JPH0273832A - パラ配向型芳香族ポリアミド難燃性フイルムの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、パラ配向型芳香族ポリアミドからなる難燃性
フィルムの製造法に関し、さらに詳しくはフィルムの長
尺方向（以下、ＭＤ力方向略す）および幅方向（以下Ｔ
Ｄ力方向略す）ともに優れた機械特性を示し、限界酸素
指数（Ｌ、０．１）が３０以上の難燃性を兼備し、且つ
長期耐熱性に優れたバラ配向型芳香族ポリアミド難燃性
フィルムの製造法に関するものである。

（従来の技術） ポリパラフェニレンテレフタルアミド（以下、ＰＰＴＡ
という）に代表されるバラ配同型の芳香族ポリアミドは
、特に優れた結晶性の高い融点を有し、またＷＭ直な分
子構造の故に、耐熱性で高い機械的強度を有しており、
近年、特に注目されている高分子素材である。

またその光学異方性を示す濃厚溶液から紡糸された繊維
は高い強度およびモジュラスを示すことが報告され、す
でに工業的に実施されるに到っている。また、ＰＰＴＡ
のフィルムへの成形例もいくつか提案さている（例えば
、特公昭５６−４５４２１号公報、特公昭５７−１７８
８６号公報など）。

これらのパラ配向型芳香族ポリアミド成形物は、その高
い結晶性や構造の緻密性の故に難燃剤の含浸が非常に困
難である。これまで、芳香族ポリアミドの難燃化方法と
して、水に膨潤した乾燥していない繊維に難燃剤等の添
加剤を含浸することが、特開昭５０−１２３２２号公報
、同４９−７５８２４号公報、同５３３５０２０号公報
および特公昭５６−３３４８７号公報に開示されている
。しかしながら、バラ配同型芳香族ポリアミド繊維につ
いては、ポリマー濃度の低い紡糸原液を使用し、高温の
凝固浴中へ湿式紡糸する技術について開示されているだ
けであり、この方法によって得られる糸条はボイドが多
く、密度が小さく、さらに、強度が著しく小さい。これ
は含浸処理のし易い密度約１．３５ｇ／ｄ以下の、ボイ
ドの多い多孔質繊維をつくることが前提になっているこ
とによる。

また、このようにボイドの多い多孔質の繊維に難燃剤を
含浸させであるために、強度やモジュラスが小さく、パ
ラ配向型芳香族ポリアミド繊維の一大特徴である高強度
、高モジュラスが犠牲になっている。

一方、特開昭６３−１５２６４１号公報には緻密で高い
面配向性を有するフィルムに難燃剤で含浸する技術が開
示されているが、難燃剤の含浸量やその分布が不適切な
ためにフィルムが脆くなりやすく、かつ長期耐熱性に欠
けることが多いという欠点があった。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は、高強度、高モジュラスを有し、かつ難
燃化され、かつ長期耐熱性に優れたパラ配向型芳香族ポ
リアミド難燃性フィルムの製造法を提供することにある
。

（問題点を解決するための手段） 本発明者らは、このようなフィルムを得る方法について
鋭意研究を重ねた結果、パラ配向型芳香族ポリアミドの
光学異方性ドープを支持面上にフィルム状にしたのち、
等力比し、次いで凝固させ、溶媒を除去して得た水分率
が５０重量％以上の未乾燥フィルムと難燃剤を含む液と
を接触させ、その後乾燥させるという方法において、フ
ィルムの厚みに対する難燃剤含有液の濃度を特別に限定
することにより優れた機械的特性を示すと共に、難燃性
および長期耐熱性に優れたフィルムが得られることを見
出し、さらに研究を重ねて本発明として完成するに到っ
た。

