JPH0278637A - イソプロピル−ｐ‐ターフェニル類の製造法 - Google Patents
イソプロピル−ｐ‐ターフェニル類の製造法Info
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- JPH0278637A JPH0278637A JP63229799A JP22979988A JPH0278637A JP H0278637 A JPH0278637 A JP H0278637A JP 63229799 A JP63229799 A JP 63229799A JP 22979988 A JP22979988 A JP 22979988A JP H0278637 A JPH0278637 A JP H0278637A
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は、４−位に置換基を有するｐ−ターフェニル化
合物の中間体あるいは熱媒体、感圧紙溶剤等として有用
なイソプロピル−ｐ−ターフェニル類の製造法に関する
。
合物の中間体あるいは熱媒体、感圧紙溶剤等として有用
なイソプロピル−ｐ−ターフェニル類の製造法に関する
。
［従来の技術］
イソプロピル−ｐ−ターフェニル類は熱媒体、感圧紙溶
剤等として有用であるほか、なかでも４−イソプロピル
−ｐ−ターフェニル、４，４°゛−ジイソプロピル−ｐ
−ターフェニル等はその構造の直線性から新規ポリマー
原料中間体又は液晶原料中間体としても有用性が高い。
剤等として有用であるほか、なかでも４−イソプロピル
−ｐ−ターフェニル、４，４°゛−ジイソプロピル−ｐ
−ターフェニル等はその構造の直線性から新規ポリマー
原料中間体又は液晶原料中間体としても有用性が高い。
そして、ターフェニルをイソプロピル化する方法として
は、Ｎｅｆｔｅｋｈｉｍｉｙａ、 ９． ｐ１７．（１
９６９）にターフェニル異性体混合物を塩化アルミニウ
ム触媒の存在下にプロピレンでイソプロピル化する方法
が記載されており、また、Ｂｕｌｌ、 Ｓｏｃ、 Ｃｈ
ｉｍ、 Ｆｒ、。
は、Ｎｅｆｔｅｋｈｉｍｉｙａ、 ９． ｐ１７．（１
９６９）にターフェニル異性体混合物を塩化アルミニウ
ム触媒の存在下にプロピレンでイソプロピル化する方法
が記載されており、また、Ｂｕｌｌ、 Ｓｏｃ、 Ｃｈ
ｉｍ、 Ｆｒ、。
１１、１）４３７０（１９６７）にｐ−ターフェニルを
塩化アルミニウム触媒の存在下にプロピルクロライドで
イソプロピル化する方法が記載されている。
塩化アルミニウム触媒の存在下にプロピルクロライドで
イソプロピル化する方法が記載されている。
しかしながら、これら通常のフリーデルークラノツ触媒
を用いて叶ターフェニルのイソプロピル化反応を行なっ
た場合、その生成物は３−位又は３゜３゛°−位の置換
体を中心とする種々のイソプロピル−ｐ−ターフェニル
類の混合物となり、特にイソプロピル−ｐ−ターフェニ
ル中の４−イソプロピル−ｐ−ターフェニルの選択率（
異性体中の選択率）が３０％〜４０％程度で必って、生
成物中の４−イソプロピル−〇−ターフェニルの収率（
ｐ−ターフ１ニル環を持つ化合物中の重量％）が１０％
程度と極めて低い。
を用いて叶ターフェニルのイソプロピル化反応を行なっ
た場合、その生成物は３−位又は３゜３゛°−位の置換
体を中心とする種々のイソプロピル−ｐ−ターフェニル
類の混合物となり、特にイソプロピル−ｐ−ターフェニ
ル中の４−イソプロピル−ｐ−ターフェニルの選択率（
異性体中の選択率）が３０％〜４０％程度で必って、生
