JPH0277444A - 加硫ゴム用組成物及びそれから得られる加硫ゴム - Google Patents
加硫ゴム用組成物及びそれから得られる加硫ゴムInfo
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
発明の技術分野
本発明は、加硫ゴムおよび加硫ゴム用組成物に関し、さ
らに詳しくは、耐候性、耐熱老化性に優れるとともに、
機械的強度に優れた加硫ゴムに関し、さらにはそのよう
な加硫ゴムを与える共役ジエン系ゴムおよびエチレン・
α−オレフィン系共重合体ゴムからなる加硫ゴム用組成
物に関する。
らに詳しくは、耐候性、耐熱老化性に優れるとともに、
機械的強度に優れた加硫ゴムに関し、さらにはそのよう
な加硫ゴムを与える共役ジエン系ゴムおよびエチレン・
α−オレフィン系共重合体ゴムからなる加硫ゴム用組成
物に関する。
発明の技術的背景ならびにその問題点
その加硫物が耐候性および耐熱老化性に劣る天然コム（
ＮＲ） 、イソプレンゴム（ＩＲ）、スチレン・ブタジ
ェンゴム（ＳＢＲ）、ブタジェンゴム（ＢＲ）などの共
役ジエン系ゴムに、耐候性および耐熱老化性に優れたエ
チレン・α−オレフィン系共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）を
混合加硫して共役ジエン系ゴム加硫物の耐候性および耐
熱老化性を改良することは、既に広く知られている。し
かしながら、ＥＰＤＭの加硫速度が遅いため、ＥＰＤＭ
と共役ジエン系ゴムとの混合物では、これら相互の加硫
が十分でなく、したがって機械的強度が低下するという
問題点があった。
ＮＲ） 、イソプレンゴム（ＩＲ）、スチレン・ブタジ
ェンゴム（ＳＢＲ）、ブタジェンゴム（ＢＲ）などの共
役ジエン系ゴムに、耐候性および耐熱老化性に優れたエ
チレン・α−オレフィン系共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）を
混合加硫して共役ジエン系ゴム加硫物の耐候性および耐
熱老化性を改良することは、既に広く知られている。し
かしながら、ＥＰＤＭの加硫速度が遅いため、ＥＰＤＭ
と共役ジエン系ゴムとの混合物では、これら相互の加硫
が十分でなく、したがって機械的強度が低下するという
問題点があった。
本発明者らは、上記のような問題点を解決すべく鋭意研
究し、共役ジエン系ゴムおよびＥＰＤＭに加えて、スチ
レン系オリゴマーを配合したところ、共役ジエン系ゴム
とＥＰＤＭとの混合物の機械的強度を、耐候性および耐
熱老化性を低下させることなく、改良することができる
ことを見出し、本発明を完成するに至った。
究し、共役ジエン系ゴムおよびＥＰＤＭに加えて、スチ
レン系オリゴマーを配合したところ、共役ジエン系ゴム
とＥＰＤＭとの混合物の機械的強度を、耐候性および耐
熱老化性を低下させることなく、改良することができる
ことを見出し、本発明を完成するに至った。
発明の目的
本発明は、上記のような従来技術に伴う問題点を解決し
ようとするものであって、耐候性、耐熱老化性に優れる
とともに、機械的強度に優れた加硫ゴムを与えることの
できる共役ジエン系ゴム、エチレン・α−オレフィン系
共重合体ゴムおよびスチレン系オリゴマーを含む加硫ゴ
ム用組成物およびその組成物を加硫して得られる加硫ゴ
ムを提供することを目的としている。
ようとするものであって、耐候性、耐熱老化性に優れる
とともに、機械的強度に優れた加硫ゴムを与えることの
できる共役ジエン系ゴム、エチレン・α−オレフィン系
共重合体ゴムおよびスチレン系オリゴマーを含む加硫ゴ
ム用組成物およびその組成物を加硫して得られる加硫ゴ
ムを提供することを目的としている。
発明の概要
本発明に係る加硫ゴム用組成物は、（Ａ）共役ジエン系
ゴムと、（Ｂ）エチレン・α−オレフィン系共重合体ゴ
ムと、（Ｃ）スチレン系オリゴマーとを含んでおり、こ
の加硫ゴム用組成物を加硫することにより本発明に係る
加硫ゴムが得られる。
ゴムと、（Ｂ）エチレン・α−オレフィン系共重合体ゴ
ムと、（Ｃ）スチレン系オリゴマーとを含んでおり、こ
の加硫ゴム用組成物を加硫することにより本発明に係る
加硫ゴムが得られる。
本発明に係る加硫ゴム用組成物は、（Ａ）共役ジエン系
ゴムおよび（Ｂ）エチレン・α−オレフィン系共重合体
ゴムに加えて、（Ｃ）スチレン系オリゴマーを含んでな
るため、その加硫ゴムは耐候性、耐熱老化性のみならず
、機械的強度にも優れている。
ゴムおよび（Ｂ）エチレン・α−オレフィン系共重合体
ゴムに加えて、（Ｃ）スチレン系オリゴマーを含んでな
るため、その加硫ゴムは耐候性、耐熱老化性のみならず
、機械的強度にも優れている。
発明の詳細な説明
以下、本発明に係る加硫ゴム用組成物およびそれを加硫
して得ら、れる加硫ゴムについて説明する。
して得ら、れる加硫ゴムについて説明する。
共役ジエン系ゴム（Ａ）
本発明で用いられる共役ジエン系ゴム（Ａ）は、共役ジ
エン系化合物の単独重合体または共役ジエン系化合物を
主体とする共重合体からなるゴムであって、天然ゴムま
たは合成ゴムである。
エン系化合物の単独重合体または共役ジエン系化合物を
主体とする共重合体からなるゴムであって、天然ゴムま
たは合成ゴムである。
共役ジエン系化合物としては、具体的には、ブタジェン
、イソプレン、クロロブレンなどが用いられる。また、
共役ジエン系化合物と共重合させ得る化合物としては、
スチレン、アクリロニトリルなどのビニル化合物が用い
