JPH0270784A - 接着剤組成物 - Google Patents
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Landscapes
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野]
本発明は114 M組成物に閏するものである。
詳しくは、特に集成材用接着剤として、ヤニ分の何る木
材に対する接着性の優れ、熱圧時間が短縮され、耐久性
の優れた接着M組成物に関するものである。
材に対する接着性の優れ、熱圧時間が短縮され、耐久性
の優れた接着M組成物に関するものである。
(従来の技術及びその問題点]
従来、ホルマリン系縮合樹脂接着剤は、尿素。
メラミン、ペソゾグアナミン専のアミノ化合物。
及びフェノール、レゾルシノール簿のフェノール化合物
の一種又は−一種以1.とホルムアルデヒドとを縮合さ
せて61られる。
の一種又は−一種以1.とホルムアルデヒドとを縮合さ
せて61られる。
これらの接41!1削を例えば合板用接着剤として用い
た場合、初M接着力(仮接着力)が悪く、冷汗接着後既
に、合板の剥離を生じ、次玉程の熱用丁程に大きな支障
をきたし、生産性が悪く、不良合板発生の因となってい
る。
た場合、初M接着力(仮接着力)が悪く、冷汗接着後既
に、合板の剥離を生じ、次玉程の熱用丁程に大きな支障
をきたし、生産性が悪く、不良合板発生の因となってい
る。
この様な初期接着力を改良するh法として、従来、ポリ
ビニルアルコール(1)■△)。及びカルボキシメチル
セルローズをホルマリン系縮合物樹脂の合成時に配合す
る事が行われている。
ビニルアルコール(1)■△)。及びカルボキシメチル
セルローズをホルマリン系縮合物樹脂の合成時に配合す
る事が行われている。
しかしながら、カルボキシメチルセルローズは1こ増粘
効果を発揮するのみで、初期接着力は不足し、また、ポ
リビニルアルコールは、放置によりゲル化するという保
存性の悪さがある。
効果を発揮するのみで、初期接着力は不足し、また、ポ
リビニルアルコールは、放置によりゲル化するという保
存性の悪さがある。
ポリビニルアルコールを製糊時に添加する方法は、カル
ボキシメチルセルローズと同様に増粘効果の為、糊液の
粘度が高く、作業性が悪い事と。
ボキシメチルセルローズと同様に増粘効果の為、糊液の
粘度が高く、作業性が悪い事と。
1) VΔ堅を多くすることにより耐水性が低下すると
いう欠点がある。
いう欠点がある。
現在、ホルマリン系縮合樹脂のアミノ化合物に関し1合
板製造の際の生産性を向ヒさせることのできる熱圧時間
の短縮は次のような方法を用いて行われている。即ちホ
ルマリン系縮合樹脂のアミノ化合物を硬化させる為めに
、強酸の触媒の塩酸、塩化アルミニウム、ギ酸、パラト
ルエンスルフォン酸等を用いるか、ホルムアルデヒドと
反応して酸性物質を放出するアンモニウム塩類例えば塩
化アンモニウム、燐酸アンモニウム、蓚酸アンモニウム
簿のlitを増し、巾にp I+を低下させ硬化させる
という方法を用いている。
板製造の際の生産性を向ヒさせることのできる熱圧時間
の短縮は次のような方法を用いて行われている。即ちホ
ルマリン系縮合樹脂のアミノ化合物を硬化させる為めに
、強酸の触媒の塩酸、塩化アルミニウム、ギ酸、パラト
ルエンスルフォン酸等を用いるか、ホルムアルデヒドと
反応して酸性物質を放出するアンモニウム塩類例えば塩
化アンモニウム、燐酸アンモニウム、蓚酸アンモニウム
簿のlitを増し、巾にp I+を低下させ硬化させる
という方法を用いている。
しかしながら、PHを低下させ硬化させる強酸やホルム
アルデヒドと反応して酸性物質を放出する物質を増す方
法は、糊液の粘度変化が1バ、現状の合板り場生産ライ
ンの肇付方法のスプレツタ−ロール、フローコーターで
は、作業性が悪<、!J!に、この様に、強酸及びホル
ムアルデヒドと反応して酸性物質を放出する物質看を増
し、p Hを低下させると、接着剤の劣化が早く、耐久
性に乏しい事と、木質材組織の酸劣化による接着強度の
低下゛が起り、現在は、使用されていない。
アルデヒドと反応して酸性物質を放出する物質を増す方
法は、糊液の粘度変化が1バ、現状の合板り場生産ライ
ンの肇付方法のスプレツタ−ロール、フローコーターで
は、作業性が悪<、!J!に、この様に、強酸及びホル
ムアルデヒドと反応して酸性物質を放出する物質看を増
し、p Hを低下させると、接着剤の劣化が早く、耐久
性に乏しい事と、木質材組織の酸劣化による接着強度の
低下゛が起り、現在は、使用されていない。
現在、ホルマリン系縮合樹脂接fRMの耐久性を良くす
る方法として、クエン酸、乳酸、フタル酸、コへり酸の
様な酸類を添加する方法やエポキシ類、イソシアネート
類、フェノール類を共重合する方法が考えられている。
る方法として、クエン酸、乳酸、フタル酸、コへり酸の
様な酸類を添加する方法やエポキシ類、イソシアネート
類、フェノール類を共重合する方法が考えられている。
しかし、a類を添加する方法は、可使時間が短かくなる
債、エポキシ類、イソシアネート類、フェノール類と共
重合する方法は m液の価格の上昇を招き、熱圧時間が
長くなり、初期接着力が悪く作業性の而で聞届が残る。
