JPH0268542A - 写真材料用親水性コロイド組成物 - Google Patents
写真材料用親水性コロイド組成物Info
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- JPH0268542A JPH0268542A JP1190684A JP19068489A JPH0268542A JP H0268542 A JPH0268542 A JP H0268542A JP 1190684 A JP1190684 A JP 1190684A JP 19068489 A JP19068489 A JP 19068489A JP H0268542 A JPH0268542 A JP H0268542A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は写真材料の製造に使用するのに適当な親水性コ
ロイド組成物に関する。
ロイド組成物に関する。
写真材料の製造においては、親水性コロイド結合剤、好
ましくはゼラチンの水溶液を含んでなる1つまたは複数
の層で支持体を塗布するのが普通である。このような層
としては、たとえば、ハロゲン化銀乳剤層、中間層、ハ
レーション防止層、フィルター層、帯電防止層及び保護
層が挙げられる。このような層は普通1つまたはそれ以
上の界面活性剤を含む。
ましくはゼラチンの水溶液を含んでなる1つまたは複数
の層で支持体を塗布するのが普通である。このような層
としては、たとえば、ハロゲン化銀乳剤層、中間層、ハ
レーション防止層、フィルター層、帯電防止層及び保護
層が挙げられる。このような層は普通1つまたはそれ以
上の界面活性剤を含む。
感光性写真材料に使用される多数の写真添加剤は疎水性
である。油溶性添加剤は、実質的に水不溶性の高沸点溶
媒中に溶解してから親水性コロイド水溶液中に分散させ
ることによって写真材料に組み入れることができる。分
散液の生成は、通常分散助剤と称される適当な界面活性
剤を用いて容易にすることができる。このような油溶性
添加剤としては、画像色素形成カプラー、色素安定剤、
酸化防止剤及び紫外線吸収剤が挙げられる。油溶性写真
添加剤を分散させる方法は公知である。
である。油溶性添加剤は、実質的に水不溶性の高沸点溶
媒中に溶解してから親水性コロイド水溶液中に分散させ
ることによって写真材料に組み入れることができる。分
散液の生成は、通常分散助剤と称される適当な界面活性
剤を用いて容易にすることができる。このような油溶性
添加剤としては、画像色素形成カプラー、色素安定剤、
酸化防止剤及び紫外線吸収剤が挙げられる。油溶性写真
添加剤を分散させる方法は公知である。
分散助剤として使用される以外に、界面活性剤は写真材
料の製造において塗布助剤として使用できる。写真材料
の薄い親水性コロイド層を形成する際には、撥水スポッ
ト(repellency 5pot)またはクレータ
−(以下、「撥水物」と称する)を形成することなく均
一に塗布溶液を塗布することが必要である。撥水物は、
塗布層中の円形、卵形またはすい星形のくぼみまたはク
レータ−であり、塗布層の最上気液界面と接触し且つ塗
布プロセスの間に気液界面の表面張力を減少し得る添加
物、不純物または夾雑物の形態の小粒子または小滴の存
在によって通常形成される。
料の製造において塗布助剤として使用できる。写真材料
の薄い親水性コロイド層を形成する際には、撥水スポッ
ト(repellency 5pot)またはクレータ
−(以下、「撥水物」と称する)を形成することなく均
一に塗布溶液を塗布することが必要である。撥水物は、
塗布層中の円形、卵形またはすい星形のくぼみまたはク
レータ−であり、塗布層の最上気液界面と接触し且つ塗
布プロセスの間に気液界面の表面張力を減少し得る添加
物、不純物または夾雑物の形態の小粒子または小滴の存
在によって通常形成される。
写真材料製造用の種々の界面活性剤が文献に記載されて
いる。たとえば、米国特許第3,948,663号はい
くつかのスルホスクシネート界面活性剤を含む写真材料
を記載しており、それらが分散助剤及び塗布助剤として
使用できると述べている。このような界面活性剤の特定
の例はCyanamid ofGreat Br1ta
in Ltd、からAerosol OTとして市販さ
れているナトリウムジオクチルスルホスクシネート(ジ
オクチルスルホコハク酸ナトリウム)である。
いる。たとえば、米国特許第3,948,663号はい
くつかのスルホスクシネート界面活性剤を含む写真材料
を記載しており、それらが分散助剤及び塗布助剤として
使用できると述べている。このような界面活性剤の特定
の例はCyanamid ofGreat Br1ta
in Ltd、からAerosol OTとして市販さ
れているナトリウムジオクチルスルホスクシネート(ジ
オクチルスルホコハク酸ナトリウム)である。
〔発明が解決しようとする課題]
親水性コロイド中に分散させ5れた写真色素形成性カプ
ラーのような疎水性添加剤に伴なわれる問題は、添加剤
が結晶化する傾向があることである。
ラーのような疎水性添加剤に伴なわれる問題は、添加剤
が結晶化する傾向があることである。
写真材料中への界面活性剤の添加に伴なわれる別の問題
は、材料のセンシトメトリー特性に対する作用に関連す
る。たとえば、D、□ +Dmin及びコントラスト(
T)が悪影響を受ける可能性がある。
は、材料のセンシトメトリー特性に対する作用に関連す
る。たとえば、D、□ +Dmin及びコントラスト(
T)が悪影響を受ける可能性がある。
本発明は特定の界面活性剤の使用によって前述の悪影響
を低減させようとするものである。
を低減させようとするものである。
本発明は親水性コロイド用の界面活性剤が式%式%
〔式中、R,、R2及びR3は各々独立して置換もしく
は未置換アルキル基または置換もしくは未置換アリール
基であり; X及びYは各々−Hまたは一〇−■゛であり;Q−はア
ニオンであり;そして M+はカチオンであるが ただし、Xが−Hである場合にはYは一〇−M”であり
、Xが一〇−M”である場合にはYは−Hである〕を有
