JPH0270732A - 金属錯体を含有する内部着色された高分子有機物質 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 この発明は凹座配位子の金属錯体を含む内部着色された
（ｍａｓｓ−ｃｏｌｏｕｒｅｄ）高分子有機物質、新規
な金属錯体及びその調製法に関するものである。

〔従来の技術〕

金属錯体及び高分子有機材料の着色のためのそれらの使
用は、当業者に昔からよく知られている。

幾つかの異った構造のものが、既に提案されて居り、そ
の最も良く知られたものとして一般的な着色性能の点を
考慮してビスアゾメチン・メタル錯体が挙げられる。

これらの化合物の例は、例えば米国特許２９９３０６５
及び３１３２１４０　、独国出願公開Ｎｏ、２００８９
３８及び独国出願公告Ｎα２２６３２３５に記されてい
る。これらの文書に発表されているこの種の化合物に共
通な主たる構造的特徴は、凹座配位子であり、そして三
環式キレート環を含みその中央部にＮ分子が含まれ融合
した芳香族環系を有することである。

多環式キレート環系の窒素を含む中央部分に融合した芳
香族環を有しないリガントも知られて居り、例えばマロ
ン酸ジ・アルデヒド基（独国出願公告Ｎｏ、１０４７９
６４）またはアルキレンジアミン基（英国特許１３７３
７４３）を持つ凹座リガント（ｔｅｔｒａ−ｄｅｎｔａ
ｔｅ　ｌｉｇａｎｄ）　、またはビスヒドラジド基を持
つ二座リガント（ｂｉｄｅｎｔａｔｅ　ｌｉｇａｎｄ）
　（米国特許３９８８３２３）がある。

上に挙げた金属錯体は高分子有機材料の着色剤として一
般に適切なものではあるが、何時も実用上の要求を満足
するとは限らない。

三環式キレート環系を持つがその窒素を含む中央部分に
アミダジンまたはフォルマザン基を持つ凹座配位子金属
錯体が一般的な染色性能がすぐれていると云うことも知
られている。

〔発明の概要〕

従って本発明は次式Ｉ：の結合を持つ少なくとも一つの
１：１金属錯体を含むマスカラ−される高分子有機材料
に関するものである。

上式に於て、それぞれ独立に、ハはＮ原子又はＣ−Ｒ５
基であり、Ｚ２はＮ原子又はＣＲｈ基であり、Ｚ３はＺ
２がＣ−Ｒ，の場合Ｎ原子又はＣ−Ｒ，基であり、又は
Ｚ２がＮの場合、Ｚ３はＣ−Ｒ，基であり、Ｚ２と２３
は同時にＮ原子ではあり得ず、ＸとＹは、それらがそれ
ぞれＲ３またはＲ４と共に環を形成しない場合には互に
独立にＯｌＳまたはＮＨであり、またはそれらがそれぞ
れＲ１またはＲ４と環を形成している場合にはＮ原子で
あり、またはＹはフェニルアミノもしくはナフチルアミ
ノであってそれぞれが不水溶化基で置換されているか又
は置換されておらず、またはＸとＲ，、ＹとＲ４、ＲＩ
とＲ６（Ｚ、がＣ−Ｒ６の場合）、Ｒ４とＲ３またはＲ
４とＲ？（それぞれＺ、がＣ−Ｒ，またはＣ−Ｒ，の場
合）及びＲ６とＲｓ　（Ｚ　ｚがＣ−Ｒ，でありそして
Ｚ、がＣ−Ｒ，の場合）はこれらの基が結合している隣
接するＣ原子とともに炭素環式芳香族環系または１個の
０原子、１個のＳ原子及び／または１個もしくは２個の
Ｎ原子を持つ５−員または６−員の複素環式芳香族環系
を形成し、それは融合したべ・ンゼン環・又はもう一つ
の５−員または６−員の複素環式芳香族環を有すること
ができこれもまたもう一つの融合したベンゼン環を有す
ることができ、そしてＲ１及びＲ４はそれらが環を形成
しない場合には、相互に独立に−Ｈ，Ｃ，−Ｃ，−アル
キル、ＣＩＣｓ−アルコキシまたはＣ，−Ｃ，−アルキ
ルアミノ基、アミノ基、またはフェニル、ナフチル、ベ
ンジルアミノ、ナフチルアミノもしくはフェニルアミ、
ノ基であってこれらのそれぞれは不水溶化基により置換
されているか又は置換されておらず、Ｒ２は−Ｈ、−Ｃ
Ｎ、Ｃ，−ｃｓ−アルキル、Ｃ？　　Ｃｑ−フェニルア
ミノ、またはフェニールもくしはナフチルであってこれ
らはそれぞれハロゲン、Ｃ，−Ｃ，−アルキル、Ｃ，−
Ｃ。

アルコキシ、−Ｎｏ□または−ＣＦ３により置換されて
いるか又は置換されておらず、またはＲ７は−ＣＯＣＨ
３、又はベンゾイルであってこれはハロゲン、Ｃ，−Ｃ
，−アルキルまたはＣ，−Ｃ，−アルコキシにより置換
されてるか又は置換されておらず、またはＲ１はＣ，−
Ｃ，アルコキシカルボニル、Ｃ０ＮＨｚＩＣＯＮＨＣＩ
Ｃｓ−アルキル、またはナフチルアミノカルボニルもし
くはフェニルアミノカルボニル基であってこれらはそれ
ぞれハロゲン、Ｃ，−Ｃ，−アルキルまたはＣ，−ＣＳ
−アルコキシにより置換されているか又は置換されてお
らず、Ｒ２，Ｒ，及びＲ，は相互に独立に−Ｈ２Ｃ＋　
　Ｃｓ−アルキル、　Ｎｌｈ、　Ｃｒ　　Ｃｓ−アルキ
ルアミノ、−ｏｎ、ｃ、−Ｃ５−アルコキシ、−３Ｒ，
Ｃ，−ｃｓ−アルキルメルカプト、−ＣＮ。

Ｃ，−Ｃ，−アルコキシカルボニル、−ＣＯＣＨ３、−
Ｃ０ＮＨｚ、Ｃ０ＮＨＣＩＣｓ−アルキル、またはフェ
ニル、ナフチル、フェニルアミノ、ナフチルアミノ、フ
ェニルメルカプト、ベンゾイル、ナフトイルもしくはフ
ェニルアミノカルボニル基であってこれらはそれぞれハ
ロゲン、ＣＩ　　Ｃｓ−アルキルまたはＣ＋　　　Ｃｓ
−アルコキシにより置換されているか又は置換されてお
らず、Ｒ１は−Ｈ１Ｃ１Ｃｓ−アルキル、またはフェニ
ルかもしくはナフチル基でありこれらはそれぞれハロゲ
ン、Ｃｔ　　Ｃｓ−アルキルまたはＣＩ−Ｃ，アルコキ
シにより置換されているか又は置換されておらず、金属
は二価のＮｉ、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｚｎ、ＭｎまたはＦｅ陽イ
オンである。

〔具体的な説明〕

炭素環及び複素環式芳香族環系の例はフェニル又はナフ
チル基、及びピラゾル、ピラゾロン、ピリジン、ピリド
ン、ピリミジン、ピリミドン、キノリン、クマリン、ベ
ンズイミダゾール、インドロン、ベンズネジオン、ペン
ゾクサゾール及びベンズチアゾール基で、それらはまた
更に例えば１または２個のハロゲン原子及び／またはメ
チルかメトキシ基により置換されていてもよい。

種々の定義において、ハロゲンは例えば臭素、沃素また
は特に塩素である。

Ｒ３−Ｒ１がＣ，−Ｃ，−アルキル又はアルキルアミノ
基である場合には、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ３，Ｒ，及びＲ６は
Ｃ＋　　Ｃｓ−アルキルを含み、その例としてはメチル
、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチルま
たはｎ−ペンチルがある。

Ｒｔ、　Ｒｚ、　Ｒ３＋　ＲａおよびＲ６がＣＩ　Ｃｓ
−アルコキシである例はメトキシ、エトキシ、ｎ−プロ
ポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、またはｎ−ペ
ントキシである。

Ｒ２−Ｒ７中に存在するフェニル、ナフチル、フェニル
アミノ、ナフチルアミノ、フェニルメルカプト、ベンゾ
イル、ナフトイルまたはフェニルアミノカルボニル基が
Ｃ，−Ｃ，−アルキルまたはＣＩ　　Ｃｓ−アルコキシ
で置換されている場合、後者の例は既に上に挙げたもの
と同じである。

Ｒ，、Ｒ，及びＲ４がＣ，−Ｃ，−アルキルメルカプト
である例はメチル−、エチル−１ｎ−プロピル−または
ｎ−ブチル−メルカプトである。

Ｒｔ、Ｒｘ、Ｒｓ及びＲ６がＣｚ　　Ｃｂ−アルコキシ
カルボニルである例はメトキシ−、エトキシｎ−プロポ
キシ−またはｎ−ブトキシ−カルボニルである。

Ｒ，、Ｒ，、Ｒ３およびＲ，が−ＣＯＮＨＣｒ　　Ｃｓ
−アルキルである場合、Ｃ，−Ｃ３−アルキル部分は例
えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ
−ブチルまたはｎ−ペンチルである。

基Ｙ、Ｒ，及びＲ４中に存在し得る不水溶化基は色素技
術分野における当業者により知られている。これらの基
の例はＮＣＣＨｚ　　Ｒｔｏ及びＲ２゜ＣＬ　　Ｒ□の
式記於けるＲ４及びＲ６基の定義において後に記載する
。

