JPH027582B2 - - Google Patents
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- JPH027582B2 JPH027582B2 JP60183986A JP18398685A JPH027582B2 JP H027582 B2 JPH027582 B2 JP H027582B2 JP 60183986 A JP60183986 A JP 60183986A JP 18398685 A JP18398685 A JP 18398685A JP H027582 B2 JPH027582 B2 JP H027582B2
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/141—Feedstock
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
産業上の利用分野
本発明は式（）で表わされる４−ヒドロキシ
ビフエニル−３−カルボン酸の製造方法に関す
る。４−ヒドロキシビフエニル−３−カルボン酸
の如きフエニル基置換サリチル酸は、近年感圧・
感熱紙用顕色剤として着目されている化合物であ
る（特開昭50−20807号公報）。 従来の技術 ４−ヒドロキシビフエニル−３−カルボン酸の
工業的製造方法としては、４−ヒドロキシビフエ
ニルと炭酸ガスとを反応させる所謂Kolbe−
Schmitt反応〔Chem.Reviews57、583（1957）〕が
最適である。この反応に基づく具体的製造方法と
しては、従来次の方法が提晶されている。 (1) ４−ヒドロキシビフエニルを過剰の炭酸カリ
ウムとともに、炭酸ガス加圧下200〜250℃に加
熱する方法〔J.Gen.Chem.（U.S.S.R.）、８、
424（1938）〕。 (2) ４−ヒドロキシビフエニルと水酸化ナトリウ
ムとを水溶媒で加熱し、しかる後に水を留去し
て４−ヒドロキシビフエニルのナトリウム塩を
得る。これを約６Kg／cm2・Ｇの炭酸ガス加圧下
160〜170℃で加熱する方法（米国特許第
1941207号）。 前述の従来方法には、工業的観点から次のよう
な問題点を含んでいる。すなわち方法(1)では、過
剰量の炭酸カリウムが必要であり、かつ約30Kg／
cm2の高圧炭酸ガス下で反応を行なうため、原料面
や設備面でコスト高となる。 一方、方法(2)はコスト面では好ましい方法とい
える。しかし、本発明者等の検討によれば、依然
として次のような問題点を指摘することができ
る。その第一は４−ヒドロキシビフエニルのナト
リウム塩の製造方法にある。該ナトリウム塩は吸
湿性であるが、水が含有されると、これと炭酸ガ
スとの反応において目的とする４−ヒドロキシビ
フエニル−３−カルボン酸の収率が著しく低下す
る。 このため、前記米国特許では、該ナトリウム塩
製造において溶媒として用いた水を加熱留去する
際、最終的に180℃、10mmHgで５時間以上真空乾
燥して水を完全に除去している。しかし、この方
法は水の蒸発潜熱が大きいためエネルギー的に不
利である。さらに真空乾燥の際、残存する水と該
ナトリウム塩とが可逆的に反応し、生じた４−ヒ
ドロキシビフエニルが一部留出して該ナトリウム
塩の収率が低下する。 問題点の第二は、このようにして得た該ナトリ
ウム塩と炭酸ガスとの反応温度にある。すなわち
前記米国特許によればこの反応は160〜170℃で行
なつている。しかし、本発明者等の検討によれ
ば、この反応温度では反応は４時間以上を要し、
かつ目的とする４−ヒドロキシビフエニル−３−
カルボン酸の収率も60％以下と低いものである。 発明が解決しようとする問題点 本発明者等はこのような４−ヒドロキシビフエ
ニル−３−カルボン酸（）製造に関する従来法
の問題点を解決すべく鋭意検討した結果、４−ヒ
ドロキシビフエニル（）から相当するナトリウ
ム塩（）を経由し、これと炭酸ガスとを反応さ
せる方法を用い、経済的かつ簡便に目的物を得る
ことができる製造方法を完成させたものである。 問題点を解決するための手段 本発明では、まず４−ヒドロキシビフエニルに
水酸化ナトリウムを反応させて４−ヒドロキシビ
フエニルのナトリウム塩を得る。従来反応溶媒と
