JPH0273828A - グラフト共重合体その製法およびその用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の技術分野 本発明は、エチレン、ビニル単量体および一酸化炭素か
らなる共重合体を基幹ポリマーとし、耐熱性および接着
性に優れた新規なグラフト共重合体に関し、また本発明
は上記のような新規なグラフト共重合体の製法およびそ
の用途に関する。

発明の技術的背景ならびにその問題点 軟質塩化ビニル樹脂は、柔軟性、透明性、強靭性など多
くの優れた性質を有しており、また柔軟性などの性質が
可塑剤の添加量により自由に調節できるという利点があ
るところから、フィルム、シート、押出成形品等極めて
広い用途に使用されている。しかしながら、軟質塩化ビ
ニル樹脂の接着は必ずしも容易でなく、そのため接着剤
について多くの検討がなされてきたが、いまだ満足すべ
きものが見出されていない。従来一般には、軟質塩化ビ
ニル樹脂の接着には、クロロブレンゴム、ニトリルゴム
、ポリエステル等の溶液型接着剤が多用されてきたが、
これらの溶液型接着剤は、溶媒を使用するため、作業環
境が悪いばかりでなく、溶媒乾燥工程が必要であり、コ
スト高となる欠点があった。

このような欠点を改良するために、溶媒を用いず熱接着
可能な軟質塩化ビニル樹脂の接着にも用いられる接着剤
もすでに知られている。たとえばこのような接着剤とし
て、塩化ビニルグラフトエチレン・酢酸ビニル共重合体
（特開昭５７−１６７３Ｈ号公報）、カルボキシル変性
エチレン・酢酸ビニル共重合体（特開昭５９−５２１７
４号公報）、エチレン・酢酸ビニル・一酸化炭素共重合
体（特開昭５７−１６５４２７号公報）などの使用が提
案されている。

しかしながら、これらの共重合体は融点が低いため、こ
れらの共重合体を接着剤として用いて被着体を接着する
と、被着体が高温雰囲気下に置かれた場合に、剪断力に
より容易に接着破壊を起こしてしまうという本質的な欠
点があり、その改良が求められていた。

本発明者は、このような現状に鑑み、耐熱性に優れ、熱
接着可能な接着剤を得るべく検討を重ねた結果、不飽和
カルボン酸エステルおよびビニルエステルから選ばれる
単量体（ａ）、エチレン（１））および一酸化炭素（ｃ
）からなる基幹共重合体（Ａ）を特定のポリアミドオリ
ゴマーで変性した新規な共重合体が、耐熱性に優れ、し
かも熱接着可能であり、その上に、優れた物性を有する
ことを見出すに至り、本発明に到達した。

発明の目的 本発明の目的は、耐熱性に優れ、しかも熱接着可能であ
るなどの優れた物性を有する新規なグラフト共重合体を
提供することにある。本発明の他の目的は、軟質塩化ビ
ニル樹脂およびその他の基材に対し、低温熱接着が可能
であり、しかも接着性特に耐熱接着性に優れた新規なグ
ラフト共重合体を提供することにある。

本発明の他の目的は、原料基幹共重合体（Ａ）と比較し
て、特に耐熱変形性、耐熱接着性が改善され、しかも軟
質塩化ビニル樹脂と積層した場合の該樹脂中に含まれる
可塑剤による膨潤傾向の低減が認められる新規なグラフ
ト共重合体を提供することにある。本発明のその他の目
的は、以下の記載から一層明らかになるであろう。

発明の概要 本発明に係る新規なグラフト共重合体は、不飽和カルボ
ン酸エステルおよびビニルエステルから選ばれる単量体
（ａ）、エチレン（ｂ）および一酸化炭素（ｃ）を共重
合してなる基幹共重合体（Ａ）に、片末端が１級アミノ
基であるポリアミドオリゴマー（Ｂ）がグラフトされて
いることを特徴としている。