Ｒ１〜Ｒ，中のナフチルはβ−ナフチル又はα−ナフチ
ルであり、Ｒ１中のＣ，−Ｃ，−フェニルアルキルの例
はフェニルエチル又は特にベンジルである。

本発明において好ましい高分子有機物質は、Ｒ２及びＲ
１が相互に独立に−Ｈ、−ＣＨ３、またはフ工二−ルで
あり、Ｚ２がＣ−Ｒ，基であり、こ〜に於てＲ６が−Ｈ
、−ＣＨ３またはフェニールであり、ＸがＯであり、そ
してその他の記号は上に記した通りである式Ｉのリガン
トを持つ金属錯体を含有する。Ｒ２及びＲ２は最も好ま
しくは−Ｈであり、そしてＺ２は好ましくはＣ−Ｈ基で
ある。

金属陽イオンは好ましくはニッケルである。

Ｒ３が−ＳＨ，ＳＣＨ：Ｉ、５Ｃｚｌｌｓ、　　ＳＣ：
ｌＨ７，５ＣＩＩｚＣＪＩｓ。

５ＣＯＣＩ＋３　、　　ＯＨ、ＮＨ２または−ＮＩＣＨ
３であり、Ｒ２が−Ｈであり、Ｚ２がＣ−Ｈであり、Ｘ
及びＹがＯであり、２．及びＺ３がＣ−Ｒ５であり、Ｒ
，とＲ９、及びＲ４とＲ６がこれらの基が結合している
隣接したＣ原子と共にベンゼン及び／またはナフタレン
基を形成し、そして金属が二価のニッケル、Ｃｕまたは
Ｚｎ陽イオンである式Ｉのリガントを持つ金属錯体は知
られており、そしてロシア語の幾つかの刊行物に記され
ている〔例えば、Ｃｒｉｓｔａｌｌｏｇｒａｆｉｙａ　
２３（Ｉ）、　ｐ、１９５−１９７（Ｉ９７８）または
Ｚｈ、Ｎｅｏｒｇ−Ｋｈｉｍ、　１７（８）　、　２１
７６−８０（Ｉ９７２）　。

１９（Ｉ０）、　２７６１−２７６８（Ｉ９７４）、毅
（５）、　１４１７−２０（Ｉ９７５）及び２４（４）
、　９８２−９８７（Ｉ９７９）、またはソビエト特許
１１５４２７６（Ｓｏｖｉｅｔ　ｐｒｉｏｒｉｔｙ　１
０．０６．１９８３）　）　ｏまた、Ｐｏ１ｙｈｅｄｒ
ｏｎ　ｖｏｌ、６．　Ｎ０１０，ｐ、１９０１−１９０
７（Ｉ９８７）には、Ｒ３が一５ＣＨ，であり、Ｒ１及
びＲ２が−Ｃｌ。

であり、Ｚ、及びＺ２がＣ−Ｈであり、Ｘ及びＹがＯで
あり、Ｚ３がＣ−Ｒ，であり、そしてＲ４とＲ１がこれ
らの基が結合している隣接したＣ原子と共にベンゼン基
を形成している式Ｉのリガントを持つニッケル錯体が記
載されている。これらの参考文献は合成法及び特に磁気
特性などの金属錯体の特徴を報告しているが、それらの
着色剤としての用途は述べていない。

しかしながら、式Ｉのリガントを持つその他の金属錯体
は新規であり、それ故発明の対象となるものである。こ
のリガントは次の式■：で表わされ、この式において、
お互に独立に、ＺｎはＮ原子またはＣＲ＋□基であり、
Ｚ、はＮ原子またはＣＲ１３基であり、Ｚ５がＣＲｌｚ
である場合にはＺ６はＮ原子またはＣＲｌｚ基であり、
又はＺ、がＮの場合にはＺ６はＣＲＩ４基あり、基Ｚ、
及びＺ６は同時にＮ原子ではなく、Ｘ、及びＹ、はそれ
らがそれぞれＲ３またはＲ１１と共に環を形成しない場
合には相互に独立に０．ＳまたはＮＨであり、あるいは
それぞれＲ，又はＲ１１と共に環を形成する場合にはＮ
原子であり、又はＹｌはフェニルアミノまたはナフチル
アミノであってそれらは不水溶化基により置換されてい
るか又は置換されておらず、又はＸｌとＲａ、Ｙ＋　と
Ｒ１１及びＲ８とＲＩＺ　（ＺｎがＣ−Ｒ，□の場合）
、ＲＩ。

とＲｌｚまたはＲ８とＲ，、（Ｚ、がＣ−Ｒ，！または
Ｃ−Ｒ、、（７）場合）及びＲＩ３とＲ１２（ＺｓがＣ
−Ｒ１１でありそしてＺ、、がＣ−Ｒ，２の場合）は、
これらの基が結合している隣接したＣ原子と共に炭素環
式芳香族環系またはＣ原子、Ｓ原子及び／または１また
は２個のＮ原子を含む５−員または６−貝の複素環式芳
香族環系を形成し、それらはまた融合したベンゼン環ま
たはもう一つの５−員又は６員の複素環式芳香族環を有
することができ、それがまたもう一つの融合したベンゼ
ン環を有することができ、Ｒ３及びＲｏはそれらが環を
形成しない場合には相互に独立に−Ｈ，１ケのＣｔ　−
Ｃ６−アルキル、Ｃｒ　　Ｃｓ−アルコキシまたはＣｒ
　　Ｃｓ−アルキルアミノ基、アミノ基、またはフェニ
ル、ナフチル、ベンジルアミノ、ナフチルアミノもしく
は、フェニルアミノ基であってこれらはそれぞれ不水溶
化基によって置換されているか又は置換されておらず、
Ｒ１□は−Ｈ、−ＣＮ　。

Ｃｔ　−Ｃｓ−’ｙ’ルキル、Ｃ？　　Ｃｇ　　７　ｓ
　ニー　ＪＬ／　７ルキシ、フェニルまたはナフチル基
であり、それらは各々ハロゲン、ＣＩ　　　Ｃｓ−アル
キル、ＣｔＣｓ−アルコキシ、−ＮＯ２または−ＣＦ、
により置換されているか又は置換されておらず、あるい
はａｌｔは一〇０ＣＨ１、ベンゾイル（これはハロゲン
、Ｃ＝　　Ｃｓ−アルキルまたはＣｒ　　Ｃｓ−アルコ
キシにより置換されているか又は置換されていないＬ　
ｃ、−Ｃ，−アルコキシカルボニル、Ｃ０Ｎ）１！、　
　Ｃ０ＮＩ　　Ｃｔ　　Ｃｓ−アルキル、またはナフチ
ルアミノカルボニルもしくはフェニルアミノカルボニル
であってこれらはそれぞれノ１０ゲン、ＣＩＣｓ−アル
キルまたはＣｌ−Ｃｓ−アルコキシにより置換されてい
るか又は置換されておらず、Ｒ＊、Ｒ＋。及びＲ１！は
相互に独立に−Ｈ、ＣＩＣ６−アルキル、　ＮＨｚ、　
Ｃｒ　　　Ｃｓ−アルキルアミノ、−ＯＨ，Ｃ，−Ｃｓ
−アルコキシ、−ＳＨ。

ＣＩＣｓ−アルキルメルカプト、　ＣＮ、ＣＩ−０６−
アルコキシカルボニル、　Ｃ０ＣＨｓ、　　Ｃ０ＮＨｚ
。

−ＣＯＮＩＩ−ＣＩ−ｃｓ−アルキル、またはフェニル
、ナフチル、フェニルアミノ、ナフチルアミノ、フェニ
ルメルカプト、ベンゾイル、ナフトイルもしくはフェニ
ルアミノカルボニル基であってこれらはそれぞれハロゲ
ン、Ｃｔ　　　Ｃｓ−アルキルまたはｃ＋−Ｃ，−アル
コキシにより置換されているか又は置換されておらず、
Ｒ１４は−Ｈ，Ｃ，−Ｃ。

−アルキル、またはフェニルもしくはナフチル基であっ
てこれらはそれぞれハロゲン、Ｃ，−Ｃ。

−アルキルまたはＣ，−Ｃ，−アルコキシにより置換さ
れているか又は置換されておらず、そして金属は二価の
Ｎ　ｔ、　Ｃｕ、　Ｃｏ、　Ｚ　ｎ、　ＭｎまたはＦｅ
陽イオンであり、ここでＲ９が−Ｈであり、Ｚ、がＣ−
Ｈであり、Ｘ、及びＹ、がＯであり、Ｚ４及び２．がＣ
Ｒ，ｔであり、そしてＲ，とＲＩ２及びＲ１１とＲ１□
がこれらの基が結合している隣接する炭素原子と共にベ
ンゼン及び／又はナフタレン基を形成する場合にはＲ１
１１はＨＳ　　、　ＨｚＣ５、ｔｈＣｚＳ　−１１７Ｃ
ｚＳ　　、　１ｈｃＪｚｃｓ　　、　Ｉｔ□ＣＣＯ５−
、ＯＨ、ＩＩ□Ｎ−又はＨ３ＣＮＨ−基ではなく、そし
て金属は二価のＮｉ。

ＣｕまたはＺｎ陽イオンであり、そしてＲ８及びＲ９が
−ＣＯ，であり、Ｒ１゜が−５Ｃ１！３であり、Ｚ４及
びＺ、がＣ−Ｈであり、Ｘ、及びＹ＋がＯであり、Ｚ６
がＣ−Ｒ，ｔでありそしてＲ１１とＲ３２がこれらの基
が結合している隣接したＣ原子と共にベンゼン基を形成
する場合には金属はニッケル陽イオンでない。