債、エポキシ類、イソシアネート類、フェノール類と共
重合する方法は m液の価格の上昇を招き、熱圧時間が
長くなり、初期接着力が悪く作業性の而で聞届が残る。
本発明は、かかる従来技術の有する欠点を解消すること
を目的としたものである。
を目的としたものである。
1問題点を解決するためのf段】
かかる目的を達成する為の本発明は、ホルマリン系縮合
樹脂と酸性化アミノエチル化ビニルインターポリマーと
から成る接着剤組成物に係る。
樹脂と酸性化アミノエチル化ビニルインターポリマーと
から成る接着剤組成物に係る。
本発明に使用されるホルマリン系縮合樹脂とはホリマリ
ンとアミノ系化合物との縮合樹脂、例えばアミン系化合
物の尿素、メラミン、グアナミン簿の一種もしくは二°
、→以りとホリマリンとの縮合樹脂、あるいは、ホルマ
リンとフェノール化合物との縮合樹脂、例えばフェノー
ル、レゾルシノール簿の一種もしくは二種以トとホルマ
リンとの縮合樹脂である。
ンとアミノ系化合物との縮合樹脂、例えばアミン系化合
物の尿素、メラミン、グアナミン簿の一種もしくは二°
、→以りとホリマリンとの縮合樹脂、あるいは、ホルマ
リンとフェノール化合物との縮合樹脂、例えばフェノー
ル、レゾルシノール簿の一種もしくは二種以トとホルマ
リンとの縮合樹脂である。
又これらの樹脂をアセタールLアルニール類、ポリビニ
ルアルコール等で一部変性した変性樹脂も含まれる。
ルアルコール等で一部変性した変性樹脂も含まれる。
このうち特にアミノ系化合物とホリマリンとの縮合樹脂
が好ましく、そのモル比が、ホルムアルデヒド/アミノ
系化合物=1.1〜3.0で、固形分35〜100%の
もので、好ましくはホルムアルデヒド/アミノ系化合物
=1.5〜2.8で固形分40〜75%のものが適当で
ある。
が好ましく、そのモル比が、ホルムアルデヒド/アミノ
系化合物=1.1〜3.0で、固形分35〜100%の
もので、好ましくはホルムアルデヒド/アミノ系化合物
=1.5〜2.8で固形分40〜75%のものが適当で
ある。
本発明において使用する酸性化アミノエチル化ビニルイ
ンターポリマーは。
ンターポリマーは。
式
で示されるポリマーと酸とを反応させ酸性化したもので
ある。
ある。
(上記式中RおよびR′は、同一もしくは相異なる水素
原子もしくは炭素原子数l〜4のアルキル基、nのf均
埴は 1,0〜2.5であり、アミノエチル化される以
前のポリマーは3wL%以上、好ましくは5WL%以ト
の−COO11基側鎖を有する)で示される。
原子もしくは炭素原子数l〜4のアルキル基、nのf均
埴は 1,0〜2.5であり、アミノエチル化される以
前のポリマーは3wL%以上、好ましくは5WL%以ト
の−COO11基側鎖を有する)で示される。
アミノエチル化インターポリマーはその内の1種類がビ
ニルカルボン酸モノマーであるモノマー混合物の溶液重
合によって54mされる含カルボキシルfM鎖ビニルイ
ンターポリマーより調製される。モノマー混合物は触媒
を使用し、通常一定なkl温状態で巾合し、I[合はそ
の完結まで撹拌される。
ニルカルボン酸モノマーであるモノマー混合物の溶液重
合によって54mされる含カルボキシルfM鎖ビニルイ
ンターポリマーより調製される。モノマー混合物は触媒
を使用し、通常一定なkl温状態で巾合し、I[合はそ
の完結まで撹拌される。
溶液重合に使用されるある神の改り操作、例えば千ツマ
ー混合物のステップ状装入、触媒の追加、不活付雰囲気
下での反応あるいは回分式または連続式−R合算が実施
される。
ー混合物のステップ状装入、触媒の追加、不活付雰囲気
下での反応あるいは回分式または連続式−R合算が実施
される。
ビニルカルボン酸モノマーはアクリル酸、メタクリル酸
、桂皮酸、クロトン酸のごときα・β−エチレン性不飽
和モノカルボン酸:マレイン酸、フマール酸、イタコン
酸のごとき不飽和ジカルボン酸、上記ジカルボン酸の半
エステルおよびそれらの混合物を包含する。好ましいビ
ニルカルボン酸は不飽和モノカルボン酸であり、特に好
ましくはアクリル酸およびメタクリル酸である。
、桂皮酸、クロトン酸のごときα・β−エチレン性不飽
和モノカルボン酸:マレイン酸、フマール酸、イタコン
酸のごとき不飽和ジカルボン酸、上記ジカルボン酸の半
エステルおよびそれらの混合物を包含する。好ましいビ
ニルカルボン酸は不飽和モノカルボン酸であり、特に好
ましくはアクリル酸およびメタクリル酸である。
ビニルコポリマーはビニルカルボン酸と1橘あるいはそ
れ以トの共Ir1合性モノマー(例えばビニル)5香族
千ツマ−1不飽和モノカルボン酸のアルキルエステル、
不飽和ジカルボン酸のジアルキルエステル、塩化ビニル
、塩化ビニリデン、ツク化ビニルおよびN−ビニルピロ
リドン等)とを共重合させることによってj″1られる
。
れ以トの共Ir1合性モノマー(例えばビニル)5香族
千ツマ−1不飽和モノカルボン酸のアルキルエステル、
不飽和ジカルボン酸のジアルキルエステル、塩化ビニル
、塩化ビニリデン、ツク化ビニルおよびN−ビニルピロ
リドン等)とを共重合させることによってj″1られる
。
適当なビニル27香族モノマーはスチレン、αメチルス
チレン、ビニルトルエン、神々のアルキルiFI換スチ
レン、種々のハロゲン置換スチレンを包含する。特に好
