JPH0273879A - エラストマーを形成する硬化性オルガノポリシロキサン素材を基礎とする接着剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、エラストマーを形成する硬化性オルガノポリ
シロキサン素材を基媚とする接着剤に関する。

従来の技術 シリコーンゴム部材および一形材を結合するための接着
剤として、従来は室温で空気の存在で硬化するオルガノ
ポリシロキサン素材を使用する。この際は硬化時間は数
時間であり、このような接着剤は小さい機械的強さを有
する。

英国改訂特許第２０４９７１７号（１９８３年８月６日
発行、Ｗ、Ｊ　、ＢＯｂｅａｒ　、　Ｇｅｎｅｒａｌ］
ＩＣ１ｅｃｔｒｉｃ　Ｃｏｍｐａｎｙ　）からは、抑制
剤全含有する、熱風加硫用白金接触シリコーンゴム素材
が公知であり、同素材は成分として、 （ａ）　　Ｅｌｉの結合されたビニル基を有するオルガ
ノポリシロキサン、 （ｂ）　　ｓｌの結合された水素を有するオルガノポリ
シロキサン、 （Ｃ）　　白金触媒、 （ｄＪ　　式−〇−０−０−１（の基全有する抑制剤お
よび（ｅ）　　分子中に原子団−Ｃ−Ｏ−○−ｃ−’１
有する有機ベルオキシド ヲ片有する。該素材には、硬化促進剤として有機ペルオ
キシド（８１＝添加する、それというのもさもなければ
ヒドロペルオキシ抑制剤（、ｉ）は、該素材中で同素材
が熱風加硫の場合よりも長い加熱時（約５４０℃）に初
めて硬化するように作用するからである。その際有機ペ
ルオキシド全添加すると、該材料は３７０°Ｃで硬化す
ることができる。

発明が解決しようとする課題 エラストマーを形成する硬化性オルガノポリシロキサン
材料全、少なくとも２種類の同種または異種のオルガノ
ポリシロキサンエラストマーを相互に結合することので
きる接着剤として製造するという課題が生じた。この場
合すべての慣用のオルガノボリア０キサンエラストマー
を使用してもよく、すべての慣用のオルガノ献り／ロキ
サンエラストマーは場合により下塗りされた支持体に結
合してもよく、該接着剤の硬化時間は極めて短く、高い
機械的強さを有し、接着剤部分は可及的に殆ど見えない
。この課題は本発明によって解決される。

課題を解決するための手段 本発明の対象は、ニジストマーを形成する硬化性オルガ
ノボリア０ギサン素材を基礎とする接着剤において、該
素材が主要成分として、（ａ）　　Ｓｉの結合されたビ
ニル基を有するオルガノポリシロキサン、 （ｂｌ　　ｓｌの結合された水素を有するオルガノポリ
シロキサン、 （ｃ）　　Ｓｉの結合された水素のビニル基への付加を
促進する白金触媒、 （ａ）　　ｓｉの結合された水素のビニル基への付加を
室温で遅延する抑制剤（但しヒドロペルオキシ基を有す
る抑制剤は除外する）、および（ｅ）　　有機ペルオキ
シｌ’（但しアシルペルオキシドは除外する） 全含有することを特命とする前記接着剤である。

英国改訂特許第２０４９７１７号明細書には、抑制剤全
含有する白金接触シリコーンゴム素材を接着剤として使
用することは記載されておらず、また同明細書〃１らこ
の素材全接着剤とじて使用することも予想できなかった
。つまシ同素材はこの用途に関しては使用することがで
きない、それというのも前記明細書に記載された素材は
３７０°Ｃの温度で初めて硬化するからである。

