JPH0272106A - 多価アルコールを含浸させた架橋ポリβ‐アラニンの微小球を含んでいるメーキヤツプ用化粧料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はアイシャドー、頬紅、ファンデーション又は口
紅など唇及び皮膚のメーキヤツプ用化粧料組成物に関す
る。

とくに本発明は皮膚の乾燥を避けよってそのしなやかさ
を改良することのできる柔軟性のすぐれたメーキヤツプ
用化粧品に関する。

これらの柔軟特性は一般に化粧料において、大気中の水
分を捕捉して皮膚の再水和を引き起こす従って水分伝達
手段の役割を果す給温物質の使用によって得られる。

この給温剤の作用は英語「給温（Ｍｏｉｓｔｕｒｉｚｉ
ｎｇ）Ｊの表現で公知である。

この種の柔軟特性を皮ｍ　＆Ｃ付与できる給温物質は本
質的には多価アルコールとくにグリセロール。

エチレングリコール、プロピレンクリコール及ヒンルビ
トールである。

これら給温物ＪＸ＃ｉ一般にクリームの如き化粧料組成
物とくに水中油釜クリームの化粧料組成物に二つの目的
ですなわち一方では皮膚に柔軟特性を付与するすなわち
皮膚をより軟かくかつよゆしなやかにする目的でまた他
方では組成物が乾燥する傾向のあるのを回避するよう空
気と製品との間の水分交換を調節する目的で冷加される
。

実地においてこの種の給温剤はそれらがある程度の割合
の水と含んでいる組成物において可溶である点でのみ有
効に使用できる。

グリセロールの如きこの種の給温剤を無水組成物に配合
させる目的で試験を行なった処では、グリセロールはこ
れら組成物中に用いられる脂肪責と非混和性であり従っ
て経時的に組成物の外へ移動する傾向があるため満足な
結果に到達できなかった。

この分野におけるさまざまな研究の結果として本発明は
たとえばグリセロールの如き多価アルコールを含浸させ
た多孔性微小球の使用により良い柔軟作用を皮膚に及ぼ
す無水のメーキヤツプ組成物を得る目的に極めて満足な
解決策を提案する。

実施した試験は実際に、これらの微小球を含んでいる本
発明による無水メーキヤツプ組成物が貯、Ｍ中とくに安
定でありしかも皮膚に施用して従来得ることのできなか
ったすぐれた柔軟特性を付与することを示すことができ
た。

本発明は新規な工業製品として、多価アルコールを含浸
させた架橋ポリβ−アラニンの微小球を十分な量で、通
常の成分と混合゛して含んでなる、皮膚に良い朱軟作用
を及ぼす無水で安定なメーキヤツプ用化粧料組成物を目
的とする。

本発明により、多価アルコールは炭素原子数２乃至８個
及び水酸官能基２乃至６個の化合物とすることができる
。

これらの多価アルコール化合物のうちエチレングリコー
ル、グリセロール、１，２−プロパンジオール、ジグリ
セリン、エリスリトール、アラビトール、アドニトール
、ソルビトール及びズルシトールをあげることができる
。

また多価アルコールは平均分子量が１５０乃至６００の
ポリエーテルアルコールであってもよく、それらのうち
ポリエチレングリコール２００及びポリグリセリン５０
０をあげることができる。

架橋ポリβ−アラニンは公知のポリマーであり、その調
製は仏画特許第８３．目６０９号（ｉ　２５３０２５０
号）Ｋ記載してある。

該仏画特許によると、まずアクリルアミドから重合によ
り水溶性のポリβ−アラニンを調製し次（ζ第２段階に
おいてポリβ−アラニン水溶液を有機溶媒中に懸濁させ
とくｅζゲルタールアルデヒドの如き架橋剤によって架
橋する。

得られた架橋ポリβ−アラニンの微小球は次に篩分けを
施こして粒度均質性の良い球状体が得られるようにする
。

この方法によると微小球は架橋段階中に形成され、その
粒度は本質的には用いられる懸濁剤の性質及び敏によっ
て左右される。

架橋ポリβ−アラニンの微小球はまた仏画特許出願第８
７．１７５７３号（未公開）の目的をなす別の方法ｔＣ
よっても作ることができ、その方法は粒度分散の極く小
さい微小球を得ることができ篩分は作業は省略できる。