成物中の４−イソプロピル−〇−ターフェニルの収率（
ｐ−ターフ１ニル環を持つ化合物中の重量％）が１０％
程度と極めて低い。
［発明が解決しようとする課題１
そこで、本発明者らは、上記問題点を解決するために鋭
意研究を行い、触媒として細孔径か約７人のゼオライト
触媒を用いることにより、４−イソプロピル−叶ターフ
ェニル又は４，４°゛−ジイソプロピル−叶ターフェニ
ルに富むイソプロピル−叶ターフ１ニル類の製造が可能
であることを見出し、本発明を完成した。
意研究を行い、触媒として細孔径か約７人のゼオライト
触媒を用いることにより、４−イソプロピル−叶ターフ
ェニル又は４，４°゛−ジイソプロピル−叶ターフェニ
ルに富むイソプロピル−叶ターフ１ニル類の製造が可能
であることを見出し、本発明を完成した。
従って、本発明の目的は、４−イソプロピル−叶ターフ
１ニルあるいは４．４”−ジイソプロピル−叶ターフェ
ニルの選択率及び収率に優れたイソプロピル−ｐ−ター
フェニル類の製造法を提供することにおる。
１ニルあるいは４．４”−ジイソプロピル−叶ターフェ
ニルの選択率及び収率に優れたイソプロピル−ｐ−ター
フェニル類の製造法を提供することにおる。
［課題を解決するための手段］
すなわら、本発明は、ｐ−ターフェニルと、プロピレン
、プロパノール、プロピルハライド及びポリイソプロピ
ルベンゼン類から選ばれた１種又は２種以上の混合物と
を、細孔径が約７人のゼオライト触媒の存在下に反応さ
せるイソプロピル−〇−ターフェニル類の製造法である
。
、プロパノール、プロピルハライド及びポリイソプロピ
ルベンゼン類から選ばれた１種又は２種以上の混合物と
を、細孔径が約７人のゼオライト触媒の存在下に反応さ
せるイソプロピル−〇−ターフェニル類の製造法である
。
本発明で使用する触媒は細孔径が約７人のゼオライト触
媒でおる。この細孔径が約７人のゼオライト触媒として
は、モルデナイト又は金属を修飾したモルデナイト等が
あるが、通常のＨ型モルデナイトが好ましい。なお、細
孔径が約７人とは通常のＨ型モルデナイトか有する細孔
径をいい、７人を中心として前後に±０．５人程度０幅
がある。
媒でおる。この細孔径が約７人のゼオライト触媒として
は、モルデナイト又は金属を修飾したモルデナイト等が
あるが、通常のＨ型モルデナイトが好ましい。なお、細
孔径が約７人とは通常のＨ型モルデナイトか有する細孔
径をいい、７人を中心として前後に±０．５人程度０幅
がある。
ビオライト触媒の酸強度はアンモニア吸着熱が８５ Ｋ
ｊｏｕｌ／ｍｏ１以上の酸点を０．１〜３ｍｏｌ／Ｋｇ
持つのが好ましい。酸点の数が０．１ｍｏｌ／Ｋｙより
少ないと工業的に十分な転化率を得るのが難しく、また
、３ｍ０１／Ｎｇより多くなると炭素質の析出が激しく
なって触媒寿命が短くなる。
ｊｏｕｌ／ｍｏ１以上の酸点を０．１〜３ｍｏｌ／Ｋｇ
持つのが好ましい。酸点の数が０．１ｍｏｌ／Ｋｙより
少ないと工業的に十分な転化率を得るのが難しく、また
、３ｍ０１／Ｎｇより多くなると炭素質の析出が激しく
なって触媒寿命が短くなる。
反応温度は通常１３０℃〜３１０℃、好ましくは１５０
’Ｃ〜２５０’Ｃである。反応温度が３１０℃を越える
とイソプロピル基の山−位への異性化が起り、４−イソ
プロピル−叶ターフェニル又は４゜４°°−ジイソプロ
ピル−ｐ−ターフェニルの収率が低下する。また、反応
温度が１３０’Ｃより低いと、ｐ−ターフェニルの転化
率が低下し、４−イソプロピル−ｐ−ターフェニル又は
４．４−一ジイソプロピルー〇−ターフェニルの収率も
低下する。