本発明において好ましい式ＩＩのリガントは上記式Ｉの
リガントについてて示したものと同様のものであり、そ
して本発明において好ましい金属陽イオンはニッケルで
ある。

上記の式■及び■は可能な互変異性形の一つを示したも
のである。

弐Ｉのリガントを持つ金属錯体は種々の方法で製造でき
る。

ａ）主な製造法として次の式■ニ ドを、ヒドラジンと、それ自体既知の反応条件下で反応
せしめ、生成物としての次の弐■：で表わされるヒドラ
ジンを、例えば式Ｒ：１−Ｃ（Ｏアルキル）、のトリア
ルキルオルソカルボキシレート又は式Ｒｘ　　　Ｃ（＝
　ＮＨ）　ＮＨｚのアミジンと反応せしめ、生ずる弐■
の生成物を例えば金属アセテートなどの二価の金属陽イ
オンと、及び式■のアミジンまたはその塩例えばフォル
ムアミジンアセテート又はベンズアミジンと鋳型（ｔｅ
ｍｐｌａｔｅ）反応によって反応せしめることにより、
下に示す反応スキームに従って、式■で示す生成物を得
る。

で表わされるα−ヒドロキシケトン又はアルデヒこれを
次に、例えば式■で示す様な活性メチレングループを持
つ化合物又は式■の化合物と反応させることにより、下
に示すスキームに従って、本発明の式■′の金属錯体に
変換する。

えばＣＩ　　Ｃｓ−アルキル、特にエチルである。

ｂ）式Ｉのリガントを持つ金属錯体のもう一つの製造法
としては、先づ式■の化合物または式Ｒ，−ＣＮの二ｌ
・リールを式■または■の化合物と反応させ、そして次
に式Ｘの化合物と反応させて式ＸＩまたはＸＩＩの中間
体を得、それを二価の金属陽イオンの存在下で例えば弐
■の化合物と反応させることにより本発明の式ＸＩＩＩ
またはＸＩＶの金属錯体に変換させる。

ζ□２ （ＸＩＩ） 表。

式■〜■に於て、Ｒ２は好ましくは−Ｈ、Ｃｒ−Ｃ２−
アルキル、フェニルまたはナフチルであり、Ｒ１及びＲ
，は好ましくは−Ｈ１フエニルまたはＣ，−Ｃ３−アル
キルであり；その他の基Ｒ，／Ｒ，（弐ｍ、ｒｖ、ｖ及
び■）並びにＲ４及びＹ（式■及び■）は上記に示した
通りである。オルソカルボキシル酸エステル基中のアル
キルは例ｂ）の方法に代る方法として、上の反応スキー
ム中の式Ｘの化合物の代りに式Ｒ：ｌ　−Ｃ（Ｏアルキ
ル）３のオルトカルボン酸トリアルキルを用いて、そし
て次の式ＸＶまたはＸ■； （ｖ）　　　　　　　　　　　（ｘｖｒｏ）例えば下の
式の化合物を式■のアミジン又は式Ｒ，−ＣＮのニドリ
ールと反応させることによって式Ｘ■又はＸ■の上記の
化合物を製造することが可能である。

で表される中間体を、二価金属陽イオンの存在下で弐■
のビラプンと反応せしめることにより本発明の式Ｉの金
属錯体を得る。

Ｃ）本発明の金属錯体は、二価金属イオンの存在下で、
例えば弐■の化合物と式Ｘ■又はＸ■の化合物とを反応
させることによっても得られる：Ｈ２Ｚ３、／ＲＩＩ 受 ｄ）他の方法は式ＸＩＸの化合物から出発し、この化合
物を先づ式■の化合物と反応させて式ＸＸの化合物を得
る。式ＸＸの化合物は、弐■の化合物を式Ｒｓ　−Ｃ（
＝Ｎ）Ｉ）ＮＯ３のアミジン又は式Ｒ３−ＣＮのニドリ
ールと反応させることによっても製造することができ、
次いで式■のアミジン又は式Ｒ５−〇　（Ｑアルキル）
３のオルソカルボキシル酸エステルと二価の金属イオン
の存在下で反応させて式ＸＸＩまたはＸＸＩＩの金属錯
体中間体を得る。

（ＸＸ） ハ これらの中間体を次いで例へば式■又は■の化合物と反
応させることにより本発明の式Ｉの金属錯体を得る。

式Ｒ，−Ｃ（Ｏアルキル）３中のアルキルは例えばＣ＋
　　　Ｃｓ−アルキル、特にエチルである。

工程ｄ）の変化法としては、先づ式ＸＩＸの化合物を式
Ｒ，−Ｃ（Ｏアルキル）３のオルトカルボン酸エステル
と反応させ、次いで弐ＸＸＩＩ［：Ｒ３＼／ＮＨ２ 式■または■の化合物の代りに例えば下式：で表わされ
る得られる生成物を、 二価金属イオン の存在下で、 例えば式■または■の化合物と反応 させ、 ついで二価金属陽イオンの存在下で式■のの化合物を用
い、 そして弐■の化合物の代りに下 化合物と反応させることにより本発明の下式ＸＸＩＶ弐
： またはＸＸＶの金属錯体が作られる。

を用いて、 上記工程ｄ） の方法と同様の反応を行 うことにより本発明の式Ｉの金属錯体が得られる。

次にその他の代替工程の幾つかの例を挙げる。

（ＸＸＩＶ） （ＸＸＩＩ［） ｇ） （Ｖ工） Ｎｉｌｓ、％ 聾 Ｒ２／ゝ０Ａｌｋｙｌ　− （Ｚｌ　−Ｃ−Ｒ５０ｒ Ｎ） ２）＋　　（ＩＶ）、＋　Ｒｓ−Ｃ（０，フルキル）１
Ｒ，／＼／＼。

責。

Ｒ２”＋１）１゜ 上記のｂ）からｉ）までの工程の式に於てＺ　３＋Ｒ１
〜Ｒ１、Ｙ及びＭは前に定義した通りである。

工程ｄ）に於て弐ＸＩＸ中のＲ３は特に−Ｈ（−フォル
ムアミトラシン）　、−ＮＯ３（＝アミノグアニジン）
または−０Ｈ（＝セミカルボシト）である。

上に挙げた工程は当業界において知られている方法に似
ている。反応は常温で不活性有機溶媒中で行なうのが良
いが二価金属イオンの存在下で鋳型反応の方法で適当な
場合には温度を上げた方が良い。

本発明において好ましい工程は上記ａ）工程である。

式■の必要な出発物質は知られており、又は既知の工程
により得られる。それは活性メチレングループを持つ次
の式ＸＸＶＩ　： （式中、Ｒ１及びＲ６は上記で定義した通りである）で
表わされる化合物から誘導するのが有利である。

この様な化合物の例としてはヒドロキシベンゼン又はヒ
ドロキシナフタレン、及び５−員または６−員の芳香族
複素環式化合物で一個のＯｌＳまたは特にＮ原子を持ち
そして適切な場合には環内にもう一つのＮ原子を持ち、
そして適切な場合には融合したベンゼン環又はもう一つ
の窒素含金５−員または６−員複素環をもつ。

ヒドロキシベンゼン及びヒドロキシナフタレンは下式の
ものであり、 ここで、Ｙ２は−Ｈ、−Ｃｆｌ　、　−Ｂｒ　、　−Ｃ
Ｈ，。

−０ＣＨ３または−ＣＮであり、Ｙ、は−Ｈ、−ＣＯＯ
Ｈ。

Ｃ０ＮＨｚ、　　ＣＯＯＣｒ　　Ｃｓ−アルキル、−Ｃ
ＯＮＨ−Ｃ，−Ｃ，−アルキルまたはフェニルカルバモ
イル基であってそれはハロゲン原子またはＣ１Ｃ１−ア
ルキルまたはＣ＋　　Ｃｓ−アルコキシ基により置換さ
れているか又は置換されておらず、そしてＹ４はＨもし
くはハロゲン原子、またはメトキシ、ニトロまたはシア
ノ基である。ハロゲンとしては例えば臭素、沃素または
特に塩素である。

０−ヒドロキシベンゼン基を含む上の式の化合物の例は
、サリチルアルデヒド、４−または５−クロロ−２−ヒ
ドロキシベンゾアルデヒド及ヒ４−メチル−２−ヒドロ
キシベンゾアルデヒドである。

上式の０−ヒドロキシナフタレンの例は、２ナフトール
、６−ブロモー２−ナフトール、６−ニトツー２−ナフ
トール、２，３−ヒドロキシナフトエ酸、２−ヒドロキ
シ−３−ナフトエ酸アニリドと２−ヒドロキシ−６−ブ
ロモ−３−ナフトエ酸アニリドである。

上の式χＸＶ［の５−員または６−員芳香族複素環は下
の式： あり、Ｒ１７は−Ｈ，−Ｃ，−Ｃ，−アルキルまたはフ
ェニール基であり、■は０またはＳであり、そして基Ｒ
１１１は相互に独立に−Ｈ＋−Ｃ１−Ｃ５−アルキル、
またはフェニルであってこれは−Ｃ２または−ＣＨ，に
より置換されているか又は置換されておらず、あるいは
次の式： で表わされるものであり、ここでＸｔ及びＸ、はＨ，Ｃ
Ｈ３Ｂｒ、　　ＣＨｓまたは−ＯＣＨ３であり、そして
Ｗは０．ＳまたはＮＨであり；あるいは下の式： で表わされるものであり、ここでＸｔ、Ｘ、、Ｒ，６及
びＲ１，は上に定義したものであり；あるいは次の式： ％式％ は−Ｃ，−Ｃ，−アルキルであり、Ｒ１８は−ＣＮ。