その仏画特許出願の方法は本質的には；ａ）アクリルア
ミドをｔｅｒｔ−ブタノール／トルエン混合溶媒中で、
重合開始剤と、懸濁剤としてのオクタデセン−無水マレ
イン哨コポリマーとの存在下において１合させ、 ｂ）得られたポリβ−アラニン微小球の懸濁液に架橋剤
としてジアルデヒド例えばゲルタールアルデヒドを用い
架橋を施こし及び Ｃ）得られた架橋ポリβ−アラニン微小球を単離するこ
とにある。

架橋ポリβ−アラニン微小球の粒度の低分散度は本質的
にはアクリルアミド重合の際に用いられた混合溶媒の性
質及び量による。

好ましくはｔｅｒｔ−ブタノール／トルエン混合溶媒は
ｌ：２４乃至ｔｏｏｔ好ましくは１：６乃至６：ｌの比
率において用いられる。

重合開始剤は好ましくはナトリウム又はカリウムのｔｅ
ｒｔ−ブチラードでありアクリルアミドに対して約Ｏ０
【乃至約２モル係の比率において用いられる。

重合温度は約６０°Ｃ乃至約１００’Ｃ，好ましくは約
８０６Ｃである。

後者の方法は良好な再現性をもって粒度分散の極めて小
さい架橋ポリβ−アラニン微小球が得られる仕方におい
てとくをζ有利である。

得られた微小球は必要ならばたとえば硼水素化ナトリウ
ム又は同様な他の任意の還元剤によって残存することの
ある遊離アルデヒド官能基を還元するため還元反応にか
けることができる。

本発明によるメーキヤツプ用組成物には好ましくは平均
直径Ｏ０■乃至７μｍの架橋ポリβ−アラニン微小球を
用いる。

架橋ポリβ−アラニン微小球の多価アルコールでの含浸
はいくつかの方法に従って実施できる。

たとえば架橋ポリβ−アラニン微小球を強力な攪拌機を
備えた容器内で多価アルコールと接触させる。初めには
ば一スト状の混合物が漸次ゲルの形となり次に分裂して
均質な外観の粉末が得られるに至る。

また水を含んでいる架橋ポリβ−アラニン微小球に多価
アルコールを含浸させ続いて凍結乾燥、真空乾燥など在
来の乾燥法によってこの水を除去することもできる。も
ちろんこれらの方法は例として記述してあり何ら限定さ
れるものではない。

本発明によって架橋ポリβ−アラニン微小球は一般に多
価アルコールｌＯ°乃至６００重量％を含浸させる。

メーキヤツプ用化粧料組成物中の多価アルコール含浸済
みの架橋ポリβ−アラニン微小球の割合は一般に組成物
全重量の１乃至９０重ｔ％好ましく・は１乃至４０１遺
チである。

選ばれる割合がもちろん所望の効果及び微小球の含浸率
によって左右されることは自明である。

上記のとおり本発明によるメーキヤツプ用化粧料組成物
はアイシャドー、頬紅、ファンデーション、口紅、粉お
しろい或いｉｌ、またコンパクト粉末の形とすることが
できる。

本発明による化粧料組成物がアイシャドー、頬紅、又Ｖ
ｉ７アンデーシヨンの形であるとき、圧密した又はして
ない粉末の形なり脂肪質をまた場合によっては有機溶媒
も含んでいる製品の形なりにすることができる。

化粧料組成物が圧密してある又はしてない粉末の形であ
るときは一般に； 多価アルコール含浸済み架橋ポリ β−アラニン微小球　　　　　　　　　　　　　　　２
−９０％脂肪質　　　　　　　　　　　　　　　０−２
０％着色顔料（１８！又は数種、以下同じ）　　　　　
　ｌ−７０％メルク、＃粉など無機又は有機の充填剤　
　　　　　５−９０％からなる。