このような新規なグラフト共重合体は、上記のような基
幹共重合体（Ａ）に上記のようなポリアミドオリゴマー
を共重合させることによって製造することかでき、この
新規なグラフト共重合体は、接着剤特にポリ塩化ビニル
用接着剤として用いた場合に、優れた特性を示す。

発明の詳細な説明 以下本発明に係る新規なグラフト共重合体およびその製
造方法ならびにその用途について具体的に説明する。

本発明に係る新規なグラフト共重合体は、不飽和カルボ
ン酸エステルおよびビニルエステルからなる群から選ば
れる単量体（ａ）と、エチレン（ｂ）と、一酸化炭素（
ｃ）とを共重合して得られる基幹共重合体（Ａ）に、片
末端が１級アミンであるポリアミドオリゴマー（Ｂ）が
グラフト重合されてなる共重合体である。

基幹共重合体（Ａ）を製造する際用いられる単量体（ａ
）は、上記のように不飽和カルボン酸エステルおよびビ
ニルエステルからなる群から選ばれる。

このような不飽和カルボン酸エステルは、α、β−不飽
和カルボン酸エステルが好ましく、α、β−不飽和カル
ボン酸成分としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレ
イン酸などが用いられ、エステルを構成するアルコール
成分としては、炭素数１〜１０程度の直鎖または分岐の
アルコールが好ましく、具体的には、メタノール、エタ
ノール、イソプロパツール、ｎ−プロパツール、イソブ
タノール、ｎ−ブタノール、５ｅｅ−ブタノール、ｎ−
ヘキサノール、ｎ−オクタツール、２−エチルヘキサノ
ール、ｎ−デカノールなどが用いられる。

このような不飽和カルボン酸エステルとしては、具体的
には、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸
エチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アク
リル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキ
シル、（メタ）アクリル酸フェニル、マレイン酸ジメチ
ルなどが用いられる。

またビニルエステルとしては、具体的には、ギ酸ビニル
、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどが用いられる。

このような基幹共重合体（Ａ）では、単量体（ａ）が１
０〜５０重量％好ましくは２０〜４０重量％の量で、エ
チレン（ｂ）が２０〜８９重量％好ましくは４０〜７８
重量％の量で、一酸化炭素（ｅ）が１〜３０重量％好ま
しくは２〜２０重量％の量で共重合されていることが望
ましい。この基幹共重合体（Ａ）において、一酸化炭素
（ｃ）の含有量が１重量％未満であると、この基幹共重
合体（Ａ）へのポリアミドオリゴマーのグラフト量を高
めることが難しく、したがって、良好な性能を有するグ
ラフト共重合体が得難い。またその含有量が３０重重量
を超えると、得られるグラフト共重合体の耐候安定性が
悪くなるのでグラフト共重合体の使用分野が制限される
。なお本発明に係るグラフト共重合体を接着剤に用いる
場合には、酸素原子含有量が５〜２０重量％程度である
基幹共重合体（Ａ）を用いることが好ましい。

基幹共重合体（Ａ）の分子量は、グラフト共重合体の用
途によっても異なるが、ゲルパーミェーションクロマト
グラフィ（ｃｐｃ）による重量平均分重量が１０〜１０
　特に１０〜５Ｘ１０５であることが好ましい。なお、
ＧＰＣによる平均分子量とは、オルトジクロロベンゼン
を溶媒として１３５℃で測定し、ポリスチレンの分子量
に換算した値である。

このような基幹共重合体（Ａ）はすでに良く知られてお
り、一般には反応温度１５０〜２５０℃、反応圧力５０
０〜３０００ｋｇ／ｃ−の条件で単量体（ａ）、エチレ
ン（ｂ）および一酸化炭素（ｃ）をバルク重合の方法で
ラジカル共重合することによって得られるし、溶液重合
や乳化重合でも製造が可能である。