られる。
、イソプレン、クロロブレンなどが用いられる。また、
共役ジエン系化合物と共重合させ得る化合物としては、
スチレン、アクリロニトリルなどのビニル化合物が用い
られる。
本発明で好ましく用いられる共役ジエン系ゴム（Ａ）と
しては、具体的には、天然ゴム（ＮＲ）、ブタジェンゴ
ム（ＢＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、スチレン−ブタ
ジェンゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリル−ブタジェン
ゴム（Ｎ Ｂ Ｒ）、クロロブレンゴム（ＣＲ）などが
挙げられる。
しては、具体的には、天然ゴム（ＮＲ）、ブタジェンゴ
ム（ＢＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、スチレン−ブタ
ジェンゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリル−ブタジェン
ゴム（Ｎ Ｂ Ｒ）、クロロブレンゴム（ＣＲ）などが
挙げられる。
エチレン・α−オレフィン系共重合体ゴム（ＩＩ）本発
明で用いられるエチレン・α−オレフィン系共重合体ゴ
ム（Ｂ）は、エチレン・α−オレフィン共重合体ゴムあ
るいはエチレン・α−オレフィン・ポリエン共重合体ゴ
ムである。
明で用いられるエチレン・α−オレフィン系共重合体ゴ
ム（Ｂ）は、エチレン・α−オレフィン共重合体ゴムあ
るいはエチレン・α−オレフィン・ポリエン共重合体ゴ
ムである。
本発明で用いられるエチレン・α−オレフィン系共重合
体ゴムの一成分であるα−オレフィンとしては、炭素数
が３〜１０であるα−オレフィンが用いられ、具体的に
は、プロピレン、■−ブテン、ｌ−ペンテン、１−ヘキ
セン、４−メチル−１−ペンテン、■−オクテン、■−
デセン、またはこれらの混合物などが用いられる。なか
でもプロピレン、■−ブテンが好ましく用いられる。
体ゴムの一成分であるα−オレフィンとしては、炭素数
が３〜１０であるα−オレフィンが用いられ、具体的に
は、プロピレン、■−ブテン、ｌ−ペンテン、１−ヘキ
セン、４−メチル−１−ペンテン、■−オクテン、■−
デセン、またはこれらの混合物などが用いられる。なか
でもプロピレン、■−ブテンが好ましく用いられる。
また、本発明で用いられるエチレン・α−オレフィン系
共重合体ゴムは、その共重合体ゴム（Ｂ）の沃素価が５
０を超えない範囲でポリエン化合物を含んでいてもよく
、このようなポリエン化合物としては、具体的には、１
．４−へキサジエン、１，６−オクタジエン、２−メチ
ル−１，５−ヘキサジエン、６−メチル−１，５−へブ
タジェン、７−メチル−１，６−オクタジエン等の鎖状
非共役ジエン化合物、シクロへキサジエン、ジシクロペ
ンタジェン、メチルテトラヒドロインデン、５−ビニル
ノルボルネン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５
−メチレン−２−ノルボルネン、５−イソプロピリデン
−２−ノルボルネン、６−クロロメチル−５−イソプロ
ペニル−２−ノルボルネン等の環状非共役ジエン化合物
、２．３−ジイソブロリデンー５−ノルボルネン、２−
エチリデン−３−イソプロピリデン−５−ノルボルネン
、２−プロペニル−２，２−ノルボルナジェン、１．３
．７−オクタトリエン、１．４．９−デカトリエン等の
トリエン化合物などが用いられる。なかでも、環状非共
役ジエン化合物、特にジシクロペンタジェン、５−エチ
リデン−２−ノルボルネンが好ましく用いられる。
共重合体ゴムは、その共重合体ゴム（Ｂ）の沃素価が５
０を超えない範囲でポリエン化合物を含んでいてもよく
、このようなポリエン化合物としては、具体的には、１
．４−へキサジエン、１，６−オクタジエン、２−メチ
ル−１，５−ヘキサジエン、６−メチル−１，５−へブ
タジェン、７−メチル−１，６−オクタジエン等の鎖状
非共役ジエン化合物、シクロへキサジエン、ジシクロペ
ンタジェン、メチルテトラヒドロインデン、５−ビニル
ノルボルネン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５
−メチレン−２−ノルボルネン、５−イソプロピリデン
−２−ノルボルネン、６−クロロメチル−５−イソプロ
ペニル−２−ノルボルネン等の環状非共役ジエン化合物
、２．３−ジイソブロリデンー５−ノルボルネン、２−
エチリデン−３−イソプロピリデン−５−ノルボルネン
、２−プロペニル−２，２−ノルボルナジェン、１．３
．７−オクタトリエン、１．４．９−デカトリエン等の
トリエン化合物などが用いられる。なかでも、環状非共
役ジエン化合物、特にジシクロペンタジェン、５−エチ
リデン−２−ノルボルネンが好ましく用いられる。
本発明で用いられるエチレン・α−オレフィン系共重合
体ゴムにおけるエチレンとα−オレフィンとのモル比（
エチレン／α−オレフィン）は、本発明の組成物から得
られる加硫ゴムの強度および柔軟性の観点から、通常、
５０１５０〜９５１５の範囲内にある。上記モル比の好
ましい範囲は、α−オレフィンの種類によっても異なる
が、たとえばα−オレフィンがプロピレンである場合、
上記モル比が通常、５０１５０〜９０／１０の範囲内に
あることが好ましく、特に６０／４０〜８７／１３の範
囲内にあることが好ましい。また、α−オレフィンが炭