する水溶性化合物であることを特徴とする界面活性剤を
含んでなる組成物を提供する。
は未置換アルキル基または置換もしくは未置換アリール
基であり; X及びYは各々−Hまたは一〇−■゛であり;Q−はア
ニオンであり;そして M+はカチオンであるが ただし、Xが−Hである場合にはYは一〇−M”であり
、Xが一〇−M”である場合にはYは−Hである〕を有
する水溶性化合物であることを特徴とする界面活性剤を
含んでなる組成物を提供する。
好ましい界面活性剤としてはR,、R2及びR:lが同
一である前記式の化合物が挙げられる。
一である前記式の化合物が挙げられる。
アニオンQ−は、好ましくはスルホン酸基、たとえば、
−803−もしくは−CIl□503−または硫酸基、
たとえば、−0SO:l−を含んでなる、負に荷電した
1個の原子または複数個の原子の基である。
−803−もしくは−CIl□503−または硫酸基、
たとえば、−0SO:l−を含んでなる、負に荷電した
1個の原子または複数個の原子の基である。
カチオンM+は、好ましくはアルカリ金属カチオン、た
とえばNa+またはアンモニウムから選ばれる、正に荷
電した1個の原子または複数個の原子の基である。
とえばNa+またはアンモニウムから選ばれる、正に荷
電した1個の原子または複数個の原子の基である。
好ましい親水性コロイドはゼラチン、たとえば、アルカ
リ処理ゼラチン(牛の骨または皮革のゼラチン)及び酸
処理ゼラチン(豚革ゼラチン)またはゼラチン誘導体、
たとえば、アセチル化ゼラチン及びフタル化ゼラチンで
ある。他の適当な親水性コロイドとしては、天然に存在
する物質、たとえば、蛋白質、蛋白質誘導体、セルロー
ス誘導体、たとえば、セルロースエステル、多II!n
、たとえば、デキストラン、アラビアゴム、ゼイン、カ
ゼイン及びペクチン、コラーゲン誘導体、寒天、クズラ
コン澱粉ならびにアルブミンが挙げられる。
リ処理ゼラチン(牛の骨または皮革のゼラチン)及び酸
処理ゼラチン(豚革ゼラチン)またはゼラチン誘導体、
たとえば、アセチル化ゼラチン及びフタル化ゼラチンで
ある。他の適当な親水性コロイドとしては、天然に存在
する物質、たとえば、蛋白質、蛋白質誘導体、セルロー
ス誘導体、たとえば、セルロースエステル、多II!n
、たとえば、デキストラン、アラビアゴム、ゼイン、カ
ゼイン及びペクチン、コラーゲン誘導体、寒天、クズラ
コン澱粉ならびにアルブミンが挙げられる。
適当な合成親水性コロイドの例としては、ポリビニルア
ルコール、アクリルアミドポリマー、マレイン酸コポリ
マー、アクリル酸コポリマー、メタクリル酸コポリマー
及びポリアルキレンオキシドが挙げられる。
ルコール、アクリルアミドポリマー、マレイン酸コポリ
マー、アクリル酸コポリマー、メタクリル酸コポリマー
及びポリアルキレンオキシドが挙げられる。
特に好ましい界面活性剤の選択は、親水性コロイド中に
混合する目的を含む種々の要因に依存するであろう。
混合する目的を含む種々の要因に依存するであろう。
たとえば、界面活性剤は分散助剤として使用できる。分
散液は、本発明に使用する界面活性剤の存在下において
親水性コロイドの水溶液に疎水性材料を分散させること
を含んでなる方法によって生成できる。
散液は、本発明に使用する界面活性剤の存在下において
親水性コロイドの水溶液に疎水性材料を分散させること
を含んでなる方法によって生成できる。
感光性写真材料に使用する多数の写真添加剤は油溶性で
あり、実質的に水不溶性の高沸点溶媒中にそれらを溶解
させてから分散助剤を用いて親水性コロイド水溶液中に
分散させることによって使用する。このような油溶性添
加剤としては画像形成性色素カプラー、色素安定剤、酸
化防止剤及び紫外線吸収剤が挙げられる。添加剤を溶解
するのに使用する代表的な溶媒はフタル酸ジ−n−ブチ
ルである。油溶性写真添加剤を分散させる方法は公知で
ある。
あり、実質的に水不溶性の高沸点溶媒中にそれらを溶解
させてから分散助剤を用いて親水性コロイド水溶液中に
分散させることによって使用する。このような油溶性添
加剤としては画像形成性色素カプラー、色素安定剤、酸
化防止剤及び紫外線吸収剤が挙げられる。添加剤を溶解
するのに使用する代表的な溶媒はフタル酸ジ−n−ブチ
ルである。油溶性写真添加剤を分散させる方法は公知で
ある。
分散助剤として用いる場合には、界面活性剤は分散液の
重量に基づき0.1〜5重量%、好ましくは0.5〜3
重量%、更に好ましくは0.9〜2重量%の量で使用で
きる。
重量に基づき0.1〜5重量%、好ましくは0.5〜3
重量%、更に好ましくは0.9〜2重量%の量で使用で
きる。
分散助剤として使用する特に好ましい界面活性剤は、R
,、R,及びR3が各々、炭素数5〜7のアルキル基、
またはフェニル基で置換された炭素数2〜4のアルキル
基である前記式を有するものである。
,、R,及びR3が各々、炭素数5〜7のアルキル基、
またはフェニル基で置換された炭素数2〜4のアルキル
基である前記式を有するものである。
あるいは、界面活性剤は親水性コロイド層の形成におい
て塗布助剤として使用できる。写真シート材料のような
材料の製造方法は、親水性コロイド及び本発明に使用す
る界面活性剤を含んでなる水性組成物を支持体に塗布す
る工程を含むことができる。
て塗布助剤として使用できる。写真シート材料のような
材料の製造方法は、親水性コロイド及び本発明に使用す
る界面活性剤を含んでなる水性組成物を支持体に塗布す
る工程を含むことができる。
塗布助剤として使用する場合には、界面活性剤は親水性
コロイド塗布組成物の重量に基づき0.01〜0.3重
量%、好ましくは0.05〜0.2重量%の量で存在で
きる。
コロイド塗布組成物の重量に基づき0.01〜0.3重
量%、好ましくは0.05〜0.2重量%の量で存在で
きる。
塗布助剤として使用する特に好ましい界面活性剤は、R
,、R,及びR3が炭素数5〜6のアルキル基である前
記式を有するものである。
,、R,及びR3が炭素数5〜6のアルキル基である前
記式を有するものである。
前に定義した好ましい界面活性剤に関しては、分散助剤
または塗布助剤のいずれとして使用するにしても、これ