Ｃ０ＮＨＣ＋　　Ｃｓ−アルキルまたは−ＣＯＮＨｚで
で表わされるものであり、ここでＸｔ及びＸ、は上に定
義したものであり：あるいは次の式：である またはベンジルカルバモイル基、フェニルチオカルバモ
イル、または次の式： で表わされるピラゾールであって、ここでＲ１’ｌは１
−５Ｃをもつアルキル、２−６０をもつアルコキシカル
ボニルまたはカルバモイルであり、Ｘｔ及びＸ、は上に
定義したものであるか、または式Ｒ２゜−ＣＨｚ　　Ｒ
ｚ＋もしくはＮＣＣＨＪｚｏにより示されるもので、こ
こでＲ２゜及びＲｚ＋は互に独立にアルコキシカルボニ
ル、アルキルカルバモイルまたはアリールカルバモイル
基、２−６０原子を持つアルキル、アセチル、ベンゾイ
ル、カルバモイルで表わされる基であり、ここでＷはＯ
２ＳまたはＮＨでありそしてＸｔ及びＸ３は上に定義し
たものであるり、あるいはＲ２゜及びＲ２Ｉは特に次の
式：で表わされる基であり、ここで■はＯまたはＳであ
り、Ｘ４は−Ｈ、ＣＨ３Ｂｒ　、　　ＮＯｘ＋　　Ｃｈ
＋Ｃ０ＮＨｚ、　　５（ｈＮＨｚ　、　　Ｃｔ　　　Ｃ
ｓ−アルキル、−Ｃ，−Ｃ，−アルコキシ、　５ＯＪＩ
ＩＣ＋　　Ｃｓ−アルキル、　ＣＯＯＣｒ　　　Ｃｓ−
アルキル、−ＣＯＮＨ−Ｃ，−Ｃ，−アルキル、　ＮＪ
ＩＣＯＣ＋　　Ｃｓ−アルキル、またはフェノキシ、ベ
ンゾイルアミノ、フェニルカルバモイルもしくはフェニ
ルアゾ基であってこれらのそれぞれは−Ｃ１、−Ｂｒ、
または−ＣＨ。

により置換されているか又は置換されておらず、そして
Ｘ、は−Ｈ，ＣＨ３Ｂｒ、　　Ｃｒ　　Ｃｓ−アルキル
または−Ｃ，−Ｃ，−アルコキシである。■は好ましく
はＯである。

式ＸＸ■の芳香性複素環式化合物の例としては、２．６
−シヒドロキシー４−メチル−５−シアノピリジン、２
．６−シヒドロキシー４−メチル−５−カルバモイル−
ピリジン、２．４−ジヒドロキシキノリン、２．４−ジ
ヒドロキシ−５−６−、−７−または−８−クロロキノ
リン、２゜４−ジヒドロキシ−６，８−または−７，８
−ジクロロキノリン、２．４−ジヒドロキシ−６−１−
７−または−８−メチルキノリン、２．４−ジヒドロキ
シ−６−クロロ−８−メチルキノリン、バルビッール酸
、チオバルビッール酸、２−メチル−４，６−シヒドロ
キシピリミジン、４−ヒドロキシクマリン、４−ヒドロ
キシ−６−メチルクマリン、４−ヒドロキシ−６−メチ
ルクマリン、１−フェニル−３−メチルピラゾール−５
−オン、■−フェニルー３−カルボキシピラゾール−５
−オン、■−フェニルー３−メトキシカールボニルピラ
ゾール−５−オン、１−フェニル−３−エトキシカルボ
ニルピラゾール−５−オン、１−ｏ−クロロフェニル−
３−メチル−ピラゾール−５−オン、１−Ｐ−クロロフ
ェニル−３−メチルピラゾール−５−オン、１−ｏ−メ
チル−フェニル−３−メチルピラゾール−５−オン及び
１−Ｐ−メチルフェニル−３−メチルピラゾール−５−
オンである。

式ＮＣＣＩＩｚ−Ｒｔｏの化合物の例は英国特許１４６
７５９５の７ページに記されている適切なアセトニトリ
ル、並ヒにＮ−ｏ−クロロフェニル−１Ｎ−ｐ−クロロ
フェニル−１Ｎ−ｍ−メチルフェニル−１Ｎ−ｐ−メチ
ル−フェニル−１Ｎ−３，４−ジクロロフェニル−１Ｎ
−３，５−ジメチルフェニル−１Ｎ−３，４−ジメチル
−フェニル−１Ｎ−３−クロロ−４−メチルフェニル−
１Ｎ−〇−メトキシフェニルー１Ｎ−２，４−ジメトキ
シフェニル−Ｎ−２，５−ジメチルフェニルー、Ｎ−ｐ
−アセチル−アミノフェニル−１Ｎ−ｐ−ベンゾイルア
ミノフェニル−１Ｎ−３−クロロ−４−ｐ−クロロベン
ゾイルアミノフェニル−１Ｎ−４−カルバモイルフェニ
ル−１Ｎ−４−スルファモイルフェニル−１Ｎ−４−フ
ェニルアゾフェニル−１Ｎ−４−フェノキシ−フェニル
−１Ｎ−ｐ−ニトロフェニル−１Ｎ−３−）リフルオロ
メチルフェニル−またはＮ−２−クロロ−５−トリフル
オロメチル−フェニル−シアノアセトアミドである。

活性メチレン基を持った式■の化合物として、活性メチ
レングループを持つ式ＸＸＶＩの化合物についてすでに
記載したものと同じ化合物を使用することができる。

式■のアミンの例は、複素環式アミン、そして好ましく
はアミノ基が５−員または６−員複素環（Ｉまたは２個
のＮ原子及びさらに１個の０またはＳ原子を含有するこ
とができる）に直接結合している複素環式アミンである
。置換されているかまたは置換されていないベンゼンリ
ングは親の複素環に融合していても良い。この様なアミ
ンの例は英国特許１４６７５９５（ｐ、　６〜７）に挙
げられているもの、並びに２−アミノピリジン、２−ア
ミノ−５−クロロピリジン、ジアミノフタラジン、２−
アミノ−４−ヒドロキシキノリン、２．６−ジアミツピ
リジン、２−アミノ−４，５−ジメチルチアゾール、６
−アミノ−２，４−ジヒドロキシ−１，３−ピリミジン
及び４−アミノ−３−メチル−１−Ｎ−フェニルピラゾ
ール−５−オン、及び特に次の式： で表わされるアミノ誘導体であり、ここでＷはＯｌＳま
たはＮＨであり、そしてＸ２及びＸ、は上に定義された
ものである。

好ましい金属錯体は、次の式（ＸＸ側）：はニッケル陽
イオンである） で表わされるリガントからｉｉ　Ｒされたものである。

特に好ましい金属錯体は、次の（ＸＸ側）：（式中、Ｒ
□Ｒ９、Ｒ１０＋　　Ｒ＋＋＋　　ＲＩ２１　　Ｒ＋３
及びＹｌは上に定義されたものであ・す、そして金属は
で表わされるリガントから誘導されたものであり、ここ
で、Ｒ９、Ｒ１０、及びＲ１３は相互に独立に−Ｈ。

フェニルまたは−ＣＨ，であり、金属は二価ニッケル陽
イオンであり、そしてＢは次の式：で表わされる基であ
り、ここでＸ　ｚ、Ｘ　３１　Ｘ　４１　Ｘ　Ｓ＋Ｙ：
ＩＩＲ１５Ｉ　Ｒｔｉ及びＲ１，は上に定義されたもの
である。

特に好ましい式ＸＸ■のリガントはＲ９１Ｒ１Ｏ及びＲ
ｕｓが−Ｈであり、そしてＢが上に示された構造の基で
あり、Ｘ２及びＸｓが−Ｈ、−Ｃｆまたは−ＣＩ！であ
り、Ｘ４が−）（、−ＣＩ！、　、　　ＣＦ３、−−Ｃ
ＯＮＨ２，−ＣＩ□−０ＣＨ３，ＮＨＣＯＣＨ３，ＣＯ
ＯＣＨ３、−−ｃｏｏｃｚｕｓまたは−ＮＨＣＯＣ６Ｈ
５であり、Ｘｓが−Ｈ１−Ｃｊ！　、−、に８３または
一〇ＣＨｘであり、Ｙ、が−Ｈまたはフェニルカルバモ
イルであってそれは−Ｃ１及び／または−ＣＨ，及び／
または一〇ＣＨ３により置換されているか又は置換され
ておらず、Ｒｔｓが−Ｈ、−ＣＨ，、または−Ｃ６Ｈ５
であり、Ｒｏが一〇Ｎであり、そしてＲ１１が−Ｈ又は
−ＣＨ，である様なものである。

特に好ましいその他の金属錯体は、弐ＸＸ■のリガント
を持つもので、この式に於てＲ９＋Ｒ１（Ｉ及びＲＩ２
は相互に独立に−Ｈ，ＣＨｆｆ、またはフェニルであり
、そしてＢは次の式： で表わされる基であって、ここでＸ　ｚ、　Ｘ　３．　
Ｘ　ａ−Ｘ　ｓ及びＲ１１は上に定義された通りである
。

上に記された工程に於て二価金属イオンを与える材料と
しては亜鉛、マンガン、コバルト、鉄または特に銅また
はニッケルの塩、またはこれらの混合物の塩を用いるの
が推奨される。これらの金属の蟻酸塩、醋酸塩またはス
テアリン酸塩を用いるのが有利である。