ましいビニル芳香ハモツマ−はスチレン、α−メチルス
チレンおよびビニルトルエンである。適当な不飽和モノ
およびジカルボン酸のアルキルエステルは1−記のビニ
ルカルボン酸を炭素原Y−数1〜12の脂肪族アルコー
ルでエステル化することによって得られるエステルを包
含する。アクリル酸およびメタクリル酸のエステルが好
ましく、特に好ましいエステルはアクリル酸およびメタ
クリル酸のメタノール、エタノール、イソプロパツール
、ブタノール、2−エチルヘキサノールエステルである
。小晴のアクリロニトリル(10%以下)も接着Mの特
性を改河するために使用し得る。
チレン、ビニルトルエン、神々のアルキルiFI換スチ
レン、種々のハロゲン置換スチレンを包含する。特に好
ましいビニル芳香ハモツマ−はスチレン、α−メチルス
チレンおよびビニルトルエンである。適当な不飽和モノ
およびジカルボン酸のアルキルエステルは1−記のビニ
ルカルボン酸を炭素原Y−数1〜12の脂肪族アルコー
ルでエステル化することによって得られるエステルを包
含する。アクリル酸およびメタクリル酸のエステルが好
ましく、特に好ましいエステルはアクリル酸およびメタ
クリル酸のメタノール、エタノール、イソプロパツール
、ブタノール、2−エチルヘキサノールエステルである
。小晴のアクリロニトリル(10%以下)も接着Mの特
性を改河するために使用し得る。
好ましいコポリマーはスチレン、IMまたはそれ以1;
のアクリル酸またはメタクリル酸エステルモノマーおよ
びビニルカルボン酸より調製される。1例としてスチレ
ンは60%まで7クリレートモノマーおよびカルボン酸
と共重合し得る。またアクリルモノマーは90wL%ま
で使用し得る。
のアクリル酸またはメタクリル酸エステルモノマーおよ
びビニルカルボン酸より調製される。1例としてスチレ
ンは60%まで7クリレートモノマーおよびカルボン酸
と共重合し得る。またアクリルモノマーは90wL%ま
で使用し得る。
ビニルコポリマーは好ましくはカルボン酸の川11(−
COOHとして)が3%以七、より好ましくは 7.5
〜12.5wt、%になるよう十分ビニルカルボン酸を
使用して製造される。そしてその残りはF記の好ましい
コモノマーである。
COOHとして)が3%以七、より好ましくは 7.5
〜12.5wt、%になるよう十分ビニルカルボン酸を
使用して製造される。そしてその残りはF記の好ましい
コモノマーである。
重合に適当な溶媒はアルコール、ケトン、芳香族炭化水
素およびそれらの混合物を包含する。東金温度は60℃
〜140℃、好ましくは80℃〜1()0℃の範囲であ
るが、最適温度は千ツマー触媒およびその他の条件に依
る。
素およびそれらの混合物を包含する。東金温度は60℃
〜140℃、好ましくは80℃〜1()0℃の範囲であ
るが、最適温度は千ツマー触媒およびその他の条件に依
る。
本発明に使用されるアミノエチル化インターポリマーは
ビニルカルボン酸インターボ11マーを適当な溶媒中、
過剰FitのアルキレンイミンまたはN−(アミノアル
キル)置換アルキレンイミンと反応させるアミノ化反応
よって調製される。ll!I当なアルキレンイミンはエ
チレンイミン、プロピレンイミンおよびブチレンイミン
のごときエチレンイミン類およびそれらの混合物のごと
き1・2−アルキケンイミンを包含する。エチレンイミ
ンは重版されており、好ましいIil 享1である。
ビニルカルボン酸インターボ11マーを適当な溶媒中、
過剰FitのアルキレンイミンまたはN−(アミノアル
キル)置換アルキレンイミンと反応させるアミノ化反応
よって調製される。ll!I当なアルキレンイミンはエ
チレンイミン、プロピレンイミンおよびブチレンイミン
のごときエチレンイミン類およびそれらの混合物のごと
き1・2−アルキケンイミンを包含する。エチレンイミ
ンは重版されており、好ましいIil 享1である。
特に有用な原料はアルキレンイミンと同程度の反応性を
イ1し、かつアルキレンイミンより揮発性の低いN−(
アミノアルキル)置換アルキレンイミンである。その代
表例にはN−(2−アミノエチル)アジリジン、N−(
3−アミノプロピル)アジリジン、N−(2−アミノプ
ロピル)プロピレンイミンおよびN−(2−アミノブチ
ル)ブチレンイミン算がn /fする。N−(2−アミ
ノエチル)アジリジン、およびN−(2−アミ、ノブロ
ビル)プロピレンイミンが特に好ましい。
イ1し、かつアルキレンイミンより揮発性の低いN−(
アミノアルキル)置換アルキレンイミンである。その代
表例にはN−(2−アミノエチル)アジリジン、N−(
3−アミノプロピル)アジリジン、N−(2−アミノプ
ロピル)プロピレンイミンおよびN−(2−アミノブチ
ル)ブチレンイミン算がn /fする。N−(2−アミ
ノエチル)アジリジン、およびN−(2−アミ、ノブロ
ビル)プロピレンイミンが特に好ましい。
インターポリマー中のカルボキシル基1g4あたリN数
個のアミノ基を結合させる(すなわち前記式中のnfA
+、o以」二)には有機溶媒中においてビニルカルボン
酸インターポリマーとカルボキシル5川に対して2モル
以上のアルキレンイミンを反応させる。好ましいアルキ
レンイミンのモル数範囲は2〜5、f均nl[は 1.