組成物が脂肪質製品の形であるときは一般に；多価アル
コール含浸済み架橋 ポリβ−アラニン微小球　　　　　　　　　１−５０％
脂肪質　　　　　　　　　　　　　　　５−９８％溶媒
　及び　　　　　　　　　　　　　０−ＳＯ％滑色顔色
顔料　　　　　　　　　　　　１−３０％からなる。

後者の実施形式によると組成物はまた上記の無機又は有
機の充填剤を含むこともできる。

組成物が着色してある又はしてない口紅の形であるとき
は一般に； 多価アルコール含浸済み架橋 ポリβ−アラニン微小球　　　　　　　　　１−５０％
脂肪質　　　　　　　　　　　　　　２０−９５％無機
又は有機充填剤及び　　　　　　　　　０．２−１０％
着色顔料　　　　　　　　　　　　　　　０−２５％好
ましくけ　０−２０％ からなる。

これらさまざまな実施形式によると脂肪質は少なくとも
１種の油又は少なくとも１種の油と少なくとも１独のワ
ックスとの混合物である。

本発明による組成物に用いられ得る油のうちとくに （イ）鉱油２例えばパラフィン油、ワセリン油及び沸点
３１０乃至４１０’Ｃの鉱油、 （ロ）動物起源の油、例えばベルヒドロスクワレン、 （ハ）植物油、例えば扁桃前、カロフイルム油。

パーム油、アボカド油、ジョジョバ油、オリーブ油、ひ
まし油、小麦胚芽油の如き穀物胚芽油、に）　ジメチル
ポリシロキサンの如きシリコーン油、 （ホ）合成エステル、例えばプルセリン油、ミリスチン
酸ブチル、ミリスチン酸インプロピル、ミリスチン鍍セ
チル、バルミチン戚インプロピル。

ステアリン酸ブチル、ステアリン酸ヘキサデシル。

ステアリン酸イソプロピル、ステアリン酸オクチル、ス
テアリン酸インセチル、オンイン酸デシル。

ラウリン酸ヘキシル、シカプリル酸プロピレングリコー
ル、アジピン酸ジインプロピル、（へ）有機アルコール
、例えばオレイルアルコール、リノールアルコール、リ
ノールアルコール。

インステアリルアルコール、オクチルドデカノール、 （ト）　　ラノリン酸から導かれたエステル、例えばラ
ノリン酸イソプロピル、ラメリン酸インセチルをあげる
ことができる。

油のうちまたアセチルグリセリド、アルコール及びポリ
アルコールのオクタネート及びデカネート例えばグリコ
ール及びグリセロールのオクタネート及びデカネート、
アルコール及びポリアルコールのりシルレート例えばセ
チルのアルコールのりシルレートもあげることができる
。

本発明による組成物に使用できるワックスのうち （イ）　無機ワックス、例えば微結晶ワックス、パラフ
ィンロウ、ハトラタム、ワセリン、（ロ）化石ワックス
、例えばオシケライト、モンタンワックス、 （ハ）動物起源のワックス、例えば蜜蝋、鯨蝋。

ラノリンワックス、ラノリン誘導体例えばラノリンアル
コール、水添ラノリン、水酸化ラノリン。

アセチル化ラノリン、ラノリン脂肪酸、アセチル化ラノ
リンアルコール、 に）植物起源のワックス、例えばカンデリラ蝋。

カルナウバ蝋、木蝋、カカオバター （ホ）２５６で固体の水添油、例えば水添ひまし油。

水添ノセーム油、水添獣脂、水添ココ椰子油、（へ）合
成ワックス、例えばポリエチレンワックス、共重合化ポ
リエチレンワックス、 （））　　２５”Ｃで固体の脂肪酸エステル、例えばモ
ノミリスチン酸プロピレングリコール、ミリスチン酸ミ
リスチル、 （イ）　シリコーンワックス、例えばメチルオクタデカ
ン−オキシポリ−シロキサン及びポリ（ジメチルシロキ
シ）ステアロキシシロキサンをあげることができる。