ヒドラゾンとオルソカルボン酸エステルとの反応は後者
が過剰にある方が有利であり、その他の反応は例えば極
性溶媒中で特に親水性溶媒中、例えばアミド、例えばジ
メチルフォルムアミド、フォルムアミド、ジメチルアセ
トアミドもしくはＮ−メチルピロリドン、又はジメチル
スルホキシド、アセトニトリル、又はエチルセロソルブ
の様なアルコール中で行なわれる。極性溶媒の混合物を
用いることも可能である。

反応温度は１００″Ｃと２００°Ｃの間が有利である。

得られた金属錯体は通常の方法で、例えば濾過によ−っ
て単離される。吸引濾過した物質は溶媒で十分に洗滌す
る。これは−船釣に良好な収率で、高純度で得られ、そ
して更に精製することなく高分子有機材料の着色のため
に微粉の形で利用できる。

これらの純度及び／または粒子の形や大きさが未だ適当
でなかったり最適でない場合には、本発明の金属錯体に
更にコンディショニングすることができる。コンディシ
ョニングとは微細な粒子の形や大きさを使用のために最
適なものにすると云う意味で、例えば塩を用いて又は用
いないで乾燥研磨をしたり、溶媒又は水を用いて研磨を
したり、塩を用いてこねたり、その後溶媒を用いて熱処
理をしたりする。

コンデショニクグ工程及び／または目的とする利用法に
よって異るが、コンディショニング工程の前または後で
当発明の金属錯体に成る量の材質改善薬品を加えること
が役に立つことがある。適切な材質改善薬品とは特に少
くとも１８Ｃ原子を持つ脂肪酸、例えばステアリン酸や
ベヘニール酸、またはこれらのアミドや金属塩、特にマ
グネシウム塩、また可塑剤、ワックス、樹脂酸で例えば
アビエチン酸、ロジン石鹸、アルキルフェノールやステ
アリルアルコールの様な脂肪族アルコールやドデカン１
．２−ジオールの様々ビシナルジオールの他、変化した
ロジン／マレイン酸塩樹脂やフマール酸／ロジン樹脂で
ある。材質改善薬品は最終製品に対し重量で０．１〜３
０％、特に２〜１５％の量を加えるのが良い。

本発明の金属錯体で着色又は染色できる高分子有機材料
の例はエチルセルローズ、ニトロセルローズ、セルロー
ズアセテートやセルローズブチレートの様なセルローズ
エーテルやエステル類、天然樹脂又は合成樹脂、例えば
重合樹脂又は縮合樹脂、例えばアミノプラスト（ａｍｉ
ｎｏｐｌａｓｔ）、特に尿素／ホルムアルデヒド樹脂及
びメラニン／ホルムアルデヒド樹脂、アルキド樹脂、フ
ェノプラスト、ポリカーボネート、ポリオレフィン、ポ
リスチレン、ポリビニールクロライド、ポリアミド、ポ
リウレタン、ポリエステル、ゴム、カゼイン、シリコン
及びシリコン樹脂であり個別でも混合物でも良い。

溶解した形の高分子有機材料でフィルムを形成するもの
が特に適しており、その例として、フェス亜麻仁油、ニ
トロセルローズ、アルキド樹脂フエノール樹脂、メラミ
ン樹脂、アクリル樹脂及び尿素／ホルムアルデヒド樹脂
がある。

上の高分子有機化合物は、個別にまたは混合して、プラ
スチック材料またはメルトとして、また紡績用溶液、エ
ナメル、表面塗装や印刷インクの形でも用いることがで
きる。目的用途によって異るが本発明の金属錯体をトナ
ーや調製品の形で用いるのが有利であることが判かって
いる。金属錯体の使用量としては例えば着色する高分子
有機材料に対して重量で０．０１〜３０％、特に０．１
〜１０％である。当発明の金属錯体を用いた高分子有機
物質の着色は、例えばこの様な金属錯体を適切なマスタ
ーバッチの形でローリングミルや、ミキサーや、グライ
ンダーを用いてこれらの基材と混合して行なう。着色さ
れた材料はその後は自明の行程、例えばカレンダー掛け
、圧縮成形、押出し、コーティング、鋳込み、や射出成
形、で望みの最終形にする。成形前に高分子化合物に所
謂可塑剤を加えて硬直していない鋳込み製品にしたら、
もろさを減少したりすることが望ましい場合が多い、使
用できる可塑剤の例として燐酸、フタール酸やセバシン
酸のエステルがある。これらの可塑剤は本発明の金属錯
体を加える前又は後にポリマーの中に入れることができ
る。その他の可能性として異った陰影を作るため白、色
または黒の色素の様な他の着色剤や増量材を高分子有機
材料に式Ｉの金属錯体と共に望みの量だけ加えることが
ある。

エナメルや印刷インキを着色するには高分子有機材料と
式■の金属錯体を、必要な場合には、増量材、他の色素
、乾燥剤、または可塑剤の様な添加物と共に共通の有機
溶媒や溶媒混合物に細かく分散させたり、溶解させたり
する。この場合、分散や溶解はそれぞれのものを別々に
、また幾つかを一緒にしたりして行ない、全てを一度に
行なはなければならない時もある。

当発明の色素の成るものがプラスチックに入れられた場
合、それはプラスチックを光や天候の作用に対して安定
化させる０着色したプラスチックで作られた製品は、よ
り寿命が長いのが特徴である。

本発明を用いた錯体、特にニッケル錯体は熱安定性が顕
著で分散性が良いので、現代エンジニアリングのプラス
チックの染色に特に適している。

例えば、プラスチック、ファイバー、エナメル、印刷等
で得られた染色は分散性の良さ、透明度の高さや被覆力
の様な一般特性で卓越して居り、粒子の最適な寸法や形
、高い透明度、艷の良さ、オーバーコーテイング、分子
移動、熱、光、及び天候に対する良い抵抗性をもってい
る。

Ｌｉ： １ａ）３−アセチル−２，４−ジヒドロキシキノリン−
ヒドラゾン４３．５ｇを少しづつ、濃硫酸０、２１１を
含むトリメチルオルソフォルメート１７０ｍ１の溶液に
１時間にわたって１３５°〜１４０℃で撹拌しながら加
える。出来上がった懸濁液を更に１時間１１０°〜１２
０°Ｃに維持し、次いで８０℃で濾過する。残渣をエタ
ノールで洗い流し、乾燥させる。

生成物：下式の製品５２ｇ（理論値の９５％）：、ＱＣ
２Ｈｓ □、ｃ／＼ノ＼ノ＼。

♂’Ｙ”−’ ｌｂ）この中間生成物１６．４　ｇを５００ｍのジメチ
ルフォルムアミド（ＤＭＦ）の中で１２．５　ｇのフォ
ルムアミジンアセテート及び１７．９ｇの酢酸ニッケル
と共に１３０°Ｃに加熱する。３０分後に１８．８　ｇ
のＮ。

Ｎ′−ジメチルバルビッール酸を加える。形成されたア
ルコールを蒸発除去し、残りの懸濁液を環流下で２時間
にわたり撹拌する。沈澱物を熱いま一分離し、つめたい
ＤＭＦで、次いで水で洗滌し、乾燥させる。

生成物：下記の分析値を持つ物質２１ｇ　（理論値の７
４％）： ＣＨＮ　　　　Ｎｉ（％） Ｃ＋ｖＨ＋ＪｉＯｓＮｉに対する計算値　４Ｂ、９　３
．５　１８．０　１２．６測定値　　　　　　　　　　
　４６．２　４．０　１７．６　１２．９このものは下
記の構造（またはその互変異性の形）を持つ： ４−ジヒドロキシキノリン−ヒドロゾーンの対応す゛る
量で置きかえることができ、他の条件は例１に記したも
のと同じであり、得られた金属錯体は上の構造を持つが
、その場合Ｒは−ＣＩ！、（例１ｃの場合）または−Ｃ
Ｈ：＋（例１ｄの場合）である。

±に主±Ｎ、Ｎ’　−ジメチル−バルビッール酸を次の
式： 上記式中、Ｒは−Ｈである。

炎土旦Ｚ上丈土３−アセチル−２，４−ジヒドロキシキ
ノリン−ヒドラシーンを３−アセチル−６−クロロ−２
，４−ジヒドロキシキノリン−ヒドラシーンまたは３−
アセチル−６−メチル−２゜で表わされる次の表に挙げ
る様な活性メチレン基を持つ化合物で置き換えることが
でき、他の条件は例１に挙げたものと同じであり、得ら
れた金属錯体は次の構造（またはその互変異性の形）を
特別−」が上記例１ａ）の中間生成物１３．５ｇを５０
０ｄのＤ　Ｍ　Ｆ中で６．５ｇのベンズアミジンと共に
１２０°Ｃで加熱する。黄色溶液に１３ｇの酢酸ニッケ
ルを加え、そしてその混合物を１３ｏ°〜１４０″Ｃで
２時間撹拌する。７０″Ｃで懸濁液を濾過し沈澱物を先
づ冷たいＤＭＦで、次いで水で洗滌し乾燥させる。

生成物：下記の分析値を持つ物質１１ｇ（理論値の５６
％）： ＣＨＮ　　　　Ｎ　ｉ　（％） Ｃ＋Ｊ＋５ＮｓＯ□Ｎｉに対する計算値　５６．５　３
．７　１７．３　１４．５測定（Ｊ　　　　　　　　　
　　　５６．６　３．７　１６．３　１４．４このもの
は下記の構造（またはその互変異性の形）を持つ： ｌｕ三−上の例９に従って得られた物質１０ｇを２５０
ｄのＤＭＦ中で３．５ｇのバルビッール酸と共に１３０
〜１３５°Ｃで２時間にわたり撹拌する。得られた懸濁
液を８０°Ｃで濾過し、フィルター上に残った物質を先
づ冷いＤＭＦで、次いで水で洗い、乾燥させる。得られ
た物質は次の構造（またはその互変異性の形）を持つ： ）１．Ｃ’＼、２＼ノ＼。

