JPH0270041A - Cobalt-based amorphous alloy reduced in magnetostriction and having high magnetic permeability - Google Patents
Cobalt-based amorphous alloy reduced in magnetostriction and having high magnetic permeabilityInfo
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、コバルト基非晶質合金に関し、特に本発明は
、磁歪が小さく透磁率の高い磁心用非晶質合金に関する
ものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to a cobalt-based amorphous alloy, and particularly the present invention relates to an amorphous alloy for magnetic cores having low magnetostriction and high magnetic permeability.
従来、弱電用小型磁心、例えば捲鉄心、磁気ヘッド等の
材料としては、Moパーマロイ (JISPC級パーマ
ロイ)が主として用いられているが、これらの合金はそ
の特性を得るためには極めて厳しい条件下−での熱処理
が必要であり、特に捲鉄心として使用する際の鉄損をで
きるだけ少なくするために100〜50μmという薄帯
にしなげればならず、そのための圧延および熱処理の工
程が複雑である。又、磁気ヘッドとして長時間使用する
と磁気テープによる摩耗のために録音特性が著しく劣化
する点に問題があり、そのために現在では磁気ヘッド用
磁性合金としては前述のパーマロイ系合金のほかにフェ
ライト、アルパームあるいはセンダストのよ・うな高硬
度の材料も用いられている。Conventionally, Mo permalloy (JISPC grade permalloy) has been mainly used as a material for small magnetic cores for weak electric currents, such as wound cores and magnetic heads, but these alloys must be subjected to extremely harsh conditions in order to obtain their properties. In particular, in order to minimize iron loss when used as a wound core, it must be made into a thin ribbon of 100 to 50 μm, and the rolling and heat treatment steps for this purpose are complicated. Another problem is that when used as a magnetic head for a long time, the recording characteristics deteriorate significantly due to wear caused by the magnetic tape.As a result, in addition to the above-mentioned permalloy alloys, ferrite and alperm are currently used as magnetic alloys for magnetic heads. Alternatively, highly hard materials such as Sendust are also used.
これらのうちフェライトは高周波において優れた電磁気
特性を示し、かつ摩耗および変形は小さいが、−・方飽
和磁化が低く記録歪みを生じやずい上に摺動ノイスが多
く信号対雑音比(S/N)を大きくすることができない
ことが木質的欠陥となっている。またアルパームやセン
ダストハ磁気特性の点では優れているが、これらの材料
は展延性及び機械加工性に乏しいという欠点を有してい
る。Among these, ferrite exhibits excellent electromagnetic properties at high frequencies, and has low wear and deformation, but it has low saturation magnetization, tends to cause recording distortion, and has a high signal-to-noise ratio (S/N). ) is a wood defect. Although Alperm and Sendust have excellent magnetic properties, these materials have the disadvantage of poor malleability and machinability.
以上述べたように、従来用いられている小型磁心用材料
は種々の欠点があり、十分満足しうる材料は得られてい
ない。As mentioned above, the conventionally used materials for small magnetic cores have various drawbacks, and a fully satisfactory material has not been obtained.
〔発明が解決しようとする課題〕
これに対し、最近、非晶質金属磁性旧材が着目されてき
た。この材料は、高い磁気特性に加えて電気抵抗の抵抗
率が高く、さらに製法上から本質的に薄帯状で得られる
ために、交流磁心+オ料とし°でン主目されているもの
である。ずなわら、Fe、 C。[Problems to be Solved by the Invention] In response to this problem, amorphous metal magnetic old materials have recently attracted attention. This material has high electrical resistance in addition to its high magnetic properties, and because it can be obtained essentially in the form of a thin strip due to its manufacturing process, it is mainly used as an AC magnetic core + O material. . Zunawara, Fe, C.
Niとその他にP、C,B、Siなどの非晶質化元素を
約20原子%含む成分組成の非晶質合金は、−1−記の
各種結晶質高透磁率金属材料に比べ、保磁力が小さく、
透磁率が大きい等価れた磁気特性が得られることが知ら
れている。An amorphous alloy with a composition containing approximately 20 at.% of Ni and other amorphous elements such as P, C, B, and Si has a higher retention property than the various crystalline high permeability metal materials listed in -1-. The magnetic force is small,
It is known that equivalent magnetic properties with high magnetic permeability can be obtained.
しかしながら、ごれらの非晶質合金は、磁気特性改善の
ために一般に結晶化温度以下の温度で熱処理を施す必要
があるが、前記熱処理によれば脆性は逆に大きくなり、
機械的性質、特に耐摩耗性は硬度が高い割には低いとい
う欠点がある。さらに、例えばFeao )Jjao
PI4Bb非晶質合金に見られるように磁性の熱的
安定性が悪いという欠点もある。However, although Gore et al.'s amorphous alloy generally needs to be heat treated at a temperature below its crystallization temperature in order to improve its magnetic properties, this heat treatment actually increases its brittleness.
The mechanical properties, especially the abrasion resistance, are low despite the high hardness. Furthermore, for example Feao) Jjao
It also has the disadvantage of poor magnetic thermal stability, as seen in the PI4Bb amorphous alloy.
しかも、P、C,B、Si等の半金属元素を約20原子
%も多量に含む非晶質合金は、硬度が800〜1100
Hvと高いために所望の形状に打ち抜くためのダイスの
寿命が極めて短いことが問題となっている。Moreover, amorphous alloys containing approximately 20 atomic percent of metalloid elements such as P, C, B, and Si have a hardness of 800 to 1100.
Due to the high Hv, there is a problem that the life of the die used to punch out the desired shape is extremely short.
本発明は、従来実用されている結晶質の小型磁心用高透
磁率金属材料が有する前記諸欠点がなく、しかも既知の
非晶質合金が有する前記欠点をも同時に解消し、保磁力
および磁歪が小さく、透磁率が大きく、かつこれらの磁
気特性の熱的安定性に優れているごとに加え、打ち抜き
あるいは切断等の機械加工性が良く、熱処理による脆化
が少ないという特長を備えた小型磁心用非晶質合金を提
供することを目的とするものである。The present invention does not have the above-mentioned drawbacks of crystalline high permeability metal materials for small magnetic cores that have been in practical use, and also eliminates the above-mentioned drawbacks of known amorphous alloys, and has a high coercive force and magnetostriction. For small magnetic cores that are small, have high magnetic permeability, and have excellent thermal stability of these magnetic properties, as well as good machinability such as punching or cutting, and less embrittlement due to heat treatment. The purpose is to provide an amorphous alloy.
このような目的によく適合する非晶質合金として、本発
明は、
(1) 原子比率で、Zrを5〜15%、下記(イ)
(ロ)の群の中から選ばれる何れか1種または2種以上
を4〜15%、残部実質的にCoよりなる磁歪が小さく
透磁率の高いコバルト基非晶質合金。As an amorphous alloy well suited for such purposes, the present invention includes (1) Zr in an atomic ratio of 5 to 15% and the following (a)
A cobalt-based amorphous alloy with low magnetostriction and high magnetic permeability, consisting of 4 to 15% of one or more selected from the group (b), and the remainder being substantially Co.
(イ)B、C,Pの中から選ばれる何れが1種または2
種以上:7%未満
(ロ) Be、 Al、 Si、 Ge、 Sn、 S
b、 Inの中から選ばれる何れか1種又は2種以上=
15%以下(2)原子比率で、Zrを5〜15%、下記
(イ)、(ロ)の群の中から選ばれる何れか1種または
2種以上を4〜15%、 下記(ハ)、(ニ)、(*)
、(へ)、())、(チ) の群の中から選ばれる何れ
か1種または2種以上を20%以下、残部実質的にCo
よりなる磁歪が小さく透磁率の高いコバルト基非晶質合
金。(b) Either one or two selected from B, C, and P
More than species: less than 7% (b) Be, Al, Si, Ge, Sn, S
b, any one or two or more selected from In =
15% or less (2) Atomic ratio: 5 to 15% of Zr, 4 to 15% of one or more selected from the following groups (a) and (b), and the following (c) , (d), (*)
, (f), ()), and (h) 20% or less of any one or two or more selected from the group, and the remainder is substantially Co.