’Ｃ〜２５０’Ｃである。反応温度が３１０℃を越える
とイソプロピル基の山−位への異性化が起り、４−イソ
プロピル−叶ターフェニル又は４゜４°°−ジイソプロ
ピル−ｐ−ターフェニルの収率が低下する。また、反応
温度が１３０’Ｃより低いと、ｐ−ターフェニルの転化
率が低下し、４−イソプロピル−ｐ−ターフェニル又は
４．４−一ジイソプロピルー〇−ターフェニルの収率も
低下する。
この反応は、溶媒を用いる場合でも用いない場合でも行
なうことがきるが、例えばプロピレンによる叶ターフェ
ニルのイソプロピル化をｐ−ターフェニルの融点より低
い反応温度で行なう場合のように、その反応条件下で反
応系内の反応混合物のほとんどが固体である場合には溶
媒が必要である。
なうことがきるが、例えばプロピレンによる叶ターフェ
ニルのイソプロピル化をｐ−ターフェニルの融点より低
い反応温度で行なう場合のように、その反応条件下で反
応系内の反応混合物のほとんどが固体である場合には溶
媒が必要である。
反応に用いる溶媒としては、通常のフリーデルクラフッ
反応で用いられる溶媒のうち、炭素数７以上のｎ−パラ
フィン、ｔｒａｎｓ−デカリン、ニトロベンビン等のよ
うに沸点が１００℃以上のものが好ましい。
反応で用いられる溶媒のうち、炭素数７以上のｎ−パラ
フィン、ｔｒａｎｓ−デカリン、ニトロベンビン等のよ
うに沸点が１００℃以上のものが好ましい。
反応圧力は常圧〜３０ Ｋｌ／ ｃｒｔｒ、好ましくは
２に９／ｃｉ〜２０ＫＩ／ｃｒｉである。圧力は高くて
も反応に悪影響を及ぼすことはないが、特に高圧する必
要はない。
２に９／ｃｉ〜２０ＫＩ／ｃｒｉである。圧力は高くて
も反応に悪影響を及ぼすことはないが、特に高圧する必
要はない。
反応に用いるイソプロピル化剤は、プロピレン、プロパ
ノール、プロピルハライド及びポリイソプロピルベンゼ
ン類から選ばれた１種又は２種以上の混合物である。ｐ
−ターフェニルに対するイソプロピル化剤の使用量は、
４−イソプロピル−叶ターフェニルのｉｌＩ造を目的と
する場合、イソプロピル基（イソプロピル基＋プロピレ
ン士プロパノール十プロピルハライド）と芳香族基（ｐ
−ターフェニル士ポリイソプロピルベンゼン類）のモル
比（イソプロピル基／芳香族１）＝０．２５〜２、好ま
しくは０．５〜１．５となる量であり、４，４°°−ジ
イソプロピル−ｐ−ターフェニルの１！造を目的とする
場合、モル比（イソプロピル基／芳香族基）＝０．５〜
３、好ましくは１．５〜２．５となる路である。このモ
ル比が３を越えると、トリイソプロピル−〇−ターフェ
ニル類、テトライソプロピル−ｐ−ターフェニル類等の
生成が多くなる。
ノール、プロピルハライド及びポリイソプロピルベンゼ
ン類から選ばれた１種又は２種以上の混合物である。ｐ
−ターフェニルに対するイソプロピル化剤の使用量は、
４−イソプロピル−叶ターフェニルのｉｌＩ造を目的と
する場合、イソプロピル基（イソプロピル基＋プロピレ
ン士プロパノール十プロピルハライド）と芳香族基（ｐ
−ターフェニル士ポリイソプロピルベンゼン類）のモル
比（イソプロピル基／芳香族１）＝０．２５〜２、好ま
しくは０．５〜１．５となる量であり、４，４°°−ジ
イソプロピル−ｐ−ターフェニルの１！造を目的とする
場合、モル比（イソプロピル基／芳香族基）＝０．５〜
３、好ましくは１．５〜２．５となる路である。このモ
ル比が３を越えると、トリイソプロピル−〇−ターフェ
ニル類、テトライソプロピル−ｐ−ターフェニル類等の
生成が多くなる。
反応は流通形式、バッチ形式のいずれでも行なうことが
