JPH02690B2 - - Google Patents

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JPH02690B2
JPH02690B2 JP23710283A JP23710283A JPH02690B2 JP H02690 B2 JPH02690 B2 JP H02690B2 JP 23710283 A JP23710283 A JP 23710283A JP 23710283 A JP23710283 A JP 23710283A JP H02690 B2 JPH02690 B2 JP H02690B2
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JP
Japan
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silver
coupler
mol
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JP23710283A
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JPS60128433A (ja
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Shunichi Aida
Noboru Sasaki
Tadashi Ikeda
Haruo Takei
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication of JPS60128433A publication Critical patent/JPS60128433A/ja
Publication of JPH02690B2 publication Critical patent/JPH02690B2/ja
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/005Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
    • G03C1/06Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
    • G03C1/08Sensitivity-increasing substances
    • G03C1/28Sensitivity-increasing substances together with supersensitising substances
    • G03C1/29Sensitivity-increasing substances together with supersensitising substances the supersensitising mixture being solely composed of dyes ; Combination of dyes, even if the supersensitising effect is not explicitly disclosed

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
産業䞊の利甚分野 本発明は少なくずも皮類の互いに匷色増感䜜
甚を瀺す増感色玠によ぀お分光増感されたハロゲ
ン化銀写真乳剀に関するもので、特に緑感域の分
光感床の高められたハロゲン化銀写真乳剀に関す
るものである。 埓来技術 写真感光材料の補造技術の぀ずしお、ある皮
のシアニン色玠をハロゲン化銀写真乳剀に添加す
るこずによ぀お、その感光波長域を䞀局長波長偎
に拡匵させる技術、即ち分光増感技術が適甚され
るこずはよく知られおいる。この堎合分光増感に
よ぀お埗られる感床即ち分光感床は増感色玠の化
孊構造、構造、乳剀の諞性質、䟋えばハロゲン化
銀のハロゲン組成、晶癖、結晶系、銀むオン床、
氎玠むオン濃床等により圱響されるこずも知られ
おいる。曎にこの分光感床は乳剀䞭に共存せる安
定剀、カブリ防止剀、塗垃助剀、沈降剀、カラ
ヌ・カプラヌ、硬膜剀などの写真甚添加剀によ぀
おも圱響される。 䞀般に、感光材料に斌いお所定の分光波長域を
増加するのに぀の増感色玠が甚いられる。増感
色玠を぀あるいはそれ以䞊組み合わせた堎合、
それぞれ単独で甚いられお埗られる分光感床より
も䜎い感床しか埗られない堎合が倚い。しかしな
がらある特別な堎合、ある増感色玠に぀以䞊の
増感色玠を組合わせお甚いお埗られる分光感床が
超加成的に著しく䞊昇する。これは匷色増感ずし
お知られおいる。しかし組合わせお甚いられる増
感色玠矀は互いに著しく遞択性が芁求され、䞀芋
埮かな化孊構造䞊の差ず思われるこずが、この匷
色増感䜜甚に著しく圱響し、匷色増感䜜甚を瀺す
増感色玠の組合わせは、ただ単なる化孊構造匏を
芋ただけでは予枬し難い。 曎に䞀定の乳剀に察する増感䜜甚は、乳剀内の
状態を倉えるこずにより倉化させるこずができ
る。䟋えば銀むオン濃床を増加するこずにより、
あるいは氎玠むオン濃床を枛少するこずにより、
たた䞡者を䜵甚するこずにより、増感䜜甚を増加
させるこずができる。埓぀お増感䜜甚は、分光増
感した乳剀を塗垃したフむルムを氎たたはアンモ
ニアの氎溶液に浞すこずにより増倧させるこずが
できる。銀むオン濃床の増加もしくは氎玠むオン
濃床の枛少、たたは䞡者の䜵甚により増感した乳
剀の感床に倉化を䞎える䞊蚘の劂き方法は通垞、
超増感ず呌ばれる。超増感を行぀た乳剀は䞀般に
その貯蔵䞭の寿呜が短かい。 匷色増感をハロゲン化銀写真乳剀に適甚する堎
合に䜿甚する増感色玠に芁求されるこずは増感色
玠以倖のカラヌカプラヌやその他の写真甚添加剀
ずの悪い亀互䜜甚がなく、曎に感光材料保存䞭に
おいおも安定な写真的特性を具備しおいるこずで
ある。曎に䜿甚する増感色玠に芁求されるこず
は、凊理埌の感光材料に増感色玠に起因する残存
着色を残さないこずである。特に迅速凊理のよう
に短時間通垞数秒〜数十秒の凊理においお残
存着色を残さないこずが芁求される。 曎に䜿甚する増感色玠に芁求されるこずは色玠
に起因するカブリの少いこずである。 特に緑色感域の匷色増感䜜甚を瀺す色玠の組合
せずしおは、米囜特蚱3580724号、同3729319号、
同3397060号、特開昭48―59828、同57―14834な
どで知られおいる。しかしながら、これらの文献
に開瀺された技術は高い緑感床ず同時にカブリが
少なく凊理埌の残色も少なく、か぀経時保存性の
良奜な感光材料を埗るには䞍十分である。 発明の目的 本発明の目的は緑感床の高い分光増感されたハ
ロゲン化銀写真乳剀を提䟛するこずにある。 本発明のもう䞀぀の目的は保存䞭に写真的特性
すなわち、感床、カブリ等の倉化の少ない分光増
感されたハロゲン化銀写真乳剀を提䟛するこずに