。７／　Ｙ　％、／ Ｈ，Ｃ’＼、？＼、〆＼。

♂’Ｙ”−’ 、ＬＬ上」−上の例１ａ）に従って得られた中間生成物
１．６ｇをＤＭＦ　３０ｄ中で０．７ｇホルムアミジン
アセテートと１．６ｇの酢酸ニッケルと共に１００’Ｃ
で加熱する。次の式： の生成物１．１ｇを懸濁液に加え、できた懸濁液を次に
１１５°〜１２０°Ｃで１時間撹拌し、そして８０°Ｃ
で濾過し、そしてその沈澱物を冷ＤＭＦで洗滌し、次い
で水で洗滌し、乾燥する。

生成物：下記の構造（またはその互変異性の形）を持つ
物質１．２ｇ（理論値の４６％）：■土又工例１ａの中
間生成物５．５ｇを４．２ｇのフォルムアミジン・アセ
テートと６．０ｇの酢酸ニッケルと共に１０ｍｆｔのＮ
−メチルピロリドン中に懸濁し、そして得られた混合物
を１３０″Ｃに加熱する。

５ｇの２−アミノベンズイミダゾールを分けて加え、そ
してその混合物をこの温度で５時間撹拌し熱いまま濾過
する。沈澱物をＮ−メチルピロリドン、次いで水で洗滌
し、そして乾燥する。生成物：下記の分析値を持つ物質
４．９ｇ＝ ＣＨＮ　　　　Ｎ　ｉ　（％） ＣｚＪ＋５ＮＪｔＮｉに対する計算値５４．０９　３．
４０　２２．０８　１３．２２測定値　　　　　　　　
　　　５２．８３　３．５５　２２．１２　１３．５０
このものは下記の構造（またはその互変異性の形）を持
つ： ♂Ｙ’−’ ｌＹ′譬・′ 劃」」シ三 ａ）７５ｇの２−ヒドロキシアセトフェノン−ヒドラゾ
ンを４１０　ｒｄのトリエチル−オルソフォルメート中
０．５ｍ［硫酸の溶液に加え、そしてこの混合物を１３
０°Ｃで加熱する。生成したエタノールを蒸溜除去し、
５時間後、この混合物を減圧下で１／３量に濃縮し、そ
して０°Ｃに冷却する。この沈澱物を濾過によって単離
して、エタノール洗滌し、そして乾燥する。

生成物ニアＴｇ（理論値の７５％）。

ｂ）この中間生成物１０．３　ｇを２５０ｄＮ−メチル
ピロリドン（ＮｉＩＰ）中で１０．４ｇのホルムアミジ
ンアセテートと１３ｇの酢酸ニッケルと共に１６０°Ｃ
に加熱する。その後、１１．５　ｇの４′−クロロフェ
ニル−３−メチルピラゾール−５−オンを、得られた混
合物に加える。この結果としての混合物をこの温度で３
時間撹拌する。０°Ｃに冷却後、懸濁液を濾過し、そし
て残渣を冷ＮＭＰで洗滌し、次いてエタノールで洗滌し
、そして乾燥する。

生成物：下記の分析値（％）を持つ物質１４ｇ：ＣＨＮ
　　　　ＣＩ　　　　Ｎｉ Ｃ２゜Ｈ＋１Ｎ５０□ＣｆＮｉに　５３．０８　３．５
６　１５．４８　７．８３　１２．９７対する計算値 測定値　　　　　　　５２．９６　３．７０　１５．４
１　７．９１　１２．７このものは下記の構造（または
その互変異性の形）を持つ： １１３ｃ　　　び１３ｄ　：２−ヒドロキシアセトフェ
ノン−ヒドラゾン（例１３ａによる）を、例１３ａ）及
び例１３ｂ）と同条件のもとで、１−（４’−クロロフ
ェニル）−３−メチルピラゾール−５−オン−アルデヒ
ドまたはアセチルバルビッール酸のヒドラシーンの相当
する量で置きかえることができ、そして下記の構造（ま
たはその互変異性の形）を持つ物質を得る： Ｗ±１−フェニル−３−メチルピラゾール−５−オン−
アルデヒドのヒドラゾンを４′−クロロフェニル−３−
メチルパラゾール−５−オン−アルデヒド（例１３ｃに
よる）のヒドラゾンの代りに使用でき、そして相当する
量で例１３ａ）と１３ｂ）に於けるのと同条件下で例１
３ｂ）による対応する塩基誘導体の代りに１−フェニル
−３−メチルピラゾール−５−オンを使用することがで
き、そして下記の構造（またはその互変異性の形）を持
つ物質が得られる： ｋ（例１３ａによる）２−ヒドロキシアセトフェノン−
ヒドラゾンを例１３ａ）と１３ｂ）と同じ条件下でサリ
チルアルデヒドのヒドラゾンで置きかえることができ、
こうして得られた黄色の生成物は次の分析値を持つ： Ｃ＋Ｊ＋Ｊ５０ｚ　ＣｆＮｉに 対する計算値 測定値 このものは下の構造 を持つ： ＣＨＮ　　　　Ｃｊ！　　　　Ｎｉ ５２．０４　３．２２　１５．９７　８．０Ｂ　　１３
．３９５１．３２　３．３９　１６．２６　８．５１（
またはその互変異性の形） １２．６ 艮、／ 皿上ｌ上例２に従って得られた顔料１ｇ、二酸化チタン
１０ｇ、及びコポリマーＸｅｎｏｙ　（商標）１０００
ｇ　（粉末粒度はＢｅｒｇｅｕ　ＮＬ、ＧＥＮＥＲＡＬ
　ＥＬＥＣＴＲＩＣのもの）を完全に混合する。混合物
を２５０°Ｃで２度押し出し、そして顆粒化し、そして
顆粒を１２０°Ｃで４時間乾燥する。この様にして調製
した着色した顆粒を２６０°Ｃ，２８０″Ｃ１及び２９
０°Ｃで小さい板状に射出成形する。どの温度の場合で
も、その温度で成形前５分間予熱する。非常に良い耐候
性を有する黄色が得られる。

ｆｆｉ二例二定３って得られた１：１のニッケル錯体５
ｇを、３４．２ｇのＨｏｅｃｈｓ　ｔ、西独製＠　Ｂｅ
ｃｋｏｓｏ１２７−３２０．１７．１　ｇのＲｅ１ｃｈ
ｈｏｌｄ　Ｃｈｅｍｉｅ＋　ＶｉｅｎｎａＡ製Ｏ５ｕｐ
ｅｒ　Ｂｅｃｋａｍｉｎ　１３−５０１　、キシレン４
１．８　ｇ及びメチルグリコール１．９ｇで作られたア
ルキドメラミン樹脂エナメル９５ｇと共にボールミル中
で７２時間分散させる。

フルトーンのエナメル仕上げをするために、彩色したフ
ルトーンエナメルをアルミニウム板の上にスプレーし、
室温で３０分間予備乾燥した後、３０分間１３０°Ｃで
焼付ける。この様にして得られた黄色エナメル仕上げは
光、天候、及び塗りすぎに対して良好な抵抗力を持つ。

白色体質顔料を含む着色を行うために、色素５に対して
白色色素９５の割合でフルトーン分散体７ｇを白色エナ
メル（ＫＲＯＮＯＳ、　Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｕ西独製二
酸化チタンＲＮ５９を２０％含む）１３．２５ｇと混合
し、この混合物をフルトーンエナメル仕上げの場合と同
じ条件で使用する。白色増量顔料を含む黄色の強く彩色
されたエナメル仕上げで光と天候に対して良好な耐性を
持ったものが得られる。

■土工上ファイバーの生産に適したポリプロピレン顆粒
を、例１または例２によるニッケル錯体２０％を含む顔
料調製物５％と完全に混合する。

２つの混合物を別々に溶融紡績ユニット上で２６０−２
８５℃でフィラメントにする。このフィラメントを引張
りネジ糸機上で１＝４の率でひきのばし、糸巻きにまき
つける。光、洗滌、ドライクリニング、排気ガス、過酸
化水素漂白に対して抵抗性の良い黄色の着色が得られる
。

上記の調製物は次のようにして製造する。

例１または例２の黄色顔料２５ｇ１ポリエチレンＡＣ−
６１７（ＡＬＬＩＥｂ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　ＵＳＡ製）
３７．５ｇ、及び塩化ナトリウム１２５ｇを粉末ミキサ
ーで完全に混合する。この混合物を６時間、８０”−１
００°Ｃで実験室用こね機でこねる。＠　Ｄａｐｌｅｎ
　ＰＴ５５型（ＣＨＥＭＩＩ！Ｌｉｎｚ製）のポリプロ
ピレン粉末６２．５　ｇをこのこねた材料に加え、それ
を３０°Ｃに冷やす、得られたものを水と共に粉砕し、
濾過で分離し、塩がなくなるまで洗い、乾燥し、粉末に
する。

手続補正書（方式） ％式％ １６　　事件の表示 平成１年特許願第１１２８４８号 ２、　発明の名称 ４、代理人 住所　〒１０５東京都港区虎ノ門−丁目８番１０号５、
補正命令の日付 平成１年８月２９日（発送日） 補正の対象 明細書 補正の内容 明細書の浄書（内容に変更なし） 添附書類の目録 浄書明細書 １通