本発明により使用される素材の、８１の結合されたビニ
ル基を有するオルガノポリシロキサンｔａ）は、好まし
くは一般式： ％式％） 前記式中Ｒはメチル基、エチル基またはフェニル基を表
わし、Ｒ１はメチル基、エチル基、ビニル基、またはフ
ェニル基を表わし、但し各ビニル基はビニルメチルシロ
キサン単位中に存在し、ジオルガノシロキサン単位（Ｒ
孟ｓｔｏ　）の少なくとも０．２　ｍｏ１％はビニルメ
チルシロキサン単位中位であ’）、ｎは、オルガノポリ
シロキサンの粘度が２５℃テ１００〜１００００００　
ｍＰａ、ｓであるような値の数を表わす。しかし所望の
場合には、トリオルガノシロキシ基に関しては全ビニル
基またはその一部はＲ基によって置換されていてもよい
。

Ｓｌの結合されたビニル基を有する低粘度のオルガノポ
リシロキサン（ａ）　ｆ使用することによって、有機溶
剤を省略することができ、目に見えない薄い接着部が得
られる。

本発明により使用される材料の、ｓｌの貼合されたビニ
ル基全有するオルガノポリシロキサン（ａ）において、
ビニル基以外の他の有機基の故の少なくとも９０％は、
すでに入手が比較的容易なためにメチル基である。

上記式のシロキサン鎖の内部におよび／または開鎖に沿
って、ジオルガノ／ロキサ７４４１位ＣＲ２Ｓ　１０　
）に加えてさらに他のシロキサン単位が存在していても
よい（これはこのような式の場合通常記述されていない
）。大抵不純物としてのみ存在するこのような他の７０
キサン単位の例は、−綴代Ｒ３１０３／２、Ｒ３５ｉＯ
１／２　オよび５ｉ０４７２（式中Ｒはそれぞれ上記の
ものを表わす）で示されるようなものである。しかしこ
のような他のシロキサン単位の量は５　ｍｏ１％を越え
てはならない。

本発明の範囲で使用される種類の、Ｓｉの結合されたビ
ニル基を有するオルガノポリシロキサン（ａ）およびそ
の製造方法は公知である。

また不発明の範囲内では、Ｓｉの結合された水素を資す
るオルガノポリシロキサン（ｂ）とし゛Ｃ１１分子当り
少なくとも６個の８１の結合された水素原子を有するす
べてのオルガノポリシロキサン全使用することができる
。このようなシロキサンは、従来エラストマーを形成す
る硬化性素材を製造するために、主要成分としてのビニ
ル基を有するオルガノポリシロキサン、８１の結合され
た水素を有するオルガノポリシロキサンおよびビニル基
に対する８１の結合された水素の付加を促進する触媒と
一緒に使用することができた。これらのオルガノボリア
０キサンの場合、水素またはシロキサン酸累原子による
のとは別様に飽和される珪素原子価は、好ましくはメチ
ル基、エチル基またはフェニル基または少なぐとも２個
のこのような炭化水素基から混合基によって置換されて
いる。さらに好ましくは、水素原子がそれに結合されて
いるすべての珪素原子にはまた前記の有利な炭化水素基
の１個も結合されている。

特に、１分子当多少なくとも６個のＳｉの結合された水
素原子を有するオルガノポリシロキサンｆｂ）としては
、式； ％式％） で示されるようなものが有利でちる。上記式中Ｒ２は水
素またはメチル基、エチル基またはフェニルＪ１表わし
、ｐは、オルガノポリシロキサンの粘度が２５℃で１５
〜１０００ｍＰａ、ｓＴあるような値を有する整数であ
り、但し珪素原子には１個の水素原子のみが結合されて
お夛がつ両Ｒ２が炭化水素基であるＳ　ｉＲ２０単位と
Ｓｉの結合された水素を有する単位との割合は１：１〜
２０：１である。好ましくはＲ２はまた、水素でない場
合にはメチル基も表わす。

Ｓｌの結合された水素を有するこのようなオルガノポリ
シロキサン（ｂ）は同様にして周知であυ、市販されて
いる。

Ｓｉの結合された水素を有するオルガノポリシロキサン
（ｂ）は、好ましくは、Ｓｉの結合されたビニル基を有
するオルガノポリシロキサン（ａ）中に、ビニル基１グ
ラムモル当り１．２〜４グラム原子、特に１．５〜２グ
ラム原子の８１の結合された水素が存在するような量で
使用する。