すなわち本発明は、対数粘度ηｉｎｈが２．５以上であ
るパラ配向型芳香族ポリアミドと９６重量％以上の濃度
の濃硫酸、クロル硫酸およびフルオル硫酸からなる群よ
り選択された少なくとも一種の溶媒とを含んでなる光学
異方性ドープをフィルム状となした後、凝固させ、溶媒
を実質的に除去して得たフィルムと難燃剤を含有する液
とを接触させ、次いで収縮を制限しつつ乾燥するバラ配
同型芳香族ポリアミド難燃性フィルムの製造法において
、難燃剤含有液中の難燃剤の濃度Ｃ〔重量％〕が５／Ｔ
≦Ｃ≦２５／Ｔ　（ただし、Ｔは乾燥後のフィルム厚み
〔μｍｌ）の範囲であることを特徴とする製造法である
。

本発明のバラ配同型芳香族ポリアミド難燃性フィルムに
含有される難燃剤としては、脂肪族リン酸エステル、脂
肪族環式リン酸エステルおよび芳香族リン酸エステルか
ら選択することが好ましい。

これらの代表的な難燃剤は、 （ＨｓＣｚＯ）＋　Ｐ＝Ｏ、（Ｈ２ＣＯ）３　Ｐ＝０、
などであり、これらの脂肪族置換基、芳香族置換基の水
素原子の一部がハロゲンで置換したものであってもよい
。通常、これらの化合物から一種を選択し、フィルム中
に拡散せしめることにより難燃化は達成されるが、二種
以上の化合物を拡散含浸させることもできる。

一般に、エステル化されていない、例えばフェニルホス
ホン酸のようなリン酸化合物も難燃剤として有効ではあ
るが、これらの化合物は酸性が強く、パラ配向型芳香族
ポリアミドフィルム自体が含浸処理中または各種用途で
の使用中に劣化することがある。

本発明の目的である難燃性（例えば、Ｌ、０．１．が３
０以上）を具備するためには、フィルム全重量に対して
０．１重量％以上かつ１．０重量％以下のリンを与える
ように難燃剤が含有されている必要がある。また、難燃
性の高い堅牢度を保証するために、難燃剤がフィルムの
表層のみならず、中心部にも十分に含浸されていること
が好ましい。

難燃剤が例えば表層のみに局在している場合は、長期耐
熱性が十分でなくなることが見出された。

本発明の方法によるフィルムには、難燃性に関する規格
ＵＬ−９４−ν０を十分に達成することができる。

本発明に用いられるパラ配同型芳香族ポリアミドは、次
の構成単位からなる群より選択された単位から実質的に
構成される。

Ｎ１１−Ａｒ、−Ｎｌｌ−−−−（１）Ｃｏ−Ａｒｚ−
ＣＯ−−−−（ＩＩ　）Ｎｌｌ−Ａｒ：＋−ＣＯ−−−
−（Ｉ［ｌ　）ここでＡｒ、、Ａｒ２およびＡｒ３は各
々２価の芳香族基であり、（Ｉ）と（ｎ）はポリマー中
に存在する場合は実質的に当モルである。

本発明のポリアミドフィルムにおいて、良好な機械的性
能を確保するために、＾ｒｌ＋Δｒ２およびＡｒ３は各
々、所謂、パラ配同型の基である。

ここで、バラ配同型とは、その分子鎖を成長させている
結合が芳香核の反対方向に同軸または平行的に位置して
いることを意味する。このような２価の芳香族基の具体
例としては、バラフェニレン、４．４′−ビフェニレン
、■、４−ナフチレン、１．５−ナフチレン、２，６−
ナフチレン、２５−ビリジレンなどがあげられる。それ
らはハロゲン、低級アルキル、ニトロ、メトキシ、スル
ホン酸、シアノ基などの非活性基で１または２以上置換
されていてもよい。Ａｒ、、Ａｒ、およびＡｒ＝はいず
れも２種以上であってもよく、また相互に同しであって
も異なってもよい。

本発明に用いられるポリマーは、これまでに知られた方
法により、各りの単位に対応するジアミン、ジカルボン
酸、アミノカルボン酸より製造することができる。具体
的には、カルボン酸基をまず酸ハライド、酸イミダブラ
イド、エステル等に誘導した後にアミノ基と反応させる
方法、またはアミノ基をイソシアナート基に誘導した後
、カルボン酸基と反応させる方法が用いられ、重合の形
式もいわゆる低温溶液重合法、界面重合法、溶融重合法
、固相重合法などを用いることができる。