素数４以上である場合、上記モル比が通常、８０／２０
〜９５１５の範囲内にあることが好ましく、特に８５／
１５〜９５１５の範囲にあることが好ましい。
体ゴムにおけるエチレンとα−オレフィンとのモル比（
エチレン／α−オレフィン）は、本発明の組成物から得
られる加硫ゴムの強度および柔軟性の観点から、通常、
５０１５０〜９５１５の範囲内にある。上記モル比の好
ましい範囲は、α−オレフィンの種類によっても異なる
が、たとえばα−オレフィンがプロピレンである場合、
上記モル比が通常、５０１５０〜９０／１０の範囲内に
あることが好ましく、特に６０／４０〜８７／１３の範
囲内にあることが好ましい。また、α−オレフィンが炭
素数４以上である場合、上記モル比が通常、８０／２０
〜９５１５の範囲内にあることが好ましく、特に８５／
１５〜９５１５の範囲にあることが好ましい。
本発明に係る加硫ゴム用組成物は、通常、共役ジエン系
ゴム（Ａ）とエチレン・α−オレフィン系共重合体ゴム
（Ｂ）との合計量を１００重量部とした場合に、上記共
役ジエン系ゴム（Ａ）は５〜９５重量部、好ましくは４
０〜９０重量部の量で、またエチレン・α−オレフィン
系共重合体（Ｂ）は９５〜５重量部好ましくは６０〜１
０重量部の量で構成されている。
ゴム（Ａ）とエチレン・α−オレフィン系共重合体ゴム
（Ｂ）との合計量を１００重量部とした場合に、上記共
役ジエン系ゴム（Ａ）は５〜９５重量部、好ましくは４
０〜９０重量部の量で、またエチレン・α−オレフィン
系共重合体（Ｂ）は９５〜５重量部好ましくは６０〜１
０重量部の量で構成されている。
スチレン系オリゴマー（Ｃ）
本発明で用いられるスチレン系オリゴマー（Ｃ）は、少
なくとも一種以上のスチレン系モノマーから誘導される
オリゴマーである。
なくとも一種以上のスチレン系モノマーから誘導される
オリゴマーである。
上記のようなスチレン系オリゴマー（Ｃ）は、たとえば
スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、イソ
プロペニルトルエン（ＩＰＴ）などのスチレン系モノマ
ーの単独重合体または共重合体からなる。また、本発明
では、ナフサを熱分解して得られるイソプレン、シクロ
ペンタジェンなどから構成される、いわゆる０５石石油
分２０重量％以下程度と、上記スチレン系モノマー８０
重量％以上とを共重合させたオリゴマーを用いることが
できる。
スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、イソ
プロペニルトルエン（ＩＰＴ）などのスチレン系モノマ
ーの単独重合体または共重合体からなる。また、本発明
では、ナフサを熱分解して得られるイソプレン、シクロ
ペンタジェンなどから構成される、いわゆる０５石石油
分２０重量％以下程度と、上記スチレン系モノマー８０
重量％以上とを共重合させたオリゴマーを用いることが
できる。
本発明で用いられるスチレン系オリゴマー（Ｃ）は、通
常、数平均分子量Ｍｎが４００〜２．０００で、好まし
くは５００〜１，５００である。
常、数平均分子量Ｍｎが４００〜２．０００で、好まし
くは５００〜１，５００である。
本発明に係る加硫ゴム用組成物は、スチレン系オリゴマ
ー（Ｃ）を、上記共役ジエン系ゴム（Ａ）およびエチレ
ン・α−オレフィン系共重合体ゴム（Ｂ）の合計重量１
００重量部に対し、通常、１〜５０重量部、好ましくは
５〜４０重量部の割合で配合されている。
ー（Ｃ）を、上記共役ジエン系ゴム（Ａ）およびエチレ
ン・α−オレフィン系共重合体ゴム（Ｂ）の合計重量１
００重量部に対し、通常、１〜５０重量部、好ましくは
５〜４０重量部の割合で配合されている。
本発明に係る加硫ゴム用組成物に、上記成分（Ａ） 、
（Ｂ）および（Ｃ）に加えて、軟化剤、ゴム補強剤、充
填剤、加硫剤、加硫促進剤、加硫助剤なとの化合物を、
本発明の目的を損わない範囲で配合させることができる
。
（Ｂ）および（Ｃ）に加えて、軟化剤、ゴム補強剤、充
填剤、加硫剤、加硫促進剤、加硫助剤なとの化合物を、
本発明の目的を損わない範囲で配合させることができる
。
加硫ゴムの製造
本発明に係る組成物から加硫ゴムを得るには、通常一般
のゴムを加硫するときと同様に、後述する方法で未加硫
の配合ゴムを一度調整し、次いで、この配合ゴムを意図
する形状に成形した後加硫を行なえばよい。
のゴムを加硫するときと同様に、後述する方法で未加硫
の配合ゴムを一度調整し、次いで、この配合ゴムを意図
する形状に成形した後加硫を行なえばよい。
本発明に係る加硫ゴムを製造する際に、意図する加硫ゴ
ムの用途、それに基づく性能に応じて、上記成分（Ａ）
、（Ｂ）および（Ｃ）の他に、軟化剤、ゴム補強剤、
充填剤の種類および配合量、さらには加硫剤、加硫促進
剤、加硫助剤などの加硫系を構成する化合物の種類およ
び配合量、そして加硫ゴムを製造する工程が適宜選択さ
れる。
ムの用途、それに基づく性能に応じて、上記成分（Ａ）
、（Ｂ）および（Ｃ）の他に、軟化剤、ゴム補強剤、
充填剤の種類および配合量、さらには加硫剤、加硫促進
剤、加硫助剤などの加硫系を構成する化合物の種類およ
び配合量、そして加硫ゴムを製造する工程が適宜選択さ
れる。
上記軟化剤としては、通常、ゴムに用いられる軟化剤が
用いられるが、具体的には、プロセスオイル、潤滑油、
パラフィン、流動パラフィン、石油アスファルト、ワセ
リン等の石油系軟化剤：コールタール、コールタールピ
ッチ等のコールタール系軟化剤；ヒマシ浦、アマニ浦、
