Disclosure’″として特定する。
カプラー及びそれらの分散方法についての情報としてR
e5earch Disclosureの5ectio
n■及びxrvをそれぞれ引用する。
写真材料に常用されるカプラーはバラスト基をしばしば
含む水不溶性化合物であって、活性メチレン基を含むフ
ェノール系(ナフトール系を含む)カプラーはシアン色
素の生成に用いられ、複素環式化合物及び非環式化合物
はマゼンタ及びイエロー色素の生成に用いられる。重要
なマゼンタカプラーはピラゾロンであり、重要なイエロ
ーカプラーはベンゾイルアセトアニリドである。カプラ
ーを記載している特許としては以下の米国特許が挙げら
れる: (1)シアン色素形成カプラー 3367531  、 30348922423730
  、 33114762474293  、 311
93902772826  、 3458315289
5826  、 3476563(2)マゼンタ色素形
成カプラー 2343703  、 30626532369489
  、 31272692600788  、 331
14762908573  、 3419391293
3391  、 3518429(3)イエロー色素形
成カプラー 2298443  、 32771552407210
  、 34081942875057  、 341
56522908573  、 3447928326
5506  、 3933501色素形成現像の説明は
’Modern PhotographicProce
ssing’  、  Vol、2+ Grant H
aist、 WileyNew York、 1978
年、chapter 9に示されている。
親水性コロイド組成物は単色写真材料、偽カラー材料な
らびにカラー透明ポジ、ネガ及びプリント材料を含む任
意のカプラー添加ハロゲン化銀写真材料に有用である。
このような材料において、画像色素はp−フェニレンジ
アミン発色現像主薬を含む溶液での現像時に得られる。
このような現像主薬は公知であり、たとえば、Phot
o ra hicProces5in  Chemis
tr lL、F、A、 Mason、 FocalPr
ess、 London 、第2版(1975年)、 
229〜253ページ及びModern Photo 
ra hic Processin  、 Grant
Waist Wiley、 New York(197
9年)、 Volume 2.463〜8ページに記載
されている。
本発明の材料に使用するハロゲン化銀乳剤はネガ作用ま
たはポジ作用のいずれであってもよい。
適当な乳剤及びその製法はRe5earch Disc
losureSection  I及び■ならびにそこ
に引用された刊行物に記載されている。本発明の要素の
乳剤層及び他の層に適当なベヒクルはRe5earch
 DisclosureSection IX及びそこ
に引用された刊行物中に記載されている。
本発明の写真材料またはその個々の層は螢光増白剤(R
esearch Disclosure 5ectio
n V参照)、カブリ防止剤及び安定剤(Resear
ch DisclosureSection Vl参照
)、スティン防止剤及び画像色素安定剤(Resear
ch Disclosure 5ection VI[
paragraph  I及びJ参照)、光吸収及び散
乱材料(Research Disclosure 5
ection■参照)、硬膜剤(Research D
isclosure 5ection XI参照)、可
塑剤及び滑剤(Research Disclosur
e 5ection XU参照)、帯電防止剤(Res
earch Disclosure SectionX
III参照)、艶消剤(Research Discl
osureSectionXVI参照)及び現像調節剤
(Research DisclosureSecti
on XX I参照)を含むことができる。
写真材料はRe5earch Disclosure 
5ection X■及びそこに記載された文献に記載
されたようにして種々の支持体上に塗布できる。
写真材料は、Re5earch Disclosure
 5ection X■に記載されたようにして化学線
、代表的にはスペクトルの可視部の化学線に暴露して潜
像を形成し、次いでRe5earch Disclos
ure 5ection XIXに記載されたようにし
て処理して可視色素画像を形成できる。可視色素画像を
形成する処理は、要素を発色現像主薬と接触させて現像
可能なハロゲン化銀を還元し且つ発色現像主薬を酸化す
る工程を含む。
次いで、酸化された発色現像主薬はカプラーと反応して
色素を生成する。
ネガ作用ハロゲン化銀乳剤では、この処理工程によって
ネガ画像が形成される。ポジ(または反転)画像を得る
ためには、この工程の前に、非発色現像主薬による現像
によって色素を形成せずに露光されたハロゲン化銀を現
像し、次いで要素を均一にカブらせて未露光のハロゲン
化銀を現像可能にすることができる。あるいは、直接ポ