5〜2.5である。N−(アミノアルキル)アルキレン
・イミンの場合はカルボン酸!J Fatに対して1モ
ル以1−1好ましくは1〜15モル使用される。
個のアミノ基を結合させる(すなわち前記式中のnfA
+、o以」二)には有機溶媒中においてビニルカルボン
酸インターポリマーとカルボキシル5川に対して2モル
以上のアルキレンイミンを反応させる。好ましいアルキ
レンイミンのモル数範囲は2〜5、f均nl[は 1.
5〜2.5である。N−(アミノアルキル)アルキレン
・イミンの場合はカルボン酸!J Fatに対して1モ
ル以1−1好ましくは1〜15モル使用される。
アミン化反応の温度は50℃以1−1好ましくは50〜
100℃である。より高温および加圧の条件ももちろん
実施し?’Jる0文献によってはこの温度範囲とは異な
り、室温で混合し、その温度で一定時間保持し1次いで
加熱する方法が記載されている。その方法によって(り
られた生成物はしかし、本発明のそれとは実質的に熱安
定性が異なり、またアミド窒素あるいは未反応酸含有量
が異なる。
100℃である。より高温および加圧の条件ももちろん
実施し?’Jる0文献によってはこの温度範囲とは異な
り、室温で混合し、その温度で一定時間保持し1次いで
加熱する方法が記載されている。その方法によって(り
られた生成物はしかし、本発明のそれとは実質的に熱安
定性が異なり、またアミド窒素あるいは未反応酸含有量
が異なる。
アミノエチル化インターポリマーはまたカルボキシル基
側鎖を有するインターポリマーに1〜2モルのアルキレ
ンイミンを加え、室温で反応させる方法によっても肖ら
れる。得られるアミノエチル化インターポリマーの′ト
均n値は、1〜1.3である。このようにしてアミノエ
チル化されたインターポリマーはその安定性がかなり劣
るが、その接着剤が短期間使用される場合には聞届はな
い。
側鎖を有するインターポリマーに1〜2モルのアルキレ
ンイミンを加え、室温で反応させる方法によっても肖ら
れる。得られるアミノエチル化インターポリマーの′ト
均n値は、1〜1.3である。このようにしてアミノエ
チル化されたインターポリマーはその安定性がかなり劣
るが、その接着剤が短期間使用される場合には聞届はな
い。
アルキレンアミンまたはN−(アミノアルキル)アルキ
レンとカルボン酸基との反応はメチルエチルケトン、キ
シレン、トルエン、エチルベンゼン専のケトンあるいは
万香族炭化水素簿の非プロトン性であることが好ましい
が2その一1事または全部をアルコールに置きかえても
よい、適当なアルコールは炭素原子数2〜5の脂肪族ア
ルコール、炭素原子数1〜6のアルキレングリコール、
エチレングリコールおよびプロピレングリコールのアル
キルモノエーテルおよびジアセトンアルコールを包含す
る。
レンとカルボン酸基との反応はメチルエチルケトン、キ
シレン、トルエン、エチルベンゼン専のケトンあるいは
万香族炭化水素簿の非プロトン性であることが好ましい
が2その一1事または全部をアルコールに置きかえても
よい、適当なアルコールは炭素原子数2〜5の脂肪族ア
ルコール、炭素原子数1〜6のアルキレングリコール、
エチレングリコールおよびプロピレングリコールのアル
キルモノエーテルおよびジアセトンアルコールを包含す
る。
アミノ化反応はアルコール20wL%以ド、残り芳香族
炭化水素より成る溶媒中で実施される。
炭化水素より成る溶媒中で実施される。
アミノ化反応完結後溶媒組成物はストリップされ、fa
媒の組成がアルコール30〜1o。
媒の組成がアルコール30〜1o。
w 1.%、ケトンまたはエーテル70〜Owt%にな
るよう調整される、特に好ましい溶媒はエタノール、プ
ロパツール、イソプロピルアルコール。
るよう調整される、特に好ましい溶媒はエタノール、プ
ロパツール、イソプロピルアルコール。
イソブチルアルコール、n−ブチルアルコール、n−ブ
チルアルコールおよびプロピレングリコールのモノメチ
ルエーテル包含する。最終製品中のポリマー濃度はポリ
マーの溶解性および用途によ−)でソ4なるが1〜60
w L%である。
チルアルコールおよびプロピレングリコールのモノメチ
ルエーテル包含する。最終製品中のポリマー濃度はポリ
マーの溶解性および用途によ−)でソ4なるが1〜60
w L%である。
アミノエチル化コポリマーはl!4事な水に混和し得る
溶媒あるいは溶媒混合物中で、コポリマーと酸を混合す
ることによって酸性化される。適当な溶媒はエチレング
リコール、プロピレングリコールおよびジプロピレング
リコールの低級アルキルエーテルであり、その代表例に
はプロピレングリコールのブチルエーテル、エチレング
リコールのエチルエーテル、ジエチレングリコールのプ
ロピルエーテル、混合プロピレングリコールのイソブチ
ルエーテル)がある。
溶媒あるいは溶媒混合物中で、コポリマーと酸を混合す
ることによって酸性化される。適当な溶媒はエチレング
リコール、プロピレングリコールおよびジプロピレング
リコールの低級アルキルエーテルであり、その代表例に
はプロピレングリコールのブチルエーテル、エチレング
リコールのエチルエーテル、ジエチレングリコールのプ
ロピルエーテル、混合プロピレングリコールのイソブチ
ルエーテル)がある。
好ましい酸はインターポリマーのアミノamと酸塩(a
cid 1alL )を形成するものである。酸はまた
揮発性であることが望ましい、従ってギ酸あるいは酢酸
がc?jましい、グリコール酸、プロピオン酸、醋酸の
ごとき揮発性の低い酸も使用し得る。リン酸のごとき無
機酸もまた使用し轡る。
cid 1alL )を形成するものである。酸はまた
揮発性であることが望ましい、従ってギ酸あるいは酢酸
がc?jましい、グリコール酸、プロピオン酸、醋酸の