ナタネ油、ヤシ油等の脂肪油系軟化剤；トール油；サブ
：密ロウ、カルナウバロウ、ラノリン等のロウ類；リシ
ノール酸、バルミチン酸、ステアリン酸バリウム、ステ
アリン酸カルシウム、ラウリン酸亜鉛等の脂肪酸および
脂肪酸塩；石油樹脂、アタクチックポリプロピレン、ク
マロンインデン樹脂等の合成高分子物質などが用いられ
る。なかでも石油系軟化剤が好ましく用いられ、特にプ
ロセスオイルが好ましく用いられる。
用いられるが、具体的には、プロセスオイル、潤滑油、
パラフィン、流動パラフィン、石油アスファルト、ワセ
リン等の石油系軟化剤：コールタール、コールタールピ
ッチ等のコールタール系軟化剤；ヒマシ浦、アマニ浦、
ナタネ油、ヤシ油等の脂肪油系軟化剤；トール油；サブ
：密ロウ、カルナウバロウ、ラノリン等のロウ類；リシ
ノール酸、バルミチン酸、ステアリン酸バリウム、ステ
アリン酸カルシウム、ラウリン酸亜鉛等の脂肪酸および
脂肪酸塩；石油樹脂、アタクチックポリプロピレン、ク
マロンインデン樹脂等の合成高分子物質などが用いられ
る。なかでも石油系軟化剤が好ましく用いられ、特にプ
ロセスオイルが好ましく用いられる。
また、上記ゴム補強剤としては、具体的には、５ＲＦＳ
ＧＰＦ、ＦＥＦＳ）ＩＡＦ、ｌ５ＡＦ。
ＧＰＦ、ＦＥＦＳ）ＩＡＦ、ｌ５ＡＦ。
ＳＡＦ、ＦＴＳＭＴ等のカーボンブラック、および微粉
ケイ酸などが用いられる。
ケイ酸などが用いられる。
本発明に係る加硫ゴムを製造する際に、加硫剤として、
以下のようなイオウ系化合物または有機過酸化物が用い
られる。イオウ系化合物としては、具体的には、イオウ
、塩化イオウ、二塩化イオウ、モルホリンジスルフィド
、アルキルフェノールジスルフィド、テトラメチルチウ
ラムジスルフィド、ジメチルジチオカルバミン酸セレン
などが用いられ、なかでも、イオウが好ましく用いられ
る。
以下のようなイオウ系化合物または有機過酸化物が用い
られる。イオウ系化合物としては、具体的には、イオウ
、塩化イオウ、二塩化イオウ、モルホリンジスルフィド
、アルキルフェノールジスルフィド、テトラメチルチウ
ラムジスルフィド、ジメチルジチオカルバミン酸セレン
などが用いられ、なかでも、イオウが好ましく用いられ
る。
上記イオウ系化合物は、共役ジエン系ゴム（Ａ）および
エチレン・α−オレフィン系共重合体ゴム（Ｂ）の合計
重量１００重量部に対して、０．１〜１０重量部、好ま
しくは０．５〜５重量部の割合で用いられる。
エチレン・α−オレフィン系共重合体ゴム（Ｂ）の合計
重量１００重量部に対して、０．１〜１０重量部、好ま
しくは０．５〜５重量部の割合で用いられる。
また、有機過酸化物としては、具体的には、ジクミルペ
ルオキシド、２．５−ジメチル−２，５−ジ（第三ブチ
ルペルオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−
ジ（ベンゾイルペルオキシ）ヘキサン、２．５−ジメチ
ル−２，５−ジ（第三ブチルペルオキシ）ヘキシン−３
、ジ第三ブチルペルオキシド、ジ第三ブチルペルオキシ
−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、第三ブチル
ヒドロペルオキシドなどが用いられ、なかでも、ジクミ
ルペルオキシド、ジ第三ブチルペルオキシド、ジ第三ブ
チルペルオキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサ
ンが好ましく用いられる。
ルオキシド、２．５−ジメチル−２，５−ジ（第三ブチ
ルペルオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−
ジ（ベンゾイルペルオキシ）ヘキサン、２．５−ジメチ
ル−２，５−ジ（第三ブチルペルオキシ）ヘキシン−３
、ジ第三ブチルペルオキシド、ジ第三ブチルペルオキシ
−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、第三ブチル
ヒドロペルオキシドなどが用いられ、なかでも、ジクミ
ルペルオキシド、ジ第三ブチルペルオキシド、ジ第三ブ
チルペルオキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサ
ンが好ましく用いられる。
本発明に係る加硫ゴムを製造する際に、加硫剤としてイ
オウ系化合物を用いるときは、加硫促進剤の併用が好ま
しい。加硫促進剤としては、具体的には、Ｎ−シクロへ
キシル−２−ベンゾチアゾール−スルフェンアミド、Ｎ
−オキシジエチレン−２−ベンゾチアゾール−スルフェ
ンアミド、Ｎ、Ｎ−ジイソプロピル−２−ベンゾチアゾ
ール−スルフェンアミド、２−メルカプトベンゾチアゾ
ール、２−（２，４−ジニトロフェニル）メルカプトベ
ンゾチアゾール、２−（２，６−ダニチル−４−モルホ
リノチオ）ベンゾチアゾール、ジベンゾチアジル−ジス
ルフィド等のチアゾール系化合物；ジフェニルグアニジ
ン、トリフェニルグアニジン、ジオルソトリルグアニジ
ン、オルソトリル・パイ・グアナイド、ジフェニルグア
ニジン・フタレート等のグアニジン系化合物；アセトア
ルデヒド−アニリン反応物、ブチルアルデヒド−アニリ
ン縮合物、ヘキサメチレンチ１ラミン、アセトアルデヒ
ド−アンモニア反応物等のアルデヒド−アミンまたはア
ルデヒド−アンモニア系化合物；２−メルカプトイミダ
シリン等のイミダシリン系化合物；チオカルバミン酸、