らの化合物は好ましい親水性−親油性バランスを有する
。R,、R,及びR1は同一の疎水性基でも同型の疎水
性基でもなくてよいため、同一の全体的親水性−親油性
バランスを生ずるR+、Rz及びR3基の他の組み合わ
せを選択することによって他の好ましい化合物を式で示
すことができる。
または塗布助剤のいずれとして使用するにしても、これ
らの化合物は好ましい親水性−親油性バランスを有する
。R,、R,及びR1は同一の疎水性基でも同型の疎水
性基でもなくてよいため、同一の全体的親水性−親油性
バランスを生ずるR+、Rz及びR3基の他の組み合わ
せを選択することによって他の好ましい化合物を式で示
すことができる。
たとえば、前述よりも炭素数の多いまたは少ないアルキ
ル基の組み合わせを使用できる。また、置換されたアル
キルまたはアリール基、たとえば、フルオロアルキル基
を用いて好ましい化合物を提供できる。たとえば、他の
特に好ましい界面活性剤は、R+、Rz及びR3の各々
がC3FffCH2−。
ル基の組み合わせを使用できる。また、置換されたアル
キルまたはアリール基、たとえば、フルオロアルキル基
を用いて好ましい化合物を提供できる。たとえば、他の
特に好ましい界面活性剤は、R+、Rz及びR3の各々
がC3FffCH2−。
C2F5C)+2−、 H(CFz)4CHz−及びC
zFs (CHz) z−基から選ばれる前記式を有す
る。
zFs (CHz) z−基から選ばれる前記式を有す
る。
好ましい化合物の特定の例は、R+、Rz及びR1が同
一であってRが次に示されるような前記式を有するナト
リウムスルホトリカルボアリレートである: 止金土 R 1(CzHs) zCHCHz− 2n−C,H,。
一であってRが次に示されるような前記式を有するナト
リウムスルホトリカルボアリレートである: 止金土 R 1(CzHs) zCHCHz− 2n−C,H,。
で 〉命−cH(CH3)CH2−
ご−°〕・−(CH2)3−
n−CsHll
C2Fs CH2−
本発明の親水性コロイド組成物は写真材料の製造に使用
するのに特に適当である。従って、別の観点において、
本発明は前述の親水性コロイド組成物を含んでなる少な
くとも1層を支持体」−に含んでなる写真材料を提供す
る。好ましい一実施態様において、この層はハロゲン化
銀写真乳剤を含んでなる。
するのに特に適当である。従って、別の観点において、
本発明は前述の親水性コロイド組成物を含んでなる少な
くとも1層を支持体」−に含んでなる写真材料を提供す
る。好ましい一実施態様において、この層はハロゲン化
銀写真乳剤を含んでなる。
本発明の親水性コロイド組成物及び写真材料に使用する
のに適当な材料についての以下の解説において、Ind
ustrtal 0pportunities Ltd
、、 TheOld Harbourmaster’s
、 8 North 5treet、 Emswort
hHants POIO7DD、英国によって発行され
たRe5earchDisclosure、1978年
12月、Item 17643を参照するが、それらの
開示を参照することによって本明細書中に取り入れるも
のとする。この刊行物は以下において”Re5earc
h Disclosure’″として特定する。
のに適当な材料についての以下の解説において、Ind
ustrtal 0pportunities Ltd
、、 TheOld Harbourmaster’s
、 8 North 5treet、 Emswort
hHants POIO7DD、英国によって発行され
たRe5earchDisclosure、1978年
12月、Item 17643を参照するが、それらの
開示を参照することによって本明細書中に取り入れるも
のとする。この刊行物は以下において”Re5earc
h Disclosure’″として特定する。
カプラー及びそれらの分散方法についての情報としてR
e5earch Disclosureの5ectio
n■及びxrvをそれぞれ引用する。
e5earch Disclosureの5ectio
n■及びxrvをそれぞれ引用する。
写真材料に常用されるカプラーはバラスト基をしばしば
含む水不溶性化合物であって、活性メチレン基を含むフ
ェノール系(ナフトール系を含む)カプラーはシアン色
素の生成に用いられ、複素環式化合物及び非環式化合物
はマゼンタ及びイエロー色素の生成に用いられる。重要
なマゼンタカプラーはピラゾロンであり、重要なイエロ
ーカプラーはベンゾイルアセトアニリドである。カプラ
ーを記載している特許としては以下の米国特許が挙げら
れる: (1)シアン色素形成カプラー 3367531 、 30348922423730
、 33114762474293 、 311
93902772826 、 3458315289
5826 、 3476563(2)マゼンタ色素形
成カプラー 2343703 、 30626532369489
、 31272692600788 、 331
14762908573 、 3419391293
3391 、 3518429(3)イエロー色素形
成カプラー 2298443 、 32771552407210
、 34081942875057 、 341
56522908573 、 3447928326
5506 、 3933501色素形成現像の説明は
’Modern PhotographicProce
ssing’ 、 Vol、2+ Grant H
aist、 WileyNew York、 1978
年、chapter 9に示されている。
含む水不溶性化合物であって、活性メチレン基を含むフ
ェノール系(ナフトール系を含む)カプラーはシアン色
素の生成に用いられ、複素環式化合物及び非環式化合物
はマゼンタ及びイエロー色素の生成に用いられる。重要
なマゼンタカプラーはピラゾロンであり、重要なイエロ
ーカプラーはベンゾイルアセトアニリドである。カプラ
ーを記載している特許としては以下の米国特許が挙げら
れる: (1)シアン色素形成カプラー 3367531 、 30348922423730
、 33114762474293 、 311