できる。大量生産の場合は前者か、また、少量生産の場
合は後者が適している。いずれの反応形式の場合も触媒
と反応生成物の分離は固液分離により容易に行なうこと
ができる。活性を失ったゼオライト触媒は、例えば窒素
で希釈した空気の存在下に５００ ’Ｃ程度で焼成し、
表面に析出した炭素質を取除くというような方法で容易
に再生させることができ、再使用が可能である。
できる。大量生産の場合は前者か、また、少量生産の場
合は後者が適している。いずれの反応形式の場合も触媒
と反応生成物の分離は固液分離により容易に行なうこと
ができる。活性を失ったゼオライト触媒は、例えば窒素
で希釈した空気の存在下に５００ ’Ｃ程度で焼成し、
表面に析出した炭素質を取除くというような方法で容易
に再生させることができ、再使用が可能である。
反応生成物は、蒸溜又は晶析等の手段により未反応叶タ
ーフェニル、ベンゼン等の副反応生成物又はトランスイ
ソプロピル化剤等を分離してイソプロピル−叶ターフェ
ニル類とする。未反応ｐ−ターフェニルは融点が高く、
蒸溜で取除こうとすると蒸溜塔出口で結晶化して閉塞を
引き起こす可能性があるので、トルエン又はｎ−へブタ
ン等を溶剤として加え、晶析により予め取除くのが好ま
しい。
ーフェニル、ベンゼン等の副反応生成物又はトランスイ
ソプロピル化剤等を分離してイソプロピル−叶ターフェ
ニル類とする。未反応ｐ−ターフェニルは融点が高く、
蒸溜で取除こうとすると蒸溜塔出口で結晶化して閉塞を
引き起こす可能性があるので、トルエン又はｎ−へブタ
ン等を溶剤として加え、晶析により予め取除くのが好ま
しい。
このイソプロピル−ｐ−ターフェニル類に含まれる４−
イソプロピル−ｐ−ターフェニル及び４，４°°−ジイ
ソプロピル−ｐ−ターフェニルは、蒸溜、晶析等の手段
で分離することができる。そして、４−イソプロピル−
叶ターノ１ニル及び４．４”−シイツブ１］ビル−ｐ−
ターフェニルを分離した１変の反応生成物は、それぞれ
熱媒体、溶媒等の用途に用いることができる。
イソプロピル−ｐ−ターフェニル及び４，４°°−ジイ
ソプロピル−ｐ−ターフェニルは、蒸溜、晶析等の手段
で分離することができる。そして、４−イソプロピル−
叶ターノ１ニル及び４．４”−シイツブ１］ビル−ｐ−
ターフェニルを分離した１変の反応生成物は、それぞれ
熱媒体、溶媒等の用途に用いることができる。
［実施例］
以下、実施例及び比較例に基いて、本発明方法を具体的
に説明する。
に説明する。
実施例１．３及び比較例１
撹拌機付ぎ加圧反応容器に、第１表に示す儀のｐ−ター
フェニル（ＴＰ）と固体酸触媒とを仕込み、溶媒として
ローペンタデカン２０６ｍｍ部とを仕込み、所定の圧力
でプロピレンを供給しながら第１表に示す条件で反応を
行なった。使用した固体酸触媒は実施例１及び３の場合
かモルデナイトであって比較例１の場合がシリカアルミ
ナであり、それぞれアンモニア吸着熱が８５ Ｋｊｏｕ
ｌ／ｍｏ１以上ノ酸点を触媒１ Ｋｇ当り１．７０モル
、０．３モル有するものであった。反応生成物中のター
フェニル環を持つ化合物の重邑割合を第２表に、また、
モノイソプロピル−ｐ−ターフェニル及びジイソプロピ
ル−叶ターフェニルの異性体比率を第３表にそれぞれ示
す。
フェニル（ＴＰ）と固体酸触媒とを仕込み、溶媒として
ローペンタデカン２０６ｍｍ部とを仕込み、所定の圧力
でプロピレンを供給しながら第１表に示す条件で反応を
行なった。使用した固体酸触媒は実施例１及び３の場合
かモルデナイトであって比較例１の場合がシリカアルミ
ナであり、それぞれアンモニア吸着熱が８５ Ｋｊｏｕ