ジエチルチオユリア、ジブチルチオユリア、トリメチル
チオユリア、ジオルソトリルチオユリア等のチオユリア
系化合物；テトラメチルチウラムモノスルフィド、テト
ラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラム
ジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド、ペ
ンタメチレンチウラムテトラスルフィド等のチウラム系
化合物；ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジ
チオカルバミン酸亜鉛、ジ−ｎ−ブチルジチオカルバミ
ン酸亜鉛、エチルフエニルジチオカルバミン酸亜鉛、ブ
チルフエニルジチオカルバミン酸亜鉛、ジメチルジチオ
カルバミン酸ナトリウム、ジメチルジチオカルバミン酸
セレン、ジエチルジチオカルバミン酸テルル等のジチオ
酸塩系化合物；ジブチルキサントゲン酸亜鉛等のザンテ
ート系化合物；その他、亜鉛華などの化合物が用いられ
る。
オウ系化合物を用いるときは、加硫促進剤の併用が好ま
しい。加硫促進剤としては、具体的には、Ｎ−シクロへ
キシル−２−ベンゾチアゾール−スルフェンアミド、Ｎ
−オキシジエチレン−２−ベンゾチアゾール−スルフェ
ンアミド、Ｎ、Ｎ−ジイソプロピル−２−ベンゾチアゾ
ール−スルフェンアミド、２−メルカプトベンゾチアゾ
ール、２−（２，４−ジニトロフェニル）メルカプトベ
ンゾチアゾール、２−（２，６−ダニチル−４−モルホ
リノチオ）ベンゾチアゾール、ジベンゾチアジル−ジス
ルフィド等のチアゾール系化合物；ジフェニルグアニジ
ン、トリフェニルグアニジン、ジオルソトリルグアニジ
ン、オルソトリル・パイ・グアナイド、ジフェニルグア
ニジン・フタレート等のグアニジン系化合物；アセトア
ルデヒド−アニリン反応物、ブチルアルデヒド−アニリ
ン縮合物、ヘキサメチレンチ１ラミン、アセトアルデヒ
ド−アンモニア反応物等のアルデヒド−アミンまたはア
ルデヒド−アンモニア系化合物；２−メルカプトイミダ
シリン等のイミダシリン系化合物；チオカルバミン酸、
ジエチルチオユリア、ジブチルチオユリア、トリメチル
チオユリア、ジオルソトリルチオユリア等のチオユリア
系化合物；テトラメチルチウラムモノスルフィド、テト
ラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラム
ジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド、ペ
ンタメチレンチウラムテトラスルフィド等のチウラム系
化合物；ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジ
チオカルバミン酸亜鉛、ジ−ｎ−ブチルジチオカルバミ
ン酸亜鉛、エチルフエニルジチオカルバミン酸亜鉛、ブ
チルフエニルジチオカルバミン酸亜鉛、ジメチルジチオ
カルバミン酸ナトリウム、ジメチルジチオカルバミン酸
セレン、ジエチルジチオカルバミン酸テルル等のジチオ
酸塩系化合物；ジブチルキサントゲン酸亜鉛等のザンテ
ート系化合物；その他、亜鉛華などの化合物が用いられ
る。
上記加硫促進剤は、共役ジエン系ゴム（Ａ）およびエチ
レン・α−オレフィン系共重合体ゴム（Ｂ）の合計重量
１００重量部に対して、０．１〜２０重量部、好ましく
は０．２〜１０重量部の割合で用いられる。
レン・α−オレフィン系共重合体ゴム（Ｂ）の合計重量
１００重量部に対して、０．１〜２０重量部、好ましく
は０．２〜１０重量部の割合で用いられる。
本発明に係る加硫ゴムを製造する際に、加硫剤として有
機過酸化物を用いるときは０、加硫助剤の併用が好まし
い。加硫助剤としては、具体的には、イオウ、ｐ−キノ
ンジオキシム等のキノンジオキシム系化合物、ポリエチ
レングリコールジメタクリレート等のメタクリレート系
化合物、ジアリルフタレート、トリアリルシアヌレート
等のアリル系化合物、その他マレイミド系化合物、ジビ
ニルベンゼンなどの化合物が用いられる。
機過酸化物を用いるときは０、加硫助剤の併用が好まし
い。加硫助剤としては、具体的には、イオウ、ｐ−キノ
ンジオキシム等のキノンジオキシム系化合物、ポリエチ
レングリコールジメタクリレート等のメタクリレート系
化合物、ジアリルフタレート、トリアリルシアヌレート
等のアリル系化合物、その他マレイミド系化合物、ジビ
ニルベンゼンなどの化合物が用いられる。
未加硫の配合ゴムは、以下の方法により調製される。す
なわちバンバリーミキサ−などのミキサー類を用いて、
前記成分（Ａ） 、（Ｂ）および（Ｃ）、充填剤、軟化
剤を８０〜１７０℃の温度で３〜１０分間混練し、次い
で、オーブンロールなどのロール類を用いて、加硫剤、
必要に応じて加硫促進剤または加硫助剤を追加混合し、
ロール温度４０〜８０℃で５〜３０分間混練した後、混
線物を押出し、リボン状またはシート状の配合ゴムを調
製する。
なわちバンバリーミキサ−などのミキサー類を用いて、
前記成分（Ａ） 、（Ｂ）および（Ｃ）、充填剤、軟化
剤を８０〜１７０℃の温度で３〜１０分間混練し、次い
で、オーブンロールなどのロール類を用いて、加硫剤、
必要に応じて加硫促進剤または加硫助剤を追加混合し、
ロール温度４０〜８０℃で５〜３０分間混練した後、混
線物を押出し、リボン状またはシート状の配合ゴムを調
製する。
このように調製された配合ゴムは、押出成形機、カレン
ダーロール、またはプレスにより意図する形状に成形さ