A cobalt-based amorphous alloy with low magnetostriction and high magnetic permeability.
m B、C,Pの中から選ばれる何れか1種または2種
以上:7%未満
(o) Be、 Al、 Si、 Ge、 Sn、 S
b、 Inの中から選ばれる何れか1種または2種以上
:15%以下(ハ) Fe : 10%以下
(ニ)Ni:20%以下
(*) Mn、 CuO中から選ばれる何れか1種また
は2種:10%以下
(へ) Tc、 Ru、 Rh、 PdO中から選ばれ
る何れが1種または2種以上:10%以下
()) Ti、 Iff、 Sc、 Y、 ランタニ
ド元素の中がら選ばれる何れか1種または2種以上:5
%以下
(チ)Cr、 Mo、 W、 V、 Nb、 Taの
中から選ばれる何れか1種または2種以上:5%未満
(3)原子比率で、Zrを5〜15%、下記(イ)(n
)の群の中から選ばれる何れか1種または2種以上を4
〜15%、下記(チ)群より選ばれる何れか1種または
2種以上を5〜16%、残部実質的にC。m Any one or two or more selected from B, C, and P: less than 7% (o) Be, Al, Si, Ge, Sn, S
b, One or more selected from In: 15% or less (c) Fe: 10% or less (d) Ni: 20% or less (*) Any one selected from Mn, CuO Or 2 types: 10% or less () Any one or more selected from Tc, Ru, Rh, PdO: 10% or less ()) Ti, Iff, Sc, Y, selected from lanthanide elements One or more types: 5
% or less (h) Any one or more selected from Cr, Mo, W, V, Nb, Ta: less than 5% (3) Atomic ratio, Zr is 5 to 15%, the following (I) )(n
) any one or two or more selected from the group of 4
-15%, 5-16% of one or more selected from the following group (H), and the remainder substantially C.
よりなる磁歪が小さく透磁率の高いコバルト基非晶質合
金。但し、下記Cイ) 、 (ロ)の群の中から選ばれ
る何れか1種または2種以上の元素と、下記(チ)群よ
り選ばれる何れか1種または2種以上の元素との合計は
20%以下である。A cobalt-based amorphous alloy with low magnetostriction and high magnetic permeability. However, the sum of any one or more elements selected from the following groups C) and (B) and any one or more elements selected from the following group (H): is less than 20%.
(すB、C,Pの中から選ばれる何れか1種または2種
以上:7%未満、
(U) Be、 Al、 Si、 Ge、 Sn、 S
b、 Inの中から選ばれる何れか1種または2種以上
:15%以下、(チ) Cr、 Mo、 W、 V、
Nb、 Taの中から選ばれる何れか1種または2種
以上=16%以下(4)原子比率で、Zrを5〜15%
、下記(イ)、(TI)の群の中から選ばれる何れか1
種または2種以上を4〜15%、下記(チ)群の中から
より選ばれる何れか1種または2種以上を5〜16%、
下記(ハ)。(Any one or more selected from B, C, and P: less than 7%, (U) Be, Al, Si, Ge, Sn, S
b. Any one or more selected from In: 15% or less, (ch) Cr, Mo, W, V,
Any one or more selected from Nb and Ta = 16% or less (4) Zr in atomic ratio of 5 to 15%
, any one selected from the following groups (A) and (TI)
4 to 15% of one or more species; 5 to 16% of one or more species selected from the group (H) below;
Below (c).
(ニ)、(ホ)、(へ)、())の群の中から選ばれる
何れか1種または2種以上を20%以下、残部実質的に
Coよりなる磁歪が小さく透磁率の高いコバルト基非晶
質合金。但し、下記(イ) 、 (ロ)の群の中から選
ばれる何れか1種または2種以上の元素と、下記(チ)
群より選ばれる何れか1種または2種以上の元素との合
計は20%以下である。20% or less of any one or more selected from the group of (d), (e), (f), and ()), and the remainder is essentially cobalt with low magnetostriction and high magnetic permeability. Base amorphous alloy. However, any one or more elements selected from the following groups (a) and (b) and the following (ch)
The total amount of one or more elements selected from the group is 20% or less.
(すB、C,Pの中から選ばれる何れか1種または2種
以上=7%未満
(o) Be、 Al、 Si、 Ge、 Sn、 S
t)、 Inの中から選ばれる何れか1種または2補具
−ト:15%以下、(ハ) Fc : 10%以下、
(ニ) Ni : 20%以下、
(ネ) Mn、 Cuの中から選ばれる何れか1種また
は2種=10%以下、
(へ) Tc Ru、 Rh、 P(+の中から選ば
れる何れか1種または2種以上:10%以下、
()) Ti、 Iff、 Sc、 Y、 ランタニ
ド元素の中から選はれる何れか1種または2種以上:5
%以下、
(チ) Cr、 Mo、 W、 V、 Nb、 Ta
の中から選ばれる何れか1種または2種以上:16%以
下を提案する。(One or more selected from B, C, and P = less than 7% (o) Be, Al, Si, Ge, Sn, S
(c) Fc: 10% or less; (d) Ni: 20% or less; (n) Mn, Cu. Any one or two selected from: 10% or less, (to) Tc Ru, Rh, P (+ Any one or two or more selected from: 10% or less, ()) Ti, Iff , Sc, Y, any one or two or more selected from the lanthanide elements: 5
% or less, (ch) Cr, Mo, W, V, Nb, Ta
We suggest any one or two or more selected from: 16% or less.
通常、固体の金属2合金は結晶構造を有するが、適当な
組成をもつ合金を液体状態から急速に冷却するか、ある
いは蒸着法、スパッタ法、メツキ法等の種々の技術を用
いることにより、液体に類似した周期的原子配列を持た
ない非結晶構造の固体が得られる。このよ・)な金属は
、非晶質金属あるいは非晶質合金と呼ばれる(以下非晶
質金属あるいは非晶質合金を合わせて非晶質合金と称す
)。Normally, solid metal 2 alloys have a crystalline structure, but by rapidly cooling an alloy with an appropriate composition from a liquid state, or by using various techniques such as vapor deposition, sputtering, plating, etc. A solid with an amorphous structure without a periodic atomic arrangement similar to that obtained is obtained. Such metals are called amorphous metals or amorphous alloys (hereinafter, amorphous metals and amorphous alloys are collectively referred to as amorphous alloys).
この非晶質合金は、前述のように種々の技術を適当に用
いても得られることがよく知られており(例えば特開昭
49−91014号)、中でも気相から超急冷するスパ
ッタ法によれば液体急冷法により得られる非晶質合金の
組成範囲よりも広い組成範囲で非晶質合金が得られるこ
とが知られている。It is well known that this amorphous alloy can be obtained by appropriately using various techniques as mentioned above (for example, Japanese Patent Laid-Open No. 49-91014). It is known that an amorphous alloy can be obtained in a wider composition range than that obtained by a liquid quenching method.
液体急冷法の例としては、第1図(alに示す如く高速
回転する1つの円板の外周面一にまたは第1図(blに
示す如く高速に互いに逆回転する2つのロールの間に、
液体金属を連続的に噴出させ、回転円板または双ロール
の表面1−で104〜]06°C/秒程度の冷却速度で
急冷凝固させる方法がある。As an example of the liquid quenching method, a liquid is placed on the outer peripheral surface of one disc rotating at high speed as shown in Figure 1 (al), or between two rolls rotating at high speed in opposite directions as shown in Figure 1 (bl).
There is a method in which liquid metal is continuously jetted out and rapidly solidified on the surface 1- of a rotating disk or twin rolls at a cooling rate of about 104 to 06°C/sec.
この非晶質合金を組成的に見ると、遷移金属元素と半金
属元素とを組み合わせた合金系(半金属量は約10〜3
0原子%)と、原子半径が異なる2種又は3種板」−の
遷移金属元素を組み合わせた合金系との2種の合金系が
知られている。Looking at the composition of this amorphous alloy, it is an alloy system that combines transition metal elements and metalloid elements (the amount of metalloids is approximately 10 to 3
Two types of alloy systems are known: 0 atomic %) and an alloy system that combines two or three types of transition metal elements with different atomic radii.