93902772826 、 3458315289
5826 、 3476563(2)マゼンタ色素形
成カプラー 2343703 、 30626532369489
、 31272692600788 、 331
14762908573 、 3419391293
3391 、 3518429(3)イエロー色素形
成カプラー 2298443 、 32771552407210
、 34081942875057 、 341
56522908573 、 3447928326
5506 、 3933501色素形成現像の説明は
’Modern PhotographicProce
ssing’ 、 Vol、2+ Grant H
aist、 WileyNew York、 1978
年、chapter 9に示されている。
親水性コロイド組成物は単色写真材料、偽カラー材料な
らびにカラー透明ポジ、ネガ及びプリント材料を含む任
意のカプラー添加ハロゲン化銀写真材料に有用である。
らびにカラー透明ポジ、ネガ及びプリント材料を含む任
意のカプラー添加ハロゲン化銀写真材料に有用である。
このような材料において、画像色素はp−フェニレンジ
アミン発色現像主薬を含む溶液での現像時に得られる。
アミン発色現像主薬を含む溶液での現像時に得られる。
このような現像主薬は公知であり、たとえば、Phot
o ra hicProces5in Chemis
tr lL、F、A、 Mason、 FocalPr
ess、 London 、第2版(1975年)、
229〜253ページ及びModern Photo
ra hic Processin 、 Grant
Waist Wiley、 New York(197
9年)、 Volume 2.463〜8ページに記載
されている。
o ra hicProces5in Chemis
tr lL、F、A、 Mason、 FocalPr
ess、 London 、第2版(1975年)、
229〜253ページ及びModern Photo
ra hic Processin 、 Grant
Waist Wiley、 New York(197
9年)、 Volume 2.463〜8ページに記載
されている。
本発明の材料に使用するハロゲン化銀乳剤はネガ作用ま
たはポジ作用のいずれであってもよい。
たはポジ作用のいずれであってもよい。
適当な乳剤及びその製法はRe5earch Disc
losureSection I及び■ならびにそこ
に引用された刊行物に記載されている。本発明の要素の
乳剤層及び他の層に適当なベヒクルはRe5earch
DisclosureSection IX及びそこ
に引用された刊行物中に記載されている。
losureSection I及び■ならびにそこ
に引用された刊行物に記載されている。本発明の要素の
乳剤層及び他の層に適当なベヒクルはRe5earch
DisclosureSection IX及びそこ
に引用された刊行物中に記載されている。
本発明の写真材料またはその個々の層は螢光増白剤(R
esearch Disclosure 5ectio
n V参照)、カブリ防止剤及び安定剤(Resear
ch DisclosureSection Vl参照
)、スティン防止剤及び画像色素安定剤(Resear
ch Disclosure 5ection VI[
。
esearch Disclosure 5ectio
n V参照)、カブリ防止剤及び安定剤(Resear
ch DisclosureSection Vl参照
)、スティン防止剤及び画像色素安定剤(Resear
ch Disclosure 5ection VI[
。
paragraph I及びJ参照)、光吸収及び散
乱材料(Research Disclosure 5
ection■参照)、硬膜剤(Research D
isclosure 5ection XI参照)、可
塑剤及び滑剤(Research Disclosur
e 5ection XU参照)、帯電防止剤(Res
earch Disclosure SectionX
III参照)、艶消剤(Research Discl
osureSectionXVI参照)及び現像調節剤
(Research DisclosureSecti
on XX I参照)を含むことができる。
乱材料(Research Disclosure 5
ection■参照)、硬膜剤(Research D
isclosure 5ection XI参照)、可
塑剤及び滑剤(Research Disclosur
e 5ection XU参照)、帯電防止剤(Res
earch Disclosure SectionX
III参照)、艶消剤(Research Discl
osureSectionXVI参照)及び現像調節剤
(Research DisclosureSecti
on XX I参照)を含むことができる。
写真材料はRe5earch Disclosure
5ection X■及びそこに記載された文献に記載
されたようにして種々の支持体上に塗布できる。
5ection X■及びそこに記載された文献に記載
されたようにして種々の支持体上に塗布できる。
写真材料は、Re5earch Disclosure
5ection X■に記載されたようにして化学線
、代表的にはスペクトルの可視部の化学線に暴露して潜
像を形成し、次いでRe5earch Disclos
ure 5ection XIXに記載されたようにし
て処理して可視色素画像を形成できる。可視色素画像を
形成する処理は、要素を発色現像主薬と接触させて現像
可能なハロゲン化銀を還元し且つ発色現像主薬を酸化す
る工程を含む。
5ection X■に記載されたようにして化学線
、代表的にはスペクトルの可視部の化学線に暴露して潜
像を形成し、次いでRe5earch Disclos
ure 5ection XIXに記載されたようにし
て処理して可視色素画像を形成できる。可視色素画像を
形成する処理は、要素を発色現像主薬と接触させて現像
可能なハロゲン化銀を還元し且つ発色現像主薬を酸化す
る工程を含む。
次いで、酸化された発色現像主薬はカプラーと反応して
色素を生成する。