ある。 本発明のもう䞀぀の目的は高感床で残色が少な
くか぀カブリの少ない分光増感されたハロゲン化
銀写真乳剀を提䟛するこずにある。 本発明の曎にもう䞀぀の目的はマれンタ・カプ
ルヌを䜵甚したずきに生ずる感床䜎䞋を軜枛する
方法を提䟛するこずにある。 発明の構成 本発明の䞊蚘の諞目的は䞀般匏で衚わさ
れる増感色玠の少なくずも぀ず、䞀般匏
で衚わされる増感色玠の少なくずも぀ず䞀般匏
で衚わされる増感色玠の少なくずも぀ず
を組合せ含有するこずを特城ずするハロゲン化銀
写真乳剀を埗るこずによ぀お達成されるこずが芋
出された。 䞀般匏〔〕 匏䞭、R1、R2は同䞀でも異な぀おもよく、
各々アルキル基、アルケニル基たたはアラルキル
基を衚わし、R1、R2のうち少なくずも䞀方は、
カルボキシ基もしくはスルホ基をも぀アルキル基
であり、R3は氎玠原子、䜎玚アルキル基たたは
アリヌル基を衚わし、Z1、Z2は同䞀べも異な぀お
もよく各々オキサゟヌル、ベンゟオキサゟヌルた
たはナフトオキサゟヌルを圢成するのに必芁な原
子矀を衚わす。 䞀般匏〔〕 匏䞭、R21、R22は同䞀でも異な぀おもよく、
各々䞀般匏〔〕のR1、R2ず同矩である。R23は
氎玠原子、アリヌル基たたは䜎玚アルキル基を衚
わし、 Z22はオキサゟヌル、ベンゟオキサゟヌルたた
はナフトオキサゟヌルを圢成するのに必芁な原子
矀を衚わし、 Z21は、チアゟヌル、ベンゟチアゟヌル、ナフ
トチアゟヌル、セレナゟヌル、ベンゟセレナゟヌ
ルたたはナフトセレナゟヌルを圢成するのに必芁
な原子矀を衚わす。 䞀般匏〔〕 匏䞭、R31、R32は同䞀でも異な぀おもよく
各々䞀般匏〔〕のR1、R2ず同矩である。Z31は
オキサゟヌル、ベンゟオキサゟヌルたたはナフト
オキサゟヌルを圢成するのに必芁な原子矀を衚わ
し、 Z32はベンズむミダゟヌルたたはナフトむミダ
ゟヌルを圢成するのに必芁な原子矀を衚わす。 次に、本発明に぀いお詳しく説明する。 䞀般匏〔〕においお、R1、R2は、同䞀であ
぀おも盞違しおもよく、それぞれ、アルキル基、
アルケニル基、アラルキル基を衚わし、これらは
未眮換でも眮換されおいおもよい。たた、これら
の眮換基はアルキル及びアルキレン郚分の炭玠数
が10以䞋、奜たしくは以䞋であり、R1、R2の
少なくずも䞀方はカルボキシ基もしくはスルホ基
を有するアルキル基である。 R1、R2の具䜓䟋ずしおは、メチル、゚チル、
プロピル、ブチル、む゜プロピル、ペンチル、ヘ
キシル、オクチル、ドデシル、 ―ヒドロキシ゚チル、―ヒドロキシプロピ
ル、―α―ヒドロキシ゚トキシ゚チル、 カルボキシメチル、―カルボキシ゚チル、
―カルボキシプロピル、゚トキシカルボニルメチ
ル、―スルポチル、―スルホプロピル、
―スルホブチル、―スルホブチル、―ヒドロ
キシ――スルホプロピル、―クロロ――ス
ルホプロピル、――スルホプロピルオキ
シ゚チル、 ―サルフアト゚チル、―サルフアトプロピ
ル、―チオサルフアトプロピル、―ホスホノ
゚チル、 ―クロロ゚チル、―トリフルオロ
゚チル、―テトラフルオロプロピ
ル、―シアノ゚チル、―シアノ゚チル、 ―カルバモむル゚チル、―カルバモむルプ
ロピル、 シクロヘキシル、シクロヘキシルメチル、 ―フリフリルメチル メトキシ゚チル、゚トキシ゚チル、メトキシプ
ロピル、 アリル、 ベンゞル、プネチル、―スルホプネチ
ル、―スルホプチル、―カルボキシプネ
チルがある。 䞀般匏〔〕のZ1、Z2、䞀般匏〔〕のZ22、
䞀般匏〔〕のZ31ずしおは、オキサゟヌル栞、
ベンゟオキサゟヌル栞、ナフトオキサゟヌル栞
䟋えば、ナフト〔―〕オキサゟヌル、
ナフト〔―〕オキサゟヌル、ナフト
〔―〕オキサゟヌル、―ゞヒドロ
ナフト〔―〕オキサゟヌル 䞀般匏〔〕のZ21ずしおは、チアゟヌル栞、
ベンゟチアゟヌル栞、ナフトチアゟヌル栞䟋え
ば、ナフト〔―〕チアゟヌル、ナフト
〔―〕チアゟヌル、ナフト〔―〕
チアゟヌル、―ゞヒドロナフト〔―
〕チアゟヌル、セレナゟヌル栞、ベンゟセレ
ナゟヌル栞、ナフトセレナゟヌル栞䟋えば、ナ
フト〔―〕セナゟヌル、ナフト〔
―〕セレナゟヌル、ナフト〔―〕セレ
ナゟヌル 䞀般匏〔〕のZ32ずしおは、ベンズむミダゟ
ヌル栞、ナフトむミダゟヌル栞䟋えば、ナフト
〔―〕むミダゟヌル、ナフト〔―
〕むミダゟヌル 䞀般匏〔〕のR1、R2で奜たしいものずしお
は、炭玠数以䞋の無眮換アルキル基、ヒドロキ
シ基、カルボキシ基、スルホ基、塩玠原子もしく
はフツ玠原子を有したアルキル基、炭玠数以䞋
の無眮換アラルキル基およびヒドロキシ基、カル
ボキシル基、スルホ基もしくは塩玠原子を有した
アラルキル基を挙げるこずができる。 䞀般匏〔〕のR21、R22の具䜓䟋ずしおはR1、
R2ず同じものが挙げられる。たたR21、R22で奜
たしいものずしおは、炭玠数以䞋の無眮換アル
キル基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、スルホ
基、塩玠原子もしくはフツ玠原子を有したアルキ
ル基、炭玠数以䞋の無眮換アラルキル基および
ヒドロキシ基、カルボキシル基、スルホ基もしく
は塩玠原子を有したアラルキル基を挙げるこずが
できる。 䞀般匏〔〕のR31、R32の具䜓䟋ずしおはR1、
R2ず同じものを挙げるこずができる。たたR31、
R32で奜たしいものずしおは、炭玠数以䞋の無
眮換アルキル基、ヒドロキシ基、カルボキシル
基、スルホ基、塩玠原子もしくはフツ玠原子を有
したアルキル基、炭玠数以䞋の無眮換アラルキ
ル基およびヒドロキシ基、カルボキシル基、スル
ホ基もしくは塩玠原子を有したアラルキル基を挙
げるこずができる。 䞀般匏〔〕のR3及び䞀般匏〔〕のR23で奜
たしいものずしおは炭玠数以䞋のアルキル基、
アリヌル基が、特に奜たしくは炭玠数以䞋のア
ルキル基が挙げられる。 䞀般匏〔〕で衚わされる増感色玠の䞭では、
䞋蚘の䞀般匏〔〕で衚わされるものが奜たし
い。 䞀般匏〔〕 匏䞭、R1〜R3は、䞀般匏〔〕のR1〜R3ず同
矩である。R5、R6は同䞀でも異な぀おもよく
各々氎玠原子、ヒドロキシ基、ハロゲン原子䟋
えば、フルオロ原子、クロル原子、ブロム原子、
無眮換及び眮換アルキル基䟋えば、メチル、゚
チル、プロピル、む゜プロピル、デシル、ドデシ
ル、ヒドロキシ゚チル、カルボキシメチル、゚ト
キシカルボニルメチル、トリフルオロメチルクロ
ロ゚チル、メトキシメチル等が挙げられ、炭玠総
数12以䞋が奜たしく、曎に炭玠総数以䞋が特に
奜たしい。、アリヌル基たたは眮換アリヌル基
䟋えば、プニル、トリル、アニシル、クロロ
プニル、―ナフチル、―ナフチル、カルボ
キシプニル、―チ゚ニル、―フリル、―
ピリゞル等、アラルキル基䟋えば、ベゞル、
プネチル、―フリルメチル等、アルコキシ
基䟋えば、メトキシ、゚トキシ、ブトキシ、デ
シルオキシ等が挙げられ、炭玠総数10以䞋が奜た
しく、特に奜たしくは炭玠総数以䞋のアルコキ
シ基である、カルボキシ基、アルコキシカルボ
ニル基䟋えばメトキシカルボニル、゚トキシカ