後者の合金系の一例としては、遷移金属元素である鉄族
元素とジルコニウムからなる非晶質合金が知られており
、本発明者らは、上記鉄族元素とジルコニウムを含む各
種非晶質合金の中に強磁性を有する合金があることを新
規に知見し、特願昭54−43838号(特公昭60−
、−30734号;特許第1314339号)として、
先に特許出願した。As an example of the latter alloy system, an amorphous alloy consisting of an iron group element, which is a transition metal element, and zirconium is known. It was newly discovered that there are alloys with ferromagnetism in
, -30734; Patent No. 1314339),
A patent application was filed first.
本発明者らは、上記鉄族元素とジルコニウムを含む非晶
質合金のうち特にCoを主成分とする非晶質合金につき
、主として小型磁心材料として用いるために、さらに詳
細な研究を行なった結果、所定成分組成を有する合金を
液相、気相から超急冷して得た非晶質合金、又はこれに
所定の熱処理を磁場中あるいは応力下で施した合金は、
保磁力および磁歪が小さく、透磁率が高く、熱的ならび
に経時的に安定した磁気特性を具え耐摩耗性に冨み、さ
らに半金属元素を多量に含む従来の非晶質合金に比べ脆
化し難(、かつ打ち抜き2研磨あるいは切断等の機械加
工性が良好であるということを、新規に知見して本発明
に想到した。The present inventors have conducted more detailed research on amorphous alloys containing Co as a main component among the above-mentioned amorphous alloys containing iron group elements and zirconium, in order to mainly use them as small magnetic core materials. , an amorphous alloy obtained by ultra-quenching an alloy having a predetermined composition from the liquid phase or gas phase, or an alloy obtained by subjecting it to a predetermined heat treatment in a magnetic field or under stress,
It has low coercive force and magnetostriction, high magnetic permeability, thermally and temporally stable magnetic properties, high wear resistance, and is less susceptible to embrittlement than conventional amorphous alloys containing large amounts of metalloid elements. (And the machinability of punching, polishing, cutting, etc. is good.) This was newly discovered and the present invention was conceived.
本発明の非晶質合金は、前記特長の他に次のような特長
をも有する。機械加圧によってその上記特性がほとんど
変化しない。例えば透磁率、保磁力、残留磁束密度など
は合金に張力を加えても殆んど一定で変わらず、外部応
力に対して不感である。したがって、本発明の合金が、
切断、打ち抜きあるいは研磨等の機械加工によって磁気
特性が殆んど劣化しないので、合金を所定の何法、形状
に打ち抜き、研磨あるいは切断して得られる薄片を使用
する際に非常に有利である。さらQこ本発明合金は、電
気抵抗が]20〜14.OpΩcmと高く、しかも20
〜40μm程度の薄帯状にも製造できるので、高周波特
性の良い小型磁心材料として非常に好適な合金である。In addition to the above features, the amorphous alloy of the present invention also has the following features. Mechanical pressure hardly changes the above properties. For example, magnetic permeability, coercive force, residual magnetic flux density, etc. remain almost constant even when tension is applied to the alloy, and are insensitive to external stress. Therefore, the alloy of the present invention
Since the magnetic properties are hardly deteriorated by machining such as cutting, punching, or polishing, it is very advantageous when using thin pieces obtained by punching, polishing, or cutting the alloy into a predetermined shape by any method. Further, the alloy of the present invention has an electrical resistance of 20 to 14. High OpΩcm and 20
Since it can be manufactured into a ribbon shape of about 40 μm, it is an extremely suitable alloy as a small magnetic core material with good high frequency characteristics.
次に本発明の非晶質合金を実験データに基いて説明する
。Next, the amorphous alloy of the present invention will be explained based on experimental data.
本実験において用いた非晶質合金ば幅約2ays、厚さ
約20μmの薄帯試料である。該試料は本発明の成分組
成を有する合金溶湯を、第1図(a)に示す如く高速回
転する1つの円板の外周面」二に連続的に噴出させて、
回転円板の表面上で105〜106°C/秒程度の冷却
速度で急冷凝固させて得た。The amorphous alloy used in this experiment was a ribbon sample with a width of about 2 ays and a thickness of about 20 μm. The sample was prepared by continuously jetting a molten alloy having the composition of the present invention onto the outer peripheral surface of a disk rotating at high speed as shown in FIG. 1(a).
It was obtained by rapid solidification on the surface of a rotating disk at a cooling rate of about 105 to 106°C/sec.
さらに前記超急冷してなる非晶質合金を約350〜50
0℃の温度範囲でかつその合金の結晶化温度未満の温度
において焼鈍した後、室温まで冷却し磁気特性を測定し
た。Furthermore, the amorphous alloy obtained by ultra-quenching is about 350 to 50%
After annealing in the temperature range of 0° C. and below the crystallization temperature of the alloy, it was cooled to room temperature and the magnetic properties were measured.
第1表に本発明の非晶質合金、既知の金属−半金属系非
晶質合金の一部ならびに従来一般に用いられている各種
結晶質高透磁率金属材料について、それらの成分組成お
よび磁気特性を示した。Table 1 shows the component composition and magnetic properties of the amorphous alloy of the present invention, some known metal-metalloid amorphous alloys, and various crystalline high magnetic permeability metal materials commonly used in the past. showed that.
(以下余白)
第1表においてM1〜5は本発明合金、階78は既知の
Fe−N1−P−B系およびCo−4e−5i■3系非
晶質合金、lt、9.10はそれぞれ市販の高硬度パー
マロイおよびフェライトである。(Left below) In Table 1, M1 to 5 are alloys of the present invention, 78 is a known Fe-N1-P-B system and Co-4e-5i3 system amorphous alloy, and lt and 9.10 are respectively Commercially available high hardness permalloy and ferrite.
第1表から判るように、本発明合金は市販の高透磁率金
属材料に比へて優れた磁気特性を有している。例えば、
本発明合金は、比較例Mo、 9の高硬度パーマロイに
比べると、保磁力が同等以上である。また、最大透磁率
が高く、かつ飽和磁束密度が同しヘル以I−の合金と言
える。As can be seen from Table 1, the alloy of the present invention has superior magnetic properties compared to commercially available high permeability metal materials. for example,
The alloy of the present invention has a coercive force equal to or higher than that of the high hardness permalloy of Comparative Examples Mo and No. 9. Moreover, it can be said that it is an alloy that has a high maximum magnetic permeability and a saturation magnetic flux density of less than I-.
そして、ごの本発明合金は、前記M9硬度が高硬度パー
マロイに比べると約1.7〜2倍も高く、またフェライ
トと比較するとほぼ同等であることが判る。例えば、第
1表M2あるいは11に1.5の合金のビッカース硬度
はそれぞれ670.678であり、これらの値はそのほ
とんとかフェライトの硬度とほぼ同等である。It can be seen that the M9 hardness of the alloy of the present invention is approximately 1.7 to 2 times higher than that of high-hardness permalloy, and is approximately equal to that of ferrite. For example, the Vickers hardness of the alloys M2 or 1.5 in Table 1 is 670.678, respectively, and these values are almost the same as the hardness of ferrite.
本発明合金と類似の合金であるCo□+、MOloBs
Zr。Co□+, MOloBs, which are alloys similar to the alloy of the present invention
Zr.
非晶質合金の薄帯試料を、l用コイクル状に巻き、それ
ぞれ150〜490°C間の範囲で各20分間焼なまし
た際のI Ktlzにおける実効透磁率の変化を第2図
に示す。Figure 2 shows the change in effective magnetic permeability at I Ktlz when a thin strip sample of an amorphous alloy was wound into a coil shape and annealed for 20 minutes each in the range of 150 to 490°C. .