同様にまた本発明の範囲内では、Ｓｉの結合された水素
のビニル基に対する付加を促進する白金触媒としては、
従来エンストマーを形成する硬化性素材を製造するため
に、主要成分としテノヒニル基を有するオルガノポリシ
ロキサン、Ｓｉの結合された水素を有するオルガノポリ
シロキサンおよびＳｌの結合された水素のビニル基に対
する付加全促進する白金触媒と一緒に使用することがで
きた、８ｉの結合された水素のビニル基に対する付加を
促進するすべての白金触媒を使用することができる。こ
のような白金触媒の例は、ヘキサクロロ白金醗のような
白金化合物および白金−オレフイン錯体のような白金錯
体、例えばエチレン、プロピレン、フタツエン、シクロ
ペンテンまたはシクロヘキセン全重する白金錯体、白金
−アルコール錯体、白金−エーテル錯体、白金−アルデ
ヒド錯体、Ｈ２ｐ　ｔ　ａｌｌ　４・６Ｈ３０とモノケ
トンとから成る反応生成物、検出可能々無機−・ロケ１
ンを含有するかまたは含有しない白金−ビニシフ０キサ
／錯体例えば白金−１，６−ジビニル−１，１，３，３
−テトラメチルシシロキサン錯体である。

本発明により使用される素材の場合、白金触媒（ｃ）と
しては、有利にはへキサクロロ白金酸および白金−１，
６−ゾピニルー１．１，３．３−テトラメチルゾシロキ
サン錯体を使用する１、白金触媒（Ｃ，）は、好ましく
は元素白金として計算しかつオルガノ＆　ＩＪジシロキ
サンａ）および（ｂ）の全重量を基準にして０，５〜１
００重量ｐｐｍ　％特に５〜２０重量ｐｐｍの址で使用
する。

また本発明による素材において、ｓｌの、結合された水
素のビニル基に対する付加を室温で遅延する抑制剤（ａ
）としては、従来もこの目的のために使用することがで
きた、Ｓｌの結合された水素のビニル基に対する付加を
室温で遅延するすべての抑制剤を使用することができる
。但しヒＩＳロペルオキシ基を有する抑制剤は除外され
る。抑制剤（ｄ）の例は、１．ろ−ジビニルー１゜１．
３．３−テトラメチルジシロキサン、ベンゾトリアゾー
ル、クアルキルホルムアミド、アルキルチオ尿素、メチ
ルエチルケトキシムおよび少なくとも２５℃／　１０１
２　ｍｂａｒ　（絶対ンの沸点および少なくとも１個三
重結合を有する有機または有機珪素化合物、すなわちエ
チニルシクロヘキサノールおよび２−メチル−３−ブチ
ノール−２である。好ましくは抑制剤（ａ）としては、
少なくとも２５°Ｃ／　１０１２ｍｂａｒ　（絶対）お
よび少なくとも１個の脂肪族三重結合を有する有機また
は有機珪素化合物全使用する。

抑制剤（ｄ）としては特に有利にはエチニルシクロヘキ
サノールを使用する。

抑匍」剤（ｄｌは、オルガノポリシロキサン（ａ）およ
び（ｂ）の全型ｔを基準にして好ましくは００５〜０．
１重量％の量で使用する。

本発明により使用される素材において、有機ペルオキシ
ド（ｅ）としては、従来もオルガノボリア０キサン素材
がそれを用いてエラストマーに硬化され得たようなもの
を使用することができる。但しアシルペルオキシドは除
外される。アシルペルオキシドは、ベンゾイルペルオキ
ンドおよび２，４−ククロロベンゾイルペルオキシドの
場合のようにアシル基を有するようなものである。本発
明による素材において使用される有機ペルオキシドの例
は、アルキルペルオキシドおよびアリールペルオキシド
（７−ｔ−ブチル−ペルオキシドおよびシクミルペルオ
ギシド）；ペルケタール（２，５−ジメチル−２，５〜
ソ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサンおよび２．５−ジ
メチル−２，５−ゾ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキセン
：過エステル（ンアセチルベルオキンーゾカルポネート
およびｔ−ブチルペルベンゾエート）である。有機ペル
オキシド（ｅＪとしては、特に有利にはゾクεルベルオ
キシドおよび２．５−ツメチル−２，５−り（１−ブチ
ルペルオキシ）ヘキナンを使用する。