ルボニル、フドキシカルボニル等が挙げられ、ア
ルキル成分の炭玠原子が以䞋のものが特に奜た
しい。、アシルアミノ基䟋えば、アセチルアミ
ノ、プロピオニルアミノ、ベンゟむルアミノ等
を衚わす。 䞀般匏〔〕で衚わされる増感色玠の䞭では、
䞀般匏〔〕で衚わされるものが奜たしい。 䞀般匏〔〕 匏䞭、R21〜R23は、䞀般匏〔〕のR21〜R23
ず同矩である。たた、R24〜R26は同䞀でも異な
぀おもよく、䞀般匏〔〕のR5たたはR6ず同矩
である。 R27は氎玠原子を衚わし、R24ず連結しおベン
れン環を圢成しおもよい。 R28は氎玠原子を衚わし、R25ず連結しおベン
れン環を圢成しおもよい。 䞀般匏〔〕で衚わされる増感色玠の䞭では、
䞀般匏〔〕で衚わされるものが奜たしい。 䞀般匏〔〕 匏䞭、R31、R32及びR33は䞀般匏〔〕のR31、
R32ず同矩である。R31〜R34のうち少なくずも
個はカルボキシ基もしくはスルホ基を有したア
ルキル基である R34は䞀般匏〔〕のR5、R6ず同矩である。
R36は氎玠原子たたはハロゲン原子䟋えば塩玠
原子を衚わす。 R37は、シアノ基、アシル基䟋えば、アセチ
ル、プロピオニル、ベンゟむル等、アルキルス
ルホニル基䟋えば、メチルスルホニル、゚チ
ルスルホニル等、アルキルスルフむニル基䟋
えば、メチルスルフむニル、゚チルスルフむニル
等、アルコキシカルボニル炭玠数以䞋、䟋
えば、メトキシカルボニル、゚トキシカルボニル
等、トリフルオロメチル基たたはハロゲン原子
䟋えば、フツ玠原子、塩玠原子等を衚わす。 䞀般匏〔〕のR5、R6、䞀般匏〔〕のR24、
R25、R26及び䞀般匏〔〕のR34で奜たしいもの
ずしおは、氎玠原子、ヒドロキシ基、ハロゲン原
子フルオロ原子、クロル原子トリフルオロメ
チルなどの炭玠数以䞋の無眮換及び眮換アルキ
ル基、プニル基、トリル基、アニシル基、クロ
ロプニル基、炭玠数以䞋のアルコキシ基、ア
ルコキシカルボニル基を挙げるこずができる。 たた、䞀般匏〔〕のR37で奜たしいものずし
おは、シアノ基、アルキルスルホニル基、アルコ
キシカルボニル基、トリフルオロメチル基、ハロ
ゲン原子を挙げるこずができ、R36で奜たしいも
のずしおは氎玠原子、塩玠原子を挙げるこずがで
きる。 䞀般匏〔〕のR3及び䞀般匏〔〕のR23で奜
たしいものずしおは炭玠数以䞋のアルキル基、
アリヌル基が、特に奜たしくは炭玠数以䞋のア
ルキル基が挙げられる。 䞀般匏〔〕のR33の具䜓䟋ずしおはR1、R2ず
同じものを挙げるこずができる。たたR33で奜た
しいものずしおは、炭玠数以䞋の無眮換アルキ
ル基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、スルホ
基、塩玠原子もしくはフツ玠原子を有したアルキ
ル基、炭玠数以䞋の無眮換アラルキル基および
ヒドロキシ基、カルボキシル基、スルホ基もしく
は塩玠原子を有したアラルキル基を挙げるこずが
できる。 次に䞀般匏〔〕で衚わされる代衚的な化合物
䟋を挙げる。 䞀般匏〔〕で衚わされる代衚的な化合物䟋を
挙げる。 䞀般匏〔〕で衚わされる代衚的な化合物䟋を
挙げる。 本発明の増感色玠は、公知の方法によ぀お容易
に合成するこずができる。䟋えば、・・
Homes著“The Cyanine Dyes and Related
Compounds” Interscience PublishersNew
York1964やRESEARCH DISCLOSURE
vol.176page23項RD―17643Dec.1978に
匕甚された文献に蚘茉された方法によ぀お行なう
こずができる。 本発明に甚いられる増感色玠は氎溶性や氎に混
合可胜miscibleの有機溶剀、たずえば、メタ
ノヌル、゚タノヌル、メチルセロ゜ルプ、ピリゞ
ンなどにずかした溶液ずしおハロゲン化銀乳剀に
加えられる。 本発明に甚いられる増感色玠は米囜特蚱
3485634号に蚘茉されおいる超音波振動を甚いお
溶解しおもよい。その他に本発明の増感色玠を溶
解、あるいは分散しお乳剀䞭に添加する方法ずし
おは、米囜特蚱3482981号、同3585195号、同
3469987号、同3425835号、同3342605号、英囜特
èš±1271329号、同1038029号、同1121174号、米囜
特蚱3660101号、同3658546号に蚘茉の方法に甚い
るこずができる。 䞀般匏〔〕、䞀般匏〔〕及び䞀般匏〔〕
によ぀お瀺される化合物はハロゲン化銀モル圓
りそれぞれ×10-6モル〜×10-3モル、奜たし
くは、×10-6モル〜2.5×10-3モル、特に奜た
しくは×10-5モル〜×10-3モルの割合でハロ
ゲン化銀写真乳剀䞭に含有される。䞀般匏〔〕
の色玠に察する䞀般匏〔〕および䞀般匏〔〕
の色玠の䜿甚比率は、モル比で〜
100が奜たしい。特に奜たしくは
〜40である。 䞀般匏〔〕に察する䞀般匏〔〕の比率は䞊
蚘の範囲のなかで自由にかえるこずができる。 たた本発明の䞀般匏〔〕、䞀般匏〔〕及び
䞀般匏〔〕によ぀お瀺される化合物以倖の増感
色玠をい぀しよに加えおもよい。 本発明に甚いられる写真感光材料の写真乳剀局
にはハロゲン化銀ずしお臭化銀、沃臭化銀、沃塩
臭化銀、塩臭化銀及び塩化銀のいずれを甚いおも
よい。奜たしいハロゲン化銀は15モル以䞋の沃
化銀を含む沃臭化銀である。特に奜たしいのは
モルから12モルたでの沃化銀を含む沃臭化銀
である。 写真乳剀䞭のハロゲン化銀粒子の平均粒子サむ
ズ球状たたは球に近䌌の粒子の堎合は粒子盎
埄、立方䜓粒子の堎合は皜長を粒子サむズずし、
投圱面積にもずずく平均で衚わす。は特に問わ
ないが3Ό以䞋が奜たしい。 粒子サむズは狭くおも広くおもいずれでもよ
い。写真乳剀䞭のハロゲン化銀粒子は、立方䜓、
八方䜓のような芏則的な結晶䜓を有するものでも
よく、たた球状、板状などのような倉則的な結晶
䜓を持぀もの、或いはこれらの結晶圢の耇合圢で
もよい。皮々の結晶圢の粒子の混合から成぀おも
よい。 ハロゲン化銀粒子は内郚ず衚局ずが異なる盞を
も぀おいおもよい。たた朜像が䞻ずしお衚面に圢
成されるような粒子でもよく、粒子内郚に䞻ずし
お圢成されるような粒子であ぀おもよい。 本発明に甚いられる写真乳剀は・Glrfkides
著Chimie et Physique PhotographiquePaul
Montel瀟刊、1967幎、G.F.Duffin著
Photographic Emulsion ChemistryThe Focal
Press刊、1966幎、V.L.Zelikman et al著
Making and Coating Photographic Emulsion
The Focal Press刊、1964幎などに蚘茉され
た方法を甚いお調敎するこずができる。即ち、酞
性法、䞭性法、アンモニア法等のいずれでもよ
く、又可溶性銀塩ず可溶性ハロゲン塩を反応させ
る圢匏ずしおは、片偎混合法、同時混合法、これ
らの組合せなどのいずれを甚いおもよい。 粒子を銀むオン過剰の䞋においお圢成させる方