熱処理を施さない急冷材の実効透磁率は1500〜50
00程度であるが、この合金を非酸化性雰囲気あるいは
真空中において結晶化温度以下の温度範囲内で焼なまし
を施すことにより、磁気特性が大きく改善され、例えば
450〜500°Cで焼なました試料の実効透磁率は3
0,000〜40 、000程度にまで上昇することが
判る。The effective permeability of quenched material without heat treatment is 1500-50
However, by annealing this alloy at a temperature below the crystallization temperature in a non-oxidizing atmosphere or in vacuum, the magnetic properties can be greatly improved. The effective permeability of the sample is 3
It can be seen that the value increases to about 0,000 to 40,000.
第3図に、やはり本発明と共通ずる類似の合金系である
Coa1MO9Zrl。非晶質合金の急冷材について、
保磁力および残留磁束密度に対する張力の影響を調べた
結果を示す。FIG. 3 shows Coa1MO9Zrl, which is a similar alloy system to the present invention. Regarding quenching materials for amorphous alloys,
The results of investigating the influence of tension on coercive force and residual magnetic flux density are shown.
ごの結果によれば、前記類似合金系では張力の影響はほ
とんど認められず、したがって、本発明合金の賜金も切
断、打ち抜きなどの機械jJロ工によって磁気特性が殆
んど劣化しないことが予測でき、本発明合金を磁心材料
として使用する点て極めて有利である。According to the results, almost no effect of tension was observed in the similar alloy systems, and therefore, it is predicted that the magnetic properties of the alloys of the present invention will hardly deteriorate due to mechanical processing such as cutting and punching. Therefore, it is extremely advantageous to use the alloy of the present invention as a magnetic core material.
第4図に示すように、MOパーマロイの実効i3硼率は
周波数1.OKt(zを超えると急激に低下するが、本
発明に類似する合金、例えばC076W、、、B、、Z
rl。As shown in FIG. 4, the effective i3 boric rate of MO permalloy is 1. OKt(Z
rl.
非晶質合金の実効透磁率は、周波数20 KHz付近ま
では変化せず、可聴周波数範囲内で優秀な性質を有する
ことが判った。一方、アルパームに比べても、広い周波
数範囲ではるかに高い実効透磁率を有することが判る。It was found that the effective magnetic permeability of the amorphous alloy does not change up to a frequency of around 20 KHz, and has excellent properties within the audible frequency range. On the other hand, it can be seen that it has a much higher effective magnetic permeability over a wide frequency range than Alperm.
このことから本発明合金は、磁気へ・ノドあるいは家電
用小型1−ランス等に適した材料であることが判る。From this, it can be seen that the alloy of the present invention is a material suitable for magnetic throats, small lances for home appliances, and the like.
以下に、本発明の合金の成分組成を限定する理由を特徴
する
特許請求の範囲第1項記載の合金(第1発明の合金)は
、非晶質形成能を有するZrの他、同効のB、 C,P
(イ群元素) 、Be、△l、 Si、 Sn、 5
bIn (口群元素)などの元素からなる合金であるの
で、特にZrの含有量を低く抑えることができる。Below, the alloy according to claim 1 (alloy of the first invention), which describes the reason for limiting the composition of the alloy of the present invention, contains Zr having the same effect as well as Zr having the ability to form an amorphous state. B, C, P
(Group A elements), Be, △l, Si, Sn, 5
Since it is an alloy consisting of elements such as bIn (an element in the oral group), the content of Zr can be particularly kept low.
すなわち、Zrは、5%以」−で高い透磁率を有する非
晶質合金が得られる。一方、15%よりも多いと磁束密
度が著しく低下するので、5〜15%の範囲内にする必
要があり、6〜12%の範囲内でさらに優れた磁気特性
が得られる。That is, when Zr is 5% or more, an amorphous alloy having high magnetic permeability can be obtained. On the other hand, if it exceeds 15%, the magnetic flux density will drop significantly, so it needs to be within the range of 5 to 15%, and even better magnetic properties can be obtained within the range of 6 to 12%.
次に、(イ)群、(■)群元素について説明する。Next, the (A) group and (■) group elements will be explained.
(イ)群に属するB、C,F)は、非晶質の形成能を有
する元素であるか、7%以−1−含有すると磁束密度の
低下をきたすだりでなく、磁気特性の熱的ならびに経時
的安定性を劣化さゼ、あるいば脆化温度の低下をおこす
ので、7%未満とする。B, C, and F belonging to group (a) are elements that have the ability to form amorphous materials, or if they are contained in an amount of 7% or more, they do not cause a decrease in magnetic flux density and do not affect the thermal properties of magnetic properties. It also deteriorates the stability over time, or lowers the embrittlement temperature, so it should be less than 7%.
(11)群に属するBe、 Al、 Si、 Ge、
Sn、 Sb、 Inは、非晶質化を助成する元素であ
るが、15%より多くすると磁束密度の著しい低下をき
たし、合金が脆化するので15%以下にする必要がある
。望ましくは10%未満とする。(11) Belonging to group Be, Al, Si, Ge,
Sn, Sb, and In are elements that promote amorphization, but if they exceed 15%, the magnetic flux density will drop significantly and the alloy will become brittle, so they must be kept at 15% or less. It is desirably less than 10%.
J−記(イ)及び(ロ)群に属するB、 C,P、
BeAl Si Ge、 Sn、 Sb、 Inは
、V、Vl族元素と同じくキューリー温度を下げ、熱処
理を容易にしたり、あるいは磁歪の低減効果をも有する
元素であるが、これらの元素の合計量は、4%より少な
いとその効果が小さく、一方、15%より多いと磁束密
度が著しく低下したり、脆化温度が著しく低下する。し
たがって、これらの元素の合計量は4〜15%の範囲内
にする必要があり、5〜13%の範囲内がより好適であ
り、5〜10%の範囲内が最適である。J- B, C, P belonging to groups (a) and (b),
BeAl Si Ge, Sn, Sb, and In, like the V and Vl group elements, are elements that lower the Curie temperature, facilitate heat treatment, and have the effect of reducing magnetostriction, but the total amount of these elements is If it is less than 4%, the effect will be small, while if it is more than 15%, the magnetic flux density will be significantly lowered and the embrittlement temperature will be significantly lowered. Therefore, the total amount of these elements needs to be in the range of 4 to 15%, more preferably in the range of 5 to 13%, and optimally in the range of 5 to 10%.
次に、特許請求の範囲第2,4項記載の合金(それぞれ
本発明の第2.4発明合金)において共通に含有される
(ハ)、(ニ)、(ネ)、(へ)、())群の元素の限
定理由を説明する。Next, (c), (d), (ne), (f), )) Explain the reason for limiting the elements in the group.
(ハ)群に属するFeは、磁束密度を上昇させる効果を
有するが磁歪も同時に上げるので10%以下にすること
が好適であり、より好ましくは5%以下が良い。Fe belonging to group (c) has the effect of increasing magnetic flux density, but it also increases magnetostriction at the same time, so it is preferable to keep it at 10% or less, more preferably 5% or less.
(ニ)群に属するNiは、磁歪を低減させるが同時に結
晶化温度及び磁束密度をも低下させてしまうので20%
以下にすることが好適であり、より好ましくは10%以
下が良い。Ni belonging to group (d) reduces magnetostriction, but at the same time it also reduces crystallization temperature and magnetic flux density, so 20%
It is preferable that the content be below, more preferably 10% or less.
(ホ)群に属するMnは、抵抗率を高め、保磁力を減少
させる効果があり、又、Cuは透磁率、保磁力を害せず
耐摩耗性を向上させる元素であるが、共に10%より多
くすると飽和磁束密度が低下し、合金が脆化するので1
0%以下にすることが好ましい。Mn, which belongs to group (e), has the effect of increasing resistivity and decreasing coercive force, and Cu is an element that improves wear resistance without impairing magnetic permeability and coercive force, but both If the amount is larger than 1, the saturation magnetic flux density will decrease and the alloy will become brittle.
It is preferable to make it 0% or less.