本発明に用いられるバラ配同型芳香族ポリアミドには、
上記した以外の基が約１０モル％以下共重合されたり、
他のポリマーがブレンドされたりしていてもよい。

本発明のパラ配同型芳香族ポリアミドとして最も代表的
なものは、ポリ−ｐ−フェニレンテレフタルアミド（Ｐ
ＰＴ＾）やポリーＰ−ベンズアミドである。

本発明のバラ配同型芳香族ポリアミドの重合度は、あま
りに低いと本発明の目的とする機械的性質の良好なフィ
ルムが得られなくなるため、通常２．５以」−１好まし
くは３．５以上の対数粘度η１ｎｈ（硫酸１００ｒｄに
ポリマー０．５ｇを溶解して３０°Ｃで測定した値）を
与える重合度のものが選ばれる。

次に難燃剤を含浸したバラ配向型芳香族ポリアミドフィ
ルムを得るための方法について述べる。

本発明のフィルムの成型に用いる光学異方性ドープを調
製するのに適した溶媒としては、９６重量％以上の濃度
の硫酸、クロル硫酸、フルオル硫酸またはそれらの混合
物があげられる。硫酸は１００％以上のもの、すなわち
発煙硫酸であってもよいし、またトリハロゲン化酢酸な
どを、本発明の効果を損なわない範囲で混合して用いて
もよい。

本発明に用いられるドープ中のポリマー濃度は、常温（
約２０°Ｃ〜３０°Ｃ）またはそれ以上の温度で光学異
方性を示す濃度以上のものが好ましく用いられ、具体的
には約９重量％以上、好ましくは約１０重量％以上で用
いられる。これ以下のポリマー濃度、すなわち常温また
はそれ以上の温度で光学異方性を示さないポリマー濃度
では、成型されたフィルムが好ましい機械的性質を持た
なくなることが多い。ドープのポリマー濃度の上限は特
に限定されるものではないが、通常は２０重重量以下、
特に高いηｉｎｈのＰＰＴＡに対しては１６重重量以下
が好ましく用いられる。

本発明に用いるドープには、ドープ中のポリマー溶解性
を著しく損なわない限り、添加剤、例えば、増量剤、除
光沢剤、紫外線安定化剤、熱安定化剤、抗酸化剤、溶解
助剤などを混入してもよい。

ドープが光学異方性か光学等方性であるかは、公知の方
法、例えば特公昭５０−８４７４号公報記載の方法で調
べることができるが、その臨界点は、溶媒の種類、温度
、ポリマー濃度、ポリマーの重合度、非溶媒の含有量等
に依存するので、これらの関係を予め調べることによっ
て、光学異方性ドープを作り、光学等方性ドープとなる
条件に変えることで、光学異方性から光学等方性に変え
ることができる。

本発明のフィルムを得るには、好ましくは光学異方性ド
ープを支持面上にフィルム状にした後、凝固に先立って
ドープを光学異方性から光学等方性に転化する。

光学異方性から光学等方性に転化するには、具体的には
支持面上にフィルム状にした光学異方性ドープを凝固に
先立ち、吸湿させてドープを形成する溶剤の濃度を下げ
、溶剤の溶解能力およびポリマー濃度の変化により光学
等方性域に転移させるか、または加熱することによりド
ープを昇温し、同時または逐次的にドープを光学等方性
に転移させるか、あるいは加熱と吸湿を併用することに
より達成できる。

ドープを吸湿させる方法としては、例えば、空気中に一
定時間以上静置することにより達成することができる。

この場合の空気は５０％以上の相対湿度をもっているこ
とが好ましい。

また通常の湿度雰囲気にさらに積極的に加湿を施す工夫
は、光学等方性化するまでの時間を短く、また加熱を併
用する場合にはその加熱温度を低くできる点から望まし
い実施態様である。相対湿度９９％を超えると、低温で
はドープ上に水が凝縮するためポリマーが析出したり、
フィルムの平面性が失われることがあるが、４５°Ｃ以
上においては、１００％以上の相対湿度を用いることも
できる。