本発明に係る新規なグラフト共重合体では、上記のよう
な基幹共重合体（Ａ）に、片末端が１級アミノ基である
ポリアミドオリゴマー（Ｂ）がグラフト重合されており
、ポリアミドオリゴマーから誘導される側鎖が基幹共重
合体（Ａ）に結合されている。

本発明で用いられるポリアミドオリゴマー（Ｂ）は、片
末端が１級アミノ基であり、他端であるカルボキシル基
は不活性化された構造を有し、通常末端カルボキシル基
は１級アミンによって封止されている。そして本発明で
は、グラフト共重合は、上記片末端の１級アミノ基が基
幹共重合体のカルボニル基と反応することによって行な
われる。

なおポリアミドオリゴマー（Ｂ）の他端カルボキシル基
を１級アミンで封止するには、従来公知の方法が採用で
きる。

このような、基幹共重合体（Ａ）中における一酸化炭素
成分とポリアミドオリゴマー（Ｂ）中の１級アミノ基と
の反応は、次式のようなピロール環生成反応またはシッ
フ塩基生成反応によりグラフトされているものと推定さ
れる。

または 、Ｃ−０＋Ｈ２Ｎ　　　　−、Ｃ−Ｎ−このようなグラ
フト共重合体の生成は、たとえば薄層クロマトグラフィ
ーによって確認することができる。たとえば、本発明の
グラフト共重合体をシリカゲルの薄層板にスポットし、
トルエン−２，２，２−）リフルオロエタノール（１／
１）で展開すると、原料のそれと異なるＲ１値として現
れる。たとえば、ポリアミドオリゴマーおよび基幹共重
合体のＲ４値が通常、それぞれ０および０．３〜０．８
であるのに対し、グラフト共重合体のＲｒ値は、通常０
．１〜１２程度である。

ポリアミドオリゴマー（Ｂ）の数平均分子量は、６００
〜１．００００特に６００〜４０００であることが好ま
しい。ポリアミドオリゴマー（Ｂ）の数平均分子量が６
００未満であると、得られるグラフト共重合体の耐熱性
改良効果が充分ではなく、また１、　００００を超える
とグラフト反応が遅くなり、グラフト効率を高めること
が難しくなってくる。

ポリアミドオリゴマー（Ｂ）としては、種々のものが使
用可能であり、各種ラクタム、ω−アミノカルボン酸、
ナイロン塩などの単独重合体または共重合体が用いられ
、このポリアミドオリゴマー（Ｂ）の片末端は炭素数１
〜２０程度の１級アミンで封止されている。

このようなポリアミドオリゴマー（Ｂ）としては、具体
的には、カプロラクタム、ラウロラクタム、ヘキサメチ
レンジアンモニウムアジペートの単独重合体あるいは共
重合体、たとえばナイロン６、ナイロン６６、ナイロン
１１、ナイロン１２、ナイロン６／６６、ナイロン６／
１２、ナイロン４６などのオリゴマーの片端が、封止剤
としてのｎ−ブチルアミン、ローヘキシルアミン、ｎ−
オクチルアミンなどで封止されたポリアミドオリゴマー
を用いることができる。このようなポリアミドオリゴマ
ー（Ｂ）は、その融点が１３０〜２３０℃程度であるこ
とが好ましい。融点は使用するモノマーの種類、共重合
オリゴマーにあっては、モノマーの使用比率などによっ
て調整することができる。

もしポリアミドオリゴマー（Ｂ）として、片末端が１級
アミンで封止されていないポリアミドオリゴマーを用い
ると、グラフト変性中にオリゴマーの分子量が増加し、
所望のグラフト共重合体を効率良く得ることが難しい。