有機ペルオキシド（ｅ）は、有利にはオルガノポリシロ
キサン（ａ）および（ｂ）の重量に対して０．３〜２重
量％の量で使用する。

本発明により使用される素材は、オルガノポリシロキサ
ンを基材とする、エラストマー全形成する硬化性素材の
製造の場合には、成分（ａ）〜（ｅ）の他に、他の成分
として従来併用された物質も含有することができる。こ
れらの物質はもちろん、Ｓｌの結合された水素のビニル
基に対する付加全促進する白金触媒に対して有毒であっ
てはならないし、また接着強さ金損うことも許されない
。このような適当な他の成分の例は、特に強化充填剤、
非強化充填剤、防炎剤、顔料、可溶性着色剤および可塑
剤、例えばトリメチルノロキシ基によって末端遮断され
た液状ジメチルポリシロキサンである。

て 強化元哨剤、従つ友また少なくとも５０　ｍ２／ｙのＢ
ＩＴ表面積を有する充填剤の例は、少なくとも５０　ｍ
２／　ｇのＢＥＴ表面積を有する熱分解二酸化硅素（脱
水された珪酸ヒドロゲルの構造全保存）および沈降二酸
化珪素である。

非強化充填剤、従って５０　ｍ２／　９未満のＢＥＴ表
面表面積金石充填剤の例は、珪藻土、石英粉、珪酸カル
シウム、珪酸ゾルコニウム、ゼオライト、金属酸化物粉
（酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化鉄または酸化亜
鉛）、硫酸バリウム、炭［カルシウムおよびセソコウで
ある。前記充填剤は、例えばオルガノシランおよびオル
ガノシロキサン、またはステアリン酸で処理してまたは
ヒドロキシル基をアルコキシ基にエーテル化して疎水化
されていてもよい。

極めて良好な接着全達成するためには、好ましくは強化
充填剤を、しかもビニル基を有するオルガノポリノロキ
サン（ａ）の重量を基準にして２０〜５０重量％の量で
使用する。

本発明により使用されるオルガノボリンロキサン素材の
粘度は好捷しくは１０６〜１Ｑ７ｍＰａ、５（２５°Ｇ
）である。

本発明により使用される素材は好ましくは所謂二成分系
として使用し、従ってＳｉの結合された水素を有するオ
ルガノポリシロキサン（ｂ）　ｋ、使用前に初めて本発
明により使用される材料の残りの成分（こ加え乙。

本発明により使用される素材の硬化は、できるだけ短い
時間内に、つま９２０〜６０秒で、０．１〜１鵡の層厚
でできるだけ良好な接着全達成するために、好ましくは
少なくとも１００℃の温度で、特に１６５〜１８０℃で
行なう。

本発明により使用される素材中の、意外にも相互にマイ
ナス影響を与えない２種の異なる架橋系−ペルオキシド
および白金触媒−全組合せることによって、すべての慣
用種のシリコーンゴム、例えば過酸化物により架橋され
かつ付加架橋されたＨＴＶ−ジリコーンゴム、付加架橋
されたＩ（ＴＶ−ジリコーンゴムおよび付加架橋された
ＨＴＶ−液体シリコーンゴム相互の最適接着が達成され
る。この場合同種のオルガノポリシロキサンエラストマ
ーおよび異種のオルガノポリシロキサンエラストマー全
相互に結合してもよい。すなわち例えば過酸化物により
架橋されたＨＴＶ−ジリコーンゴムを付加架橋されたＨ
ＴＶ　−ジリコーンゴムと結合することができる。不発
明により使用されるオルガノポリシロキサン材料は、好
ましくは少なくとも２種類の同種または異種オルガノポ
リシロキサンエラストマー相互の結合のために使用する
。本発明により使用されるオルガノボリンロキサン素材
は、異種のシリコーンゴムから成る成形品および押出物
をそれ自体で接着するためのみならず、異なる無機およ
び有機支持体に接着するために適している。すなわちす
べての慣用のオルガノポリシロキサンニジストマーを、
場合によっては下塗した種々の支持体、例えば金属、エ
ボキソ樹脂、ポリエステル樹脂およびガラス繊維と結合
することができ、この際下塗剤はシリコーンゴム用の慣
用の下塗剤である。本発明をでよる接着剤の硬化時間は
、僅か数秒であり、本発明による接着剤は良好な機械的
強さ金有する。