ごとき揮発性の低い酸も使用し得る。リン酸のごとき無
機酸もまた使用し轡る。
使用される酸の礒は通常アミノ基の!aに等しいが、過
剰1dでもまた不足Mでも良い6必要最少屋は酸性アミ
ノエチル化コポリマーが水分散性を得る頃である。
剰1dでもまた不足Mでも良い6必要最少屋は酸性アミ
ノエチル化コポリマーが水分散性を得る頃である。
本発明における″A該ホルマリン系縮合樹脂と酸性化ア
ミノエチル化インターポリマーとの混合比率(重晴比、
以ト°同じ)は固形分換算でホリマリン系縮合樹脂/ポ
リマー= + 0070.05〜50゜好ましくは10
070.5〜20である。
ミノエチル化インターポリマーとの混合比率(重晴比、
以ト°同じ)は固形分換算でホリマリン系縮合樹脂/ポ
リマー= + 0070.05〜50゜好ましくは10
070.5〜20である。
本発明の接着剤には、従来木質材料の接a削として使用
されている水性エマルジョン、及び合成ゴムラテックス
を添加使用し1りる。
されている水性エマルジョン、及び合成ゴムラテックス
を添加使用し1りる。
水性エマルジョンとしては、例えば、酢酸ビニルエマル
ジョン樹脂、アクリルエ、マルジ1ン樹脂、Itt化ビ
ニル樹脂簿のホモエマルジョン樹脂、あるいは二挿以十
をノ%!Tr合したエマルジョン樹脂、及びエチレン、
スチレン簿も共重合した樹脂が挙げられる。
ジョン樹脂、アクリルエ、マルジ1ン樹脂、Itt化ビ
ニル樹脂簿のホモエマルジョン樹脂、あるいは二挿以十
をノ%!Tr合したエマルジョン樹脂、及びエチレン、
スチレン簿も共重合した樹脂が挙げられる。
合成ゴムラテ・ノクスとしては、例えば、ブタジェン、
イソプレンの如き共役ジエン化合物を有する、ブタジェ
ンラテックス、クロロブレンラテックス、イソプレンラ
テックスとこれらと共重合できるモノマー類例えばアク
リルニトリル、スチレレ、メチル賃タアクリレートとの
共重合ラテックスが例示される。また、これらの合成ゴ
ムラテックスを以Fで例示する反応性千ツマ−で変性し
たラテックスも含まれるこの反応性千ツマ−としては、
例えば、マレイン酸などのカルボキシ基を有するモノマ
ー、それら無水マレイン酸などの酸無水物を自するモノ
マー、N−メチロールアクリルアミドなどのN−メチロ
ール基をイIする千ツマ−、ビニルピリジンなどのアミ
ノ基を有する千ツマ−、アクリルアミドなどのアミと基
を有する千ツマ−などが挙げられる。
イソプレンの如き共役ジエン化合物を有する、ブタジェ
ンラテックス、クロロブレンラテックス、イソプレンラ
テックスとこれらと共重合できるモノマー類例えばアク
リルニトリル、スチレレ、メチル賃タアクリレートとの
共重合ラテックスが例示される。また、これらの合成ゴ
ムラテックスを以Fで例示する反応性千ツマ−で変性し
たラテックスも含まれるこの反応性千ツマ−としては、
例えば、マレイン酸などのカルボキシ基を有するモノマ
ー、それら無水マレイン酸などの酸無水物を自するモノ
マー、N−メチロールアクリルアミドなどのN−メチロ
ール基をイIする千ツマ−、ビニルピリジンなどのアミ
ノ基を有する千ツマ−、アクリルアミドなどのアミと基
を有する千ツマ−などが挙げられる。
また本発明の接着剤組成物には、さらに増里剤を配合す
ることができる。この増111削は弔に増…するばかり
でなく、このものが接着剤の他の成分、ホルマリン及び
酸性化アミノエチル化ビニルインターポリマーと複合的
に反応し、耐久性、及び切間接着性を付51−る作用も
ある。
ることができる。この増111削は弔に増…するばかり
でなく、このものが接着剤の他の成分、ホルマリン及び
酸性化アミノエチル化ビニルインターポリマーと複合的
に反応し、耐久性、及び切間接着性を付51−る作用も
ある。
増fit /R1として、従宋の白根製逍の4の接着剤
に配合される、例えば、小麦粉、澱粉!n、脱脂大豆粉
、血粉などが使用し得る。
に配合される、例えば、小麦粉、澱粉!n、脱脂大豆粉
、血粉などが使用し得る。
また本発明の接着剤組1戊物には、さらに充填剤を配合
することができる。この充填剤は中に接着剤の木部への
浸透の過度を防ぐ作用ばかりでなく、これが接着剤の他
の成分、↑1にホルマリン及び酸性アミ、ノエチル化ビ
ニルインターポリマーと複合的に反応し、耐久性、及び
−11重接着性を付(jする作用もする。
することができる。この充填剤は中に接着剤の木部への
浸透の過度を防ぐ作用ばかりでなく、これが接着剤の他
の成分、↑1にホルマリン及び酸性アミ、ノエチル化ビ
ニルインターポリマーと複合的に反応し、耐久性、及び
−11重接着性を付(jする作用もする。
充填剤としては、クレー、カオリン、ゼオライト、ケイ
I’ll類粉末1石[1中性付近から酸性の無機質系物
質及び木粉、クルミ殻、ヤシ扮専のh機質糸物貫が便用
し+する。
I’ll類粉末1石[1中性付近から酸性の無機質系物
質及び木粉、クルミ殻、ヤシ扮専のh機質糸物貫が便用
し+する。
これらの増晴削および/または充填剤の配合割合はホル
マリン系縮合樹脂に対し10〜10011%、とくに合
板出接11Mの配合は15〜50重覆%の範囲が適当で
ある。またこれらの増Fl/Flおよび充填剤は、それ
ぞれ+3独で使用してもよいし、その数神を混合して使
用することもできる。
マリン系縮合樹脂に対し10〜10011%、とくに合
板出接11Mの配合は15〜50重覆%の範囲が適当で
ある。またこれらの増Fl/Flおよび充填剤は、それ
ぞれ+3独で使用してもよいし、その数神を混合して使
用することもできる。
さらにまた本発明の接着剤組成物には一般にホルマリン
系縮合樹脂を硬化する為の触媒としての酸性物質、また
はホルムアルデヒドと反応して酸性物質を放出するアン
モニウム塩類1例えば塩酸、バラトルエンスルフォン酸