また両末端がアミノ基であるオリゴマーを使用すると、
グラフト変性中に架橋が起こるため、加工性の良いグラ
フト共重合体を得ることが難しい。

本発明に係るグラフト共重合体では、その使用目的によ
っても異なるが、基幹共重合体（Ａ）６０〜９９重量部
とくに７０〜９８重量部に対し、ポリアミドオリゴマー
（Ｂ）が１〜４０重量部、とくに２〜３０重量部の割合
でグラフトしていることが好ましい。（Ｂ）成分のグラ
フト量が少なすぎると、耐熱性の改良効果が充分でない
。また（Ｂ）成分のグラフト割合が上記範囲を超えると
、耐熱性が優れるという反面、軟質塩化ビニル樹脂の接
着用途には、接着力が小さくなる。

グラフト共重合体は、基幹共重合体（Ａ）とポリアミド
オリゴマー（Ｂ）を、溶媒の存在下または不存在下に緊
密に接触させることによって製造することができる。反
応温度はたとえば５０〜２５０℃の範囲である。溶媒を
用いる反応にあっては、両原料を溶解するような溶媒を
用いることが好ましく、たとえば１，１．ｉ、Ｒ３，３
−ヘキサフルオロインプロパツール、２，２．２−）リ
フルオロエタノールの如き、フッ素含有アルコールが用
いられる。また溶媒を用いない反応にあっては、両原料
の融点以上の温度で、両成分が充分接触するように溶融
混練する方法を採用することがよい。

上記のような基幹共重合体（Ａ）にポリアミド第リボマ
ー（Ｂ）をグラフト重合させる反応においては、特には
触媒を必要としないが、酸の存在下で重合反応を行なう
と、反応が速くなる。このような酸としては、硫酸、塩
酸、リン酸などの無機塩、ｐ−トルエンスルホン酸、ク
ロル酢酸、トリフルオロ酢酸などの有機酸などを使用す
ることかできる。

反応に際し、予め両成分をトライブレンドしておくか、
あるいはほとんど反応しないような条件下で緊密に混合
して両者の組成物を作っておき、使用に際し、この組成
物を溶融押出ししながら反応させ、そのまま溶融物を所
定形状に成形したりあるいは被着体に塗布したりするこ
とができる。

このようにして得られる新規なグラフト共重合体の構造
は、後述するように、１３Ｃ核磁気共鳴吸収スペクトル
（１３Ｃ−ＮＭＲ）　、赤外線吸収スペクトル（ＩＲ）
、温度−溶融粘度曲線などに基いて確認される。

本発明に係るグラフト共重合体は、原料の基幹共重合体
と比較して、熱変形温度が高く、耐熱性に優れており、
そして多くの場合、グラフト共相合体の破断点抗張力は
、基幹共重合体と同等かまたはそれ以上の値を示す。ま
たこのグラフト共重合体は、軟質塩化ビニル樹脂あるい
はその他の基材に対し、良好な接着性を示すと共に接着
部の耐熱性も優れている。さらにこのグラフト共重合体
を軟質塩化ビニル樹脂と積層した際に、可塑剤の移行は
基幹共重合体（Ａ）を用いた場合より少なくなっており
、したがって軟質塩化ビニル樹脂の剛直化や表面肌の悪
化などのトラブルを減少させることができるという利点
もある。

本発明に係るグラフト共重合体は、単味であるいは種々
の添加剤あるいは他の素材とブレンドして、各種基材の
接着剤あるいはヒートシール材として使用することがで
きる。本発明に係るグラフト共重合体を接着剤として用
いた場合の被着体としては、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化
ビニリデン、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂金属、
木材、布、ポリオレフィン発泡体などをあげることがで
きる。これら被着体への塗布は、上記のようなグラフト
共重合体を被着体上へ押出コートする方法、予めグラフ
ト共重合体フィルムを作って置き、このフィルムを被着
体上へ熱圧着する方法、グラフト共重合体を被着体上へ
ロールコータ−でコートする方法などを採用することが
できる。このグラフト共重合体をホットメルト接着剤と
して使用する場合は、粘着付与樹脂、可塑剤、ワックス
等を適宜該グラフト共重合体中へ配合して用いればよい
。