色素を生成する。
ネガ作用ハロゲン化銀乳剤では、この処理工程によって
ネガ画像が形成される。ポジ(または反転)画像を得る
ためには、この工程の前に、非発色現像主薬による現像
によって色素を形成せずに露光されたハロゲン化銀を現
像し、次いで要素を均一にカブらせて未露光のハロゲン
化銀を現像可能にすることができる。あるいは、直接ポ
ジ乳剤を用いてポジ画像を得ることができる。
ネガ画像が形成される。ポジ(または反転)画像を得る
ためには、この工程の前に、非発色現像主薬による現像
によって色素を形成せずに露光されたハロゲン化銀を現
像し、次いで要素を均一にカブらせて未露光のハロゲン
化銀を現像可能にすることができる。あるいは、直接ポ
ジ乳剤を用いてポジ画像を得ることができる。
現像に続いて、恨及びハロゲン化銀を除去するために漂
白し、定着し、または漂白定着し、水洗しそして乾燥す
る従来の工程を行なう。
白し、定着し、または漂白定着し、水洗しそして乾燥す
る従来の工程を行なう。
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明する。
災絡開土
多数の種々の界面活性剤を、写真材料の製造における油
溶性色素形成カプラー化合物用の分散助剤として試験し
た。
溶性色素形成カプラー化合物用の分散助剤として試験し
た。
分散液の油相は、146°Cにおいて以下の成分を混合
することによって調製した: カプラー 87gフタル酸
ジブチル 44g2−(2−ブトキ
シエトキシ)13g エチルアセテート ジオクチルヒドロ°キノン 9g安定剤 カプラーは下記構造 7g Jki を有するマゼンタ色素形成カプラーであった。
することによって調製した: カプラー 87gフタル酸
ジブチル 44g2−(2−ブトキ
シエトキシ)13g エチルアセテート ジオクチルヒドロ°キノン 9g安定剤 カプラーは下記構造 7g Jki を有するマゼンタ色素形成カプラーであった。
安定剤は下記式を有する化合物であった:H3CH3
分散液の水相は88°Cにおいて以下の成分を混合する
ことによって調製した: 乾燥ゼラチン 87g脱イオン
水 612g水酸化ナトリウム(
2N) 9gプロピオン酸(2N)5g 界面活性剤(10重量%溶液)95g 分散液を形成するために、最初に熱い油相を水相へ注入
した。次いで、油相と水相の混合物を、常用の均質化装
置を用いて約75°Cにおいて均質化した。
ことによって調製した: 乾燥ゼラチン 87g脱イオン
水 612g水酸化ナトリウム(
2N) 9gプロピオン酸(2N)5g 界面活性剤(10重量%溶液)95g 分散液を形成するために、最初に熱い油相を水相へ注入
した。次いで、油相と水相の混合物を、常用の均質化装
置を用いて約75°Cにおいて均質化した。
分散液と塩臭化銀乳剤とを混合することによって塗布組
成物を調製した。試験のために組成物を支持体上に、銀
504■/ボ及びカプラー535■/mlを含む単層と
して塗布した。
成物を調製した。試験のために組成物を支持体上に、銀
504■/ボ及びカプラー535■/mlを含む単層と
して塗布した。
試験する各界面活性剤を用いて塗膜を調製した。
界面活性剤9.5gを含む前記配合物を用いる他に、界
面活性剤19g及び28.5gを含む配合物から塗膜を
調製した。
面活性剤19g及び28.5gを含む配合物から塗膜を
調製した。
塗膜は、目盛り付き濃度試験物体を通して露光し、標準
Ektaprint−2法(British Jour
nal ofPhotography Annual
1986 + 37及び38頁参照)を用いて現像した
。
Ektaprint−2法(British Jour
nal ofPhotography Annual
1986 + 37及び38頁参照)を用いて現像した
。
処理後すぐに、すなわち、塗膜がまだ新鮮なうちに、処
理した塗膜のコントラスト(γ)及びD□8を測定した
。D 、i nは光(SANS)に3週間暴露後に測定
し、イエローD mi++は60°C及び相対湿度70
%の湿式オーブン中で3週間貯蔵した後に測定した。結
果は下記表Iに示す: 、表−」− AerosolOT 9.5 2.61
2.52 0.08 0.1719.0
分散液は過度に結晶化して塗布できない 28.5 分散液は過度に結晶化して塗布できない 1 9.5 2.65 2.76 0.0
9 0.1519.0 2.71 2.96 0
.12 0.172a、5 2.80 3.00
0.05 0.162 9.5 2.4
7 2.62 0.03 0.1419.0 2
.54 2.66 0.06 0.1428.5
2.64 2゜76 0.07 0.153
9.5 2.45 2.52 0.04
0.1319.0 2.62 2.7B 0.0
8 0.134 9.5 2.53 2.
68 0.05 0.1719.0 2.70
2.91 0.10 0.17本発明に使用する界
面活性剤はAerosol OT対照と比較してD s
m Xに有意な改良を生じた。界面活性剤濃度が増加
するにつれてγ及びD ff1aXの有意な増加が得ら
れた。また、D、1、及びイエローDfflI+、の改
良は明白である。
理した塗膜のコントラスト(γ)及びD□8を測定した
。D 、i nは光(SANS)に3週間暴露後に測定
し、イエローD mi++は60°C及び相対湿度70
%の湿式オーブン中で3週間貯蔵した後に測定した。結
果は下記表Iに示す: 、表−」− AerosolOT 9.5 2.61
2.52 0.08 0.1719.0
分散液は過度に結晶化して塗布できない 28.5 分散液は過度に結晶化して塗布できない 1 9.5 2.65 2.76 0.0
9 0.1519.0 2.71 2.96 0
.12 0.172a、5 2.80 3.00
0.05 0.162 9.5 2.4
7 2.62 0.03 0.1419.0 2
.54 2.66 0.06 0.1428.5
2.64 2゜76 0.07 0.153
9.5 2.45 2.52 0.04
0.1319.0 2.62 2.7B 0.0
8 0.134 9.5 2.53 2.