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、次の式（ I ）で表わされるリガントの１：１金属
   錯体の少なくとも１種類を含有する内部着色された高分
   子有機物質： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｚ＿１は互に独立にＮ原子またはＣ−Ｒ＿５基
   であり、Ｚ＿２はＮ原子またはＣ−Ｒ＿６基であり、そ
   してＺ＿２がＣ−Ｒ＿６基の場合Ｚ＿３はＮ原子または
   Ｃ−Ｒ＿５基であり、又はＺ＿２がＮの場合Ｚ＿３はＣ
   −Ｒ＿７グループでり、基Ｚ＿２とＺ＿３は同時にＮ原
   子ではなく、Ｘ及びＹは互に独立にそれらがそれぞれＲ
   ＿１もしくはＲ＿４と共に環状にならない場合には、Ｏ
   、Ｓ、またはＮＨであり、又はそれらがそれぞれＲ＿１
   もしくはＲ＿４と環状になる場合はＮ原子であり、ある
   いはＹがフェニルアミノ基またはナフチルアミノ基であ
   り、それ等は各々不水溶化基によって置換されているか
   又は置換されておらず、あるいはＸとＲ＿１、ＹとＲ＿
   ４、Ｒ＿１とＲ＿５（Ｚ＿１がＣ−Ｒ＿５の場合）、Ｒ
   ＿４とＲ＿５またはＲ＿４とＲ＿７（それぞれＺ＿３が
   Ｃ−Ｒ＿５かＣ−Ｒ＿７の場合）及びＲ＿６とＲ＿５（
   Ｚ＿２がＣ−Ｒ＿６でＺ＿３がＣ−Ｒ＿５の場合）はこ
   れらの基が結合している隣接したＣ原子と共に炭素環式
   芳香族環系または１ヶのＯ原子、１ヶのＳ原子及び／ま
   たは１ヶもしくは２ヶのＮ原子を含む５員または６員の
   複素環芳香族環系を形成し、それは融合したベンゼン環
   又はもう一つの５員もしくは６員複素環芳香族環を持つ
   ことができ、それがまたもう一つの融合したベンゼン環
   を持つことができ、そしてＲ＿１及びＲ＿４は、これら
   が環状になっていない場合、互に独立に−Ｈ、Ｃ＿１−
   Ｃ＿５−アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿５−アルコキシまたは
   Ｃ＿１−Ｃ＿５−アルキルアミノ基、アミノ基、または
   フェニル、ナフチル、ベンジルアミノ、ナフチルアミノ
   もしくはフェニルアミノ基でそれらは各々不水溶化基に
   よって置換されているか又は置換されておらず、Ｒ＿５
   は−Ｈ、−ＣＮ、Ｃ＿１−Ｃ＿５−アルキル、Ｃ＿７−
   Ｃ＿９−フェニルアルキル、フェニルもしくはナフチル
   基でそれらは各々ハロゲン、Ｃ＿１−Ｃ＿５−アルキル
   、Ｃ＿１−Ｃ＿５−アルコキシ、−ＮＯ＿２もしくは−
   ＣＦ＿３で置換されているか又は置換されておらず、あ
   るいはＲ＿３は−ＣＯＣＨ＿３、ベンゾイル（ハロゲン
   、Ｃ＿１−Ｃ＿５−アルキルもしくはＣ＿１−Ｃ＿５−
   アルコキシにより置換されているか又は置換されていな
   い）、Ｃ＿２−Ｃ＿６−アルコキシカルボニル、−ＣＯ
   ＮＨ＿２、−ＣＯＮＨ−Ｃ＿１−Ｃ＿３−アルキルまた
   はナフチルアミノカルボニルもしくはフェニルアミノカ
   ルボニル基でそれらは各々ハロゲン、Ｃ＿１−Ｃ＿５−
   アルキルもしくはＣ＿１−Ｃ＿５−アルコキシで置換さ
   れているか又は置換されておらず、Ｒ＿２、Ｒ＿３及び
   Ｒ＿６は互に独立に−Ｈ、Ｃ＿１−Ｃ＿５−アルキル、
   −ＮＨ＿２、Ｃ＿１−Ｃ＿５−アルキルアミノ、−ＯＨ
   、Ｃ＿１−Ｃ＿５−アルコキシ、−ＳＨ、Ｃ＿１−Ｃ＿
   ５−アルキルメルカプト、−ＣＮ、Ｃ＿２−Ｃ＿６−ア
   ルコキシカルボニル、−ＣＯＣＨ＿３、−ＣＯＮＨ＿２
   、−ＣＯＮＨ−Ｃ＿１−Ｃ＿５−アルキルまたはフェニ
   ル、ナフチル、フェニルアミノ、ナフチルアミノ、フェ
   ニルメルカプト、ベンゾイル、ナフトールまたはナフチ
   ルアミノカルボニル基でそれらは各々ハロゲン、Ｃ＿１
   −Ｃ＿５−アルキルもしくはＣ＿１−Ｃ＿５−アルコキ
   シで置換されているか又は置換されておらず、Ｒ＿７は
   −Ｈ、Ｃ＿１−Ｃ＿５−アルキル、またはフェニルもし
   くはナフチル基でそれらはそれぞれハロゲン、Ｃ＿１−
   Ｃ＿５−アルキルもしくはＣ＿１−Ｃ＿５−アルコキシ
   で置換されているか又は置換されておらず、そして金属
   は二価のＮｉ、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｚｎ、ＭｎまたＦｅのイオ
   ンである）。 ２、式 I に於てＲ＿２とＲ＿３が互に独立に−Ｈ、−
   ＣＨ＿３またはフェニルであり、Ｚ＿２が基Ｃ−Ｒ＿６
   であり、Ｒ＿６が−Ｈ、−ＣＨ＿３またはフェニルであ
   り、そしてＸがＯである、請求項１に記載の内部着色さ
   れた高分子有機物質。 ３、Ｒ＿２、Ｒ＿３及びＲ＿６が−Ｈである、請求項２
   に記載の内部着色された高分子有機物質。 ４、前記金属がＮｉ陽イオンである、請求項１に記載の
   内部着色された高分子有機物質。５、次の式IIのリガン
   トを持つ金属錯体： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、お互に独立に、Ｚ＿４はＮ原子または基Ｃ−Ｒ
   ＿１＿２であり、Ｚ＿５はＮ原子または基Ｃ−Ｒ＿１＿
   ３であり、そしてＺ＿５がＣ−Ｒ＿１＿３の場合、Ｚ＿
   ６はＮ原子もしくは基Ｃ−Ｒ＿１＿２であり、又はＺ＿
   ５がＮの場合Ｚ＿６は基Ｃ−Ｒ＿１＿４であり、基Ｚ＿
   ５とＺ＿６は同時にＮ原子ではなく、Ｘ＿１及びＹ＿１
   は互に独立にそれらがＲ＿８またはＲ＿１＿１と共に環
   を形成していない場合Ｏ、ＳまたはＮＨであり、又はそ
   れぞれＲ＿８もしくはＲ＿１＿１と共に環を形成してい
   る場合にはＮ原子であり、またはＹ＿１はフェニルアミ
   ノまたはナフチルアミノ基で、それらはそれぞれ不水溶
   化基によって置換されているか又は置換されておらず、
   またはＸ＿１とＲ＿８、Ｙ＿１、とＲ＿１＿１及びＲ＿
   ８とＲ＿１＿２（Ｚ＿４がＣ−Ｒ＿１＿２の場合）、Ｒ
   ＿１＿１とＲ＿１＿２またはＲ＿１＿１とＲ＿１＿４（
   Ｚ＿６がＣ−Ｒ＿１＿２またはＣ−Ｒ＿１＿４の場合）
   及びＲ＿１＿３とＲ＿１＿２（Ｚ＿５がＣ−Ｒ＿１＿３
   でありそしてＺ＿６がＣ−Ｒ＿１＿２の場合）はこれら
   の基が結合している隣接したＣ原子と共に炭素環式芳香
   族環系をつくるか、または５員又は６員の複素環芳香族
   環系をつくり、それは１個のＯ原子、１個のＳ原子及び
   ／または１個もしくは２個のＮ原子を含有し、そしてそ
   れは融合したベンゼン環又はもう一つの５員もしくは６
   員の複素芳香族環系を有することがあり、これはまたも
   う一つの融合したベンゼン環を有することがあり、Ｒ＿
   ８及びＲ＿１＿１はそれが環を形成しない場合には、相
   互に独立に−Ｈ、Ｃ＿１−Ｃ＿５−アルキル、Ｃ＿１−
   Ｃ＿５−アルコキシまたはＣ＿１−Ｃ＿５−アルキルア
   ミノ基、アミノ基またはフェニル、ナフチル、ベンジル
   アミノ、ナフチルアミノまたはフェニルアミノ基であり
   、それらはそれぞれ不水溶化基によって置換されている
   か又は置換されておらず、Ｒ＿１＿２は−Ｈ、−ＣＮ、
   Ｃ＿１−Ｃ＿５−アルキル、Ｃ＿７−Ｃ＿９−フェニル
   アルキル、フェニルまたはナフチル基であって、それら
   はそれぞれハロゲン、Ｃ＿１−Ｃ＿５−アルキル、Ｃ＿
   １−Ｃ＿５−アルコキシ、−ＮＯ＿２または−ＣＦ＿３
   により置換されているか又は置換されておらず、または
   Ｒ＿１＿２は−ＣＯＣＨ＿３、ベンゾイル（これはハロ
   ゲン、Ｃ＿１−Ｃ＿５−アルキルまたはＣ＿１−Ｃ＿５
   −アルコキシにより置換されている）、またはＣ＿２−