また本発明に係るグラフト共重合体は、各種重合体の改
質剤として使用することができる。たとえばポリ塩化ビ
ニル、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボ
ネートなどに改質剤として配合することができる。

本発明に係るグラフト共重合体には、耐候安定剤、酸化
防止剤、顔料、染料、帯電防止剤、各種充填剤などを配
合することができる。

発明の効果 本発明に係る新規なグラフト共重合体は、熱変形温度が
高く、かつ耐熱性に優れ、その上接着性にも優れている
。このような新規なグラフト共相合体は、接着剤として
有用であり、特に軟質塩化ビニルに対しても優れた接着
性を示し、このグラフト共重合体に対する軟質塩化ビニ
ルからの可塑性の移行も少ない。

以下本発明を実施例により説明するが、本発明はこれら
実施例に限定されるものではない。

本発明をそのいくつかの好適実施形態の実施例によって
例証するがこれらの実施例中で部数、割合、百分率は他
のことわりがない限りはすべて重量による。

基幹共重合体の特性決定 （１）共重合組成比の決定 共重合組成比は１８ＮＭＲによって決定した。酢酸ビニ
ルの一〇−〇−の炭素のケミカルシフトは１７２ｐｐｍ
、アクリル酸、ｎ−ブチルの−Ｃ−Ｏ−の炭素は１７５
ｐｐ１１、一酸化炭素の、Ｃ−０は２１４　ｐｐｍであ
る。

］　８ （２）メルトフローレート 荷重２１６０ｇ、温度１９０℃で測定した。

（８）ＰＳ換算重量平均分子量 共重合体を０−ジクロロベンゼンに溶解し、ウォーター
ズ社ゲルパーミェーションクロマトグラフで１３５℃に
て測定し、分布曲線より計算した。

ポリアミドオリゴマーの特性決定 （１）硫酸粘度 ＪＩＳ　Ｋ　８８１０に基き、９８％濃硫酸に溶解し、
オストワルド粘度計で測定した。

（２）数平均分子量 硫酸粘度より数平均重合度を計算し、数平均分子量に換
算した。共重合ポリアミドは６ナイロンとして換算した
。

（重合度）−（粘度−１，０５）ｘｌｏｏ（３）デュポ
ン社ＤＳＣを用いて１０℃／分で昇温し、測定した。

（４）末端アミノ基の量滴定により求めた。

なお表中の骨格構造の表示のｒ６Ｊはε−カブ０ラクタ
ムの重合体、ｒ６／６６Ｊはε−カプロラクタムとへキ
サメチレンジアンモニウムアジペートとの共重合体、ｒ
６／１２Ｊはε−カプロラクタムとω−ラウロラクタム
との共重合体、ｒｌ、２／６６Ｊω−ラウロラクタムと
へキサメチレンジアンモニウムアジペートとの共重合体
を表わしている。

グラフト反応 東洋精機ラボブラストミル（容量５０ｍ１）を所定の温
度に加熱し、基幹共重合体とポリアミドオリゴマー合計
５０ｇを投入し、ローター回転数５０回転／分で１０分
間混練した後取り出した。

グラフト共重合体の性能評価 （１）性能評価用シート作成 １８０℃で圧縮成形した。

（２）メルトフローレート ２１．６０ｇ、１９０℃および２１６０ｇ。

２３０℃で測定した。

（３）破断点抗張力、破断点伸度 ＪＩＳ　Ｋ　６８０１に示された４弓形ダンベルを用い
、引張速度２００■■／分で測定した。

（４）融点 デュポン社ＤＳＣで測定した。

（５）対軟質ｐｖｃ接着力 グラフト共重合体を熱プレスにより０．２ｍｍｍｍレノ
シート、軟質Ｐ　Ｖ　Ｃ（ＰＶＣ／ＤＯＰ−１００／［
１０厚み０．２龍）に挟み、１２０℃、１　ｋｇ　／　
ｃシ、５秒間ヒートシールした。