次に実施例全記載する。例中「部」および「％」は、指
摘がなければ「重量部」および「重量％」を意味する。

例中で使用する、白金−ビニルシロキサン錯体および希
釈剤力λら成る混合物は次のように製造した： Ｈ２ＰｔＣｌ６・６Ｈ２０１部、１，６−ジビニルー１
．１，３．ろ−テトラメチルジシロキサン２０部および
エタノール５０部から成る混合物に、重炭酸すトリウム
２０部金加えた。この混合物を攪拌下に６０分間煮沸し
て還流させ、次に１５時間放置し、その後に濾過する。

濾液から約１６　ｈＰａ　（絶対）で揮発成分を留去し
た。

残留物として液体１７部が得られたが、これ全ペンゾー
ル中で溶かした。この溶液を濾過し、濾液からペンゾー
ル士留去した。この残留物？、シメチルビニルシクキサ
ン単位金床端単位として何する、粘度１４００　ｍＰａ
、ｓ　（２５℃）のンメチルボリ／ロキサン（希釈剤と
して）と、−混合物１が元素として計算して１重量％の
白金を含有するよう量で混合した。

以下の例で使用する過酸化物により架橋されたＨＴＶ−
ジリコーンゴムは次のように製造するジメチルシロキサ
ン単位９９．９３　ｍ０１％およびビニルメチルシロキ
サン単位０．０７　ｍ０１％から成り、２５℃で８・ｌ
　Ｑ’　ｍＰａ、θの粘度を有するトリメチルシロキシ
基によって床端遮ｉ所されたクオルガノボリシロキサ７
１００部を、１５０℃で操作される混練機で、先づ２０
０ｍ２／　、！ｉ’のＢＥＴ表面表面積金石、ガス相で
熱分解された二酸化珪素５０部と混合し、次に末端位の
単位にそれぞれ１個の８１結合ヒドロキシル基を有する
、４０　ｍＰａ、ｓの粘度（２５℃ンのジメチルポリシ
ロキサン７部と混合し、最後にこの混合物音６０℃より
も低い温度に冷却した後シクミルペルオギシド０．７部
と混合した。次に該混合物を多段プレスで温度１７０℃
で１０分して 間プレスにｊ妾に実験用の厚さ２襲の試料板を製造した
。