   Ｃ＿６−アルコキシカルボニル、−ＣＯＮＨ＿２、−Ｃ
   ＯＮＨ−Ｃ＿１−Ｃ＿５−アルキル、またはナフチルア
   ミノカルボニルもしくはフェニルアミノカルボニルであ
   ってこれらの各々はハロゲン、Ｃ＿１−Ｃ＿５−アルキ
   ルまたはＣ＿１−Ｃ＿５−アルコキシにより置換されて
   いるか又は置換されておらず、Ｒ＿９、Ｒ＿１＿０及び
   Ｒ＿１＿３は互相に独立に−Ｈ、Ｃ＿１−Ｃ＿５−アル
   キル、−ＮＨ＿２、Ｃ＿１−Ｃ＿５アルキルアミノ、−
   ＯＨ、Ｃ＿１−Ｃ＿５−アルコキシ、−ＳＨ、Ｃ＿１−
   Ｃ＿５−アルキルメルカプト、−ＣＮ、Ｃ＿２−Ｃ＿６
   −アルコキシカルボニル、−ＣＯＣＨ＿３、−ＣＯＮＨ
   ＿２、−ＣＯＮＨ−Ｃ＿１−Ｃ＿５−ａｌｋｙｌ、また
   はフェニル、ナフチル、フェニルアミノ、ナフチルアミ
   ノ、フェニルメルカプト、ベンゾイル、ナフトイルもし
   くはフェニルアミノカルボニル基であってこれらはそれ
   ぞれハロゲン、Ｃ＿１−Ｃ＿５−アルキルまたはＣ＿１
   −Ｃ＿５−アルコキシにより置換されているかまたは置
   換されておらず、Ｒ＿１＿４は−Ｈ、Ｃ＿１−Ｃ＿５−
   アルキル、またはフェニルもしくはナフチル基であって
   これらはそれぞれハロゲン、Ｃ＿１−Ｃ＿５−アルキル
   またはＣ＿１−Ｃ＿５−アルコキシにより置換されてい
   るかまたは置換されておらず、そして金属は二価のＮｉ
   、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｚｎ、ＭｎまたはＦｅの陽イオンであり
   、その場合、Ｒ＿９が−Ｈ、Ｚ＿５がＣ−Ｈ、Ｘ＿１及
   びＹ＿１がＯ、Ｚ＿４及びＺ＿６がＣ−Ｒ＿１＿２そし
   てＲ＿８とＲ＿１＿２及びＲ＿１＿１とＲ＿１＿２がこ
   れらの基が結合している隣接したＣ原子と共にベンゼン
   及び／またはナフタレン基を形成する場合にはＲ＿１＿
   ０はＨＳ−、Ｈ＿３ＣＳ−、Ｈ＿５Ｃ＿２Ｓ−、Ｈ＿７
   Ｃ＿３Ｓ−、Ｈ＿５Ｃ＿６Ｈ＿２ＣＳ−、Ｈ＿２ＣＣＯ
   Ｓ−、ＨＯ−、Ｈ＿２Ｎ−またはＨ＿３ＣＮＨ−グルー
   プではなく、そして金属は二価のＮｉ、ＣｕまたはＺｎ
   の陽イオンであり、そしてＲ＿８及びＲ＿９が−ＣＨ＿
   ３、Ｒ＿１＿０が−ＳＣＨ＿３、Ｚ＿４及びＺ＿５がＣ
   −Ｈ、Ｘ＿１及びＹ＿１がＯ、Ｚ＿６がＣ−Ｒ＿１＿２
   そしてＲ＿１＿１とＲ＿１＿２がこれらの基が結合して
   いる隣接したＣ原子と共にベンゼン基を形成する場合に
   は金属はニッケルイオンでない〕。 ６、Ｒ＿９及びＲ＿１＿０がお互に独立に−Ｈ、−ＣＨ
   ＿３またはフェニールであり、Ｚ＿５が基Ｃ−Ｒ＿１＿
   ３であり、Ｒ＿１＿３が−Ｈ、−ＣＨ＿３またはフェニ
   ールであり、そしてＸ＿１はＯである、請求項５に記載
   の式IIのリガントの金属錯体。 ７、Ｒ＿９、Ｒ＿１＿０及びＲ＿１＿３が−Ｈである請
   求項６に記載の式IIのリガントを持つ金属錯体。 ８、前記金属がＮｉ陽イオンである請求項５に記載の式
   IIのリガントを持つ金属錯体。 ９、前記リガントが次の式（ＸＸVII）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ＸＸVII） （式中、Ｒ＿８、Ｒ＿９、Ｒ＿１＿０、Ｒ＿１＿１、Ｒ
   ＿１＿２、Ｒ＿１＿３及びＹ＿１は請求項５に定義され
   た通りであり、そして前記金属はニッケル陽イオンであ
   る） を有する、請求項５に記載の金属錯体。 １０、前記リガントが次の式（ＸＸVIII）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ＸＸVIII） 〔式中、Ｒ＿９、Ｒ＿１＿０及びＲ＿１＿３は相互に独
   立に−Ｈ、−ＣＨ＿３、又はフェニルであり、前記金属
   はＮｉ陽イオンであり、そしてＢは次の式： ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼または▲数式、化学式、表等がありま
   す▼ （式中、Ｘ＿２及びＸ＿３は−Ｈ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−
   ＣＨ＿３または−ＯＣＨ＿３であり、Ｘ＿４は−Ｈ、−
   Ｃｌ、−Ｂｒ、−ＮＯ＿２、−ＣＦ＿３、−ＣＯＮＨ＿
   ２、−ＳＯ＿２ＮＨ＿２、−Ｃ＿１−Ｃ＿５−アルキル
   、−Ｃ＿１−Ｃ＿５−アルコキシ、−ＳＯ＿２ＮＨ−Ｃ
   ＿１−Ｃ＿５−アルキル、−ＮＨＣＯＣ＿１−Ｃ＿５−
   アルキル、−ＣＯＮＨ−Ｃ＿１−Ｃ＿５−アルキル、−
   ＣＯＯＣ＿１−Ｃ＿５−アルキル、またはフェノキシ、
   ベンゾイルアミノ、フェニルカルバモイルもしくはフェ
   ニラゾグループでであってこれらはそれぞれ−Ｃｌ、−
   Ｂｒ、または−ＣＨ＿３によって置換されているか又は
   置換されておらず、Ｘ＿５は−Ｈ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−
   Ｃ＿１−Ｃ＿５−アルキルまたは−Ｃ＿１−Ｃ＿５−ア
   ルコキシであり、Ｙ＿３は−Ｈ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＮ
   Ｈ＿２、−ＣＯＯＣ＿１−Ｃ＿５−アルキル、−ＣＯＮ
   ＨＣ＿１−Ｃ＿５−アルキルまたはフェニルカルバモイ
   ル基であってハロゲン原子及び／またはＣ＿１−Ｃ＿５
   −アルキル及び／またはＣ＿１−Ｃ＿５−アルコキシに
   より置換されているか又は置換されておらず、Ｒ＿１＿
   ５は−Ｈまたは−Ｃ＿１−Ｃ＿５−アルキルであり、Ｒ
   ＿１＿６は−ＣＨ＿３、−ＣＯＮＨＣ＿１−Ｃ＿５−ア
   ルキルまたは−ＣＯＮＨ＿２であり、そしてＲ＿１＿８
   は−Ｈ、−Ｃ＿１−Ｃ＿５−アルキルまたはフェニール
   であってそれは−Ｃｌまたは−ＣＨ＿３で置換されてい
   るか又は置換されていない）で表わされる基である〕 を有する、請求項５に記載の金属錯体。 １１、Ｒ＿９、Ｒ＿１＿０及びＲ＿１＿３が−Ｈであり
   、Ｂが請求項１０に記載された式の一つの基であり、Ｘ
   ＿２及びＸ＿３が−Ｈ、−Ｃｌまたは−ＣＨ＿３であり
   、Ｘ＿４は−Ｈ、−Ｃｌ、−ＣＦ＿３、−ＣＯＮＨ＿２
   、−ＣＨ＿３、−ＯＣＨ＿３、−ＮＨＣＯＣＨ＿３、−
   ＣＯＯＣＨ＿３、−ＣＯＯＣ＿２Ｈ＿５または−ＮＨＣ
   ＯＣ＿６Ｈ＿５であり、Ｘ＿５は−Ｈ、−Ｃｌ、−ＣＨ
   ＿３または−ＯＣＨ＿３であり、Ｙ＿３は−Ｈまたはフ
   ェニルカルバモイルでそれは−Ｃｌ及び／または−ＣＨ
   ＿３及び／または−ＯＣＨ＿３で置換されているかまた
   め置換されておらず、Ｒ＿１＿５は−Ｈ、−ＣＨ＿３ま
   たは−Ｃ＿２Ｈ＿５であり、Ｒ＿１＿６は−ＣＮであり
   、そしてＲ＿１＿８は−Ｈまたは−ＣＨ＿３である、式
   （ＸＸVIII）のリガントを有する、請求項１０に記載の
   金属錯体。 １２、Ｒ＿９、Ｒ＿１＿０及びＲ＿１＿３が相互に独立
   に−Ｈ、−ＣＨ＿３又はフェニルであり、そしてＢが次
   の式：▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化
   学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   または ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘ＿２、Ｘ＿３、Ｘ＿４、Ｘ＿５及びＲ＿１＿
   ８は請求項１０に記載した通りである） で表わされる基である式（ＸＸVIII）のリガントを有す
   る、請求項１０に記載の金属錯体。