初期接着力は２３℃で１日、経時変化は５０日で３ケ月
の後２３℃で１日放置の後に、Ｔ型剥離試験を行なった
。

Ｔ型剥離は島原製作所オートグラフを用い、クロスヘツ
ドスピード３００−１７分で行なった。

（Ｂ）剪断接着破壊温度 ０．２龍厚のグラフト共重合体シートを７５ｆ／ｒｒｆ
のクラフトに挟み、１２０℃、１ｋｇ／ｃｊ、５秒の条
件でヒートシールし、サンプルを作成し、ＪＩＳ　Ｋ　
６８４４に準じて荷重１ｋｇ、２４℃／時で昇温した。

（７）Ｄｏｐ膨潤度 グラフト共重合体の１　ｍｍシートを３０■■×１０關
に打ち抜き、ＤＯＰ　（ジオクチルフタレート、可塑剤
）に浸漬し、２３℃で１４日間放置した後重量を測り、
重量増加率を計算した。

（８）　１８ｃ核磁気共鳴吸収スペクトルグラフト共重
合体６００　ｔａｇを３ｃｃのトルエン／２．２．２４
リフルオロエタノール（１／１）に溶解して測定した。

装置−日本電子社（ＪＥＯＩ、）　ＪＮＭ−ＧＸ２７０
８７．８ＭＨｚ測定温度：６３．０℃ 積算回数：　３００００回 （９）フーリエ変換赤外吸収スペクトルグラフト共重合
体を０．１ｍｍのプレスシートにして測定した。

装置ｎ　ＢＩＯＲＡＤ社ＦＴＳ−４０ 分解能：４．Ｏｃｍ−’ 積算回数二６４回 （１０）溶融粘度 装置：インストロン社　キャピラリーレオメータ− 測定温度：］７０．１９０．２１０．２３０℃剪断速度
：１５．８．５２．７．１５８．５２７．１５８０．５
２６６　１／秒 実施例１ エチレン−酢酸ビニルー一酸化炭素三元共重合体（エチ
レン６３重量％、酢酸ビニル２８重量９６、一酸化炭素
９重量％、メルトフローレート３５ｇ／１０分（１９０
℃）、ポリスチレン換算重量東向分子量１４．１万）９
５重量部に対し、ｎ−ブチルアミンで封止されたナイロ
ン６オリゴマー（数平均分子量１９６０、ＮＨ２含有量
５．１×１０−４モル／ｇ、融点２１３℃）５重量部の
割合でグラベンダープラストグラフ中に仕込み、２３０
℃、５０　ｒｐｍの条件で１０分間混練して反応させた
。得られたグラフト共重合体につき、性能評価を行なっ
た結果を第１表に示す。

実施例２〜５ 実施例１において、ポリアミドオリゴマーの種類および
使用割合、反応温度を第１表のようにした以外は、実施
例１と同様に行なった。

結果を第１表に示す。

なお、実施例４で得たグラフト共重合体につき、トルエ
ン／　２，２．２−　トリフルオロエタノール（１／１
）に溶解し、シリカゲルの薄層板にスポットし、トルエ
ン／２，２．２−トリフルオロエタノール（１／ｌ）で
展開したところ、Ｒｒ値は０．１であった。

同時にスポットした基幹共重合体のＲｒ値は０．３〜０
，７の間に広く分布し、ポリアミドオＮＭＲチャートを
第１図に示す。

比較例１ 原料共重合体の性能評価につき第１表に示す。

実施例６ 実施例１の三元共重合体ペレ・ソト９０部、実施例１の
ポリアミドオリゴマー粉末１０部をトライブレンドし、
３０ミリ単軸押出機（Ｌ／Ｄ−３２、ダルメージスクリ
ュー）を用い、シリンダー温度２３０℃、スクリュー回
転数４０回転／分で反応させながら押出し、グラフト共
重合体を得た。