以下の例で使用する付加架橋されたＨＴＶ−ジリコーン
ゴムを次のようＶこ製造する：ジメチルシロキサン単位
９９．７　ｍ０１％およびビニルメチルシロキサン単位
Ｑ、３　ｍ０１％から成９．８・ｌ　Ｑ６ｍＰａ、ｓの
粘度（２５℃）を有すル、トリメチルシロキシ基によっ
て末端遮断されたジオルガノポリンロキサン７５部およ
びジメチルシロキサン単位９９．４　ｍ０１％およびビ
ニルメチルシロキサン学位０．６　ｍ０１％から成り、
８　’　１０’　ｎｎＰａ、ｓの粘度（２５’（１）ｆ
ｆｉ有する、トリメチルシロキシ基によって末端遮断さ
れたゾオルガノボリシロキサン２５部ｋ、１５０℃で操
作される混練機で、ＢＩＴ表面積６００　ｍ２／Ｉを有
する、ガス相で熱分解された二酸化珪素４５部および末
端位単位にそれぞれ１個のＳｉ結合ヒドロキンル基を有
し、粘度４　Ｑ　ｍＰａ、θ（２５℃）のジメチルポリ
シロキサン７部と混合し、２時間混線する。この混合物
を室温に冷却した後、インゾロパノール中のへキサクロ
ロ白金酸の１％溶液の形の５　、ｆｋ　ｔ　ｐｐｍおよ
びベンシトリアゾール０．２重量ｐｐｍ　（重量ｐｐｍ
それぞれは室温に冷却された前記の混合物の全型薙ヲ基
準にする）を混和する。次にこの混合物にトリメチルシ
ロキシ基によって末端遮断された、粘度２０　ｍＰａ、
ｓ　（２５℃）のメチル水素１１：’）　’／ロギナン
１部を加える。この混合材料から、次子の例で接着実験
の試料板とし７て使用する厚さ２鵡の板を製造する。こ
の素材の加硫は１５０℃に１０分間加熱して行なう。

例１ ジメチルシロキサン単位６２０および粘度２００００　
ｍＰａ、ｓ　（２５℃〕を有する、ビニルジメチルシロ
キシ基によって末端遮断されたゾメチルボリシロキサン
１００部を、室温で混練機で先づヘキサメチルジシラデ
ン６部および水１部と混合する。この混合物にＢＥＴ表
面積２００ｍ２／　９　ｋ有するガス相で熱分解された
二酸化珪素３５部を加え、この混合物の均質化後に同混
合物’に１５０℃で２時間窒素供給下に混練する。

該混合物音５０’Ｃに冷却した後、同混合物の１００部
にジクミルペルオキシド２．５部を加える。室温に冷却
した後、同混合物全三本ローラーで均質化する。次に攪
拌機で同混合物中に、元素として計算して白金１重量％
全含有する、白金−ビニルシロギサン錯体および希釈剤
から成る混合物０．２　ｍ（Ｓおよびエチニルシクロヘ
キサノール０．０７部全導入して攪拌する。

次にこの混合物に、末端位単位としてジメチル水素シロ
キサン単位含有する、ジメチルシロキサン単位およびメ
チル水素シロキサン単位（ジメチルシロキサン単位当り
２個のメチル水素７０キサン単位が存在する）から成る
クオルガノボリシロキサン（２５℃で７５　ｍＰａ、ｓ
の粘度）を加えることによって、この混合素材を使用で
きるようにする。

例２ 過酸化物により架橋されたＨＴＶ−ジリコーンゴムの厚
さ２ｒＡの仮（その製造は上記のとお九ＤＩＮ　５３５
０５により標準棒Ｓ３Ａ全用いて両足して８．５Ｎ／ｍ
”の引張強さ含有する〕から、５個の標準棒Ｓ３Ａ’ｉ
打抜く。これらの試験体全中央で切断し、二つの分離面
に例１で記載した使用できるようになっている素材全薄
く重布し、軽く圧力を加えて再び結合し、６０秒間１７
０℃に加熱する。Ｄ工Ｎ５３５０５によりσｌＩ＋足し
た引張強さの値全表１に記載した二人１ 試　料　　　　引張強さ（Ｎ／襲２） １８．０ ２７．８ ６８．１ ４８．６ ５７．８ 破断位置は５個の試料すべてにおいてそれぞれ接着部で
あった。