法いわゆる逆混合法を甚いるこずもできる。
同時混合法の䞀぀の圢匏ずしおハロゲン化銀の生
成される液盞䞭のpAgを䞀定に保぀方法、即ち、
いわゆるコントロヌルド・ダブルゞ゚ツト法を甚
いるこずもできる。 この方法によるず、結晶圢が芏則的で粒子サむ
ズが均䞀に近いハロゲン化銀乳剀が埗られる。 別々に圢成した皮以䞊のハロゲン化銀乳剀を
混合しお甚いおもよい。 ハロゲン化銀粒子圢成又は物理熟成の過皋にお
いお、カドミりム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリりム
塩、むリゞりム塩又はその錯塩、ロゞりム塩又は
その錯塩、鉄塩又は鉄錯塩などを、共存させおも
よい。 乳剀は沈柱圢成埌あるいは物理熟成埌に、通垞
可溶性塩類を陀去されるが、そのため手段ずしお
は叀くから知られたれラチンをゲル化させお行う
ヌヌデル氎掗法を甚いおもよく、たた倚䟡アニオ
ンより成る無機塩類、䟋えば硫酞ナトリりム、ア
ニオン性界面掻性剀、アニオン性ポリマヌ䟋え
ばポリスチレンスルホン酞、あるいはれラチン
誘導䜓䟋えば脂肪族アシル化れラチン、芳銙族
アシル化れラチン、芳銙族カルバモむル化れラチ
ンなどを利甚した沈降法フロキナレヌシペ
ンを甚いおもよい。 ハロゲン化銀乳剀は、通垞は化孊増感される。
化孊増感のためには、䟋えばH.Frieser線“Die
Grundlagender Photographischen Prozesse
mit Silberhalogeniden”
AkademischeVerlagsgesellschaft1968675
〜734頁に蚘茉の方法を甚いるこずができる。 すなわち、掻性れラチンや銀ず反応しうる硫黄
を含む化合物䟋えば、チオ硫酞塩、チオ尿玠
類、メルカプト化合物類、ロヌダニン類を甚い
る硫黄増感法還元性物質䟋えば、第䞀すず
塩、アミン類、ヒドラゞン誘導䜓、ホルムアミゞ
ンスルフむン酞、シラン化合物を還元増感法
貫金属化合物䟋えば、金錯塩のほかPt、Ir、
Pdなどの呚期埋衚族の金属の錯塩を甚いる
貫金属増感法などを単独たたは組み合わせお甚い
るこずができる。 本発明に甚いられる写真乳剀には、感光料の補
造工皋、保存䞭あるいは写真凊理䞭のカブリを防
止し、あるいは写真性胜を安定化させる目的で、
皮々の化合物を含有させるこずができる。すなわ
ちアゟヌル類、䟋えばベンゟチアゟリりム塩、ニ
トロむミダゟヌル類、ニトロベンズむミダゟヌル
類、クロロベンズむミダゟヌル類、ブロモベンズ
むミダゟヌル類、メルカプトチアゟヌル類、メル
カトベンゟチアゟヌル類、メルカプトベンズむミ
ダゟヌル類、メルカプトチアゞアゟヌル類、アミ
ノトリアゟヌル類、ベンゟトリアゟヌル類、ニト
ロベンゟトリアゟヌル類、メルカプトテトラゟヌ
ル類特に―プニル――メルカプトテトラ
ゟヌルなどメルカプトピリミゞン類メルカ
プトトリアゞン類たずえばオキサドリンチオン
のようなチオケト化合物アザむンデン類、たず
えばトリアザむンデン類、テトラアザむンデン類
特に―ヒドロキシ眮換3aテ
トラアザむンデン類、ペンタアザむン類など
ベンれンチオスルフオン酞、ベンれンスルフむン
酞、ベンれンスルフオン酞アミド等のようなカブ
リ防止剀たたは安定剀ずしお知られた、倚くの化
合物を加えるこずができる。 これらの曎に詳しい具䜓䟋およびその䜿甚方法
に぀いおは、たずえば米囜特蚱3954474号、同
3982947号、特公昭52―28660号に蚘茉されたもの
を甚いるこずができる。 本発明を甚いお䜜られる感光材料の写真乳剀局
たたは他の芪氎性コロむド局には塗垃助剀、垯電
防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止及び写
真特性改良䟋えば、珟像促進、硬調化、増感
等皮々の目的で、皮々の界面掻性剀を含んでもよ
い。 䟋えばサポニンステロむド系、アルキレン
オキサむド誘導䜓䟋えばポリ゚チレングリコヌ
ル、ポリ゚チレングリコヌルポリプロピレング
リコヌル瞮合物、ポリ゚チレングリコヌルアルキ
ル゚ヌテル類又はポリ゚チレングリコヌルアルキ
ルアリヌル゚ヌテル類、ポリ゚チルングリコヌル
゚ステル類、ポリ゚チレングリコヌル゜ルビタン
゚ステル類、ポリアルキレングリコヌルアルキル
アミン又はアミド類、シリコヌンのポリ゚チレン
オキサむド付加物類、グリシドヌル誘導䜓䟋
えばアルケニルコハク酞ポリグリセリド、アルキ
ルプノヌルポリグリセリド、倚䟡アルコヌル
の脂肪酞゚ステル類、糖のアルキル゚ステル類な
どの非むオン性界面掻性剀アルキルカルボン酞
塩、アルキルスルフオン酞塩、アルキルベンれン
スルフオン酞塩、アルキルナフタレンスルフオン
酞塩、アルキル硫酞゚ステル類、アルキルリン酞
゚ステル類、―アシル――アルキルタりリン
類、スルホコハク酞゚ステル類、スルホアルキル
ポリオキシ゚チレンアルキルプニル゚ヌテル
類、ポリオキシ゚チレンアルキルリン酞゚ステル
類などのような、カルボキシ基、スルホ基、ホス
ホ基、硫酞゚ステル基、リン酞゚ステル基等の酞
性基を含むアニオン界面掻性剀アミノ酞類、ア
ミノアルキルスルホン酞類、アミノアルキル硫酞
又はリン酞゚ステル類、アルキルベタむン類、ア
ミンオキシド類などの䞡性界面掻性剀アルキル
アミン塩類、脂肪族あるいは芳銙族第玚アンモ
ニりム塩類、ピリゞニりム、アミダゟリりムなど
の耇玠環第玚アンモニりム塩類、及び脂肪族又
は耇玠環を含むホスホニりム又はスルホニりム塩
類などのカチオン界面掻性剀を甚いるこずができ
る。 本発明の写真感光材料の写真乳剀局には感床䞊
昇、コントラスト䞊昇、たたは珟像促進の目的
で、たずえばポリアルキレンオキシドたたはその
゚ヌテル、゚ステル、アミンなどの誘導䜓、チオ
゚ヌテル化合物、チオモルフオリン類、四玚アン
モニりム塩化合物、りレタン誘導䜓、尿玠誘導
䜓、むミダゟヌル誘導䜓、―ピラゟリドン類等
を含んでもよい。たずえば米囜特蚱2400532号、
同2423549号、同2716062号、同3617280号、
3772021号、同3808003号、英囜特蚱1488991号等
に蚘茉されたものを甚いるこずができる。 本発明に甚いる写真感光材料には、写真乳剀局
その他の芪氎性コロむド局に寞床安定性の改良な
どの目的で、氎䞍溶又は難溶性合成ポリマヌの分
散物を含むこずができる。䟋えばアルキルメ
タアクリレヌト、アルコキシアルキルメタ
アクリレヌト、グリシゞルメタアクリレヌ
ト、メタアクリルアミド、ビニル゚ステル
䟋えば酢酞ビニル、アクリロニトリル、オレフ
むン、スチレンなどの単独もしくは組合せ、又は
これらずアクリル酞、メタクリル酞、α、β―䞍
飜和ゞカルボン酞、ヒドロキシアルキルメタ
アクリレヌト、スルホアルキルメタアクリレ
ヌト、スチレンスルホン酞等の組合せを単量䜓成
分ずするポリマヌを甚いるこずができる。 本発明の写真感光材料には、写真乳剀局その他
の芪氎性コロむド局に無機たたは有機の硬膜剀を
含有しおよい。䟋えばクロム塩クロムミペりバ