68 0.05 0.1719.0 2.70
2.91 0.10 0.17本発明に使用する界
面活性剤はAerosol OT対照と比較してD s
m Xに有意な改良を生じた。界面活性剤濃度が増加
するにつれてγ及びD ff1aXの有意な増加が得ら
れた。また、D、1、及びイエローDfflI+、の改
良は明白である。
さらに、界面活性剤のカプラー結晶化に対する効果を測
定した。結晶の存在を検出するための光学的手法を用い
て、結晶化したカプラーの相対量を、製造直後の分散液
について、すなわち、新鮮な分散液について、及び2ケ
月間貯蔵した同一の分散液について、測定した。結果は
下記表Hに示す: 表−■ Aerosol OT 9.5
0.41 0.4919.0 多すぎ
て測定不能 28.5 多すぎて測定不能 1 9.5 0.08 0.23
19.0 0.08 0.1228.5
0.08 0.152 9.5
0.08 0.1519゜0 0
.08 0.2528.5 0.13
0.313 9.5 0.23
0.314 19.5 0.15
0.23結果から、Aerosol OTの使用と比
較して本発明に係る界面活性剤の使用によってカプラー
結晶化が有意に減少することが明白である。
定した。結晶の存在を検出するための光学的手法を用い
て、結晶化したカプラーの相対量を、製造直後の分散液
について、すなわち、新鮮な分散液について、及び2ケ
月間貯蔵した同一の分散液について、測定した。結果は
下記表Hに示す: 表−■ Aerosol OT 9.5
0.41 0.4919.0 多すぎ
て測定不能 28.5 多すぎて測定不能 1 9.5 0.08 0.23
19.0 0.08 0.1228.5
0.08 0.152 9.5
0.08 0.1519゜0 0
.08 0.2528.5 0.13
0.313 9.5 0.23
0.314 19.5 0.15
0.23結果から、Aerosol OTの使用と比
較して本発明に係る界面活性剤の使用によってカプラー
結晶化が有意に減少することが明白である。
1旌炎I
油相及び水相を含んでなる写真分散液を調製した。
油相は139°Cにおいて下記成分を混合することによ
って油相を調製した: カプラー 38.6gフタル
酸ジブチル 10.6g2−(2−ブ
トキシエトキシ) 2.9gエチルアセテート カプラーは下記式を有するイエロー色素形成カプラーで
あった: を油相に加え、常用の均質化装置を用いて混合物を均質
化した。
って油相を調製した: カプラー 38.6gフタル
酸ジブチル 10.6g2−(2−ブ
トキシエトキシ) 2.9gエチルアセテート カプラーは下記式を有するイエロー色素形成カプラーで
あった: を油相に加え、常用の均質化装置を用いて混合物を均質
化した。
多数の種々の界面活性剤のカプラー結晶化に対する効果
を、分散液中において結晶化が始まるまで時間を測定す
ることによって評価した。結晶化の開始は光学的手法を
用いて検知した。
を、分散液中において結晶化が始まるまで時間を測定す
ることによって評価した。結晶化の開始は光学的手法を
用いて検知した。
結果を以下の表■に示す:
下記成分を混合することによって水相を調製した:
ゼラチン(乾燥) 29.6 g界
面活性剤(水中0.006モル) 20.1g脱
イオン水 199.8g分散液を
形成するために、60゛Cに予熱した水相Nekal
BX 210
1.05 3
60 1 、73
> 800
>3.84 >
900 >4.32
>1200
>5.7Nekal BX(BASF U、
に、Ltdから入手可能)、すなわち、ジブチルナフタ
レンスルホネートは、写真分散液の製造において分散助
剤として使用される常用の界面活性剤である。
面活性剤(水中0.006モル) 20.1g脱
イオン水 199.8g分散液を
形成するために、60゛Cに予熱した水相Nekal
BX 210
1.05 3
60 1 、73
> 800
>3.84 >
900 >4.32
>1200
>5.7Nekal BX(BASF U、
に、Ltdから入手可能)、すなわち、ジブチルナフタ
レンスルホネートは、写真分散液の製造において分散助
剤として使用される常用の界面活性剤である。
結果から、本発明に使用する界面活性剤を用いることに
よってカプラー結晶化の著しい減少が達成されることが
示される。
よってカプラー結晶化の著しい減少が達成されることが
示される。
実詣炭1
界面活性剤を、水性ゼラチン塗布組成物中の塗布助剤と
して試験した。
して試験した。
1対の層を塗布することによって塗布性を評価した。1
対の層のうち上層は、ゼラチンに対して良好な接着性を
示すように適当に下塗りされた幅12.7cm (51
ns)のポリエチレンテレフタレートフィルムヘースの
ロール上に試験される界面活性剤を含んでいた。下層は
85.4ml/rYfで塗布された骨ゼラチンの水中4
%溶液から成り、上層はマーカー(着色色素)を含む7
%骨ゼラチン2部及び界面活性剤が加えられた7%ゼラ
チン溶液(ゼラチンは撥水物を誘起するもの、すなわち
、天然脂肪を含むものとして選ばれる)1部から成るも
のであった。上層は14.2d/rdで適用された。常
用のダブルスライドホッパーを用いて40°Cにおいて
加吸引力によって30m/分の塗布線速度で両層を同時
に適用した。
対の層のうち上層は、ゼラチンに対して良好な接着性を
示すように適当に下塗りされた幅12.7cm (51
ns)のポリエチレンテレフタレートフィルムヘースの
ロール上に試験される界面活性剤を含んでいた。下層は
85.4ml/rYfで塗布された骨ゼラチンの水中4
%溶液から成り、上層はマーカー(着色色素)を含む7
%骨ゼラチン2部及び界面活性剤が加えられた7%ゼラ
チン溶液(ゼラチンは撥水物を誘起するもの、すなわち
、天然脂肪を含むものとして選ばれる)1部から成るも
のであった。上層は14.2d/rdで適用された。常
用のダブルスライドホッパーを用いて40°Cにおいて
加吸引力によって30m/分の塗布線速度で両層を同時
に適用した。
一連の実験の各々について、上層に対する塗布溶液の重
量に基づき0.03〜0.10重量%の量で界面活性剤
を用いた。
量に基づき0.03〜0.10重量%の量で界面活性剤
を用いた。
結果を以下の表■に要約する:
1 − c c6
CCC −RC −−C 表中、Rは塗膜が多数の撥水物で覆われたことを示し、
Cは撥水物が全く生じなかったこと、すなわち、撥水物
が完全にコントロールできたことを示す。結果は、各界
面活性剤が0.10重量%の濃度で撥水物をコントロー
ルしたがそのうちいくつかは、さらに低濃度でもうまく
使用できたことを示している。
CCC −RC −−C 表中、Rは塗膜が多数の撥水物で覆われたことを示し、
Cは撥水物が全く生じなかったこと、すなわち、撥水物
が完全にコントロールできたことを示す。結果は、各界
面活性剤が0.10重量%の濃度で撥水物をコントロー
ルしたがそのうちいくつかは、さらに低濃度でもうまく
使用できたことを示している。
以下の実施態様は本発明をさらに説明するものである:
R1,R2及びR3が同一である組成物。
親水性コロイドがゼラチンである組成物。
界面活性剤を用いて親水性コロイド中に分散させられた
疎水性粒子を含む組成物。
疎水性粒子を含む組成物。
疎水性粒子が写真色素形成カプラーを含んでなる組成物
。
。
R5,Rz及びR3が各々、炭素数5〜7のアルキル基
、またはフェニル基で置換された炭素数2〜4のアルキ
ル基である組成物。
、またはフェニル基で置換された炭素数2〜4のアルキ
ル基である組成物。
界面活性剤が塗布助剤として存在する組成物。
R,、R,及びR3が炭素数5〜6のアルキル基である
組成物。
組成物。
界面活性剤の存在下において疎水性材料を親水性コロイ
ドの水溶液中に分散させることを含んでなる分散液の製
造方法。