れ、成形と同時にまたは成形物を加硫槽内に導入し、１
５０〜２７０℃の温度で１〜３０分間加熱し、加硫ゴム
とする。このような加硫を行なう際に、金型を用いても
よいし、また金型を用いなくてもよい。金型を用いない
場合には、成形、加硫の工程は通常、連続的に実施され
る。
ダーロール、またはプレスにより意図する形状に成形さ
れ、成形と同時にまたは成形物を加硫槽内に導入し、１
５０〜２７０℃の温度で１〜３０分間加熱し、加硫ゴム
とする。このような加硫を行なう際に、金型を用いても
よいし、また金型を用いなくてもよい。金型を用いない
場合には、成形、加硫の工程は通常、連続的に実施され
る。
加硫槽における加熱方法としては、熱空気、ガラスピー
ズ流動床、ＵＨＦ （極超短波電磁波）、スチームなど
を用いることができる。
ズ流動床、ＵＨＦ （極超短波電磁波）、スチームなど
を用いることができる。
発明の効果
本発明に係る加硫ゴム用組成物は、（Ａ）共役ジエン系
ゴムおよび（Ｂ）エチレン・α−オレフィン系共重合体
ゴムに加えて、（Ｃ）スチレン系オリゴマーを含んでな
るため、その加硫ゴムは耐候性、耐熱老化性のみならず
、機械的強度にも優れている。
ゴムおよび（Ｂ）エチレン・α−オレフィン系共重合体
ゴムに加えて、（Ｃ）スチレン系オリゴマーを含んでな
るため、その加硫ゴムは耐候性、耐熱老化性のみならず
、機械的強度にも優れている。
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明は、こ
れら実施例に限定されるものではない。
れら実施例に限定されるものではない。
以下の実施例において、スチレン系オリゴマーの数平均
分子量Ｍｎは、東洋曹達社製ＨＬＣ−８０２Ｒ型高速液
体クロマトグラフィー（カラム：同社製Ｇ４０００Ｈ５
Ｇ３０００Ｈ８、Ｇ２０００Ｈ８Ｘ２）を用いて、ＴＨ
Ｆ溶媒、４０℃の条件で測定したクロマトグラフより求
めた。較正曲線は単分散ポリスチレンを用いて作成した
。
分子量Ｍｎは、東洋曹達社製ＨＬＣ−８０２Ｒ型高速液
体クロマトグラフィー（カラム：同社製Ｇ４０００Ｈ５
Ｇ３０００Ｈ８、Ｇ２０００Ｈ８Ｘ２）を用いて、ＴＨ
Ｆ溶媒、４０℃の条件で測定したクロマトグラフより求
めた。較正曲線は単分散ポリスチレンを用いて作成した
。
実施例１
共役ジエン系ゴム（Ａ）として５ＢＲ（スチレン含有量
＝２４重量％、ムーニー粘度（ＭＬ１＋４，１００℃）
：５２）７０重量部、エチレン・α−オレフィン系共重
合体ゴム（＋３）としてＥＰＴ （エチレン／プロピレ
ンのモル比：６６／３４、ジエン成分：エチリデンノル
ボルネン、沃素価＝２２、ムーニー粘度（ＭＬ 、
１．００■＋４ ”Ｃ）：８５）３０重量部、スチレン系オリゴマー（Ｃ
）としてイソプロペニルトルエン（ＩＰＴ）と０５石石
油分との共重合体（ＩＰＴ含有量：９５重量％、数平均
分子量Ｍｎ ：約７５０）１０重量部、亜鉛華５重量部
、ステアリン酸１重量部、ゴム補強剤としてＦＥＦカー
ボンブラック（商品名「ジーストＳＯ」、東海カーボン
社製）５５重量部およびシリカ（商品名「トクシールＧ
ＵＪ徳山曹達社製）１５重量部、軟化剤としてパラフィ
ン系オイル（商品名「ダイアナプロセスＰ Ｗ −９０
」、出光興産社製）２５重量部を、容量４．３ｇのバン
バリーミキサ−（００Ｃ型、神戸製鋼新製）内に投入し
、１３０℃で６分間混練して混線物を得た。
＝２４重量％、ムーニー粘度（ＭＬ１＋４，１００℃）
：５２）７０重量部、エチレン・α−オレフィン系共重
合体ゴム（＋３）としてＥＰＴ （エチレン／プロピレ
ンのモル比：６６／３４、ジエン成分：エチリデンノル
ボルネン、沃素価＝２２、ムーニー粘度（ＭＬ 、
１．００■＋４ ”Ｃ）：８５）３０重量部、スチレン系オリゴマー（Ｃ
）としてイソプロペニルトルエン（ＩＰＴ）と０５石石
油分との共重合体（ＩＰＴ含有量：９５重量％、数平均
分子量Ｍｎ ：約７５０）１０重量部、亜鉛華５重量部
、ステアリン酸１重量部、ゴム補強剤としてＦＥＦカー
ボンブラック（商品名「ジーストＳＯ」、東海カーボン
社製）５５重量部およびシリカ（商品名「トクシールＧ
ＵＪ徳山曹達社製）１５重量部、軟化剤としてパラフィ
ン系オイル（商品名「ダイアナプロセスＰ Ｗ −９０
」、出光興産社製）２５重量部を、容量４．３ｇのバン
バリーミキサ−（００Ｃ型、神戸製鋼新製）内に投入し
、１３０℃で６分間混練して混線物を得た。
次いで、加硫剤としてイオウ１．５重量部、加硫促進剤
としてＮ−シクロへキシル−２−ベンゾチアゾールスル
フェンアミド（ＣＢ Ｓ、入内新興化学社製）１．５重
量部を、上記混練物とともに、８インチ×２０インチの
オープンロールを用いて、ロール温度６０℃で１０分間
混練し、配合ゴムを得た。
としてＮ−シクロへキシル−２−ベンゾチアゾールスル
フェンアミド（ＣＢ Ｓ、入内新興化学社製）１．５重
量部を、上記混練物とともに、８インチ×２０インチの
オープンロールを用いて、ロール温度６０℃で１０分間
混練し、配合ゴムを得た。
得られた配合ゴムを、ホットプレスを用いて熱板温度１
６０℃、プレス圧１００ｋｇ／ｃＪ、プレス時間３０分
のプレス条件で加熱加圧して加硫ゴムシートを作製した
。
６０℃、プレス圧１００ｋｇ／ｃＪ、プレス時間３０分
のプレス条件で加熱加圧して加硫ゴムシートを作製した
。
この加硫ゴムシートを温度２５℃の恒温室に２４時間放
置した後、加硫ゴム試験に供し、硬度試験および引張り