して水を用いていたが、本発明者等はメタノール
あるいはエタノールの如き低級アルコール類を溶
媒に用いると反応後の溶媒除去が容易となり、か
つ４−ヒドロキシビフエニルのナトリウム塩の収
率が向上するという利点を見いだした。 溶媒として用いる低級アルコール類としてはメ
タノールが安価な点で好ましく使用できる。溶媒
はその使用量を必要最小限に抑えるため、加熱し
て用いることが望ましい。すなわち水酸化ナトリ
ウムの低級アルコール溶液を環流温度に加熱撹拌
し、これにほぼ等モル量の４−ヒドロキシビフエ
ニルを加える。この場合４−ヒドロキシビフエニ
ル、水酸化ナトリウムのいずれかを過剰量用いて
も以下の反応は支障なく進行する。しかし過剰分
は反応に関与せず最終的に回収する必要があるの
で、経済的観点からは両者は等モル量付近の量比
で用いるのが好ましい。 ４−ヒドロキシビフエニルと水酸化ナトリウム
とは前記の条件ですみやかに反応し、４−ヒドロ
キシビフエニルのナトリウム塩が生じるが、これ
はこの溶媒系にほぼ飽和している。この溶液を常
圧あるいは減圧で濃縮して溶媒を除去する。この
場合、溶媒としてメタノールを用いた場合には、
蒸発潜熱は水とくらべて小さいため、その留去は
非常に容易となる。溶媒が留出するにしたがい４
−ヒドロキシビフエニルのナトリウム塩が一水和
物として析出してくる。この一水和物は常温以下
では溶媒での溶解度は小さい。従つて、溶媒の除
去は加熱留去をさらに続けることでも達成できる
が、別法としては４−ヒドロキシビフエニルのナ
トリウム塩の一水和物の溶媒に対する溶解度が小
さいことを利用することでも容易に行ないうる。 すなわち反応溶液を全量の1/2以下に濃縮し、
室温以下に冷却したのち析出した４−ヒドロキシ
ビフエニルのナトリウム塩の一水和物を濾取す
る。この操作では濾液中に溶解する４−ヒドロキ
シビフエニルのナトリウム塩の量は反応収量の10
％以下であり、これは濾液を濃縮すると再び一水
和物として析出するので容易に回収しうるもので
ある。このようにして溶媒を除去した反応混合物
は、さらに180℃、５〜10Torrで１〜２時間真空
乾燥を行い、完全に脱水した４−ヒドロキシビフ
エニルのナトリウム塩を無色固体として得る。真
空乾燥の際、水を溶媒に用いた場合とは異なり、
４−ヒドロキシビフエニルのナトリウム塩の分解
による４−ヒドロキシビフエニルの生成は殆んど
観測されない。 このようにして得た４−ヒドロキシビフエニル
のナトリウム塩はボールミル等で粉砕して炭酸ガ
スとの反応に供して４−ヒドロキシビフエニル−
３−カルボン酸を製造する。この際、粉砕した４
−ヒドロキシビフエニルのナトリウム塩の粒子径
を小さくすることが４−ヒドロキシビフエニル−
３−カルボン酸の収率を向上させる上で重要であ
り、20メツシユ以下、好ましくは100メツシユ以
下に粉砕する。 反応は粉砕した４−ヒドロキシビフエニルのナ
トリウム塩を炭酸ガス加圧下、加熱撹拌すること
により実施できる。炭酸ガス圧は２〜40Kg／cm2・
Ｇであり、圧力をこれ以上高くしても目的物の収
率は実質的に向上しない。反応温度は190〜210℃
であり、この範囲内であれば、反応は１〜２時間
ですみやかに進行する。この際、反応に関与しな
い溶剤を添加しても差し支えない。 このような溶剤としては、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、ナフタレンビフエニル、エチルビ
フエニル、ジエチルビフエニル、キノリンの如き
芳香族炭化水素ならびに複素芳香族化合物、ヘキ
サン、ヘプタン、リグロイン、シクロヘキサン等
の脂肪族ならびに脂環式炭化水素、アセトン、メ
チルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等の
ケトン類、ジフエニルエーテルの如きエーテル
類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドの如きアミド
類その他を例示することができる。これらは単独
あるいは混合して用いることができる。 反応終了後、反応混合物を水に溶かし、塩酸あ
るいは硫酸の如き鉱酸を加えて酸析させ、必要に