例６ 過酸化物架橋ＨＴＶ−ジリコーンゴムの厚さ２鵡の板（
製造は上記のとおり、Ｄ工Ｎ５３５０５により標準棒Ｓ
３Ａで測定して８　、５　Ｎ　／　１１Ｂ２の引張強さ
を有する）および付加架橋ＨＴＶ−ジリ（２６〕 コーンプムの厚さ２８Ｂの板（製造は上記のとおり、Ｄ
工Ｎ５３５０５により標準棒８３Ａで測定して９．ｒ）
Ｎ／Ｗ”の引張強さを有する）η）らそれぞれ５個の標
準棒Ｓ３Ａを製造する。これらの試験体音それぞれ中央
で切断し、過酸化物架橋ＨＴＶ−ジリコーンゴム標準棒
の半分金、付加架橋）ＩＴＶ−ジリコーンプム標準棒の
半分と結合する。このために二つの分離面に、例２と同
様にして使用準備できている該素材（製造は例１で記載
した）金薄く塗布し、両半分を軽く圧力を加えて結合し
、６０秒間加熱する。ＤＩＮ５３５０５によＦ：Ｊ測定
した引張強さの値を表２に記載した： 表２ 試　料　　　　引張強さ（Ｎ／１Ｂ２）１７．７ ２８．３ ６８．１ ４７．９ 破断は、試料２および５の場合には過酸化物架橋ＨＴ’
Ｖ−ジリコーンゴムの内部で起き、試料１．６および４
の場合には接着部で起きた。

比較実験 ａ）室温で空気の存在で硬化する、オルガノポリシロキ
サンを基礎とする市販の接着剤素材の製造： 末端位の単位に８１の結合されたヒドロギフル基をそれ
ぞれ１個有する、粘度５００００ｚＰａ、８　（２５°
Ｃ）のゾメチルボリシロギサ７７５部を、室温で操作さ
れる混練機で、ヘキサメチルクシラデン５部、水２．５
部およびＢＥＴ表面積１５０　ｍ２／　ｇを有する、ガ
ス相で熱分解された二酸化珪素と共に均質化する。次に
この混合物を１２０℃に加熱し、この温度で５時間混練
する。次に１２０℃、約１００　ｍｂａｒで過剰のへキ
サメチルシシラデンおよび水を留去する。

これによって得られた混合物９４．９８部を、メチルト
リアセトキシシラン５部およびジアセトキシブチル錫ア
セテ−１−０，ｒ）　５部と均質に混合する。このよう
にして得られ、排気によって刺入がスを除去した素材は
、水の排除下で貯蔵することができ、室温で水分を加え
ると架橋してエラストマー全形成する。

ｂ）例２の作業法全反復する、但し例１で製造を記載し
た接着剤の代シに、上記のａ）で製造を記載した接着剤
全使用し、同接着剤’ｔ１７００Ｃではなく、室温で硬
化させる。硬化時間は２４時間である。５個の試料の引
張強さの測定は、例２で記載したように行なう。結果を
表３に記載する。

表６ 試　料　　　　　引張強さ １４．２ ２４．１ ３３．７ ４３．７ ５４．１ 破断は５個の試料すべてにおいて接着部で起つた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、エラストマーを形成する硬化性オルガノポリシロキ
   サン素材を基礎とする接着剤において、該素材が主要成
   分として （ａ）Ｓｉの結合されたビニル基を有するオルガノポリ
   シロキサン、 （ｂ）Ｓｉの結合された水素を有するオルガノポリシロ
   キサン、 （ｃ）Ｓｉの結合された水素のビニル基への付加を促進
   する白金触媒、 （ｄ）Ｓｉの結合された水素のビニル基への付加を室温
   で遅延する抑制剤（但しヒドロペルオキシ基を有する抑
   制剤を除外する）および （ｅ）有機ペルオキシド（但しアシルペルオキシドを除
   外する） を含有することを特徴とする前記接着剤。 ２、抑制剤（ｄ）としてエチニルシクロヘキサノールを
   使用する請求項１記載の接着剤。３、有機ペルオキシド
   （ｅ）としてジクミルペルオキシドまたは２，５−ジメ
   チル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサンを
   使用する請求項１または２記載の接着剤。 ４、少なくとも２種の同種または異種のオルガノポリシ
   ロキサンエラストマーを結合するために使用する請求項
   １から請求項３までのいづれか１項記載の接着剤。 ５、オルガノポリシロキサンエラストマーを場合により
   下塗された支持体と結合するために使用する請求項１か
   ら請求項３までのいづれか１項記載の接着剤。