ドの水溶液中に分散させることを含んでなる分散液の製
造方法。
疎水性材料が写真色素形成カプラーの溶液である方法。
界面活性剤はカプラーのような疎水性材料の親水性コロ
イド水溶液中への分散を助ける。本発明の界面活性剤は
、写真材料の分散助剤として用いる場合にセンシトメト
リー特性に有意な影響を与えない。
イド水溶液中への分散を助ける。本発明の界面活性剤は
、写真材料の分散助剤として用いる場合にセンシトメト
リー特性に有意な影響を与えない。
本発明の界面活性剤は、フィルム形成における塗布助剤
として用いる場合に撥水物と称する欠点を減少させる。
として用いる場合に撥水物と称する欠点を減少させる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、親水性コロイド及び式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、R_1、R_2及びR_3は各々独立して置換
もしくは未置換アルキル基または置換もしくは未置換ア
リール基であり; X及びYは各々−Hまたは−Q^−M^+であり;Q^
−はアニオンであり;そして M^+はカチオンであるが ただし、Xが−Hである場合にはYは−Q^−M^+で
あり、Xが−Q^−M^+である場合にはYは−Hであ
る〕を有する水溶性化合物を含んでなる界面活性剤を含
んでなる写真材料用親水性組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB888817811A GB8817811D0 (en) | 1988-07-26 | 1988-07-26 | Hydrophilic colloid compositions for photographic materials |
| GB8817811.6 | 1988-07-26 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0268542A true JPH0268542A (ja) | 1990-03-08 |
Family
ID=10641148
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1190684A Pending JPH0268542A (ja) | 1988-07-26 | 1989-07-25 | 写真材料用親水性コロイド組成物 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4988610A (ja) |
| EP (1) | EP0362990B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0268542A (ja) |
| AT (1) | ATE118104T1 (ja) |
| AU (1) | AU622920B2 (ja) |
| DE (1) | DE68920940T2 (ja) |
| GB (1) | GB8817811D0 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5153112A (en) * | 1988-09-05 | 1992-10-06 | Konica Corporation | Method of processing silver halide photographic materials |
| US5380628A (en) * | 1991-07-29 | 1995-01-10 | Eastman Kodak Company | Method of preparing coupler dispersions |
| US5300394A (en) * | 1992-12-16 | 1994-04-05 | Eastman Kodak Company | Dispersions for imaging systems |
| US5484695A (en) * | 1994-02-18 | 1996-01-16 | Eastman Kodak Company | Surfactants and hydrophilic colloid compositions and materials containing them |
| GB2303626B (en) * | 1995-07-25 | 1998-12-09 | Kodak Ltd | Surfactants and hydrophilic colloid compositions and materials containing them |
| US6645712B1 (en) * | 1999-06-24 | 2003-11-11 | Fuji Photo Film B.V. | Oil-in-water emulsion stabilized with recombinant collagen-like material |
| DE102008031599A1 (de) | 2008-07-07 | 2010-01-14 | Merck Patent Gmbh | Fluortenside |
| ATE495590T1 (de) * | 2008-09-04 | 2011-01-15 | Alcatel Lucent | Verfahren und drahtloses kommunikationsnetzwerk zur kommunikationsbereitstellung zwischen einem hochgeschwindigkeitsfahrzeug und einer basisstation |
| DE102009030846A1 (de) | 2009-06-26 | 2010-12-30 | Merck Patent Gmbh | Fluortenside |
| EP2521709A2 (de) | 2010-01-07 | 2012-11-14 | Merck Patent GmbH | Fluortenside |
| DE102011114651A1 (de) | 2010-10-29 | 2012-05-03 | Merck Patent Gmbh | Oberflächenaktive Substanzen mit terminaler Pentafluorsulfoxy-Gruppe |
| DE102011114650A1 (de) | 2010-10-29 | 2012-05-03 | Merck Patent Gmbh | Oberflächenaktive Substanzen mit terminaler Pentafluorsulfoxy-Gruppe |
| CN103270021A (zh) | 2010-12-21 | 2013-08-28 | 默克专利有限公司 | 作为表面活性剂的全氟烷氧基磺基琥珀酸酯衍生物 |
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| WO2014023397A2 (de) | 2012-08-06 | 2014-02-13 | Merck Patent Gmbh | Tensidmischungen |
| US9695117B2 (en) | 2013-06-04 | 2017-07-04 | Merck Patent Gmbh | Fluorosurfactants in pesticides |
| CN106103408A (zh) | 2014-02-21 | 2016-11-09 | 默克专利股份有限公司 | 氟表面活性剂 |
| JP6612766B2 (ja) | 2014-02-21 | 2019-11-27 | メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | フッ素化界面活性剤 |