応じて溶剤洗浄あるいは再結晶等の精製操作を行
ない、目的とする４−ヒドロキシビフエニル−３
−カルボン酸を単離する。 以下実施例および比較例により本発明を更に詳
細に説明する。 実施例 １ 水酸化ナトリウム80ｇをメタノール400mlに溶
かし、ゆるやかに加熱環流した。これに４−ヒド
ロキシビフエニル340ｇを加えて均一溶液となる
まで同温度で撹拌した。この溶液を減圧濃縮し、
さらに、180℃、５mmHgで２時間真空乾燥して４
−ヒドロキシビフエニルのナトリウム塩380ｇを
無色固体として得た。真空乾燥の際、４−ヒドロ
キシビフエニルの生成留去は殆んど観測されなか
つた。 得られた４−ヒドロキシビフエニルのナトリウ
ム塩をボールミルで100メツシユ以下に粉砕し、
そのうち25ｇを内容積200mlのオートクレーブに
装入した。オートクレーブ内を炭酸ガスで数回置
換後、炭酸ガス５Kg／cm2・Ｇ加圧下、200℃に加
熱し、２時間撹拌した。反応が進行するにしたが
い炭酸ガスが消費されて圧力が低下するので、外
部から炭酸ガスを補い、常に５Kg／cm2・Ｇの圧力
を保つようにした。反応混合物を温水300mlに溶
かし、濃塩酸を加えてPH１以下としたのち、析出
した沈澱物を酢酸エチル200mlで抽出した。抽出
液の一部をジアゾメタンで処理して含有するカル
ボン酸類を相当するメチルエステルにかえたの
ち、ガスクロマトグラフイーを用いて含有物を内
部標準法で定量した。その結果、４−ヒドロキシ
ビフエニル−３−カルボン酸および４−ヒドロキ
シビフエニルがそれぞれ収率82.2モル％および
9.9モル％で生成していることがわかつた。 前記抽出液を硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧
濃縮した。結晶性残留物をメタノール−酢酸エチ
ルから再結晶して、４−ヒドロキシビフエニル−
３−カルボン酸21.0ｇを無色結晶として単離し
た。mp217〜218℃。 比較例 ２ 水酸化ナトリウム80ｇを水400mlに溶かし、４
−ヒドロキシビフエニル340ｇを加え、90℃に加
熱撹拌して均一な溶液を得た。この溶液を減圧濃
縮し、さらに、180℃、5Torrで２時間真空乾燥
を行ない、４−ヒドロキシビフエニルのナトリウ
ム塩372ｇを得た。真空乾燥の際、４−ヒドロキ
シビフエニル11.4ｇの留去がみられた。 実施例２〜７および比較例２〜４ 実施例１と同様の方法で４−ヒドロキシビフエ
ニルのナトリウム塩を調製し、これを20メツシユ
以下にボールミルで粉砕したのちオートクレーブ
に装入し、炭酸ガス加圧下、所定温度で所定時間
撹拌した。実施例１と同様の後処理および生成物
分析を行なつた。結果を表１に示す。
ビフエニル−３−カルボン酸の製造方法に関す
る。４−ヒドロキシビフエニル−３−カルボン酸
の如きフエニル基置換サリチル酸は、近年感圧・
感熱紙用顕色剤として着目されている化合物であ
る（特開昭50−20807号公報）。 従来の技術 ４−ヒドロキシビフエニル−３−カルボン酸の
工業的製造方法としては、４−ヒドロキシビフエ
ニルと炭酸ガスとを反応させる所謂Kolbe−
Schmitt反応〔Chem.Reviews57、583（1957）〕が
最適である。この反応に基づく具体的製造方法と
しては、従来次の方法が提晶されている。 (1) ４−ヒドロキシビフエニルを過剰の炭酸カリ
ウムとともに、炭酸ガス加圧下200〜250℃に加
熱する方法〔J.Gen.Chem.（U.S.S.R.）、８、
424（1938）〕。 (2) ４−ヒドロキシビフエニルと水酸化ナトリウ
ムとを水溶媒で加熱し、しかる後に水を留去し
て４−ヒドロキシビフエニルのナトリウム塩を
得る。これを約６Kg／cm2・Ｇの炭酸ガス加圧下
160〜170℃で加熱する方法（米国特許第
1941207号）。 前述の従来方法には、工業的観点から次のよう
な問題点を含んでいる。すなわち方法(1)では、過
剰量の炭酸カリウムが必要であり、かつ約30Kg／
cm2の高圧炭酸ガス下で反応を行なうため、原料面
や設備面でコスト高となる。 一方、方法(2)はコスト面では好ましい方法とい
える。しかし、本発明者等の検討によれば、依然
として次のような問題点を指摘することができ