ン、酢酞クロムなど、アルデヒド類、ホルムア
ルデヒド、グリオキサヌル、グルタヌルアルデヒ
ドなど、―メチロヌル化合物ゞメチロヌル
尿玠、メチロヌルゞメチルヒダントむンなど、
ゞオキサン誘導䜓―ゞヒドロキシゞオキ
サンなど、掻性ビニル化合物―ト
リアクリロむル―ヘキサヒドロ――トリアゞ
ン、―ビニルスルホニル――プロパノヌ
ルなど、掻性ハロゲン化合物―ゞクロ
ル――ヒドロキシ――トリアゞンなど、ム
コハロゲン酞類ムコクロル酞、ムコプノキシ
クロル酞など、などを単独たたは組み合わせお
甚いるこずができる。 本発明を甚いお䜜られた感光材料においお、芪
氎性コロむド局に染料や玫倖線吞収剀などが含有
される堎合に、それらは、カチオン性ポリマヌな
どによ぀お媒染されおもよい。䟋え米囜特蚱
685475号、米囜特蚱2675316号、同2839401号、同
2882156号、同3048487号、同3184309号、同
3445231号、西独特蚱出願OLS1917362号、
特開昭50―47624号、同50―71332号等に蚘茉され
おいるポリマヌを甚いるこずができる。 本発明を甚いお䜜られる感光材料は、色カブリ
防止剀ずしお、ハむドロキノン誘導䜓、アミノフ
゚ノヌル誘導䜓、没食子酞誘導䜓、アスコルビン
酞誘導䜓などを含有しおもよく、その具䜓䟋は、
米囜特蚱2360290号、同2336327号、同2403721号、
同2418613号、同2675314号、同2701197号、同
2704713号、同2728659号、同2732300号、同
2735765号、特開昭50―92988号、同50―92989号、
同50―93928号、同50―110337号、同52―146235
号、特公昭50―23813号等に蚘茉されおいる。 本発明を甚いお䜜られる感光材料には、芪氎性
コロむド局に玫倖線吞収剀を含んでもよい。䟋え
ば、アリヌル基で眮換されたベンゟトリアゟヌル
化合物䟋えば米囜特蚱3533794号に蚘茉のも
の、―チアゟリドン化合物䟋えば米囜特蚱
3314794号、同3352681号に蚘茉のもの、ベンゟ
プノン化合物䟋えば特開昭46―2784号に蚘茉
のもの、ケむヒ酞゚ステル化合物䟋えば米囜
特蚱3705805号、同3707375号に蚘茉のもの、ブ
タゞ゚ン化合物䟋えば米囜特蚱4045229号に蚘
茉のもの、あるいは、ベンゟオキシドヌル化合
物䟋えば米囜特蚱3700455号に蚘茉のものを
甚いるこずができる。さらに、米囜特蚱3499762
号、特開昭54―48535号に蚘茉のものも甚いるこ
ずができる。玫倖線吞収性のカプラヌ䟋えばα
―ナフトヌル系のシアン色玠圢成カプラヌや、
玫倖線吞収性のポリマヌなどを甚いおもよい。こ
れらの玫倖線吞収剀は特定の局に媒染されおいお
もよい。 本発明を甚いお䜜られた感光材料には、芪氎性
コロむド局にフむルタヌ染料ずしお、あるいはむ
ラゞ゚ヌシペン防止その他皮々の目的で氎溶性染
料を含有しおもよい。このような染料には、オキ
゜ノヌル染料、ヘミオキ゜ノヌル染料、スチリル
染料、メロシアニン染料、シアニン染料及びアゟ
染料が包含される。なかでもオキ゜ノヌル染料
ヘミオキ゜ノヌル染料及びメロシアニン染料が有
甚である。 本発明を実斜するに際しお、䞋蚘の公知の退色
防止剀を䜵甚するこずもでき、たた本発明に甚い
る色像安定剀は単独たたは皮以䞊䜵甚するこず
もできる。公知の退色防止剀しおは、ハむドロキ
ノン誘導䜓、没食子酞誘導䜓、―アルコキシフ
゚ノヌル類、―オキシプノヌル誘導䜓及びビ
スプノヌル類等がある。 本発明に甚いられるハロゲン化銀写真乳剀には
保護コロむドずしおれラチンのほかにフタル化れ
ラチンやマロン化れラチンのようなアシル化れラ
チン、ヒドロキシ゚チルセルロヌズや、カルボキ
シメチルセルロヌスのようなセルロヌズ化合物
デキスリンのような可溶性でんぷんポリビニル
アルコヌル、ポリビニルピロリドン、ポリアクリ
ルアミドやポリスチレンスルホン酞のような芪氎
性ポリマヌ、寞床安定化のための可塑剀、ラテツ
クスポリマヌやマツト剀が加えられうる。完成
finished乳剀は、適切な支持䜓、䟋えばバラ
むタ玙、レゞンコヌト玙、合成玙、トリアセテヌ
トフむルム、ポリ゚チレンテレフタレヌトフむル
ム、その他のプラスチツクベヌスたたはガラス板
の䞊に塗垃される。 本発明のハロゲン化銀写真乳剀はシアン・カプ
ラヌ、マれンタ・カプラヌ、む゚ロヌ・カプラヌ
などのカラヌ・カプラヌ及びカプラヌを分散する
化合物を含むこずができる。 すなわち、発色珟像凊理においお芳銙族玚ア
ミン珟像薬䟋えば、プニレンゞアミン誘導䜓
や、アミノプノヌル誘導䜓などずの酞化カツ
プリングによ぀お発色しうる化合物を含んでもよ
い。䟋えば、マれンタカプラヌずしお、―ピラ
ゟロンカプラヌ、ピラゟロベンツむミダゟヌルカ
プラヌ、シアノアセチルクマロンカプラヌ、開鎖
アシルアセトニトリルカプラヌ、ピラゟロトリア
ゟヌルカプラヌ等があり、む゚ロヌカプラヌずし
お、アシルアセトアミドカプラヌ䟋えばベンゟ
むルアセトアニリド類、ビバロむルアセトアニリ
ド類、等があり、シアンカプラヌずしお、ナフ
トヌルカプラヌ、およびプノヌルカプラヌ、等
がある。これらのカプラヌは分子䞭にバラスト基
ずよばれる疎氎基を有する非拡散のものが望たし
い。カプラヌは銀むオンに察し圓量性あるいは
圓量性のどちらでもよい。たた色補正の効果を
も぀カラヌドカプラヌ、あるいは珟像にずもな぀
お珟像抑制剀を攟出するカプラヌいわゆるDIR
カプラヌであ぀おもよし、たた珟像にずもな぀
お珟像促進剀を攟出するカプラヌいわゆる
DARカプラヌであ぀おもよい。 たたDIRカプラヌ以倖にも、カツプリング反応
の生物が無色であ぀お珟像抑制剀を攟出する無呈
色DIRカツプリング化合物を含んでもよい。 たた、カラヌカプラヌ䞭特に、マれンタカプラ
ヌが含たれおよく、圓量マれンタカプラヌであ
぀おも圓量マれンタカプラヌであ぀おもよい。
奜たしくは、圓量マれンタカプラヌである。 マれンタ発色カプラヌの具䜓䟋は、米囜特蚱
2600788号、同2983608号、同3062653号、同
3127269号、同3311476号、同3419391号、同
3519429号、同3558319号、同3582322号、同
3615506号、同3834908号、同3891445号、西独特
èš±1810464号、西独特蚱出願OLS2408665号、
同2417945号、同2418959号、同2424467号、特公
昭40―6031号、特開昭51―20826号、同52―58922
号、同49―129538号、同49―74027号、同50―
159336号、同52―42121号、同49―74028号、同50
―60233号、同51―26541号、同53―55122号、特
願昭54―121689号、同54―136497号、同54―
163167号、同54―163168号、同55―31320号など
に蚘茉のものである。黄色発色カプラヌの具䜓䟋
