JPH0270749A

JPH0270749A - 硬化性組成物

Info

Publication number: JPH0270749A
Application number: JP63222552A
Authority: JP
Inventors: Osamu Koso; 古曽　修; Hiroshi Tsuboi; 坪井　啓史; Teruaki Fujiwara; 藤原　晃明
Original assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Current assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Priority date: 1988-09-07
Filing date: 1988-09-07
Publication date: 1990-03-09

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は末端にチオール基を有するポリエーテルポリマ
ーをベースとする硬化性組成物に関する。

（従来の技術および発明が解決しようとする問題点）末
端にチオール基を有するポリエーテルポリマーは、その
エーテル結合による柔軟性および可撓性と末端チオール
基の反応性を利用して、シーリング材、接着剤等の硬化
性組成物として、多くの用途分野で使用されている。こ
れらの組成物の形態としては、■使用直前に末端にチオ
ール基を有するポリエーテルポリマーを含有する基剤と
二酸化鉛や有機過酸化物等の酸化剤あるいはエポキシ樹
脂等のチオール基と反応して硬化反応を起こす化合物を
含有する硬化剤の２成分を混合して硬化させる２成分型
および■末端にチオール基を有するポリエーテルポリマ
ーと硬化触媒とを予め混合してカートリッジ等の密閉容
器に入れて貯蔵し、使用時に容器から出して空気中の酸
素・湿気や紫外線等によシ硬化させる１成分型、０２種
類がある。

本発明に用いられる末端にチオール基を有するポリエー
テルポリマーは種々の方法で得ることができる。具体例
を挙げれば米国特許第２，４６６，９６３号に記載の一
般式％式％で表わされるポリサルファイドポリマー、米国特許第３
，９２３，７４８号および特公昭６０−１８６８７号に
記載のポリオキシアルキレンポリサルファイドポリマー
、米国特許第３，２５８，４９５号に記載のポリオキシ
アルキレンポリメルカプタン、米国特許第３，８１７，
９３６号に記載のポリ（オキシアルキレン）−ポリエス
テル−ポリ（モノスルフィド）ポリチオール等の末端に
チオール基を有するポリエーテルポリマーがある。

本発明に用いられる光増感剤とは、通常紫外線硬化組成
物等に用いられている光開始剤等の光によシ活性化し、
ラジカルを発生する化合物であシ具体例を挙げればベン
ゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエ
ーテル、ベンゾフェノン、ベンジル、ミヒラーズケトン
、クロロチオキサントン、イソプロピルチオキサントン
、ベンジルジメチルケタール、ヒドロキシシクロへキシ
ルフェニルケトン等がアル。

これらの末端にチオール基を有するポリエーテルをベー
スとする組成物には硬化後も表面にタック（ベトッキ）
が残留するためにホコリやゴミの付着を起こし外観を損
うという欠点があった。

との欠点を改良するためＫこれらの組成物との相溶性に
乏しい可塑剤やワックス等を組成物中に含有させ、これ
らの表面への移行によシ残留タックを低減する方法が経
験的にとられていた。しかしながら表面に移行した可塑
剤やワックス等に周囲の被着体にまで移行して汚染を起
こしたシ、被着体との接着性を低下させたシ、塗料を組
成物へ塗布した場合は塗料との密着性を低下させたシ、
塗料を汚染させたシして他物性へ悪影響を与えていた。

また、本発明の硬化組成物と同様な用量に用いられてい
る加水分解性ケイ素基を有するポリエーテルポリマー組
成物においては残留タックの低減のために特公昭６２−
２６３４９号に記載されているように（メタ）アクリル
系不飽和基を有する不飽和アクリル系化合物のような光
硬化性物質を添加したシ、特開昭５９−２１７７５７号
に記載されているように７ツ累系の界面活性剤を添加す
ることが試みられている。

しかしながら、本発明の末端にチオール基を有するポリ
エーテルポリマー組成物へ光硬化性物質を添加した場合
は残留タックはある程度低減できるが、貯蔵中に組成物
の粘度が上昇したシ、硬化物が硬くて脆いものになった
シ、耐候性が悪くなつたシして有効な解決方法にはなら
なかった。

また、フッ素系の界面活性剤を添加した場合は全く残留
タックの低減に効果がなかった。

本発明者らは、かかる現状に鑑み末端にチオール基を有
するポリエーテルポリマーをベーストスる硬化性組成物
の有する残留タックを低減するために鋭意研究を重ねた
結果、本発明を完成するに至った。

したがって本発明の目的は、従来の末端にチオール基を
有するポリエーテルポリマーをベースとする硬化性組成
物の欠点であった残留タックを著しく低減し、ホコリや
ゴミの付着による汚染の問題点が改良された硬化性組成
物を提供するととＫある。

（問題点を解決するための手段および作用）本発明は末
端にチオール基を有するポリエーテルポリマー１００重
量部に対して光増感剤０．０５〜１０重量部を含有して
なる硬化性組成物に関するものである。

光増感剤の配合量は末端にチオール基を有するポリエー
テルポリマー１００重量部に対して０．０５〜１０！量
部の範囲である。光増感剤の量が０．０５重量部より少
ない場合は残留タックが充分に低減されず満足すべき効
果が得られない。また１０重量部を超えて多量としても
配合−３Ｌｌｃみあった残留タックの低減がみられず逆
に黄変等の着色や耐候性の低下をまねきやすくなる。