る。その第一は４−ヒドロキシビフエニルのナト
リウム塩の製造方法にある。該ナトリウム塩は吸
湿性であるが、水が含有されると、これと炭酸ガ
スとの反応において目的とする４−ヒドロキシビ
フエニル−３−カルボン酸の収率が著しく低下す
る。 このため、前記米国特許では、該ナトリウム塩
製造において溶媒として用いた水を加熱留去する
際、最終的に180℃、10mmHgで５時間以上真空乾
燥して水を完全に除去している。しかし、この方
法は水の蒸発潜熱が大きいためエネルギー的に不
利である。さらに真空乾燥の際、残存する水と該
ナトリウム塩とが可逆的に反応し、生じた４−ヒ
ドロキシビフエニルが一部留出して該ナトリウム
塩の収率が低下する。 問題点の第二は、このようにして得た該ナトリ
ウム塩と炭酸ガスとの反応温度にある。すなわち
前記米国特許によればこの反応は160〜170℃で行
なつている。しかし、本発明者等の検討によれ
ば、この反応温度では反応は４時間以上を要し、
かつ目的とする４−ヒドロキシビフエニル−３−
カルボン酸の収率も60％以下と低いものである。 発明が解決しようとする問題点 本発明者等はこのような４−ヒドロキシビフエ
ニル−３−カルボン酸（）製造に関する従来法
の問題点を解決すべく鋭意検討した結果、４−ヒ
ドロキシビフエニル（）から相当するナトリウ
ム塩（）を経由し、これと炭酸ガスとを反応さ
せる方法を用い、経済的かつ簡便に目的物を得る
ことができる製造方法を完成させたものである。 問題点を解決するための手段 本発明では、まず４−ヒドロキシビフエニルに
水酸化ナトリウムを反応させて４−ヒドロキシビ
フエニルのナトリウム塩を得る。従来反応溶媒と
して水を用いていたが、本発明者等はメタノール
あるいはエタノールの如き低級アルコール類を溶
媒に用いると反応後の溶媒除去が容易となり、か
つ４−ヒドロキシビフエニルのナトリウム塩の収
率が向上するという利点を見いだした。 溶媒として用いる低級アルコール類としてはメ
タノールが安価な点で好ましく使用できる。溶媒
はその使用量を必要最小限に抑えるため、加熱し
て用いることが望ましい。すなわち水酸化ナトリ
ウムの低級アルコール溶液を環流温度に加熱撹拌
し、これにほぼ等モル量の４−ヒドロキシビフエ
ニルを加える。この場合４−ヒドロキシビフエニ
ル、水酸化ナトリウムのいずれかを過剰量用いて
も以下の反応は支障なく進行する。しかし過剰分
は反応に関与せず最終的に回収する必要があるの
で、経済的観点からは両者は等モル量付近の量比
で用いるのが好ましい。 ４−ヒドロキシビフエニルと水酸化ナトリウム
とは前記の条件ですみやかに反応し、４−ヒドロ
キシビフエニルのナトリウム塩が生じるが、これ
はこの溶媒系にほぼ飽和している。この溶液を常
圧あるいは減圧で濃縮して溶媒を除去する。この
場合、溶媒としてメタノールを用いた場合には、
蒸発潜熱は水とくらべて小さいため、その留去は
非常に容易となる。溶媒が留出するにしたがい４
−ヒドロキシビフエニルのナトリウム塩が一水和
物として析出してくる。この一水和物は常温以下
では溶媒での溶解度は小さい。従つて、溶媒の除
去は加熱留去をさらに続けることでも達成できる
が、別法としては４−ヒドロキシビフエニルのナ
トリウム塩の一水和物の溶媒に対する溶解度が小
さいことを利用することでも容易に行ないうる。 すなわち反応溶液を全量の1/2以下に濃縮し、
室温以下に冷却したのち析出した４−ヒドロキシ
ビフエニルのナトリウム塩の一水和物を濾取す
る。この操作では濾液中に溶解する４−ヒドロキ
シビフエニルのナトリウム塩の量は反応収量の10
％以下であり、これは濾液を濃縮すると再び一水
和物として析出するので容易に回収しうるもので
ある。このようにして溶媒を除去した反応混合物
は、さらに180℃、５〜10Torrで１〜２時間真空
乾燥を行い、完全に脱水した４−ヒドロキシビフ
エニルのナトリウム塩を無色固体として得る。真
空乾燥の際、水を溶媒に用いた場合とは異なり、
４−ヒドロキシビフエニルのナトリウム塩の分解
による４−ヒドロキシビフエニルの生成は殆んど
観測されない。 このようにして得た４−ヒドロキシビフエニル
のナトリウム塩はボールミル等で粉砕して炭酸ガ
スとの反応に供して４−ヒドロキシビフエニル−