(へ)群に属するTc、 Ru、 Rh、 Pdの何れ
か少な(とも1種を10%より多くすると透磁率は高く
なるが、磁束密度が低下するので10%以下にすること
が好ましい。If the amount of any one of Tc, Ru, Rh, and Pd belonging to the group (f) is more than 10%, the magnetic permeability will increase, but the magnetic flux density will decrease, so it is preferable to make it less than 10%.
また、(ト)群に属するTi、 t(f、 Sc、 Y
およびランタニド元素は、非晶質化を助成し硬度を上昇
させる元素であるが、これらの元素の何れか少な(とも
1種が5%を超えると合金が脆化するので5%以下にす
ることが好ましい。In addition, Ti, t(f, Sc, Y) belonging to group (G)
and lanthanide elements are elements that promote amorphization and increase hardness; however, if either of these elements is present in a small amount (if one of these elements exceeds 5%, the alloy will become brittle, so it should be kept below 5%). is preferred.
次に、第2発明合金中に、他の(ハ)〜(ト)の元素と
ともにその1種として選択的に含有させる(チ)群に属
するCr、 Mo、 IA、 V、 Nb、 Taの■
族あるいは■族元素は、非晶質化を助勢し、キューリー
温度を下げる効果があるため、熱処理を容易にする元素
である。特に、磁束密度が高い合金を得たいときには、
この(チ)群から選ばれる少なくとも1種の元素を5%
未満にすることが好ましい。Next, Cr, Mo, IA, V, Nb, and Ta belonging to group (H) are selectively included as one of the other elements (C) to (G) in the second invention alloy.
Group or group III elements are elements that facilitate heat treatment because they assist in amorphization and have the effect of lowering the Curie temperature. Especially when you want to obtain an alloy with high magnetic flux density,
5% of at least one element selected from this group (H)
It is preferable to make it less than
なお、この第2発明の合金においては、前記(ハ)(ニ
)、(ネ)、(へ)、(ト)、(チ)群の中から1種ま
たは2種以上選択された元素は、それらの合計量を20
%より多くすると、磁束密度または透磁率が著しく低下
するので20%以下にする必要がある。望ましくは15
%以下、さらに高い磁束密度を得るためには10%以下
が好適である。In the alloy of the second invention, one or more elements selected from the groups (c), (d), (ne), (f), (g), and (h) are: Their total amount is 20
If it exceeds 20%, the magnetic flux density or magnetic permeability will drop significantly, so it needs to be 20% or less. Preferably 15
% or less, and preferably 10% or less to obtain a higher magnetic flux density.
一方、前記第4発明合金においては、かかる(チ)群に
属するCr、 Mo、 IA、 V、 Nb、 Ta
のVあるいは■族元素は、第2発明の場合と同じよう
に非晶質化を助成し、キューリー温度を下げる効果を有
するために熱処理を容易にし、さらに磁歪の低減効果を
も有する。しかしながら、この第4発明にあって該(チ
)群元素は、5%以下だとその効果が小さく、16%よ
りも多いと飽和磁束密度が著しく低下する。従って、こ
れらの(チ)群元素は、5〜16%にする必要がある。On the other hand, in the fourth invention alloy, Cr, Mo, IA, V, Nb, Ta belonging to the group (H)
As in the case of the second invention, the V or group III element facilitates heat treatment because it aids amorphization and has the effect of lowering the Curie temperature, and also has the effect of reducing magnetostriction. However, in the fourth invention, if the content of the (H) group element is less than 5%, the effect will be small, and if it is more than 16%, the saturation magnetic flux density will be significantly reduced. Therefore, the content of these (H) group elements needs to be 5 to 16%.
また、この第4発明合金においては、(イ)、(D)群
の中から選ばれる何れか少なくとも1群の元素と、この
(チ)群より選ばれる何れか少なくとも1種の元素の合
計量は20%を超えると、合金が脆化したり磁束密度が
著しく低下したりするので、合計で20%以下にする必
要がある。望ましくは15%以下が好適である。In addition, in this fourth invention alloy, the total amount of at least one element selected from groups (A) and (D) and at least one element selected from group (H) If it exceeds 20%, the alloy will become brittle or the magnetic flux density will drop significantly, so the total must be 20% or less. The content is desirably 15% or less.
そして、(ハ)、(ニ)、(*)、(へ)、())、(
チ)群の中から選ばれる何れか1種または2種以上の元
素は、合計で20%より多くすると、磁束密度または透
磁率が著しく低下するので20%以下にする必要がある
。And (c), (d), (*), (to), ()), (
H) If the total content of any one or more elements selected from the group exceeds 20%, the magnetic flux density or magnetic permeability will decrease significantly, so it is necessary to limit the content to 20% or less.
以上説明したように本発明の第4発明の合金は、適量の
半金属と前記■および/または■族元素と、さらに前記
(ハ)、(ニ)、(ホ)、(へ)、())群より選ばれ
る少なくとも1種の元素を含むので、製造が容易である
ばかりでなく、透磁率が高く、磁歪がほぼ零である等価
れた特性を有する。As explained above, the alloy of the fourth invention of the present invention contains an appropriate amount of the metalloid, the above-mentioned ■ and/or group ■ element, and the above-mentioned (c), (d), (e), (h), (). Since it contains at least one element selected from the group ), it is not only easy to manufacture, but also has equivalent characteristics such as high magnetic permeability and almost zero magnetostriction.
次に、本発明の第3発明の合金については、(イ)群及
び(ロ)群に属するB、 C,P、 Be、 AlS
i、 Sn、 Sb、 Inなどが非晶質形成能を有す
る元素、および、同じように非晶質形成能を有するZr
の含有量は、それぞれ前記第1.2.4各発明の場合と
共通である。すなわち、Zrは5%以上で高い透磁率を
有する非晶質合金が形成される。一方、15%よりも多
いと、磁束密度が著しく低下するので5〜15%の範囲
内にする必要があり、6〜12%の範囲内でさらに優れ
た磁気特性が得られる。Next, regarding the alloy of the third invention of the present invention, B, C, P, Be, AlS belonging to group (a) and group (b)
Elements such as i, Sn, Sb, and In that have the ability to form an amorphous state, and Zr that also has the ability to form an amorphous state.
The contents of are the same as in each of the above-mentioned inventions 1.2.4. That is, when Zr is 5% or more, an amorphous alloy having high magnetic permeability is formed. On the other hand, if it is more than 15%, the magnetic flux density will drop significantly, so it needs to be in the range of 5 to 15%, and even better magnetic properties can be obtained within the range of 6 to 12%.
(り群のB、C,Pは、7%以上含有すると磁束密度の
低下をきたすだけでなく、磁気特性の熱的ならびに経時
的安定性を劣化させ、あるいは脆化温度の低下をおこす
ので7%未満が良い。(If B, C, and P in the above groups are contained in an amount of 7% or more, they not only cause a decrease in magnetic flux density, but also deteriorate the thermal and temporal stability of magnetic properties, or cause a decrease in embrittlement temperature. Less than % is better.
また、(TI)群のBe、 Al、 Si、 Ge、
Sn、 Sb、 Inは、15%より多くすると磁束密
度の著しい低下をきたし、合金が脆化するので15%以
下にする必要があり、さらに10%未満が好適である。In addition, (TI) group Be, Al, Si, Ge,
If Sn, Sb, or In exceeds 15%, the magnetic flux density will significantly decrease and the alloy will become brittle, so it is necessary to keep the content to 15% or less, and preferably less than 10%.
上記(イ)および(TI)群に属する各元素の合計量は
、4%より少ないとその効果は小さい。しかし、15%
より多いと、磁束密度が著しく低下したり、脆化温度が
著しく低下する。従って、これらの元素は合計量で4〜
15%の範囲内にする必要があり、5〜15%の範囲内
がより好適であり、5〜10%の範囲内が最適である。If the total amount of each element belonging to the above groups (A) and (TI) is less than 4%, the effect will be small. However, 15%
When the amount is larger than that, the magnetic flux density and the embrittlement temperature are significantly lowered. Therefore, the total amount of these elements is 4~
It needs to be within a range of 15%, more preferably within a range of 5 to 15%, and optimally within a range of 5 to 10%.