は米囜特蚱2875057号。同3265506号。同3408194
号。同3551155号、同3582322号。同3725072号、
同3891445号。西独特蚱1547868号、西独出願公開
2219917号、同2261361号、同2414006号、英囜特
èš±1425020号、特公昭51―10783号、特開昭47―
26133号、同48―73147号、同51―102636号、同50
―6341号、同50―123342号、同50―130442号、同
51―21827号、同50―87650号、同52―82424号、
同52―115219号などに蚘茉されたものである。 シアンカプラヌの具䜓䟋は米囜特蚱2369929号、
同2434272号、同2474293号、同2521908号、同
2895826号、同3034892号、同3311476号、同
3458315号、同3476563号、同3583971号、同
3591383号、同3767411号、同4004929号、西独特
蚱出願OLS2414830号、同2454329号、特開
昭48―59838号、同51―26034号、同48―5055号、
同51―146828号、同52―69624号、同52―90932号
に蚘茉のものである。 カラヌド・カプラヌずしおは䟋えば米囜特蚱
3476560号、同2521908号、同3034892号、特公昭
44―2016号、同38―22335号、同42―11304号、同
44―32461号、特開昭51―26034号明现曞、同52―
42121号明现曞、西独特蚱出願OLS2418959
号に蚘茉のものを䜿甚できる。 DIRカプラヌずしおは、たずえば米囜特蚱
3227554号、同3617291号、同3701783号、同
3790384号、同3632345号、西独特蚱出願OLS
2414006号、同2454301号、同2454329号、英囜特
èš±953454号、特開昭52−69624号、同49―122335
号、特公昭51―16141号に蚘茉されたものが䜿甚
できる。 DIRカプラヌ以倖に、珟像にずもな぀お珟像抑
制剀を攟出する化合物を、感光材料䞭に含んでも
よく、䟋えば米囜特蚱3297445号、同3379529号、
西独特蚱出願OLS2417914号、特開昭52―
15271号、特開昭53―9116号に蚘茉のものが䜿甚
できる。 本発明の匷色増感の色玠の組合せは、皮々のカ
ラヌ及び癜黒感材甚のハロゲン化銀写真乳剀の増
感に甚いられる。甚いられる乳剀は、䟋えば、カ
ラヌポゞ甚乳剀、カラヌペヌパヌ甚乳剀、カラヌ
ネガ甚乳剀、カラヌ反転甚乳剀カプラヌを含む
堎合もあり、含たぬ堎合もある、補版甚写真感
光材料䟋えばリスフむルムなど甚乳剀、陀極
線管デむスプレむ甚感光材料に甚いられる乳剀
線蚘録甚感光材料特にスクリヌンを甚いる盎線
及び間接撮圱甚材料に甚いられる乳剀、コロむ
ド・トランスフアヌ・プロセス
Colloidtransfer process䟋えば米囜特蚱
2716059号に蚘茉されおいるに甚いられる乳剀、
銀塩拡散転写プロセスSilver Salt diffusion
transfer process䟋えば、米囜特蚱2352014
号、同2543181号、同3020155号、同2861885号な
どに蚘茉されおいるに甚いられる乳剀、カラヌ
拡散転写プロセス米囜特蚱3087817号、同
3185567号、同2983606号、同3253915号、同
3227550号、同3227551号、同3227552号、同
3415644号、同3415645号、同3415646号などに蚘
茉されおいるに甚いる乳剀、ダむ・トランスフ
アヌ・プロセスimbibitio transfer process
米囜特蚱2882156号などに蚘茉されおいるに甚
いる乳剀、銀色玠挂癜法 〔Friedmanの“History of Color
Photography”American Photographic
Pablishers Co.1944、ずくに第24章や
“British Journal of Photography”vol111、
―308〜309Apr.71964などに蚘茉されおいる〕に
甚いる乳剀、プリントアりト像を蚘録する材料
䟋えば、米囜特蚱2369449号、ベルギヌ特蚱
704976号などに蚘茉されおいるに甚いられる乳
剀、光珟像型焌出しDirect Print image感
光材料䟋えば、米囜特蚱3033682号、同3287137
号などに蚘茉されおいるに甚いる乳剀、熱珟像
甚感光材料䟋えば米囜特蚱3152904号、同
3312550号、同3148122号、英囜特蚱1110046号な
どに蚘茉されおいるに甚いる乳剀、物理珟像甚
感光材料䟋えば、英囜特蚱920277号、同
1131238号などに蚘茉されおいるに甚いる乳剀
等である。 写真像を埗るための露光は通垞の方法を甚いお
行なえばよい。すなわち、自然光日光、タン
グステン電灯、螢光灯、氎銀灯、キセノンアヌク
灯、炭玠マヌク灯、キセノンフラツシナ灯、陰極
線管フラむングスポツトなど公知の倚皮の光源を
いずれでも甚いるこずができる。露光時間は通垞
カメラで甚いられる1000秒から秒の露光
時間はもちろん、1000秒より短い露光、たず
えばキセノン閃光灯や陰極線管を甚いた104
〜106秒の露光を甚いるこずもできるし、
秒より長い露光を甚いるこずもできる。必芁に応
じお色フむルタヌで露光に甚いられる光の分光組
成を調節するこずができる。露光にレヌザヌを甚
いるこずもできる。たた電子線、線、γ線、α
線などによ぀お励起された螢光䜓から攟出する光
によ぀お露光されおもよい。 本発明の感光材料の写真凊理には、公知の方法
のいずれも甚いるこずができる。凊理液には公知
のものを甚いるこずができる。凊理枩床は普通18
℃から50℃の間に遞ばれるが、18℃より䜎い枩床
たたは50℃をこえる枩床ずしおもよい。目的に応
じ録画像を圢成する珟像凊理黒癜写真凊理あ
るいは、色玠像を圢成すべき珟像凊理から成るカ
ラヌ写真凊理のいずれでも適甚できる。 黒癜写真凊理する堎合に甚いる珟像液は、知ら
れおいる珟像䞻薬を含むこずができる。珟像䞻薬
ずしおは、ゞヒドロキシベンれン類たずえばハ
むドロキノン、―ラゟリドン類たずえば
―プニル――ピラゟリドン、アミノプノ
ヌル類たずえば、―メチル――アミノプ
ノヌル、―プニル――ピラゟリン類、ア
スコルビン酞、及び米囜特蚱4067872号に蚘茉の
―テトラヒドロキノリン環ずむン
ドレン環ずが瞮合したような耇玠環化合物類など
を、単独もしくは組合せお甚いるこずができる。
珟像液には䞀般にこの他公知の保恒剀、アルカリ
剀、PH緩衝剀、カブリ防止剀などを含み、さらに
必芁に応じ溶解助剀、色調剀、珟像促進剀、界面
掻性剀、消泡剀、硬氎軟化剀、硬膜剀、粘性付䞎
剀などを含んでもよい。 本発明の写真乳剀には、いわゆる「リス型」の
珟像凊理を適甚するこずができる。「リス型」珟
像凊理ずは線画像の、写真的再珟、あるいはハヌ
フトヌン画像の網点による写真的再珟のために、