ワックスのうちまたセチルアルコール、ステアリルアル
コール、２５°Ｃで固るモノ−ジー及びトリグリセリド
、ステアリン酸モノエタノールアミド、テレピン樹脂及
びその誘導体、例えばアビエチン酸グリコール及びアビ
エチン峻グリセロール、糖グリセリド及びオレイン戚−
ミリスチン酸−ラノリン准−ステアリン酸−及びジヒド
ロキシステアリン域のカルシウム、マグネシウム、亜鉛
及びアルミニウム塩もあげることができる。

組成物中に使用できる無水脂肪質の形をしている溶媒の
うちとくにインパラフィン、沸点２００°Ｃ未満の環式
又は直鎖のシリコーン、塩素化溶媒などをあげることが
できる。

着色顔料としてカーボンブラック又は黒色酸化鉄、クロ
ム酸化物、黄色及び赤色の鉄酸化物、ウルトラマリン（
アルミノ珪酸塩ポリスルフィド）、ピロＭｄマンガン、
紺青、二酸化チタン及び最後に成る金属粉末例えば鎮又
はアルミニウムの粉末をあげることができる。顔料はた
いていの場合真珠光沢剤例えばビスマスオキシクロリド
チタン雲母、結晶グアニン及び成る有機色素例えば洋紅
カーミンまた有機ラッカー（レーキ）と混合して用いる
。

これらのラッカーは唇及び皮膚にメーキヤツプ効果を付
与するため通用のもので、カルシウム。

バリウム、アルミニウム又はジルコニウムと敵性色素例
えば酸性ハロゲン色素、アゾ色素、アンスラキノン色素
などとの塩である。

これらのラッカーのうちとくに商品名ＤアンドＣレッド
２１．ＤアンドＣオレンジ５．ＤアンドＣレッド２フ、
ＤアンドＣオレンジ１０．ＤアンドＣレッド３．Ｄアン
ドＣレッド７、ＤアンドＣレツＩ’２．　　ＤアンドＣ
レットｉ、　　ＤアンドＣレッド８．ＤアンドＣレッド
３３．ＤアンドＣイエロー５．ＤアンドＣイエロー６、
ＤアンドＣグリーン５．ＤアンドＣイエロー１０．Ｄア
ンドＣグリーン３．ＤアンドＣブルー１．ＤアンドＣブ
ルー２、ＤアンドＣバイオレット１などで周知のものを
あげることができる。

本発明によるメーキヤツプ用化粧料組成物はまた酸化防
止剤例えば没食子酸のプロピル−オクチル−及びドデシ
ル−エステル、ブチルヒドロキシトルエン及びブチルヒ
ドロキシ−アニソールならびに香料及び防腐剤例えばｐ
−ヒドロキシ−安息香酸メチル又はプロピルも含むこと
ができる。

以下説明としてまた何ら限定されることなしに架橋ポリ
β−アラニン微小球調製の一例を次に多価アルコールに
よる含浸の数例ならびに本発明による無水のメーキヤツ
プ用化粧料組成物の数例を示す。

直径９０１にの“錨“Ａ型攪拌機、窒素送入口、添加漏
斗及び蒸溜塔頭部を備えた３Ｌ反応器内へトルエン１１
２５Ｎ、ｔｅｒｔ−ブタノール１４？及びオクタデセン
−無水マレイン酸コポリマー（ガルフ社からＰＡ−１８
の名称で市販）０．７５Ｐを導入した。

該混合物を７０″Ｃに加熱した後にアクリルアミドｌ５
０１を添加した。次に温度を１００°Ｃとし水／トルエ
ン／１ｅｒｔ−ブタノールの共沸混合物９〇−を蒸溜し
た。蒸溜終了後反応混合物を８０°Ｃに冷却させ攪拌速
度を６００回／分に調節した。

次に１０分間かけてｔｅｒ　ｔ−ブタノール６２？中の
カリウム−ｔｅｒ　ｔブチラード３．３６５’の溶液を
添加した。添加漏斗をトルエン７５ノでゆすいだ。

８０°Ｃで５時間攪拌後、常温に戻らせた。続いてその
混合物に濃塩酸１１．２５ｍ１を添加した。

Ｂ−架橋ポリβ−アラニンの調製 こうして得られたポリ−β−アラニン微小球の懸濁液に
温度５０”Ｃにおいてはげしく攪拌（６００回／分）し
ながら水１５０ｔｒｔを添加し、次に１５分間かけてゲ
ルタールアルデヒド２５％水溶液１８ノを添加した。こ
の温度において４時間攪拌した後ＶＣ＃１．濁液を常温
ｔこ戻らせた。傾瀉後上紗溶媒を除き微小球をエタノー
ル５００−で２回洗浄した。