３−カルボン酸を製造する。この際、粉砕した４
−ヒドロキシビフエニルのナトリウム塩の粒子径
を小さくすることが４−ヒドロキシビフエニル−
３−カルボン酸の収率を向上させる上で重要であ
り、20メツシユ以下、好ましくは100メツシユ以
下に粉砕する。 反応は粉砕した４−ヒドロキシビフエニルのナ
トリウム塩を炭酸ガス加圧下、加熱撹拌すること
により実施できる。炭酸ガス圧は２〜40Kg／cm2・
Ｇであり、圧力をこれ以上高くしても目的物の収
率は実質的に向上しない。反応温度は190〜210℃
であり、この範囲内であれば、反応は１〜２時間
ですみやかに進行する。この際、反応に関与しな
い溶剤を添加しても差し支えない。 このような溶剤としては、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、ナフタレンビフエニル、エチルビ
フエニル、ジエチルビフエニル、キノリンの如き
芳香族炭化水素ならびに複素芳香族化合物、ヘキ
サン、ヘプタン、リグロイン、シクロヘキサン等
の脂肪族ならびに脂環式炭化水素、アセトン、メ
チルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等の
ケトン類、ジフエニルエーテルの如きエーテル
類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドの如きアミド
類その他を例示することができる。これらは単独
あるいは混合して用いることができる。 反応終了後、反応混合物を水に溶かし、塩酸あ
るいは硫酸の如き鉱酸を加えて酸析させ、必要に
応じて溶剤洗浄あるいは再結晶等の精製操作を行
ない、目的とする４−ヒドロキシビフエニル−３
−カルボン酸を単離する。 以下実施例および比較例により本発明を更に詳
細に説明する。 実施例 １ 水酸化ナトリウム80ｇをメタノール400mlに溶
かし、ゆるやかに加熱環流した。これに４−ヒド
ロキシビフエニル340ｇを加えて均一溶液となる
まで同温度で撹拌した。この溶液を減圧濃縮し、
さらに、180℃、５mmHgで２時間真空乾燥して４
−ヒドロキシビフエニルのナトリウム塩380ｇを
無色固体として得た。真空乾燥の際、４−ヒドロ
キシビフエニルの生成留去は殆んど観測されなか
つた。 得られた４−ヒドロキシビフエニルのナトリウ
ム塩をボールミルで100メツシユ以下に粉砕し、
そのうち25ｇを内容積200mlのオートクレーブに
装入した。オートクレーブ内を炭酸ガスで数回置
換後、炭酸ガス５Kg／cm2・Ｇ加圧下、200℃に加
熱し、２時間撹拌した。反応が進行するにしたが
い炭酸ガスが消費されて圧力が低下するので、外
部から炭酸ガスを補い、常に５Kg／cm2・Ｇの圧力
を保つようにした。反応混合物を温水300mlに溶
かし、濃塩酸を加えてPH１以下としたのち、析出
した沈澱物を酢酸エチル200mlで抽出した。抽出
液の一部をジアゾメタンで処理して含有するカル
ボン酸類を相当するメチルエステルにかえたの
ち、ガスクロマトグラフイーを用いて含有物を内
部標準法で定量した。その結果、４−ヒドロキシ
ビフエニル−３−カルボン酸および４−ヒドロキ
シビフエニルがそれぞれ収率82.2モル％および
9.9モル％で生成していることがわかつた。 前記抽出液を硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧
濃縮した。結晶性残留物をメタノール−酢酸エチ
ルから再結晶して、４−ヒドロキシビフエニル−
３−カルボン酸21.0ｇを無色結晶として単離し
た。mp217〜218℃。 比較例 ２ 水酸化ナトリウム80ｇを水400mlに溶かし、４
−ヒドロキシビフエニル340ｇを加え、90℃に加
熱撹拌して均一な溶液を得た。この溶液を減圧濃
縮し、さらに、180℃、5Torrで２時間真空乾燥
を行ない、４−ヒドロキシビフエニルのナトリウ
ム塩372ｇを得た。真空乾燥の際、４−ヒドロキ
シビフエニル11.4ｇの留去がみられた。 実施例２〜７および比較例２〜４ 実施例１と同様の方法で４−ヒドロキシビフエ
ニルのナトリウム塩を調製し、これを20メツシユ
以下にボールミルで粉砕したのちオートクレーブ