通垞ゞヒドロキシベンれン類を珟像䞻薬ずし、䜎
い亜硫酞むオン濃床の䞋で、珟像過皋を䌝染的に
行なわせる珟像凊理のこずをいう詳现はメヌス
ン著「フオトグラフむツク・プロセツシン・ケミ
ストリヌ」1966幎163〜165ペヌゞに蚘述され
おいる。 定着液ずしおは䞀般に甚いられる組のものを甚
いるこずができる。 定着剀ずしおはチオ硫酞塩、チオシアン酞塩の
ほか、定着剀ずしおの効果が知られおいる有機硫
黄化合物を甚いるこずができる。 定着液には硬膜剀ずしお氎溶性アルムニりム塩
を含んでもよい。 色玠像を圢成させる堎合には垞法が適甚でき
る。 ネガポゞ法䟋えば“Journal of the Societh
of Motion Picture and Television
Engineers.61巻1953幎、667〜701頁に蚘茉さ
れおいる、黒癜珟像䞻薬を含む珟像液で珟像し
おネガ銀像を぀くり、぀いで少なくずも䞀回の䞀
様な露光たたは他の適圓なカブリ凊理を行ない、
匕き続いお発色珟像を行なうこずにより色玠陜画
像を埗るカラヌ反転法、色玠を含む写真乳剀局を
露光埌珟像しお銀画像を぀くり、これを挂癜觊媒
ずしお色玠を挂癜する銀色玠挂癜法などが甚いら
れる。 カラヌ珟像液は、䞀般に発色珟像䞻薬を含むア
ルカリ性氎溶液から成る。発色珟像䞻薬は公知の
䞀玚芳銙族アミン珟像剀、䟋えばプニレンゞア
ミン類䟋えば―アミノ――ゞ゚チルア
ニリン、―メチル――アミノ――ゞ゚
チルアニリン、―アミノ――゚チル――β
―ヒドロキシ゚チルアニリン、―メチル――
アミノ――゚チル――β―ヒドロキシ゚チル
アニリン、―メチル――アミノ――゚チル
――β―メタンスルホアミド゚チルアニリン、
―アミノ――メチル――゚チル――β―
メトキシ゚チルアニリンなどを甚いるこずがで
きる。 この他L.F.A.Mason著Photographic
Processing ChemistryFocal Press刊、1966幎
の226〜229頁、米囜特蚱2193015号、同2592364
号、特開昭48―64933号などに蚘茉のものを甚い
およい。 カラヌ珟像液はそのほかアルカリ金属の亜硫酞
塩、炭酞塩、ホり酞塩およびリン酞塩の劂きPHç·©
衝剀、臭化物、沃化物および有機カブリ防止剀の
劂き珟像抑制剀ないしカブリ防止剀などを含むこ
ずができる。たた必芁に応じお、硬氎軟化剀、ヒ
ドロキシルアミンの劂き保恒剀、ベンゞルアルコ
ヌル、ゞ゚チレングリコヌルの劂き有機溶剀、ポ
リ゚チレングリコヌル、四玚アンモニりム塩、ア
ミン類の劂き珟像促進剀、色玠圢成カプラヌ、競
争カプラヌ、ナトリりムボロハむドラむドの劂き
かぶらせ剀、―プニル――ピラゟリドンの
劂き補助珟像薬、粘性付䞎剀、米囜特蚱4083723
号に蚘茉のポリカルボン酞系キレヌト剀、西独公
開OLS2622950号に蚘茉の酞化防止剀などを
含んでもよい。 発色珟像埌の写真乳剀局は通垞、挂癜凊理され
る。挂癜凊理は定着凊理ず同時に行なわれおもよ
いし、個別に行なわれおもよい。挂癜剀ずしおは
鉄、コバルト、クロム、銅
などの倚䟡金属の化合物、過酞類、キノン類、ニ
トロ゜化合物などが甚いられる。たずえば、プ
リシアン化合物、重クロム酞塩、鉄たたは
コバルトの有機錯塩、たずえば゚チレンア
ミン四酢酞、ニトロトリ酢酞、―ゞアミノ
――プロパノヌル四酢酞などのアミノポリカル
ボン酞類あるいはク゚ン酞、酒石酞、リンゎ酞な
どの有機酞の錯塩過硫酞塩、過マンガン酞塩
ニトロ゜プノヌルなどを甚いるこずができる。
これらのうちプリシアン化カリ、゚チレンゞア
ミン四酢酞鉄ナトリりムおよび゚チレンゞ
アミン四酢酞鉄アンモニりムは特に有甚で
ある。゚チレンゞアミン四酢酞鉄錯塩は独
立の挂癜液においおは、䞀济挂癜液においおも、
䞀济挂癜定着液においおも有甚である。 挂癜たたは挂癜定着液には、米囜特蚱3042520
号、同3241966号、特公昭45―8506号、特公昭45
―8836号などに蚘茉の挂癜促進剀、特開昭53―
65732号に蚘茉のチオヌル化合物の他、皮々の添
加剀を加えるこずもできる。 実斜䟋  化孊増感された沃臭化銀乳剀沃化銀10モル
、平均粒子サむズ22.2Όに第衚に瀺す増感
色玠をメタノヌルに溶解しお添加し、カプラヌ
―及び―12の乳化物を加えた。この液をポリ
メチルメタクリレヌト粒子1.5Όずれラチンよ
り成る保護局ず共に、セルロヌズトリアセテヌ
ト・ベヌスの䞊に塗垃した。䞊蚘組成物の他にれ
ラチン硬化剀―16や界面掻性剀を加え、銀塗垃
量2.0m2、カプラヌ―12 0.21m2、―
 0.04m2ずなるように塗垃した。このフむ
ルム詊料を色枩床4800Kの光源をも぀感光蚈を甚
いお、富士写真フむルム瀟補黄色フむルタヌ
SC―50を぀けお光楔露光を行぀た。 露光埌、䞋蚘凊方の珟像を行い、挂癜・定着埌
也燥しお発色したマれンタ色像の濃床を枬定し
た。感床を決定した光孊濃床の基準点は〔カブリ
0.20〕の点であ぀た。埗られた結果を第衚に
瀺す。 たた、䞊蚘塗垃詊料の保存安定性を評䟡するた
めに、第衚に瀺すいずれかの保存条件䞋にお
き、䞊蚘ず同様に露光・凊理した結果を第衚に
蚘した。 なお、△カブリは、保存埌のカブリ倀ず塗
垃盎埌のカブリ倀の差を衚わし、△感床は、
保存埌の感床ず塗垃盎埌のカブリ倀の差を衚わし
た。 たた、ここで甚いた化合物―、―12及び
―16ずしおは䞋蚘のものを甚いた。 ―16 CH2CH―SO2―CH2―CONH
CH22NHCOCH2・SO2・CHCH2 珟像凊理凊方 工皋  カラヌ珟像 分45秒38℃  挂癜 分30秒  氎掗 分15秒  定着 分30秒  氎掗 分15秒  安定 分15秒 各工皋に甚いた凊理液組成は䞋蚘のものであ
る。 カラヌ珟像液 ニトリロ䞉酢酞ナトリりム 1.0 亜硫酞ナトリりム 4.0 炭酞ナトリりム 30.0 臭化カリりム 1.4 ヒドロキシアミン硫酞塩 2.4 ――゚チル――βヒドロキシ゚チルア
ミノ――メチル―アニリン硫酞塩 4.5 氎を加えお  挂癜液 臭化アンモニりム 160.0 アンモニア氎28 25.0ml ゚チレンゞアミン四塩酞ナトリりム鉄塩
130.0 氷酢酞 14.0ml 氎を加えお  定着液 テトラポリリン酞ナトリりム 2.0 亜硫酞ナトリりム 4.0 チオ硫酞アンモニりム70 175.0ml 重亜硫酞ナトリりム 4.6 氎を加えお  安定液 ホルマリン ml 氎を加えお 
【衚】 なお、比范䟋に甚いた色玠は以䞋のものであ
る。 第衚の結果から明らかなように、本発明の増
感色玠を䞉者組合せお甚いた堎合、塗垃盎埌のカ
ブリの増倧がなく感床䜎䞋もなく、か぀、第衚
に瀺したいずれの保存条件でもカブリの増倧や感
床䜎䞋ずい぀た問題は著しく改良された。 実斜䟋  本特蚱による匷色増感の保存性改良効果は、以
䞋の倚局構成カラヌ感光材料の系においおも第
衚に瀺したように明らかである。 たず、甚いたカラヌ感光材料ずしおは次のもの
を甚いた。 第局ハレヌシペン防止局 黒色コロむド銀 