また吸湿と同時または吸湿させた後加熱を併用する方法
においては、例えば、硫酸を溶媒に用いた場合、光学異
方性が実質的に消失し、ドープが光学等方性に転化する
温度は、ポリマー濃度、ポリマーの重合度、硫酸濃度、
ドープの厚み、さらには吸湿の程度により変動するが、
通常約４５°Ｃ以上が好ましく、またその上限は、ポリ
マーの分解性を考慮した場合、−船釣にあまり高くない
ことが望ましく、フィルム状のドープの温度が２０°Ｃ
を超えない程度に選ばれることが望ましい。

この吸湿により光学等方性化する機構は必ずしも明らか
ではないが、おそらく吸湿することによるポリマー濃度
と溶媒濃度の低下により、ＰＰＴＡ溶媒系の液晶域がか
なり縮小するためであろうと思われる。この吸湿だけで
も十分光学等方性化するが、これにさらに加熱が伴えば
短時間によって等方性化が可能となる。この方法は特に
ドープの厚みが厚いときに有効である。

本発明において、ドープの凝固液として使用できるのは
、例えば水約７０重量％以下の希硫酸、約２０重量％以
下の水酸化ナトリウム水溶液およびアンモニア水、約５
０重量％以下の塩化ナトリウム水溶液および塩化カルシ
ウム水溶液などである。凝固浴の温度は特に制限される
ものではなく、通常的−５°Ｃ〜５０°Ｃの範囲で行な
われる。

凝固されたフィルムはそのままでは酸が含まれているた
め、加熱による機械的物性の低下の少ないフィルムを製
造するには酸分の洗浄、除去をできるだけ行なう必要が
ある。酸分の除去は、具体的には約５００　ｐｐ＋ｍ以
下まで行なうことが望ましい。洗浄液としては水が通常
用いられるが、必要に応じて温水で行なったり、アルカ
リ水溶液で中和洗浄した後、水などで洗浄してもよい。

洗浄は、例えば洗浄液中でフィルムを走行させたり、洗
浄液を噴霧する等の方法により行なわれる。

このようにして製造されたフィルムは、乾燥させること
なく、少なくとも５０重重量以上、好ましくは８０重量
％以上の水分量を含有させたまま保持し、難燃剤を含有
する液と接触させなければならない。水分量が５０重量
％未満ではいわゆる生乾きまたは乾燥された状態であり
、難燃剤を有する液からの難燃剤の拡散速度が著しく低
下し、実用的程度に難燃剤を含浸させることができない
。

難燃剤の含浸処理は難燃剤含有液にフィルムを接続させ
ることにより行なわれるが、本発明において、難燃剤含
有液の難燃剤濃度Ｃ〔重量％〕は５／Ｔ≦Ｃ≦２５／Ｔ
　（ただし、Ｔは乾燥後のフィルム厚み〔μｍ〕）の範
囲に限定される。Ｃが５／Ｔ未満のときは、難燃剤の含
浸率が低くなって難燃効果を示さない（例えばり、Ｏ，
１，が３０未満になってしまう）。Ｃが２５／Ｔを超え
ると、難燃剤の含浸率が高くなり長期耐熱試験後の機械
特性が著しく低下してしまう。

フィルムと難燃剤含有液との接触時間については、０．
１〜３〔分〕の範囲にするのが好ましい。

フィルと難燃剤含有液との接触時間が０．１〔分〕未満
では、難燃剤が表層のみに局在している為か難燃性が不
十分である（例えばり、０．１．が３０未満である）。

接触時間が３〔分〕を超えると、難燃剤の含浸率が高く
なり、長期耐熱試験後の機械特性が著しく低下してしま
う。

難燃剤の含浸処理は、前記難燃剤含有液にフィルムを接
触させることにより行なわれるが、難燃剤含有液は、難
燃剤の粒子が該難燃剤含有液中で分子状に分散している
ことが好ましく、水溶液が最も好ましい。水溶性でない
難燃剤であってもエマルジョン、分散液、コロイド状態
で含浸処理を行なうこともできるが、フィルム内部まで
含浸され易いという観点から、０．１μ以下、好ましく
は０．０１μ以下の粒径の粒子が分散していることが好
ましい。これらのエマルジョン、分散液等を安定化した
り、また難燃性を高めるために界面活性剤等の添加剤が
添加されていてもよい。また難燃剤が水に不要または難
溶の場合は、アセトン、メタノール、ジメチルホルムア
ミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルアセトアミド等
の水溶性の有Ｉ！溶剤や、これらと水との混合溶液に難
燃剤を溶解または分散して用いることもできる。