洗浄ごとに遠心分離（３５００回／分）によって水切り
した。続いて水１種Ｚにより連続して洗浄を行ない次に
水を除去して混合物の最終容積６００　ｍｔとする。膨
潤したポリマーは最後に凍結乾燥により乾燥させて微小
球からなる白色粉末１３２１が得られ、それらの平均直
径１．０５±２．０２μｍはケンブリッジインストルメ
ント社の「カンテイメット９００」装置で画像分析技法
により測定した。

上記で得られた架橋ポリβ−アラニン微小球＋５０５’
に水２．２ｔを加え攪拌により均質化した。

５乃至１０ｏＣの温度に冷却させた後、冷却した硼水素
化ナトリウム水浴液（５°ＣＫ冷却した水６００−中の
ＮａＢＨ４５，２Ｐ　）をゆっくり加えた。反応媒体を
５乃至１０°Ｃに５時間維持し次に酢酸を加えて−を７
とした。

この混合物を遠心分離にかけ固体残留物を水４５０ｔｎ
ｔ中に分散させた後、水５ｔで連続洗浄した（０．２μ
ｍディアボルＰ材を備えたアミコン型のセル内で圧力２
００．０００　Ｐａでの洗浄、洗浄中終始攪拌した）。

水和した微小球は引続いて凍結乾燥によって乾燥させた
。シップ試薬の存在において着色がないなら残留アルデ
ヒド官能基が還元されたと結論できる。分析後に微小球
の直径＃ｉ原料のものと同じであった。

Ｄ−架橋ポリβ−アラニン微小球の含浸１、　強力緩速
の攪拌機を備えた容器内に上記で得られた架橋ポリβ−
アラニン微小球１００ノ及びグリセロール３００１を導
入した。初めにペースト状の混合物が順次ゲルの形とな
り引続いてこれを攪拌により大気中の水分を速断し常温
において分裂させて混合２時間後に均質な外観の粉末が
得られるに至る。

Ｚ　上述のとおりにしてｍＭした架橋ポリβ−アラニン
５？と水５０？とからなるゲル中にグリセロール１５５
’を導入した。均質化後に５０−６０”Ｃ，２７００Ｐ
ａの回転蒸発器内で混合物をＮ量一定となるまで濃縮し
た。

３、上記で得られた架橋ポリβ−アラニン微小球ｌ００
１及びソルビトールの約７０重量％溶液１５（ｌを強力
かつ緩速の攪拌機を備えた容器内へ導入した。攪拌後に
ゲルの生成が確かめられこれを引続いて大気の水分を遮
断し常温で攪拌Ｉ／ζよって均質な粉末が得られるまで
分裂させた。

これら同様の作業法に従ってその他の多価アルコールを
含浸させた架橋ポリβ−アラニン微小球を、架橋ポリβ
−アラニンの１量に対して多価アルコールの１０乃至６
００重、１％の範囲内で含浸さすべき多価アルコールの
量を変動させてさまざまな粒度で得ることができる。