ｌ／ｍｏ１以上ノ酸点を触媒１ Ｋｇ当り１．７０モル
、０．３モル有するものであった。反応生成物中のター
フェニル環を持つ化合物の重邑割合を第２表に、また、
モノイソプロピル−ｐ−ターフェニル及びジイソプロピ
ル−叶ターフェニルの異性体比率を第３表にそれぞれ示
す。
実施例２及び比較例２．３
撹拌機付き加圧反応容器に、ｐ−ターフェニル（［Ｐ）
とイソプロピルベンゼン（クメン、ＰＢｚ）、ジイソプ
ロピルベンゼン（ＤＰＢＺ ）又は］・リイソプロピル
ベンゼン（ＴＰＢｚ）と固体酸触媒とを仕込み、第１表
に示す条件で反応を行なった。使用した固体酸触媒は実
施例２の場合がモルデナイトであって比較例２及び３の
場合がシリカアルミナである。
とイソプロピルベンゼン（クメン、ＰＢｚ）、ジイソプ
ロピルベンゼン（ＤＰＢＺ ）又は］・リイソプロピル
ベンゼン（ＴＰＢｚ）と固体酸触媒とを仕込み、第１表
に示す条件で反応を行なった。使用した固体酸触媒は実
施例２の場合がモルデナイトであって比較例２及び３の
場合がシリカアルミナである。
結果を第２表及び第３表に示す。
［発明の効果１
本発明方法によれば、塩化アルミニウム触媒の欠点を克
服しつつ、有用な４−位置換体ヤ４，４°゛−位置換体
に富むイソプロピル−ｐ−ターフェニル類を高い収率で
製造することができる。
服しつつ、有用な４−位置換体ヤ４，４°゛−位置換体
に富むイソプロピル−ｐ−ターフェニル類を高い収率で
製造することができる。
特許出願人 新日鐵化学株式会社
Claims (2)
- （１）ｐ−ターフエニルと、プロピレン、プロパノール
、プロピルハライド及びポリイソプロピルベンゼン類か
ら選ばれた１種又は２種以上の混合物とを、細孔径が約
７Åのゼオライト触媒の存在下に反応させることを特徴
とするイソプロピル−ｐ−ターフェニル類の製造法。 - （２）ゼオライト触媒の粉末Ｘ線回折像がモルデナイト
と同一である請求項１記載のイソプロピル−ｐ−ターフ
エニル類の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63229799A JPH0278637A (ja) | 1988-09-16 | 1988-09-16 | イソプロピル−ｐ‐ターフェニル類の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63229799A JPH0278637A (ja) | 1988-09-16 | 1988-09-16 | イソプロピル−ｐ‐ターフェニル類の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0278637A true JPH0278637A (ja) | 1990-03-19 |
Family
ID=16897852
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63229799A Pending JPH0278637A (ja) | 1988-09-16 | 1988-09-16 | イソプロピル−ｐ‐ターフェニル類の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0278637A (ja) |
-
1988
- 1988-09-16 JP JP63229799A patent/JPH0278637A/ja active Pending
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