含浸はフィルムを含浸剤含有液中に浸漬するか、または
噴霧、シャワーリングすることによって行なうことがで
きる。含浸温度は室温から含浸剤含有液の沸点までの間
で任意に設定できるが、高温の方が好ましい。

このようにして難燃化されたフィルムは、必要ならば表
面付着した難燃剤を洗浄した後、乾燥されるが、望むな
らば乾燥に先立って延伸することもできる。すなわち、
乾燥前の湿潤フィルムを１方向または２方向に１．０１
〜１．４倍程度延伸することにより、フィルムの機械的
性質を向上させることができる。

フィルムの乾燥は、緊張下、定長下または僅かに延伸し
つつ、フィルムの収縮を制限して行なう必要がある。も
し、洗浄液（例えば水）の除去とともに収縮する傾向を
有するフィルムを、何らの収縮の制限を行なうことなく
乾燥した場合には、ミクロに不均一な構造成形（結晶化
など）がおこるためか、得られるフィルムの平面性が損
なわれたり、カールしてしまうこともある。収縮を制限
しつつ乾燥するには、例えばテンター乾燥機や金属枠に
挟んでの乾燥などを利用することができる。

乾燥に係る他の条件は、特に制限されるものではなく、
加熱気体（空気、窒素、アルゴンなど）や常温気体によ
る方法、電気ヒータや赤外線ランプなどの輻射熱による
方法、誘電加熱法などの手段から任意に選ぶことができ
る。

本発明において、フィルムの乾燥温度は５０°Ｃ以上で
あることが肝要である。これは、５０’Ｃ未満の乾燥で
はフィルムの構造の緻密化が不十分（密度が小さい）と
なるからである。乾燥温度は好ましくは１００〜３００
°Ｃである。

フィルムの熱処理は、必要に応じて行えばよいのである
が、その場合、緊張下、定長下または僅かに延伸しつつ
、フィルムの収縮を制限して行なう必要がある。もし、
洗浄液（例えば水）の除去とともに収縮する傾向を有す
るフィルムを、何らの収縮の制限を行なうことなく熱処
理した場合には、ミクロに不均一な構造形成（結晶化な
ど）がおこるためか、得られるフィルムの平面性が損な
われたり、カールしてしまうこともある。収縮を制限し
つつ熱処理するには、例えばテンター乾燥機や金属枠に
挟むなどの方法を利用することができる。熱処理に係る
他の条件は、特に制限されるものではなく、加熱気体（
空気、窒素、アルゴンなど）や常温気体による方法、電
気ヒータや赤外線ランプなどの輻射熱による方法、誘電
加熱法などの手段から任意に選ぶことができる。熱処理
温度は好ましくは３００〜，１Ｉ５０’ｃである。

（実施例） 以下に本発明の実施例および参考例（ＰＰＴＡの製造例
）を示すが、これらの参考例および実施例は本発明の実
施態様を説明するものであって、本発明を限定するもの
ではない。なお、実施例中の％は重量％を示す。

実施例中の対数粘度はηｉｎｈは９８％硫酸１０〇−に
ポリマー０．２ｇを溶解し、３０°Ｃで常法により測定
した。ドープの粘度は、Ｂ型粘度計を用いｌ　ｒｐｍの
回転速度で測定した。フィルムの厚さは、直径２ｏｎの
測定面を持ったダイヤルゲージで測定した。強伸度およ
びモジュラスは、定速伸長型強伸度測定機により、フィ
ルム試料を１００　ｎｎＸ１０ｍｍの長方形に切り取り
、最初のつかみ長さ３０髄、引張り速度３０鵬／分で荷
重−伸長曲線を５回描き、これより算出したものである
。密度は、四塩化炭素−トルエンを使用した密度勾配管
法により３０°Ｃで測定した。