(チ)群に属するCr、 Mo、 IA、 V、 Nb
、 Taの如き■あるいは■族元素は、非晶質化を助成
し、キューリー温度を下げる効果を有するために熱処理
を容易にし、さらに磁歪の低減効果をも有するが、5%
以下だとその効果は小さく、16%よりも多いと飽和磁
束密度が著しく低下するので、これらの元素は5〜16
%にする必要がある。(H) Cr, Mo, IA, V, Nb belonging to group
, Group III or Group III elements such as Ta facilitate amorphization and have the effect of lowering the Curie temperature, making heat treatment easier, and also have the effect of reducing magnetostriction;
If it is less than 16%, the effect will be small, and if it is more than 16%, the saturation magnetic flux density will decrease significantly.
It needs to be in %.
また、第3発明合金において、前記(イ) 、 (o)
群の中から選ばれる何れか少な(とも1群の元素と、こ
の(チ)群より選ばれる何れか少なくとも1種の元素の
合計は、20%を超えると磁束密度が著しく低下する。Further, in the third invention alloy, the above (a) and (o)
If the total of any small element selected from the group (both group 1 and at least one element selected from group (H)) exceeds 20%, the magnetic flux density will decrease significantly.
従って、合計で20%以下にする必要がある。望ましく
は15%以下が好適である。Therefore, it is necessary to reduce the total amount to 20% or less. The content is desirably 15% or less.
以上本発明の第3発明の合金は、適量の半金属とV族お
よび/または■族元素を含むので、製造が極めて容易で
あるばかりでなく、透磁率が高く磁歪がほぼ零である合
金を得ることができる。As described above, since the alloy of the third invention of the present invention contains an appropriate amount of semimetal and group V and/or group II elements, it is not only extremely easy to manufacture, but also has high magnetic permeability and almost zero magnetostriction. Obtainable.
以上説明した第1〜4各発明についての構成の関連を第
2表に示す。Table 2 shows the relationship between the configurations of the first to fourth inventions described above.
本発明非晶質合金は、前述の種々の技術を用いて得た非
晶質合金素材を、その合金素材の結晶化温度未満の温度
で焼鈍した後、急冷あるいは徐冷することによって得る
ことができる。この場合、焼鈍雰囲気は非酸化性あるい
は真空中で行うことは有利である。ただし、若干の酸素
によって非晶質合金の表面が酸化されても磁気特性をそ
こなうことがない場合には、むしろそれによって形成さ
れる酸化被膜が絶縁被膜としての効果を有する。The amorphous alloy of the present invention can be obtained by annealing an amorphous alloy material obtained using the various techniques described above at a temperature below the crystallization temperature of the alloy material, and then rapidly or slowly cooling it. can. In this case, it is advantageous that the annealing atmosphere is non-oxidizing or that the annealing is carried out in a vacuum. However, if the magnetic properties are not impaired even if the surface of the amorphous alloy is oxidized by a small amount of oxygen, the oxide film formed thereby has an effect as an insulating film.
本発明の非晶質合金を150°C乃至結晶化温度未満の
範囲内で焼鈍した後、急冷あるいは徐冷すると加工歪が
除去され、磁気特性を向上させることができる。また本
発明の非晶質合金を磁場あるいは応力の少なくとも1つ
の作用下において、結晶化温度以下の温度で焼鈍した後
、急冷あるいは徐冷すると、より優れた磁気特性を有す
る合金を得ることができる。When the amorphous alloy of the present invention is annealed at a temperature of 150° C. or lower than the crystallization temperature and then rapidly or slowly cooled, processing strain can be removed and magnetic properties can be improved. Furthermore, when the amorphous alloy of the present invention is annealed at a temperature below the crystallization temperature under the action of at least one of a magnetic field or stress, and then rapidly or slowly cooled, an alloy with better magnetic properties can be obtained. .
なお、前記磁場中位なましによる磁気特性改善方法とし
て本発明者の一人が発明し、特開昭5173923号公
報により開示された方法を用いることができる。As a method for improving the magnetic properties by annealing in the magnetic field, a method invented by one of the inventors of the present invention and disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 5173923 can be used.
実施例1
本発明合金のCo8.Mo、。Zロo非晶質合金と、比
較例としてFeaoNiaoPxBb非晶質合金を36
0℃及び400℃で各30分間熱処理を施した後、曲げ
試験を行なった結果を第3表に示す。Example 1 Co8.0 of the alloy of the present invention. Mo. Zroo amorphous alloy and FeaoNiaoPxBb amorphous alloy as a comparative example.
Table 3 shows the results of a bending test performed after heat treatment at 0°C and 400°C for 30 minutes each.
なお、実施例1〜4において用いた非晶質合金は軸釣2
1j厚さ約20μmの薄帯試料である。Note that the amorphous alloy used in Examples 1 to 4 was
1j This is a ribbon sample with a thickness of approximately 20 μm.
一般に非晶質合金の脆化の評価方法として、2枚の平行
板の間隔りを測定し、試片が破壊した際のL値を求め、
次式により破壊ひずみ
(ここでtは試片の厚さを示す)を求めるという手段が
採用されているが、第2表の結果もこの方法によった。Generally, as a method for evaluating the embrittlement of amorphous alloys, the distance between two parallel plates is measured, and the L value when the specimen breaks is determined.
A method of determining the fracture strain (where t indicates the thickness of the specimen) using the following formula was adopted, and the results shown in Table 2 were also based on this method.
なお、第2表中ε、〉1は試料を完全に密着する迄曲げ
ても破壊しないことを表わす。In Table 2, ε, >1 indicates that the sample will not break even if it is bent until it is completely in contact with the sample.
第2表から明らかなように、所定の磁気特性を得るため
の熱処理によっても本発明合金はほとんど脆化しないこ
とが判る。As is clear from Table 2, the alloys of the present invention hardly become brittle even when subjected to heat treatment to obtain predetermined magnetic properties.
実施例2
本発明合金中Co77Mo、。B2 Zロ+非晶質合金
を420℃×30分間磁場中焼なましを施して、保磁力
10 mOe、実効透磁率(I KHz ) 27,0
00を得たが、その後に150℃で10,000分間時
効させたところ、保磁力、実効透磁率共に全く変化はな
かった。Example 2 Co77Mo in the alloy of the present invention. B2 Zro + amorphous alloy was annealed in a magnetic field at 420°C for 30 minutes, resulting in a coercive force of 10 mOe and effective permeability (I KHz) of 27.0.
00, but when it was then aged at 150° C. for 10,000 minutes, there was no change at all in both coercive force and effective magnetic permeability.
実施例3
本発明合金の1つであるCoBOMO9,sZロo、
s非晶質合金、および比較例としてC070,:+Fe
4.7sj+sB+。Example 3 CoBOMO9, sZroo, which is one of the alloys of the present invention,
s amorphous alloy, and C070,:+Fe as a comparative example
4.7sj+sB+.
非晶質合金について、磁気テープに対する耐摩耗性を試
験し、その結果を第4表に示す。The amorphous alloys were tested for wear resistance against magnetic tape, and the results are shown in Table 4.
使用した非晶質合金の試料はすべて厚さ約20μm、幅
約2龍であり、所定の磁気特性が得られるようにそれぞ
れの最適熱処理をした後、オートリピー1・型カセント
テープレコーダー(アカイGXC−715D)の磁気ヘ
ッド部に装着し、磁気テープの摺動速度4.95 cm
/秒で50時間および100時間試験した後、試片の摩
耗量を測定した。The amorphous alloy samples used were all about 20 μm thick and about 2 mm wide, and after being subjected to optimal heat treatment to obtain the desired magnetic properties, they were placed on an AutoReply 1 type Cassent tape recorder (Akai GXC). -715D), and the sliding speed of the magnetic tape was 4.95 cm.
After testing for 50 hours and 100 hours at a speed of 100 mm/sec, the amount of wear on the specimens was measured.