試験を下記の方法により行なった。
置した後、加硫ゴム試験に供し、硬度試験および引張り
試験を下記の方法により行なった。
［硬度試験］
加硫ゴムシートを６枚重ね、ＪＩＳ Ｋ ６３０１の加
硫ゴム物理試験法５．２項スプリング式硬さ試験に記載
される方法でＡ形試験機を用いて測定する。
硫ゴム物理試験法５．２項スプリング式硬さ試験に記載
される方法でＡ形試験機を用いて測定する。
［引張り試験］
加硫ゴムシートをＪＩＳ Ｋ ８３０１に記載される３
弓形ダンベル試験片を打抜き、該試験片を用いて同ＪＩ
Ｓ Ｋ ６３０１ ３項に規定される方法に従い、２５
℃で５００ｍｍ／分の引張速度により引張破断点応力Ｔ
および引張破断点伸びＥＢを測定する。
弓形ダンベル試験片を打抜き、該試験片を用いて同ＪＩ
Ｓ Ｋ ６３０１ ３項に規定される方法に従い、２５
℃で５００ｍｍ／分の引張速度により引張破断点応力Ｔ
および引張破断点伸びＥＢを測定する。
結果を表１に示す。
実施例２
実施例１において、イソプロペニルトルエン（ＩＰＴ）
とＣ５石油留分との共重合体を２０重量部、パラフィン
系オイルを３５重量部用いたこと以外は、実施例１と同
様にして加硫ゴムシートを作製し、硬度試験および引張
り試験を行なった。
とＣ５石油留分との共重合体を２０重量部、パラフィン
系オイルを３５重量部用いたこと以外は、実施例１と同
様にして加硫ゴムシートを作製し、硬度試験および引張
り試験を行なった。
結果を表１に示す。
比較例１
実施例１において、イソプロペニルトルエン（ＩＰＴ）
とＣ５石油留分との共重合体を用いなかったこと、およ
び加硫ゴムの硬度を実施例１における加硫ゴムの硬度と
ほぼ同一とする目的でパラフィン系オイルを３５重量部
用いたこと以外は、実施例１と同様にして加硫ゴムシー
トを作製し、硬度試験および引張り試験を行なった。
とＣ５石油留分との共重合体を用いなかったこと、およ
び加硫ゴムの硬度を実施例１における加硫ゴムの硬度と
ほぼ同一とする目的でパラフィン系オイルを３５重量部
用いたこと以外は、実施例１と同様にして加硫ゴムシー
トを作製し、硬度試験および引張り試験を行なった。
結果を表１に示す。
実施例３
実施例２において、イソプロペニルトルエン（ＩＰＴ）
とＣ５石油留分との共重合体を２０重量部に代えて、ス
チレンオリゴマー（商品名「ハイマー５Ｔ−９５Ｊ、三
洋化成工業社製）を２０重量部用いた以外は、実施例２
と同様にして、加硫ゴムシートを作製し、硬度試験およ
び引張り試験を行なった。
とＣ５石油留分との共重合体を２０重量部に代えて、ス
チレンオリゴマー（商品名「ハイマー５Ｔ−９５Ｊ、三
洋化成工業社製）を２０重量部用いた以外は、実施例２
と同様にして、加硫ゴムシートを作製し、硬度試験およ
び引張り試験を行なった。
結果を表１に示す。
表１
実施例４
共役ジエ、ン系ゴム（Ａ）としてＮＢＲ（アクリロニト
リル含有量二り３％重量、ムーニー粘度（ＭＬ 、
１００℃）７７Ｂ）７０重量部、工１＋４ チレン・α−オレフィン系共重合体ゴム（Ｂ）としてＥ
ＰＴ（エチレン／プロピレンのモル比＝７８／２２、ジ
エン成分：エチリデンノルボルネン、沃素価：１３、ム
ーニー粘度（ＭＬ 、１００■＋４ ℃）ニア０、油展量：４０重量部）４２重量部、スチレ
ン系オリゴマー（Ｃ）としてイソプロペニルトルエン（
ＩＰＴ）とＣ５石油留分との共重合体（ＩＰＴ含有量＝
９５重量％、数平均分子量Ｍｎ：約７５０）２０重量部
（（Ａ）＋（Ｂ）−１００重量部に対し、１７．８重量
部）、亜鉛華５重量部、ステアリン酸１重量部、ゴム補
強剤としてＩ ５ＡＦ−ＬＳカーボンブラック（商品名
「シーストロ００」、東海カーボン社製）６５重量部お
よび軟化剤としてパラフィン系オイル（商品名「ダイア
ナプロセスＰＷ−９０Ｊ、出光興産社製）５重量部を、
容量４．３ｇのバンバリーミキサ−（００Ｃ型、神戸製
鋼新製）内に投入し、１３０℃で６分間混練して混練物
を得た。
リル含有量二り３％重量、ムーニー粘度（ＭＬ 、
１００℃）７７Ｂ）７０重量部、工１＋４ チレン・α−オレフィン系共重合体ゴム（Ｂ）としてＥ
ＰＴ（エチレン／プロピレンのモル比＝７８／２２、ジ
エン成分：エチリデンノルボルネン、沃素価：１３、ム
ーニー粘度（ＭＬ 、１００■＋４ ℃）ニア０、油展量：４０重量部）４２重量部、スチレ
ン系オリゴマー（Ｃ）としてイソプロペニルトルエン（
ＩＰＴ）とＣ５石油留分との共重合体（ＩＰＴ含有量＝
９５重量％、数平均分子量Ｍｎ：約７５０）２０重量部
（（Ａ）＋（Ｂ）−１００重量部に対し、１７．８重量
部）、亜鉛華５重量部、ステアリン酸１重量部、ゴム補
強剤としてＩ ５ＡＦ−ＬＳカーボンブラック（商品名
「シーストロ００」、東海カーボン社製）６５重量部お
よび軟化剤としてパラフィン系オイル（商品名「ダイア
ナプロセスＰＷ−９０Ｊ、出光興産社製）５重量部を、
容量４．３ｇのバンバリーミキサ−（００Ｃ型、神戸製
鋼新製）内に投入し、１３０℃で６分間混練して混練物
を得た。
次いで、加硫剤としてイオウ１．５重量部、加硫促進剤
としてＮ−シクロへキシル−２−ベンゾチアゾールスル
フェンアミドＣＣＢ Ｓ、大向新興化学社製）１．５重
量部を、上記混線物とともに、８インチＸ２０インチの
オーブンロールを用いて、ロール温度６０℃で１０分間
混線（７、配合ゴムを得た。
としてＮ−シクロへキシル−２−ベンゾチアゾールスル
フェンアミドＣＣＢ Ｓ、大向新興化学社製）１．５重
量部を、上記混線物とともに、８インチＸ２０インチの