ジ乳剤を用いてポジ画像を得ることができる。
現像に続いて、恨及びハロゲン化銀を除去するために漂
白し、定着し、または漂白定着し、水洗しそして乾燥す
る従来の工程を行なう。
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明する。
災絡開土 多数の種々の界面活性剤を、写真材料の製造における油
溶性色素形成カプラー化合物用の分散助剤として試験し
た。
分散液の油相は、146°Cにおいて以下の成分を混合
することによって調製した: カプラー              87gフタル酸
ジブチル          44g2−(2−ブトキ
シエトキシ)13g エチルアセテート ジオクチルヒドロ°キノン        9g安定剤 カプラーは下記構造 7g Jki を有するマゼンタ色素形成カプラーであった。
安定剤は下記式を有する化合物であった:H3CH3 分散液の水相は88°Cにおいて以下の成分を混合する
ことによって調製した: 乾燥ゼラチン            87g脱イオン
水           612g水酸化ナトリウム(
2N)        9gプロピオン酸(2N)5g 界面活性剤(10重量%溶液)95g 分散液を形成するために、最初に熱い油相を水相へ注入
した。次いで、油相と水相の混合物を、常用の均質化装
置を用いて約75°Cにおいて均質化した。
分散液と塩臭化銀乳剤とを混合することによって塗布組
成物を調製した。試験のために組成物を支持体上に、銀
504■/ボ及びカプラー535■/mlを含む単層と
して塗布した。
試験する各界面活性剤を用いて塗膜を調製した。
界面活性剤9.5gを含む前記配合物を用いる他に、界
面活性剤19g及び28.5gを含む配合物から塗膜を
調製した。
塗膜は、目盛り付き濃度試験物体を通して露光し、標準
Ektaprint−2法(British Jour
nal ofPhotography Annual 
1986 + 37及び38頁参照)を用いて現像した
処理後すぐに、すなわち、塗膜がまだ新鮮なうちに、処
理した塗膜のコントラスト(γ)及びD□8を測定した
。D 、i nは光(SANS)に3週間暴露後に測定
し、イエローD mi++は60°C及び相対湿度70
%の湿式オーブン中で3週間貯蔵した後に測定した。結
果は下記表Iに示す: 、表−」− AerosolOT     9.5   2.61 
 2.52   0.08   0.1719.0  
 分散液は過度に結晶化して塗布できない 28.5   分散液は過度に結晶化して塗布できない 1     9.5  2.65 2.76  0.0
9  0.1519.0  2.71 2.96  0
.12  0.172a、5  2.80 3.00 
 0.05  0.162     9.5  2.4
7 2.62  0.03  0.1419.0  2
.54 2.66  0.06  0.1428.5 
 2.64 2゜76  0.07  0.153  
   9.5  2.45 2.52  0.04  
0.1319.0  2.62 2.7B   0.0
8  0.134     9.5  2.53 2.
68  0.05  0.1719.0  2.70 
2.91  0.10  0.17本発明に使用する界
面活性剤はAerosol OT対照と比較してD s
 m Xに有意な改良を生じた。界面活性剤濃度が増加
するにつれてγ及びD ff1aXの有意な増加が得ら
れた。また、D、1、及びイエローDfflI+、の改
良は明白である。
さらに、界面活性剤のカプラー結晶化に対する効果を測
定した。結晶の存在を検出するための光学的手法を用い
て、結晶化したカプラーの相対量を、製造直後の分散液
について、すなわち、新鮮な分散液について、及び2ケ
月間貯蔵した同一の分散液について、測定した。結果は
下記表Hに示す: 表−■ Aerosol  OT     9.5      
 0.41    0.4919.0     多すぎ
て測定不能 28.5     多すぎて測定不能 1     9.5     0.08   0.23
19.0     0.08   0.1228.5 
    0.08   0.152     9.5 
    0.08   0.1519゜0     0
.08   0.2528.5     0.13  
 0.313     9.5     0.23  
 0.314    19.5     0.15  
 0.23結果から、Aerosol OTの使用と比
較して本発明に係る界面活性剤の使用によってカプラー
結晶化が有意に減少することが明白である。
1旌炎I 油相及び水相を含んでなる写真分散液を調製した。
油相は139°Cにおいて下記成分を混合することによ
って油相を調製した: カプラー             38.6gフタル
酸ジブチル         10.6g2−(2−ブ
トキシエトキシ)     2.9gエチルアセテート カプラーは下記式を有するイエロー色素形成カプラーで