本発明の硬化性組成物には更にその他の種々の成分を加
えることができる。例えば充填剤、顔料、粘性調節剤、
接着性付与剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑性、溶
剤等を該組成物の用途分野に応じて添加することができ
る。

（発明の効果）本発明の硬化性組成物は残留タックが著しく低減され、
ホコリ、ゴミの付着からくる汚染の問題点が改良された
ものであシ、シーリング材、接着剤等の各種用途に有効
に使用できるものである。

（実施例）本発明を実施例によシ更に詳しく説明するが、本発明は
これらの実施例に限定されるものではない。

実施例１末端にチオール基を有するポリエーテルポリマーとして
ポリオキシアルキレンポリサルファイドポリマーである
パーマポールＰ−９６５（日本触媒化学工業■商品名）
を、光増感剤として２−ヒドロキシシクロへキシルフェ
ニルケトンを用いて下記の配合処方によシ混線し、１成
分型酸素硬化性組成物を調製した。

（配合処方）成　　　　　分パーマポールＰ−９６５２−ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン炭酸カル
シウム酸化チタンジイソデシル７タレート混合キシレン硬化触媒ジメチルジチオカルバミン酸第二鉄ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛重量部０．５０．１０．３調製後、得られた組成物を幅１０＋ｍ、深さ１０罰、長
さ１００鰭のアルミ容器に表面を平滑にならしながら充
填し屋外の曝露台に設置した。１日後、３日後、７日後
、２８日後および３ケ月後の表面の残留タックを指触で
評価し、ホコリやゴミの付着度合を目視によシ評価した
。また得られた組成物からＪＩＳ　Ａ　５７５８に準じ
てアルミＨ型試験片を作製し初期と屋外曝露３ケ月後の
引張試験を行ない耐候性および接着性を評価した。

その結果を第１表に示したが、残留タックは３日後に完
全になくなシ、３ケ月後でも表面にホコリやゴミの付着
の非常に少ない優れた外観を示した。また、引張物性も
高い伸びで曝露による変化の少ない耐候性および接着性
の良好なものであった？、。

として、一般式％式％で表わされるポリサルファイドポリマーであるチオコー
ルＬＰ−３２（東し・チオコール■商品名）を、光増感
剤としてベンゾフェノンを用いて下記の配合処方によシ
混線し、２成分型硬化性組成物を調製した。

（配合処方）成　　　　　分　　　　　　　　　重量部〈基　剤〉チオコールＬＰ−３２１００ベンゾフエノン　　　　　　　　　　　　５炭酸カルシ
ウム　　　　　　　　　　６０酸化チタン　　　　　　
　１５ブチルベンジル７タレート３０ステアリン酸　　　　　　　　　　１硫　　　　　　黄　　　　　　　　　　　　　０．１老
化防止剤　　　　　　　０．５（ツクラックＮ５−５、大向ｗＭσに０岨■製）〈硬化
剤〉二酸化鉛ブチルベンジル７タレート調製後、得られた組成物を用いて、実施例１と同様にして残留タックとホコリやゴミの付着度合および引
張物性を評価した。その結果を第１表に示したが、残留
タックは３日後に完全に彦くなシ、３ケ月後も表面にホ
コリやゴミの付着が非常に少ない優れた外観を示した。

また、引張物性も高い伸びで曝露による変化の少ない耐
候性および接着性の良好なものだった。

比較例１実施例１の配合処方において２−ヒドロキシシクロへキ
シルフェニルケトンの代わシに光硬化性物質である不飽
和アクリル系化合物のアロエックスＭ−８０６０（オリ
ゴエステルアクリレート東亜合成化学工業■商品名）を
５重量部とベンゾフェノンを１重量部添加する以外は同
様にして１成分型酸素硬化性組成物を調製した。

得られた組成物を用いて実施例１と同様の評価を行なっ
た。その結果を第１表に示すが、残留タックの減少は若
干みられるものの引張物性が著しく低下する耐候性およ
び接着性の劣ったものであった。

比較例２実施例１の配合において２−ヒドロキシシクロへキシル
フェニルケトンの代わシにフッ素系界面活性剤であるユ
ニダインＤＳ　４０１　（パー７０ロアルキルエチレン
オキシド付加物ダイキン工業＠）商品名）を０．５重量
部添加する以外は同様にして１成分型酸素硬化性組成物
を調製した。

得られた組成物を用いて実施例１と同様の評価を行なっ
た。その結果を第１表に示すが残留タックが強く、３ケ
月後の硬化物表面にはホコリやゴミの付着が多かった。

比較例３実施例１の配合において２−ヒドロキシシクロへキシル
フェニルケトンの代わシに特殊ワックスであるオシガー
ドＧ（用ロ化学工業■商品名）を１重量部添加する以外
は同様にして１成分型酸素硬化性組成物を調製した。

また、引張物性も接着性に劣っていた。

比較例４実施例１の配合において２−ヒドロキシシクロへキシル
フェニルケトンを添加しない以外は同様にして１成分型
酸素硬化性組成物を調製し、実施例１と同様の評価を行
なった。その結果を第１表に示すが残留タックが強く、
ホコリやゴミの付着も多かった。

比較例５実施例２の配合においてベンゾフェノンを添加しない以
外は同様にして２成分型硬化性組成物を調製し、実施例
２と同様の評価を行なった。その結果を第１表に示すが
残留タックが強く、ホコリやゴミの付着も多かった。

Claims

【特許請求の範囲】

１、末端にチオール基を有するポリエーテルポリマー１
００重量部に対して光増感剤０．０５〜１０重量部を含
有してなる硬化性組成物。