、塩化アルミニウム、塩化アンモニウム、燐酸アンモニ
ウム、蓚酸アンモニウム簿を加えることもできる。
系縮合樹脂を硬化する為の触媒としての酸性物質、また
はホルムアルデヒドと反応して酸性物質を放出するアン
モニウム塩類1例えば塩酸、バラトルエンスルフォン酸
、塩化アルミニウム、塩化アンモニウム、燐酸アンモニ
ウム、蓚酸アンモニウム簿を加えることもできる。
また本発明の組成には、ポリビニルアルコール、メチル
セルローズポリエチレンオキシド、カルボキシメチルセ
ルローズ、ヒドロオキシエチルセルローズ、アルキン酸
類専の水性高分子増粘剤を配合することが出来る。
セルローズポリエチレンオキシド、カルボキシメチルセ
ルローズ、ヒドロオキシエチルセルローズ、アルキン酸
類専の水性高分子増粘剤を配合することが出来る。
本発明のII a剤組成物は、とくに白根用または、そ
の二次加玉用接着剤として好適なものであするし、木工
用5集成材用、パーティクルボード川、紙用、繊維用1
川の接着剤としてイ1111なものである。
の二次加玉用接着剤として好適なものであするし、木工
用5集成材用、パーティクルボード川、紙用、繊維用1
川の接着剤としてイ1111なものである。
[実施例J
次に本発明をさらに実施例により説明するが、本発明は
、これらに限定されるものではない。
、これらに限定されるものではない。
実施例1゜
ホルマリン−1ポ素樹脂(モル比 ホルムアルデヒド/
尿素: 2.3. fA1形分5O%、粘度 2.f
l+’/25℃)100部と酸性化アミノエチル化ビニ
ルインターポリマー5部(1−1本触媒製[ポリメン1
−NK−100PMJ、小麦粉17部、水13部と塩化
アンモニウム 05部を混合し、粘度+ 001)72
5℃の接着剤組成物を1′)だ。
尿素: 2.3. fA1形分5O%、粘度 2.f
l+’/25℃)100部と酸性化アミノエチル化ビニ
ルインターポリマー5部(1−1本触媒製[ポリメン1
−NK−100PMJ、小麦粉17部、水13部と塩化
アンモニウム 05部を混合し、粘度+ 001)72
5℃の接着剤組成物を1′)だ。
実施例2
ホルマリン−尿素−P■△樹脂(モル比 ホルムアルデ
ヒド/尿素= 25 Φ合度1700でケン化度99モ
ル%のl) V△を尿素に対して 36部。
ヒド/尿素= 25 Φ合度1700でケン化度99モ
ル%のl) V△を尿素に対して 36部。
固形分50%、粘度 1.5P / 25℃の縮合物)
100部と酸性化アミノエチル化ビニルインタポリマー
5部([1本触媒製「ボリメントNK−10100P、
小麦粉17部、水13部と塩化アンモニウム 0.5部
を混合し、粘度120P725℃の接着剤組成物を得た
。
100部と酸性化アミノエチル化ビニルインタポリマー
5部([1本触媒製「ボリメントNK−10100P、
小麦粉17部、水13部と塩化アンモニウム 0.5部
を混合し、粘度120P725℃の接着剤組成物を得た
。
実施例3゜
ホルマリン−メラミン−尿素 共 重合樹脂(モル比・
ホルムアルデヒド/尿素−メラミン=2/1.固形分5
5%、粘度0.9P/25℃)100部に対し酸性化ア
ミノエチル化ビニルインターポリマー(日本触媒製[ポ
リメントNK100PMJ5部、小麦粉1711、水1
0部と塩化アンモニウム 0.5部を混合し、粘度10
5P725℃の接aM組成物を得た。
ホルムアルデヒド/尿素−メラミン=2/1.固形分5
5%、粘度0.9P/25℃)100部に対し酸性化ア
ミノエチル化ビニルインターポリマー(日本触媒製[ポ
リメントNK100PMJ5部、小麦粉1711、水1
0部と塩化アンモニウム 0.5部を混合し、粘度10
5P725℃の接aM組成物を得た。
実施例4゜
ホルマリン−メラミン−尿J−PVA (ポリビニルア
ルコール)樹脂(モル比:ホルムアルデヒド/尿素−メ
ラミン=2.7/1.償合度1700でケン化度99モ
ル%のPVAを尿素に対し6.8部、固形分54%、粘
度 1.0P 725℃の縮合物)loO7’lsと酸
性化アミノエチル化ビニルインターポリマー(日本触m
yrボリメントNに−+001)MJS部、小麦粉17
;■、水+0811と塩化アンモニウム 0.5部を混
合し、粘度+ 301) 725℃の接着剤組成物を得
た。
ルコール)樹脂(モル比:ホルムアルデヒド/尿素−メ
ラミン=2.7/1.償合度1700でケン化度99モ
ル%のPVAを尿素に対し6.8部、固形分54%、粘
度 1.0P 725℃の縮合物)loO7’lsと酸
性化アミノエチル化ビニルインターポリマー(日本触m
yrボリメントNに−+001)MJS部、小麦粉17
;■、水+0811と塩化アンモニウム 0.5部を混
合し、粘度+ 301) 725℃の接着剤組成物を得
た。
比較例1゜
JmN +に使用したホルマリン−尿素樹脂100部と
小麦粉17部、水13部と塩化アンモニウム 0.5部
を混合し、粘度2511 / 25℃の接着剤組成物を
得た。
小麦粉17部、水13部と塩化アンモニウム 0.5部
を混合し、粘度2511 / 25℃の接着剤組成物を
得た。
比較例2゜
実権例2に使用したホルマリン−尿素−PvΔ樹脂lO
O部と小麦粉17部、水13部と塩化アンモニウム 0
.5部を混合し、粘度25 P / 25℃の接aM組
成物を得た。
O部と小麦粉17部、水13部と塩化アンモニウム 0
.5部を混合し、粘度25 P / 25℃の接aM組
成物を得た。
比較例3゜
実施1例3に使用したホルマリン−メラミン−尿素共重
合樹脂100部を小麦粉17部、水10部と塩化アンモ
ニウム0,5部を混合し、粘度25P/25℃の接着剤
組成物を得た。
合樹脂100部を小麦粉17部、水10部と塩化アンモ