あった: を油相に加え、常用の均質化装置を用いて混合物を均質
化した。
多数の種々の界面活性剤のカプラー結晶化に対する効果
を、分散液中において結晶化が始まるまで時間を測定す
ることによって評価した。結晶化の開始は光学的手法を
用いて検知した。
結果を以下の表■に示す: 下記成分を混合することによって水相を調製した: ゼラチン(乾燥)          29.6 g界
面活性剤(水中0.006モル)    20.1g脱
イオン水           199.8g分散液を
形成するために、60゛Cに予熱した水相Nekal 
 BX           210        
       1.05             3
60               1 、73   
         >  800          
     >3.84            >  
900               >4.32  
          >1200          
     >5.7Nekal BX(BASF U、
に、Ltdから入手可能)、すなわち、ジブチルナフタ
レンスルホネートは、写真分散液の製造において分散助
剤として使用される常用の界面活性剤である。
結果から、本発明に使用する界面活性剤を用いることに
よってカプラー結晶化の著しい減少が達成されることが
示される。
実詣炭1 界面活性剤を、水性ゼラチン塗布組成物中の塗布助剤と
して試験した。
1対の層を塗布することによって塗布性を評価した。1
対の層のうち上層は、ゼラチンに対して良好な接着性を
示すように適当に下塗りされた幅12.7cm (51
ns)のポリエチレンテレフタレートフィルムヘースの
ロール上に試験される界面活性剤を含んでいた。下層は
85.4ml/rYfで塗布された骨ゼラチンの水中4
%溶液から成り、上層はマーカー(着色色素)を含む7
%骨ゼラチン2部及び界面活性剤が加えられた7%ゼラ
チン溶液(ゼラチンは撥水物を誘起するもの、すなわち
、天然脂肪を含むものとして選ばれる)1部から成るも
のであった。上層は14.2d/rdで適用された。常
用のダブルスライドホッパーを用いて40°Cにおいて
加吸引力によって30m/分の塗布線速度で両層を同時
に適用した。
一連の実験の各々について、上層に対する塗布溶液の重
量に基づき0.03〜0.10重量%の量で界面活性剤
を用いた。
結果を以下の表■に要約する: 1     −     c      c6    
  CCC −RC −−C 表中、Rは塗膜が多数の撥水物で覆われたことを示し、
Cは撥水物が全く生じなかったこと、すなわち、撥水物
が完全にコントロールできたことを示す。結果は、各界
面活性剤が0.10重量%の濃度で撥水物をコントロー
ルしたがそのうちいくつかは、さらに低濃度でもうまく
使用できたことを示している。
以下の実施態様は本発明をさらに説明するものである: R1,R2及びR3が同一である組成物。
親水性コロイドがゼラチンである組成物。
界面活性剤を用いて親水性コロイド中に分散させられた
疎水性粒子を含む組成物。
疎水性粒子が写真色素形成カプラーを含んでなる組成物
R5,Rz及びR3が各々、炭素数5〜7のアルキル基
、またはフェニル基で置換された炭素数2〜4のアルキ
ル基である組成物。
界面活性剤が塗布助剤として存在する組成物。
R,、R,及びR3が炭素数5〜6のアルキル基である
組成物。
界面活性剤の存在下において疎水性材料を親水性コロイ
ドの水溶液中に分散させることを含んでなる分散液の製
造方法。
疎水性材料が写真色素形成カプラーの溶液である方法。
〔発明の効果〕
界面活性剤はカプラーのような疎水性材料の親水性コロ
イド水溶液中への分散を助ける。本発明の界面活性剤は
、写真材料の分散助剤として用いる場合にセンシトメト
リー特性に有意な影響を与えない。
本発明の界面活性剤は、フィルム形成における塗布助剤
として用いる場合に撥水物と称する欠点を減少させる。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、親水性コロイド及び式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、R_1、R_2及びR_3は各々独立して置換
    もしくは未置換アルキル基または置換もしくは未置換ア
    リール基であり; X及びYは各々−Hまたは−Q^−M^+であり;Q^
    −はアニオンであり;そして M^+はカチオンであるが ただし、Xが−Hである場合にはYは−Q^−M^+で
    あり、Xが−Q^−M^+である場合にはYは−Hであ
    る〕を有する水溶性化合物を含んでなる界面活性剤を含
    んでなる写真材料用親水性組成物。
JP1190684A 1988-07-26 1989-07-25 写真材料用親水性コロイド組成物 Pending JPH0268542A (ja)

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