第4表にみる如く、本発明合金の摩耗量はCo7o、
3Fe4.7S115BI O非晶質合金に比べて17
3以下という優れた耐摩耗性を有することがわかる。As shown in Table 4, the wear amount of the alloy of the present invention is Co7o,
17 compared to 3Fe4.7S115BIO amorphous alloy
It can be seen that it has excellent abrasion resistance of 3 or less.
第4表
実施例4
本発明合金中C0eoCロoZロo、およびC08oV
+oZロ。Table 4 Example 4 C0eoCrooZroo and C08oV in the alloy of the present invention
+oZro.
非晶質合金と、比較例としてC070,*Fea、 7
si+sB+。Amorphous alloy and C070, *Fea, 7 as a comparative example
si+sB+.
非晶質合金の3種の非晶質合金についての切断試験の結
果を第5表に示す。Table 5 shows the results of cutting tests for three types of amorphous alloys.
試験方法は、厚さ約20μm、幅約21貫の試片をシェ
アー(剪断機)により切断をくり返し、刃の摩耗によっ
て上下の刃が試片をかみ込み、切断が不可能な状態に至
るまでの切断回数を調べたものである。なお使用した刃
のビッカース硬度は650である。The test method is to repeatedly cut a specimen approximately 20 μm thick and 21 pieces wide using a shear (shearing machine) until the upper and lower blades bite into the specimen due to blade wear and reach a state where cutting becomes impossible. The number of cuts was investigated. The Vickers hardness of the blade used was 650.
第5表にみる如く、本発明合金はいずれもC0Fe−5
i−B系非晶質合金に比ベシエアーの刃の寿命が4倍以
上であり、本発明合金の機械加工性は従来から知られて
いる非晶質合金のそれに比べて優れていることがわかる
。As shown in Table 5, all of the alloys of the present invention are C0Fe-5
The blade life of Beshear is more than four times longer than that of the i-B amorphous alloy, and it can be seen that the machinability of the alloy of the present invention is superior to that of conventionally known amorphous alloys. .
第5表
長手方向に200 Deの磁界を印加しながら、各合金
の結晶化温度より50℃低い温度で20分間加熱し冷却
した後、薄帯を巻いてトロイダル状試料となし、磁気特
性を調べた。何れの合金も8000 G以上の高い飽和
磁束密度と低い保磁力及び高い最大透磁率が得られ、巻
磁心として有用であることが判った。Table 5 While applying a magnetic field of 200 De in the longitudinal direction, each alloy was heated at a temperature 50°C lower than its crystallization temperature for 20 minutes, cooled, and then wound into a thin ribbon to form a toroidal sample to examine its magnetic properties. Ta. It was found that all the alloys had a high saturation magnetic flux density of 8000 G or more, a low coercive force, and a high maximum magnetic permeability, and were useful as wound magnetic cores.
第6表
本発明合金中箱6表に示す組成からなる非晶質合金につ
いて、軸釣IQmm、厚さ約30μmの薄帯を本発明合
金のCreJbz Mob Zrq非晶質合金の薄帯(
軸釣15mm、厚さ約30μm)からフ第1へ工・ノチ
ング法により磁気へノドコアの形状に抜き、市販のセン
ダスト及びパーマロイ製の同一形状コアと共にカセット
テープ用磁気ヘッドコアに一緒に組み込んで23°C2
相対湿度50%及び40°C9相対湿度75%の2種類
の環境下でそれぞれカセ・ノトデ・ツキを用いてγ−酸
化鉄テープによる耐摩耗試験を行った。その結果を第5
図に示す。Table 6 Invention Alloy Inner Box For amorphous alloys having the compositions shown in Table 6, a thin ribbon with a shaft fishing IQmm and a thickness of approximately 30 μm was used as a thin ribbon of CreJbz Mob Zrq amorphous alloy of the present invention alloy (
A magnetic head core (15 mm thick, approximately 30 μm thick) was punched out into a magnetic head core shape using the first cutting and notching method, and then assembled into a magnetic head core for cassette tapes together with commercially available sendust and permalloy cores of the same shape. C2
Abrasion resistance tests were carried out using the γ-iron oxide tape under two different environments: 50% relative humidity and 75% relative humidity at 40° C. using a skein, a knotweed, and a stick. The result is the fifth
As shown in the figure.
本発明の合金はパーマロ仁センダストのし1ずれの合金
よりも耐摩耗性に優れ、特に高温多湿の環境で他の合金
が非常に摩耗され易くなるのに対して特に優れた耐摩耗
性を示すことがわかる。The alloy of the present invention has better wear resistance than the alloy of Permalonite Sendust, and exhibits particularly good wear resistance, especially in hot and humid environments where other alloys are very susceptible to wear. I understand that.
以上本発明合金は、保磁力が小さく、透磁率が高い優れ
た軟磁気特性を有するだけでなく、耐摩耗性が特に大き
く、さらに非晶質合金本来の性質である薄帯状又は薄膜
状試料を容易に製造することができ、しかも従来知られ
ている半金属元素を多量に含む非晶質合金に比べ、切断
、打ち抜き。As described above, the alloy of the present invention not only has excellent soft magnetic properties such as low coercive force and high magnetic permeability, but also has particularly high wear resistance. It is easier to manufacture and easier to cut and punch than conventional amorphous alloys containing large amounts of metalloid elements.
研磨等の機械加工がはるかに容易であるとり)う大きな
特長を兼ね備えているので、磁気へ・ノド、高周波トラ
ンス等の磁心材として極めて好適に使用することができ
る。Since it has the great feature that machining such as polishing is much easier, it can be used very suitably as a magnetic core material for magnetic joints, high frequency transformers, etc.
第1図は、本発明合金を溶融状態から超急冷するのに用
いられる装置の2つの例を示す路線図、第2図は、本発
明と類似の合金である
C076M0IOBS Zr9非晶質合金を無磁場中で
、それぞれ150〜490°Cの間で20分間焼なまし
だ際の実効透磁率(I KHz )の変化を示す図、第
3図は、CoB1Mo、Zロ o非晶質合金の張力に対
する保磁力および残留磁束密度の影響を示す図、第4図
は、Co76We B6 Zロo非晶質合金の周波数と
実効透磁率の関係を示す図、
第5図は、各種磁気ヘッドコア材の耐摩耗性の比較を示
す図である。
1・・・溶融合金、2・・・急冷凝固された合金、3・
・・冷却回転円板、4・・・ロール。
特許出願人 増 本 曲
回 出願人 住友特殊金属株式会社
代理人 弁理士 小 川 順 玉
量 弁理士 中 村 盛 夫
G
D1堀IT!珊島nη
○I−(
f−7[!)7弔
(90111E ) 9,7 *猾’iRr(14手続
補正書
平成1年6月28日
特許庁長官 吉 1)文 毅 殿
第1項の規定による特許出願(2)
発明の名称
磁歪が小さく透磁率の高いコバルト基非晶質合金補正を
する者
事件との関係 特許出願人
住 所 宮城県仙台市青葉区上杉3丁目8番22号氏
名 増 本 健
住 所 大阪府大阪市中央区北浜4丁目7番19号名
称 住友特殊金属株式会社Figure 1 is a route diagram showing two examples of equipment used for ultra-quenching the alloy of the present invention from a molten state, and Figure 2 is a diagram showing two examples of equipment used to ultra-quench the alloy of the present invention from a molten state. Figure 3 shows the change in effective magnetic permeability (I KHz) during annealing at 150 to 490°C for 20 minutes in a magnetic field. Figure 4 shows the relationship between frequency and effective magnetic permeability of Co76We B6 Zroo amorphous alloy. Figure 5 shows the influence of coercive force and residual magnetic flux density on magnetic head core materials. FIG. 3 is a diagram showing a comparison of abrasion properties. 1... Molten alloy, 2... Rapidly solidified alloy, 3...