ニウム0,5部を混合し、粘度25P/25℃の接着剤
組成物を得た。
比較例4゜
実施例4に使用したホルマリン−メラミン−尿素−1)
V A 樹脂100部と小麦粉17部、水10部と塩
化アンモニウム05部を混合し、粘度23P/25℃の
接着剤組成物を得た。
V A 樹脂100部と小麦粉17部、水10部と塩
化アンモニウム05部を混合し、粘度23P/25℃の
接着剤組成物を得た。
このようにして得られた実施例1〜4と比較例1〜4接
着剤紺成物を用い、次記作業条件により接着を行い合板
を作成し、耐久性の評価を行った。
着剤紺成物を用い、次記作業条件により接着を行い合板
を作成し、耐久性の評価を行った。
単機の!4頚と構成:赤ラワン1.7ms+1.7m/
s++1.7+1/@ 塗H1tt : 155g/@a+−接allfl)冷
圧、 20℃X I Okg/cm”x 30分熱圧
1+5℃x l Okg/cs”X I OO秒上記条
件で接着した合板をJAS″庁適合板の11本農林規格
”による常態接着力試験、温冷水浸せき接4力試験、煮
沸繰返し接着力試験と吃水繰返し接着力を行いml久性
の二f価を行った。
s++1.7+1/@ 塗H1tt : 155g/@a+−接allfl)冷
圧、 20℃X I Okg/cm”x 30分熱圧
1+5℃x l Okg/cs”X I OO秒上記条
件で接着した合板をJAS″庁適合板の11本農林規格
”による常態接着力試験、温冷水浸せき接4力試験、煮
沸繰返し接着力試験と吃水繰返し接着力を行いml久性
の二f価を行った。
この結果は表−1及び表−2に示す。
1、常態接着力試験
試験片を20℃±2℃、65±10%RIIの常態にて
接着力試験を行い、せん断強さ、および平均本部破断率
を求める。
接着力試験を行い、せん断強さ、および平均本部破断率
を求める。
2、ffi冷水浸せき接着力試験
試験片を60℃±3℃の温水中に3時間浸せきした後、
室温の水中にさめるまで浸せきし、ぬれたままの常態で
接着力試験を行い、せん断強さ及び平均本部破断率を求
める。
室温の水中にさめるまで浸せきし、ぬれたままの常態で
接着力試験を行い、せん断強さ及び平均本部破断率を求
める。
3 煮沸繰返し接着力試験
試験片を沸とう水中に4時間浸せきした後60℃±3℃
の温度で20時間乾燥し、更に沸とう水中に4時間浸せ
きし、これを室温の水にさめるまで浸せきし、ぬれたま
まの常態で接着力試験を行い、せん断強さ及び平均本部
破断率を求める。
の温度で20時間乾燥し、更に沸とう水中に4時間浸せ
きし、これを室温の水にさめるまで浸せきし、ぬれたま
まの常態で接着力試験を行い、せん断強さ及び平均本部
破断率を求める。
4 飽水繰返し
試験片を60℃±3℃の温水に8時間浸せきした後、6
0℃±3℃の乾燥機中で40時間放置する工程を1サイ
クルとし、11サイクルまで処理しこれを室温に8時間
放置し接着力試験を行い、せん断強さ及び平均本部破断
率を求める。
0℃±3℃の乾燥機中で40時間放置する工程を1サイ
クルとし、11サイクルまで処理しこれを室温に8時間
放置し接着力試験を行い、せん断強さ及び平均本部破断
率を求める。
実施例5
ホルマリン−尿素樹脂(モル比:ホルムアルデヒド/尿
素=1.9.固形分7:3%、粘度25P / 25℃
)100部に酸性化アミノエチル化インターポリマー(
[1本触媒’37 NK−1001)M12部、小麦
粉8部、塩化アンモニウム15部1.水6部を混合し、
粘度:3211 / 25℃の接着M 11成物を11
また。
素=1.9.固形分7:3%、粘度25P / 25℃
)100部に酸性化アミノエチル化インターポリマー(
[1本触媒’37 NK−1001)M12部、小麦
粉8部、塩化アンモニウム15部1.水6部を混合し、
粘度:3211 / 25℃の接着M 11成物を11
また。
実施例6
ホルマリン−尿素樹脂(モル比、ホルムアルデヒド/尿
素=19、固形分7:3%、粘度25P 725℃)
100部に酢酸ビニルエマルジョン樹脂(シンツーポン
ド26号(大鹿振H52固形分35%、粘度800 F
’ / 30℃)201L酸性化アミノエチル化インタ
ーポリマー(1−1本触媒’X? NK−100PM
>2部、小麦粉8部、塩化アンモニウム15部、水6部
を混合し、粘度33 P/25℃の接着剤組成物を得た
。
素=19、固形分7:3%、粘度25P 725℃)
100部に酢酸ビニルエマルジョン樹脂(シンツーポン
ド26号(大鹿振H52固形分35%、粘度800 F
’ / 30℃)201L酸性化アミノエチル化インタ
ーポリマー(1−1本触媒’X? NK−100PM
>2部、小麦粉8部、塩化アンモニウム15部、水6部
を混合し、粘度33 P/25℃の接着剤組成物を得た
。
比較例5
実施例5に用いたホルマリン−尿素樹脂100部、小麦
粉8 +’fi 、塩化アンモニウム1.5部、水6部
を混合し、粘度32P/25℃の接着剤組成物を得た。
粉8 +’fi 、塩化アンモニウム1.5部、水6部
を混合し、粘度32P/25℃の接着剤組成物を得た。
比較例6
実施例6に用いたホルマリン−尿素樹脂005L酢酸ビ
ニル工マルジクン樹脂20部、小麦粉8部、塩化アンモ
ニウム1.5部、水4部を混合し、粘度3 :3 P
/ 25℃の接着剤組成物を得た。
ニル工マルジクン樹脂20部、小麦粉8部、塩化アンモ
ニウム1.5部、水4部を混合し、粘度3 :3 P
/ 25℃の接着剤組成物を得た。
このようにして得られた実施例5〜6と比較例5〜6接
着剤組成物を用い、ヤニ分の有るコメツガ材を用い、次
記の作業条件により接着した試験片の接着性を、IAS
”集成材の日本農林規格”の浸せきはくり試験により=
f価を行った。
着剤組成物を用い、ヤニ分の有るコメツガ材を用い、次