に装入し、炭酸ガス加圧下、所定温度で所定時間
撹拌した。実施例１と同様の後処理および生成物
分析を行なつた。結果を表１に示す。
【表】
実施例 ８〜10
実施例１と同様の方法で調製し、さらにボール
ミルで20メツシユ以下に粉砕した４−ヒドロキシ
ビフエニルのナトリウム塩10ｇと溶媒50mlとを内
容積200mlのオートクレーブに装入し、炭酸ガス
40Kg／cm2・Ｇ加圧下、200℃で２時間撹拌した。
実施例２と同様の後処理を行ない、ガスクロマト
グラフイーで生成物の定量を行なつた。溶媒とし
てジフエニルエーテルとビフエニルとの７：３の
混合物、エチルビフエニル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミドを用いた。結果を表２に示す。
ミルで20メツシユ以下に粉砕した４−ヒドロキシ
ビフエニルのナトリウム塩10ｇと溶媒50mlとを内
容積200mlのオートクレーブに装入し、炭酸ガス
40Kg／cm2・Ｇ加圧下、200℃で２時間撹拌した。
実施例２と同様の後処理を行ない、ガスクロマト
グラフイーで生成物の定量を行なつた。溶媒とし
てジフエニルエーテルとビフエニルとの７：３の
混合物、エチルビフエニル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミドを用いた。結果を表２に示す。
【表】
発明の効果
本発明により、感熱紙顕色剤等の用途が見込ま
れる４−ヒドロキシビフエニル−３−カルボン酸
を安価に製造し、等該業界に供給することが可能
となつた。
れる４−ヒドロキシビフエニル−３−カルボン酸
を安価に製造し、等該業界に供給することが可能
となつた。
Claims (1)
- １ ４−ヒドロキシビフエニルと水酸化ナトリウ
ムを低級アルコール溶媒中で反応させ、生成する
４−ヒドロキシビフエニルのナトリウム塩を分離
し、これを20メツシユ以下の粒度に粉砕し、２〜
40Kg／cm2・Ｇの炭酸ガス加圧下、190〜210℃に加
熱することを特徴とする４−ヒドロキシビフエニ
ル−３−カルボン酸の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60183986A JPS6245558A (ja) | 1985-08-23 | 1985-08-23 | ４−ヒドロキシビフエニル−３−カルボン酸の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60183986A JPS6245558A (ja) | 1985-08-23 | 1985-08-23 | ４−ヒドロキシビフエニル−３−カルボン酸の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6245558A JPS6245558A (ja) | 1987-02-27 |
| JPH027582B2 true JPH027582B2 (ja) | 1990-02-19 |
Family
ID=16145314
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60183986A Granted JPS6245558A (ja) | 1985-08-23 | 1985-08-23 | ４−ヒドロキシビフエニル−３−カルボン酸の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6245558A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0662499B2 (ja) * | 1987-06-26 | 1994-08-17 | 岩城製薬株式会社 | ４−ヒドロキシビフェニル−３−カルボン酸の製造法 |
-
1985
- 1985-08-23 JP JP60183986A patent/JPS6245558A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6245558A (ja) | 1987-02-27 |
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