| WO2016015830A1 (de) | 2014-07-28 | 2016-02-04 | Merck Patent Gmbh | Fluortenside |
| WO2016142026A1 (de) | 2015-03-06 | 2016-09-15 | Merck Patent Gmbh | Fluortenside in emulsionen |
| EP3322400A1 (de) | 2015-07-14 | 2018-05-23 | Merck Patent GmbH | Zusammensetzungen von fluortensiden und antioxidantien |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| GB551246A (en) * | 1940-03-23 | 1943-02-15 | Nat Oil Prod Co | Improvements in or relating to sulphonated compounds |
| US2345041A (en) * | 1940-05-08 | 1944-03-28 | American Cyanamid Co | Esters of sulphotricarballylic acids |
| US2416051A (en) * | 1943-06-03 | 1947-02-18 | American Cyanamid Co | Antifogging composition |
| US2619500A (en) * | 1949-09-10 | 1952-11-25 | Gen Aniline & Film Corp | Bisulfite addition to tri-2-ethylbutyl ester of aconitic acid |
| US2679529A (en) * | 1951-01-29 | 1954-05-25 | Petrolite Corp | Oxypropylated esters of sulfopolycarboxylic acids |
| US2679528A (en) * | 1951-01-29 | 1954-05-25 | Petrolite Corp | Oxypropylated esters of sulfopolycarboxylic acids |
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| US3236627A (en) * | 1961-03-20 | 1966-02-22 | Witco Chemical Corp | Dispersant compositions and toxicant concentrates containing the same |
| US3201252A (en) * | 1961-10-09 | 1965-08-17 | Eastman Kodak Co | Gelatin compositions containing salts of half esters of sulfosuccinic acid as coating aids therefor |
| GB1216084A (en) * | 1967-10-19 | 1970-12-16 | Citrique Belge Nv | Powder detergent compositions |
| GB1254548A (en) * | 1968-12-12 | 1971-11-24 | Citrique Belge N V | Detergent compositions |
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| GB1336164A (en) * | 1970-05-14 | 1973-11-07 | Agfa Gevaert | Hydrophilic film-forming colloid composition |
| GB1460894A (en) * | 1973-03-19 | 1977-01-06 | Agfa Gevaert | Method of incorporating photographic ingredients into hydrophilic colloids |
| JPS5312378B2 (ja) * | 1973-07-03 | 1978-04-28 | ||
| JPS5046133A (ja) * | 1973-08-27 | 1975-04-24 | ||
| US4201586A (en) * | 1974-06-17 | 1980-05-06 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Photographic light-sensitive material |
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| CA1132397A (en) * | 1979-02-28 | 1982-09-28 | Hendrik E. Kokelenberg | Fluorine-containing surfactants and their use in hydrophilic colloid coating compositions and light-sensitive silver halide materials |
| US4347308A (en) * | 1980-02-15 | 1982-08-31 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Photographic materials |
-
1988
- 1988-07-26 GB GB888817811A patent/GB8817811D0/en active Pending
-
1989
- 1989-05-30 US US07/358,211 patent/US4988610A/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-07-25 EP EP89307547A patent/EP0362990B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-07-25 AU AU38963/89A patent/AU622920B2/en not_active Ceased
- 1989-07-25 AT AT89307547T patent/ATE118104T1/de not_active IP Right Cessation
- 1989-07-25 JP JP1190684A patent/JPH0268542A/ja active Pending
- 1989-07-25 DE DE68920940T patent/DE68920940T2/de not_active Expired - Fee Related
Also Published As
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| ATE118104T1 (de) | 1995-02-15 |
| DE68920940T2 (de) | 1995-09-07 |
| AU3896389A (en) | 1990-02-01 |
| AU622920B2 (en) | 1992-04-30 |
| GB8817811D0 (en) | 1988-09-01 |
| EP0362990B1 (en) | 1995-02-01 |
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