〔フィルム中の含リン量の測定〕

難燃剤を含有したフィルムを約５０■ないし１００■精
秤し、白金製バスケットに入れる。これを酸素気流中で
燃焼させ、燃焼によって生成するガスを０．０１規定苛
性ソーダＩＣｌＩｎ１と水１〇−の混合溶液に導き吸収
させる。燃焼ガスを吸収させた上記溶液に水を加え、正
確に５０ｄに定容する。この溶液をイオンクロマトグラ
ム（グイオネツクス社製グイオネツクス１０型）に通し
、含リン量を測定した。その際分離カラムは、ＴＳＫゲ
ル−アニオンＰＷ（東洋曹達社製）を充填したカラムを
用い、溶離液は０．００１５モル／ｌ炭酸水素ナトリウ
ム水溶液と０．００１２モル／ｌ炭酸ナトリウム水溶液
の１：１混合液を用いた。またはリンの定量は、あらか
じめ既知量のリン酸二水素カリウムを用いて上記操作を
行ない、作製した含リン検量線に基づいて行なった。

〔限界酸素指数の測定〕

難燃性の指標である限界酸素指数（Ｌ、Ｏ，Ｉ）は日本
工業規格（ＪＩＳ）　Ｋ　７２０１号に基づき、難燃性
試験装置（スガ試験機社製、０Ｎ−１型）を用い、フィ
ルムそのものを試験片として測定した。試験片が３分間
以上または５ｃｍ以上継続して燃焼し得る最低の酸素流
量をＡ　（ｆ／ｍｉｎ　）　、この時の窒素流量を８　
（＝　１１．４−Ａ）　　（ｆ／ｓｉｎ　）とすると、
Ｌ、Ｏ，Ｉ　は、 Ｌ、Ｏ，Ｉ＝　（Ａ　／（Ａ＋Ｂ）　）　Ｘ１００によ
って表される値である。

実施例１ ｒ）　ｉｎｈが５．５のＰＰＴＡポリマーを９９．７％
の硫酸にポリマー濃度１２．０％で溶解し、６０°Ｃで
光学異方性のあるドープを得た。このドープの粘度を常
温で測定したところ、１４５００ボイズであった。

製膜しやすくするために、このドープを約７０°Ｃに保
ち、真空下に脱気した。この場合も上記と同じく光学異
方性を有し、粘度は４２００ボイズであった。このドー
プをタンクからフィルターを通し、約７０°Ｃに保ちな
がらギアポンプを経てダイに到る１、　５　ｍの曲管を
通し、０．３ｍｇ＋＋Ｘ３００ｍｍのスリットを有する
グイから、鏡面に磨いたハステロイ製のベルトにキャス
トし、この流延ドープに相対湿度的９５％の約９０°Ｃ
の空気を吹きつけて光学等力比したのち、約１分間ベル
ト上に保持してから、ベルトとともに０℃の２０重量％
硫酸水溶液の中に導いて凝固させた。次いで凝固フィル
ムをベルトからひきはがし、回転ローラを介して約２０
°Ｃの水槽中を走行させて洗浄しく滞留時間約３分）、
水分率（乾燥フィルム重量に対する）約４００重量％の
フィルムを得た。

このフィルムと２５°Ｃに保持したに一１９Ａ（明成化
学工業社製、登録商標、化学構造はである。）の２％水
溶液とを０．５分間接触させて該難燃剤を含浸させた後
、得られた難燃性フィルムラ水洗し、約１０ｃｍＸ２５
ｃｍのステンレス製の２枚の枠に挟み、２００°Ｃに保
たれたエアーオーブン中で定長乾燥した。さらに、その
得られたフィルムを３５０°Ｃに保たれたエアーオーブ
ン中で定長熱処理を０．５分間行なった。得られたフィ
ルムの測定結果を第１表に示す。