... Cooling rotating disk, 4... rolls. Patent Applicant Masumoto Kakukai Applicant Sumitomo Special Metals Co., Ltd. Agent Patent Attorney Jun Ogawa Tamayo Patent Attorney Morio Nakamura G D1 Hori IT! Sanjima nη ○I-( f-7 [!) 7 Condolences (90111E) 9,7 * 猾'iRr (14 Procedural Amendment June 28, 1999 Commissioner of the Japan Patent Office Yoshi 1) Moon Takeshi Paragraph 1 Patent application pursuant to the provisions (2) Name of the invention Relationship to the case of a person who corrects a cobalt-based amorphous alloy with low magnetostriction and high magnetic permeability Patent applicant address 3-8-22 Uesugi, Aoba-ku, Sendai, Miyagi Prefecture Name Ken Masumoto Address: 4-7-19 Kitahama, Chuo-ku, Osaka-shi, Osaka Name: Sumitomo Special Metals Co., Ltd.
Claims (1)
)の群の中から選ばれる何れか1種または2種以上を4
〜15%、残部実質的にCoよりなる磁歪が小さく透磁
率の高いコバルト基非晶質合金。 (イ)B、C、Pの中から選ばれる何れか1種または2
種以上:7%未満 (ロ)Be、Al、Si、Ge、Sn、Sb、Inの中
から選ばれる何れか1種又は2種以上:15%以下 2、原子比率で、Zrを5〜15%、下記(イ)、(ロ
)の群の中から選ばれる何れか1種または2種以上を4
〜15%、下記(ハ)、(ニ)、(ホ)、(ヘ)、(ト
)、(チ)の群の中から選ばれる何れか1種または2種
以上を20%以下、残部実質的にCoよりなる磁歪が小
さく透磁率の高いコバルト基非晶質合金。 (イ)B、C、Pの中から選ばれる何れか1種または2
種以上:7%未満 (ロ)Be、Al、Si、Ge、Sn、Sb、Inの中
から選ばれる何れか1種または2種以上:15%以下(
ハ)Fe:10%以下 (ニ)Ni:20%以下 (ホ)Mn、Cuの中から選ばれる何れか1種または2
種:10%以下 (ヘ)Tc、Ru、Rh、Pdの中から選ばれる何れか
1種または2種以上:10%以下 (ト)Ti、Hf、Sc、Y、ランタニド元素の中から
選ばれる何れか1種または2種以上:5%以下 (チ)Cr、Mo、W、V、Nb、Taの中から選ばれ
る何れか1種または2種以上:5%未満 3、原子比率で、Zrを5〜15%、下記(イ)、(ロ
)の群の中から選ばれる何れか1種または2種以上を4
〜15%、下記(チ)群より選ばれる何れか1種または
2種以上を5〜16%、残部実質的にCoよりなる磁歪
が小さく透磁率の高いコバルト基非晶質合金。但し、下
記(イ)、(ロ)の群の中から選ばれる何れか1種また
は2種以上の元素と、下記(チ)群より選ばれる何れか
1種または2種以上の元素との合計は20%以下である
。 (イ)B、C、Pの中から選ばれる何れか1種または2
種以上:7%未満、 (ロ)Be、Al、Si、Ge、Sn、Sb、Inの中
から選ばれる何れか1種または2種以上:15%以下、 (チ)Cr、Mo、W、V、Nb、Taの中から選ばれ
る何れか1種または2種以上:16%以下 4、原子比率で、Zrを5〜15%、下記(イ)、(ロ
)の群の中から選ばれる何れか1種または2種以上を4
〜15%、下記(チ)群の中からより選ばれる何れか1
種または2種以上:5〜16%、下記(ハ)、(ニ)、
(ホ)、(ヘ)、(ト)の群の中から選ばれる何れか1
種または2種以上を20%以下、残部実質的にCoより
なる磁歪が小さく透磁率の高いコバルト基非晶質合金。 但し、下記(イ)、(ロ)の群の中から選ばれる何れか
1種または2種以上の元素と、下記(チ)群より選ばれ
る何れか1種または2種以上の元素との合計は20%以
下である。 (イ)B、C、Pの中から選ばれる何れか1種または2
種以上:7%未満、 (ロ)Be、Al、Si、Ge、Sn、Sb、Inの中
から選ばれる何れか1種または2種以上:15%以下、 (チ)Cr、Mo、W、V、Nb、Taの中から選ばれ
る何れか1種または2種以上:16%以下、 (ハ)Fe:10%以下、 (ニ)Ni:20%以下、 (ネ)Mn、Cuの中から選ばれる何れか1種または2
種:10%以下、 (ヘ)Tc、Ru、Rh、Pdの中から選ばれる何れか
1種または2種以上:10%以下、 (ト)Ti、Hf、Sc、Y、ランタニド元素の中から
選ばれる何れか1種または2種以上:5%以下[Claims] 1. In terms of atomic ratio, Zr is 5 to 15%, and any one or two or more selected from the following groups (a) and (b) are 4
A cobalt-based amorphous alloy with low magnetostriction and high magnetic permeability, consisting of ~15% and the remainder substantially Co. (a) One or two selected from B, C, and P
Species or more: Less than 7% (b) Any one or two or more selected from Be, Al, Si, Ge, Sn, Sb, In: 15% or less 2, Zr in atomic ratio 5 to 15 %, any one or two or more selected from the following groups (a) and (b) 4
~15%, 20% or less of any one or more selected from the following groups (c), (d), (e), (f), (g), and (h), the remainder being A cobalt-based amorphous alloy with low magnetostriction and high magnetic permeability, consisting of Co. (a) One or two selected from B, C, and P
Species or more: less than 7% (b) Any one or more selected from Be, Al, Si, Ge, Sn, Sb, In: 15% or less (
c) Fe: 10% or less (d) Ni: 20% or less (e) One or two selected from Mn and Cu
Species: 10% or less (f) Any one or more selected from Tc, Ru, Rh, Pd: 10% or less (g) Selected from Ti, Hf, Sc, Y, lanthanide elements Any one kind or two or more kinds: 5% or less (h) Any one kind or two or more kinds selected from Cr, Mo, W, V, Nb, Ta: less than 5%3, atomic ratio, Zr 5 to 15%, one or more selected from the following groups (a) and (b) to 4
A cobalt-based amorphous alloy with low magnetostriction and high magnetic permeability, consisting of 15% to 15%, 5 to 16% of one or more selected from the group (H) below, and the remainder substantially Co. However, the sum of any one or more elements selected from the following groups (a) and (b) and any one or more elements selected from the following group (h) is less than 20%. (a) One or two selected from B, C, and P
Species or more: Less than 7% (B) Any one or more selected from Be, Al, Si, Ge, Sn, Sb, In: 15% or less, (H) Cr, Mo, W, Any one or more selected from V, Nb, Ta: 16% or less 4. Zr in atomic ratio of 5 to 15%, selected from the following groups (a) and (b) 4 of any one or two or more types
~15%, any one selected from the group (H) below
Species or two or more: 5-16%, below (c), (d),
Any one selected from the group of (E), (F), (G)
A cobalt-based amorphous alloy with low magnetostriction and high magnetic permeability, consisting of 20% or less of a species or two or more species, and the remainder substantially of Co. However, the sum of any one or more elements selected from the following groups (a) and (b) and any one or two or more elements selected from the following group (h) is less than 20%. (a) One or two selected from B, C, and P
Species or more: Less than 7%, (B) Any one or more selected from Be, Al, Si, Ge, Sn, Sb, In: 15% or less, (H) Cr, Mo, W, One or more selected from V, Nb, Ta: 16% or less, (c) Fe: 10% or less, (d) Ni: 20% or less, (n) Mn, Cu. One or two of your choice
Species: 10% or less (f) Any one or more selected from Tc, Ru, Rh, Pd: 10% or less (g) Ti, Hf, Sc, Y, lanthanide elements One or more selected types: 5% or less
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|---|---|---|---|
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| JP (1) | JPH0270041A (en) |
Cited By (1)
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| JP2021150622A (en) * | 2020-03-23 | 2021-09-27 | Tdk株式会社 | Soft magnetic alloy powder, magnetic core, magnetic part, and electronic equipment |
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1989
- 1989-05-29 JP JP1132827A patent/JPH0270041A/en active Granted
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|---|---|
| JPH0435552B2 (en) | 1992-06-11 |
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