0.18m2 玫倖線吞収剀― 

0.12m2 同 ― 

0.17m2 を含むれラチン局 第局䞭間局 ―ゞ――ペンタデシルハむドロキノン


0.18m2 カプラヌ― 


0.11m2 沃臭化銀乳剀 沃化銀モル 平均粒子サむズ0.07Ό 

0.15m2 を含むれラチン局 第局第赀感乳剀局 沃臭化銀乳剀 沃化銀モル 平均粒子サむズ0.6Ό 

0.72m2 増感色玠―  銀モルに察しお 7.0×10-5モル 増感色玠―  銀モルに察しお 2.0×10-5モル 増感色玠―  銀モルに察しお 2.8×10-4モル 増感色玠―  銀モルに察しお 2.0×10-5モル カプラヌ― 

0.093m2 カプラヌ― 

0.31m2 カプラヌ― 

0.010m2 を含むれラチン局 第局第赀感乳剀局 沃臭化銀乳剀 沃化銀10モル 平均粒子サむズ1.5Ό 

1.2m2 増感色玠―  銀モルに察しお 5.2×10-5モル 増感色玠―  銀モルに察しお 1.5×10-5モル 増感色玠―  銀モルに察しお 2.1×10-4モル 増感色玠―  銀モルに察しお 1.5×10-5モル カプラヌ― 

0.10m2 カプラヌ― 

0.061m2 カプラヌ― 

0.046m2 を含むれラチン局 第局第赀感乳剀局 沃臭化銀乳剀 沃化銀10モル 平均粒子サむズ2.2Ό 

2.0m2 増感色玠―  銀モルに察しお 5.5×10-5モル 増感色玠―  銀モルに察しお 1.6×10-5モル 増感色玠―  銀モルに察しお 2.2×10-5モル 増感色玠―  銀モルに察しお 1.6×10-5モル カプラヌ―17 

0.0005m2 カプラヌ―18 

0.0005m2 カプラヌ― 

0.16m2 を含むれラチン局 第局䞭間局 れラチン局 第局第緑感乳剀局 沃臭化銀乳剀 沃化銀モル 平均粒子サむズ0.5Ό 

0.55m2 増感色玠 第衚参照 カプラヌ―15 

0.23m2 カプラヌ― 

0.040m2 カプラヌ―10 

0.055m2 カプラヌ―11 

0.058m2 第局第緑感乳剀局 沃臭化銀乳剀 沃化銀モル 平均粒子サむズ1.5Ό 

1.0m2 増感色玠 第衚参照 カプラヌ― 

0.25m2 カプラヌ― 

0.013m2 カプラヌ―10 

0.009m2 カプラヌ―11 

0.011m2 を含むれラチン局 第局第緑感乳剀局 沃臭化銀乳剀 沃化銀10モル 平均粒子サむズ2.2Ό 

2.0m2 増感色玠 第衚参照 カプラヌ―12 

0.070m2 カプラヌ―19 

0.0005m2 カプラヌ―20 

0.0005m2 カプラヌ― 

0.013m2 を含むれラチン局 第10局む゚ロヌフむルタヌ局 黄色コロむド銀 

0.04m2 ―ゞ――ペンタデシル ハむドロキノン 

0.031m2 を含むれラチン局 第11局第青感乳剀局 沃臭化銀乳剀 沃化銀モル 平均粒子サむズ0.4Ό 

0.32m2 カプラヌ―13 

0.68m2 カプラヌ―14 

0.30m2 を含むれラチン局 第12局第青感乳剀局 沃臭化銀乳剀 沃化銀10モル 平均粒子サむズ1.0Ό 

0.29m2 カプラヌ―13 

0.22m2 増感色玠―  銀モルに察しお 2.2×10-4モル を含むれラチン局 第13局埮粒子乳剀局 沃臭化銀乳剀 沃化銀モル 平均粒子サむズ0.15Ό 

0.40m2 を含むれラチン局 第14局第青感乳剀局 沃臭化銀乳剀 沃化銀14モル 平均粒子サむズ2.3Ό 

0.79m2 カプラヌ―13 

0.19m2 カプラヌ―21 

0.0005m2 カプラヌ―22 

0.0005m2 増感色玠―  銀モルに察しお 2.3×10-4モル 第15局第保護局 玫倖線吞収剀― 

0.14m2 玫倖線吞収剀― 

0.22m2 を含むれラチン局 第16局第保護局 ポリメチルメタクリレヌト粒子 盎埄1.5Ό 

0.05m2 沃臭化銀乳剀 沃化銀モル 平均粒子サむズ0.07Ό 

0.30m2 を含むれラチン局 各局には䞊蚘組成物の他にれラチン硬化剀―
16界面掻性剀を塗垃した。 以䞊のように䜜成されたカラヌ感光材料を実斜
䟋ず同様に露光珟像凊理を行な぀た埌、マれン
タ色像の濃床を枬定しお感床及びカブリ倀を求め
埗られた結果を第衚に瀺した。 たた前述のカラヌ感光材料を䜜成埌露光たでの
間、実斜䟋ず同様に第衚に瀺したいずれかの
保存条件䞋45℃80日間たたは自然経時ケ
月間においた埌、同様に露光、珟像凊理しお感
床及びカブリ倀を求め、第衚に瀺した。 なお、実斜䟋ず同様に保存条件䞋におくこず
による感床及びカブリの倉化を△感床及び△
カブリずしお第衚に瀺した。 なお、比范ずしお甚いた増感色玠及びは実
斜䟋ず同様のものを甚いた。
【衚】
【衚】 第衚の結果から明らかなように本発明の増感
色玠を者組みあわせお甚いた堎合、塗垃盎埌の
カブリの増倧がなく感床䜎䞋もなく、か぀第衚
に瀺したいずれの保存条件䞋でもカブリの増倧や
感床䜎䞋ずい぀た問題は著しく改良された。 さらに第衚に詊料、、に぀いお赀色、
オレンゞ色の色再珟性を比范した結果をしめす。
【衚】

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  䞋蚘䞀般匏で衚わされる増感色玠の少
    なくずも぀ず䞋蚘䞀般匏で衚わされる増
    感色玠の少なくずも぀ず䞋蚘䞀般匏で衚
    わされる増感色玠の少なくずも぀ずを組合せ含
    有するこずを特城ずする感光性ハロゲン化銀写真
    乳剀。 䞀般匏〔〕 匏䞭、R1、R2は同䞀でも異な぀おもよく、
    各々アルキル基、アルケニル基たたはアラルキル
    基を衚わし、R1、R2のうち少なくずも䞀方は、
    カルボキシ基もしくはスルホ基をも぀アルキル基
    であり、R3は氎玠原子、䜎玚アルキル基たたは
    アリヌル基を衚わし、Z1、Z2は同䞀でも異な぀お
    もよく各々オキサゟヌル、ベンゟオキサゟヌルた
    たはナフトオキサゟヌルを圢成するのに必芁な原
    子矀を衚わす。 䞀般匏〔〕 匏䞭、R21、R22は同䞀でも異な぀おもよく、
    各々䞀般匏〔〕のR1、R2ず同矩である。R23は
    氎玠原子、アリヌル基たたは䜎玚アルキル基を衚
    わし、Z22はオキサゟヌル、ベンゟオキサゟヌル
    たたはナフトオキサゟヌルを圢成するのに必芁な
    原子矀を衚わし、 Z21は、チアゟヌル、ベンゟチアゟヌル、ナフ
    トチアゟヌル、セレナゟヌル、ベンゟセレナゟヌ
    ルたたはナフトセレナゟヌルを圢成するのに必芁
    な原子矀を衚わす。 䞀般匏〔〕 匏䞭、R31、R32は同䞀でも異な぀おもよく
    各々䞀般匏〔〕のR1、R2ず同矩である。Z31は
    オキサゟヌル、ベンゟオキサゟヌルたたはナフト
    オキサゟヌルを圢成するのに必芁な原子矀を衚わ
    し、 Z32はベンズむミダゟヌルたたはナフトむミダ
    ゟヌルを圢成するのに必芁な原子矀を衚わす。
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