実施例２〜７ 実施例１と同様にして４００％水分含有フィルムを作り
、第１表に示されるようにフィルム厚みと難燃剤濃度を
各種変化させて、フィルムを難燃剤含有液に０．５分間
含浸接触させた後、約１０１０ＣｌＸ２５のステンレス
製の２枚の枠に挟み、実施例１と同一条件でフィルムの
乾燥および熱処理を行なった。その結果を第１表に示す
。

比較例１，２ 実施例１と同様にして得られた４００％水分含有フィル
ム（厚さ５μｌ１１）に、実施例１で示した難燃剤を濃
度０．５．７％水溶液の条件で０．５分間含浸接触させ
た後、得られたフィルムを約１０印Ｘ２５ＣＩＩｌのス
テンレス製の２枚の枠に挟み、実施例１と同一の条件で
フィルムの乾燥および熱処理を行なった。その結果を第
１表に示す。

比較例３，４ 実施例１と同様にして得られた４００％水分含有フィル
ム（厚さ２５μｍ）に、実施例１で示した難燃剤を濃度
ｏ、ｉ、ａ％水溶液の条件で０．５分間含浸接触させた
後、得られたフィルムを約１０ＣＩＲＸ２５ｃｍのステ
ンレス製の２枚の枠に挟み、実施例１と同一の条件でフ
ィルムの乾燥および熱処理を行なった。その結果を第１
表に示す。

比較例５ 実施例１と同様にして得られた４００％水分含有フィル
ム（厚さ２５μ１１）に、実施例１で示した難燃剤を濃
度１０％水溶液の条件で５分間含浸接触させた後、得ら
れたフィルムを約１０ｃｍＸ２５１のステンレス製の２
枚の枠に挟み、実施例１と同一の条件でフィルムの乾燥
および熱処理を行なった。そのその結果を第１表に示す
。

比較例６ 実施例１と同様にして得られた４００％水分含有フィル
ム（厚さ２５μＩ）を、何も含浸接触させずに、約１０
ｃｍＸ２５ｃｍのステンレス製の２枚ノ枠に挟み、実施
例１と同一の条件でフィルムの乾燥および熱処理を行な
った。その結果を第１表に示す。

（以下余白） 実施例８ 実施例１，２，３，４，５，６．７および比較例１．２
，３，４，５．６で得られたそれぞれのフィルムを２８
０　’Ｃに保持したエアーオーブン中で１９．５時間長
期耐熱試験を行なった（その結果を第２表に示す）。そ
の結果から本発明のフィルムは長期耐熱試験後も優れた
物性を維持していることがわかった。

（以下余白） （発明の効果） 本発明のフィルムは、高い強度と高いモジュラスで表さ
れる良好な機械的性質を有し、かつり、０．１が３０を
超えまた、ＵＬ−９４Ｖｏを満たす優れた難燃性を兼備
し、さらに優れた長期耐熱性を有する新規なフィルムで
ある。また、本発明のフィルムは耐熱性および高い絶縁
破壊電圧をも有している。

本発明のフィルムは、このような性能上の特徴を活かし
て、ＦＰＣ，ＴＡＢ等の基盤材料として有用であり、他
にもコンデンサー用絶縁体、電線やオプティカルファイ
バーの被覆材などとして有用であり、これらの電気機械
関連用途に難燃件部剤として特に有用である。

特許出願人　　旭化成工業株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 対数粘度ηｉｎｈが２．５以上であるパラ配向型芳香族
   ポリアミドと、９６重量％以上の濃度の濃硫酸、クロル
   硫酸およびフルオル硫酸からなる群より選択された少な
   くとも一種の溶媒とを含んでなる光学異方性ドープをフ
   ィルム状となした後、凝固させ、溶媒を実質的に除去し
   て得たフィルムと難燃剤を含有する液とを接触させ、次
   いで収縮を制限しつつ乾燥するパラ配向型芳香族ポリア
   ミド難燃性フィルムの製造法において、難燃剤含有液中
   の難燃剤の濃度Ｃ〔重量％〕が５／Ｔ≦Ｃ≦２５／Ｔ（
   ただし、Ｔは乾燥後のフィルム厚み〔μｍ〕）の範囲で
   あることを特徴とする製造法