記の作業条件により接着した試験片の接着性を、IAS
”集成材の日本農林規格”の浸せきはくり試験により=
f価を行った。
被着材及び構成、第1図に示す4〜6 m/m厚み20
+s+m幅98s/−のヤニ分のaるコメツガ材3ブラ
イ 2、塗布鳴: 230 germ” :3 堆積、15分以内720℃ 圧締 7 kg/ am” X l 2時間/25℃養
生:25℃×7時間 [発明の効果] 以上本発明によれば、ホルマリン系組合樹脂接着剤を特
に白根用接着剤として用いる場合の従来の欠点を解消し
、熱圧時間が短縮され、耐久性の優れた接着剤組成物を
提供することができた。
+s+m幅98s/−のヤニ分のaるコメツガ材3ブラ
イ 2、塗布鳴: 230 germ” :3 堆積、15分以内720℃ 圧締 7 kg/ am” X l 2時間/25℃養
生:25℃×7時間 [発明の効果] 以上本発明によれば、ホルマリン系組合樹脂接着剤を特
に白根用接着剤として用いる場合の従来の欠点を解消し
、熱圧時間が短縮され、耐久性の優れた接着剤組成物を
提供することができた。
特許出願人 大鹿振興株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ホルマリン系縮合樹脂に 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、RおよびR′は同一もしくは相異なる水素原子
もしくは炭素原子数1〜4の低級アルキル基、nの平均
値は1.0〜2.5) で示される側鎖アミノエチル基を有するインターポリマ
ーであって、アミノエチル化される以前の当該インター
ポリマーは少なくとも3重量%の側鎖−COOH基を有
するインターポリマーに、酸を反応させることによって
得られる酸性化アミノエチル化ビニルインターポリマー
を配合してなる接着剤組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22252188A JPH083079B2 (ja) | 1988-09-07 | 1988-09-07 | 接着剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22252188A JPH083079B2 (ja) | 1988-09-07 | 1988-09-07 | 接着剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0270784A true JPH0270784A (ja) | 1990-03-09 |
| JPH083079B2 JPH083079B2 (ja) | 1996-01-17 |
Family
ID=16783733
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22252188A Expired - Fee Related JPH083079B2 (ja) | 1988-09-07 | 1988-09-07 | 接着剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH083079B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5258587A (en) * | 1992-08-10 | 1993-11-02 | Otis Elevator Company | Estimating elevator passengers from gender ratioed weight |
| RU2495896C1 (ru) * | 2012-03-16 | 2013-10-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Братский государственный университет" | Клеевая композиция для производства фанеры и способ изготовления для нее наполнителя |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6235437B2 (ja) | 2014-09-09 | 2017-11-22 | 京セラ株式会社 | 熱電モジュール |
-
1988
- 1988-09-07 JP JP22252188A patent/JPH083079B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5258587A (en) * | 1992-08-10 | 1993-11-02 | Otis Elevator Company | Estimating elevator passengers from gender ratioed weight |
| RU2495896C1 (ru) * | 2012-03-16 | 2013-10-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Братский государственный университет" | Клеевая композиция для производства фанеры и способ изготовления для нее наполнителя |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH083079B2 (ja) | 1996-01-17 |
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