例Ｄ−１によるグリセロール３００チ含浸の架橋ポリβ
−アラニン微小球 顔料 チタン雲母 液体ラノリン ワセリン油 ｐ−ヒドロキシ安息香酸プロピル メルク　　を加えて全体を１００％にするに十分な竜実
施例２　　頬紅 例Ｄ−３によるソルビトール１０（ｌ含浸の架橋ポリβ
−アラニン微小球 炭酸マグネシウム 澱粉 ステアリン酸亜鉛 ５％ ３０％ ５０チ ｑ６ １．８％ ０．２％ チタン雲母 液体ラノリン ワセリン油 ｐ−ヒドロキシ安息香酸プロピル 顔料 香料 メルク　　を加えて全体を」００％とするに十分な吐実
施例３　　口紅 例Ｄ−１ｔこよるグリセロール３００％含浸の架橋ポリ
β−アラニン微小球 オシケライト 微結晶質ワックス カンデリラ蝋 ジョジョバ油 ひまし油 液体ラノリン アセチル化ラノリン ワセリン油 タルク チタン雲母 ２％ ２チ ２．９％ ０．１％ ３０％ ！チ １２／ ４Ｌ！ ６〕 ｙ ５Ｐ ｙ ｚ ７ノ ＤアンドＣレッド７Ｃａレーキ ＤアンドＣレッド６Ｂａレーキ ＦＤＣイエロー５ 二酸化チタン ブチルヒドロキシトルエン 香料　　所要酸 実施例４　　アイシャドー 例Ｄ−３によるソルビトール１００ ポリβ−アラニン微小球 カンデリラ蝋 微結晶質ワックス カカオバター ミリスチン順イソプロピル タルク チタン雲母 二酸化チタン 鉄酸化物 ブチルヒドロキシトルエン ４．２ノ ２．３１ ０．８１ ２．５１ ０．２２ チ含浸の架橋 ３ノ ８ノ ３ｚ ３４．９ノ １［’ ０．１？ 例Ｄ−２によるグリセロール３００ ポリβ−アラニン微小球 パラフィン油 はトロラタム カルナウバ蝋 オシケライト チタン雲母 二酸化チタン ＤアンドＣレッド７ 鉄酸化物 ｐ−ヒドロキシ安息香酸プロビル ブチルヒドロキシトルエン チ含浸の架橋 ５０．６５　ｔ １０ノ ５グ ５ノ ０．２１ ｚ Ｏｏｌｌ ０．０５Ｐ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、多価アルコールを含浸させた架橋ポリβ−アラニン
   の微小球を十分な量で、通常の成分と混合して含んでな
   る、皮膚に良い柔軟化作用を及ぼす無水で安定なメーキ
   ヤツプ用化粧料組成物。 ２、微小球は直径が０．１乃至７μｍで多価アルコール
   １０乃至６００重量％を含浸させてある請求項１記載の
   組成物。 ３、多価アルコールは炭素原子数２乃至８であり水酸官
   能基２乃至６個を有する請求項１又は２記載の組成物。 ４、多価アルコールはエチレングリコール、グリセロー
   ル、１，２−プロパンジオール、ジグリセリン、エリス
   リトール、アラビトール、アドニトール、ソルビトール
   又はズルシトールである請求項３記載の組成物。 ５、多価アルコールが平均分子量１５０乃至６００のポ
   リエーテルアルコールである請求項１又は２記載の組成
   物。 ６、ポリエーテルアルコールがポリエチレングリコール
   ２００又はポリグリセリン５００である請求項５記載の
   組成物。 ７、微小球を組成物全重量に対して１乃至９０重量％好
   ましくは１乃至４０重量％含んでいる請求項１乃至６の
   何れかに記載の組成物。 ８、多価アルコールを含浸させた架橋ポリβ−アラニン
   の微小球を２乃至９０％、脂肪質を０乃至２０％、着色
   顔料を１乃至７０％及び有機又は無機の充填剤を５乃至
   ９０％含有する、圧密してある又はしてない粉末の形を
   している請求項１乃至７の何れかに記載の組成物。 ９、多価アルコールを含浸させた架橋ポリβ−アラニン
   の微小球を１乃至５０％、脂肪質を５乃至９８％、溶媒
   を０乃至８０％及び着色顔料を１乃至３０％を含有して
   なる脂肪生成物の形をしている請求項１乃至７の何れか
   に記載の組成物。 １０、多価アルコールを含浸させた架橋ポリβ−アラニ
   ンの微小球を１乃至５０％、脂肪質を２０乃至９５％、
   無機又は有機の充填剤を０．２乃至１０％及び着色顔料
   を０乃至２５％好ましくは０乃至２０％を含有してなる
   着色してある又はしてない口紅の形をしている請求項１
   乃至７の何れかに記載の組成物。 １１、他成分として少なくとも１種の酸化防止剤、香料
   又は防腐剤を含んでいる請求項１乃至１０の何れかに記
   載の組成物。