結果を第１表に示す。

−一ど 実施例７〜１４、比較例２ 基幹共重合体としてエチレン−アクリル酸ローブチルー
一酸化炭素共重合体（エチレン６０重量％、アクリル酸
ｎ−ブチル３０重量％、一酸化炭素１０重量％、メルト
フローレート６　ｇ　／　１．０　分（１９０℃）、ポ
リスチレン換算重量平均分子量４２万）を用い、第２表
に示すポリアミドオリゴマーを所定配合割合で反応させ
た以外は、実施例１と同様に行なった。

結果を第２表に示す。

なお、比較のため、原料基幹共重合体の性能評価も併せ
て第２表に示す。また実施例９および実施例１０のグラ
フト共重合体の赤外線吸収スペクトルを第２図および第
３図に示し、また実施例９のグラフト共重合体の溶融挙
動につき第４図に示す。第４図から明らかなように粘度
低下は、温度上昇と共に起こるが、融点近傍近くでかな
り激しく、融点以上になると再び緩やかになっており、
グラフト共重合体特有の溶融挙動を示している。

実施例１５〜１８ 基幹共重合体を第３表のものに変えた以外は、実施例９
と同様のグラフト共重合を行なった。

結果を第３表に示す。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明のグラフト共重合体の１３ｃ核磁気共
鳴吸収スペクトルの一例を示す図面であり、第２図およ
び第３図は、赤外線吸収スペクトルの一例を示す図面で
ある。第４図は、本発明のグラフト共重合体の溶融特性
の一例を示す図面である。

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. （１）不飽和カルボン酸エステルおよびビニルエステル
   から選ばれる単量体（ａ）、エチレン（ｂ）および一酸
   化炭素（ｃ）を共重合してなる基幹共重合体（Ａ）に、
   片末端が１級アミノ基であるポリアミドオリゴマー（Ｂ
   ）がグラフトされていることを特徴とするグラフト共重
   合体。
2. （２）基幹共重合体（Ａ）は、単量体（ａ）が１０〜５
   ０重量％、エチレン（ｂ）が２０〜８９重量％、一酸化
   炭素（ｃ）が１〜３０重量％の割合で共重合されている
   共重合体である請求項第１項に記載のグラフト共重合体
   。
3. （３）基幹共重合体（Ａ）の重量平均分子量が１０＾４
   〜１０＾６である請求項第１項または第２項に記載のグ
   ラフト共重合体。
4. （４）ポリアミドオリゴマー（Ｂ）の数平均分子量が６
   ００〜１００００である請求項第１項に記載のグラフト
   共重合体。
5. （５）基幹共重合体（Ａ）に対し、ポリアミドオリゴマ
   ー（Ｂ）が１〜４０重量％の割合でグラフトされている
   請求項第１項〜第４項のいずれかに記載のグラフト共重
   合体。
6. （６）不飽和カルボン酸エステルおよびビニルエステル
   から選ばれる単量体（ａ）、エチレン（ｂ）および一酸
   化炭素（ｃ）からなる基幹共重合体（Ａ）に、片末端が
   １級アミノ基であるポリアミドオリゴマー（Ｂ）をグラ
   フト重合させることを特徴とするグラフト共重合体の製
   造方法。
7. （７）不飽和カルボン酸エステルおよびビニルエステル
   から選ばれる単量体（ａ）、エチレン（ｂ）および一酸
   化炭素（ｃ）からなる基幹共重合体（Ａ）に、片末端が
   １級アミノ基であるポリアミドオリゴマー（Ｂ）を配合
   してなるグラフト共重合体製造用原料組成物。
8. （８）請求項第１項〜第５項のいずれかに記載のグラフ
   ト共重合体からなる接着剤。
9. （９）ポリ塩化ビニルの接着に用いられる請求項第８項
   に記載の接着剤。