オーブンロールを用いて、ロール温度６０℃で１０分間
混線（７、配合ゴムを得た。
得られた配合ゴムを、ホットプレスを用いて熱板温度１
６０℃、プレス圧１００ｋｇ／ｃ＋ｔ、プレス時間３０
分のプレス条件で加熱加圧して加硫ゴムシートを作製し
た。
６０℃、プレス圧１００ｋｇ／ｃ＋ｔ、プレス時間３０
分のプレス条件で加熱加圧して加硫ゴムシートを作製し
た。
この加硫ゴムシートを温度２５℃の恒温室に２４時間放
置した後、加硫ゴム試験に供し、硬度試験および引張り
試験を行なった。
置した後、加硫ゴム試験に供し、硬度試験および引張り
試験を行なった。
結果を表２に示す。
表 ２
代理人 弁理士 鈴 木 俊一部
Claims (3)
- （１）（Ａ）共役ジエン系ゴムと、（Ｂ）エチレン・α
−オレフィン系共重合体ゴムと、（Ｃ）スチレン系オリ
ゴマーとを含むことを特徴とする加硫ゴム用組成物。 - （２）前記（Ａ）共役ジエン系ゴムの含有量が５〜９５
重量部であり、前記（Ｂ）エチレン・α−オレフィン系
共重合体ゴムの含有量が９５〜５重量部（ただし、（Ａ
）＋（Ｂ）＝１００重量部である）であり、かつ、前記
（Ｃ）スチレン系オリゴマーの含有量が、（Ａ）共役ジ
エン系ゴムおよび（Ｂ）エチレン・α−オレフィン系共
重合体ゴムの合計重量１００重量部に対し、１〜５０重
量部であることを特徴とする請求項第１項に記載の加硫
ゴム用組成物。 - （３）請求項第１項に記載の加硫ゴム用組成物を加硫し
てなる加硫ゴム。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11958988 | 1988-05-17 | ||
| JP63-119589 | 1988-05-17 | ||
| CA000601741A CA1339755C (en) | 1988-05-17 | 1989-06-05 | Vulcanizable rubber composition and vulcanized rubber |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0277444A true JPH0277444A (ja) | 1990-03-16 |
| JP2667509B2 JP2667509B2 (ja) | 1997-10-27 |
Family
ID=25672785
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1123290A Expired - Fee Related JP2667509B2 (ja) | 1988-05-17 | 1989-05-17 | 加硫ゴム用組成物及びそれから得られる加硫ゴム |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5446097A (ja) |
| EP (1) | EP0377048B1 (ja) |
| JP (1) | JP2667509B2 (ja) |
| AT (1) | ATE118800T1 (ja) |
| CA (1) | CA1339755C (ja) |
| DE (1) | DE68921327T2 (ja) |
| WO (1) | WO1989011505A1 (ja) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5710196A (en) * | 1996-08-27 | 1998-01-20 | General Electric Company | Asphalt compositions containing acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer |
| US6525133B1 (en) * | 2000-03-29 | 2003-02-25 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Tire with tread which utilizes an alpha-methyl styrene oligomer |
| US6693145B2 (en) | 2001-08-30 | 2004-02-17 | Cooper Technology Services, Llc | EPDM compounds for dynamic applications |
| CN1642988A (zh) * | 2002-03-13 | 2005-07-20 | 埃克森美孚化学专利公司 | 耐磨性弹性体组合物 |
| CN100529461C (zh) * | 2003-12-12 | 2009-08-19 | Nok株式会社 | 减振器 |
| DE602005003625T2 (de) * | 2004-10-14 | 2008-10-30 | Sumitomo Rubber Industries Ltd., Kobe | Kautschukzusammensetzung für Reifen und Luftreifen, der diese enthält |
| JP4476151B2 (ja) * | 2005-04-01 | 2010-06-09 | 住友ゴム工業株式会社 | ランフラットタイヤ |
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