JPH027988B2

JPH027988B2 -

Info

Publication number: JPH027988B2
Application number: JP60222194A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Yamamoto; Tsukasa Ochiumi; Yukio Shimizu; Kihachi Suzuki
Original assignee: Nitto Denko Corp
Current assignee: Nitto Denko Corp
Priority date: 1985-10-05
Filing date: 1985-10-05
Publication date: 1990-02-21
Also published as: JPS6281475A

Description

【発明の詳細な説明】

産業上の利用分野本発明は、耐熱性にすぐれるポリビニルカルバ
メート系化合物からなる剥離性処理剤及びその製
造方法に関する。従来の技術粘着テープ、接着テープ等における基材の背面
は通常、剥離性処理剤により離型処理されてい
る。この剥離性処理剤ないしその処理層に要求さ
れる性能として、使用時におけるテープ等の巻戻
しがスムースなこと及び糊面に移行して粘着力を
低下させないこと、基材に対する密着性にすぐれ
て容易に脱落しないことなどのほかに、耐熱性に
すぐれて剥離特性の熱による経時変化が少ないこ
とがある。従来、ポリビニルアルコールとイソシアネート
系化合物との反応生成物からなる剥離性処理剤と
しては、キシレン、トルエン等のポリビニルアル
コールが不溶な溶液中にポリビニルアルコールを
分散させ、これにオクタデシルイソシアネートを
加えて反応させてなるものが知られていた（特公
昭29−7333号公報、特公昭34−3382号公報）。こ
れらの剥離性処理剤は、それまでのシリコーン系
化合物からなるものの剥離性に勝り過ぎるがゆえ
の問題、すなわちテープ巻回物の荷くずれの問
題、重ね貼り不能の問題の克服を目的としてなさ
れたものである。発明が解決しようとする問題点しかしながら、従来のポリビニルアルコールと
イソシアネート系化合物との反応生成物からなる
剥離性処理剤にあつては、その反応がポリビニル
アルコールを不溶溶媒中に分散させる方式で行わ
れることに基づく、ケン化度が95モル％以上のポ
リビニルアルコールの使用が不能なこと、平均重
合度が2000以上のポリビニルアルコールではその
反応速度が極めて遅くなることなどの合成上の問
題があつた。また、剥離性処理剤ないしその処理
層が熱履歴によつて剥離特性が大きく変化し耐熱
性に劣るという問題などもあつた。問題点を解決するための手段本発明者らは上記の問題を克服し、耐熱性すぐ
れるポリビニルカルバメート系の剥離性処理剤及
びその製造方法を開発するために鋭意研究を重ね
た結果、意外にもポリビニルアルコールとイソシ
アネート系化合物を溶液状態下に反応させること
によりその目的を達成しうることを見出し、本発
明をなすに至つた。すなわち、本発明は(A)一般式（）（ただし、Ｒは炭素数が８以上の炭化水素基又
はハロゲン置換炭化水素基である。）で表わされる構造単位を分子中に有し、ビニルア
ルコール単位の含有量が５モル％未満で、かつ有
機酸ビニルエステル単位の含有量が５モル％以下
のポリビニルカルバメート系化合物を主成分とす
ること、(B)耐熱性にすぐれることの上記(A)及び(B)
の特徴を有する剥離性処理剤、並びにケン化度が95モル％以上のポリビニルアルコー
ルと、このポリビニルアルコールにおける水酸基
に対し0.95当量を超える量の一般式（） RNCO …（）（ただし、Ｒは炭素数が８以上の炭化水素基又
はハロゲン置換炭化水素基である。）で表わされるイソシアネート系化合物とを、反応
開始より反応終了に至るまでその中間生成物も含
めて溶媒による溶液状態下に反応させることを特
徴とする剥離性処理剤の製造方法を提供するもの
である。本発明の剥離性処理剤は、ポリビニルアルコー
ルとイソシアネート系化合物との反応生成物とし
てのポリビニルカルバメート系化合物からなつて
いる。その製造は例えば次のようにして行うこと
ができる。すなわち、まず所定量のポリビニルアルコール
をジメチルスルホキシドのような水溶性溶媒に溶
解せしめ、得られた溶液に所定量のイソシアネー
ト化合物を加えて加熱下に反応させる。その際、
必要に応じ中間生成物を溶解せしめるためのキシ
レン、トルエン等の溶媒を加えて反応系を常に溶
液状態に維持することが必要である。このよう
に、反応系を反応開始より反応終了に至るまで常
に溶液状態に維持することにより本発明の目的が
達成される。したがつて、ポリビニルアルコール
のキシレン、トルエン等の溶媒による分散状態下
に反応を開始せしめる従来の方法では本発明の目
的は達成されない。反応の終点はイソシアネート
基の反応系よりの消失をもつて判断される。なお、上記の反応を行わせるに際し、必要に応
じて水酸基とイソシアネート基との反応を促進せ
しめる例えば有機錫化合物などで代表される触媒
を用いてもよい。本発明において用いるポリビニルアルコールと
しては平均重合度が100〜5000のものが適当であ
る。その平均重合度が100未満では得られる剥離
処理剤が膜強度、耐熱性に乏しいものとなり、他
方5000を超えると溶解性に劣つて反応作業上好ま
しくない。本発明の溶解方式の有利性が発揮され
るポリビニルアルコールはその平均重合度が500
以上、就中2000〜3000のものである。また、ポリビニルアルコールのケン化度として
は95モル％以上のものに対して溶解方式としての
本発明の有利性が発揮される。本発明において用いられる一般式（）：
RNCOで表わされるイソシアネート系化合物と
しては、例えば炭素数が８以上、就中８〜32の直
鎖又は分枝のアルキル基、アルケニル基、アルカ
ジエニル基、アルカポリエニル基、アルキニル
基、あるいはこれらのハロゲン化物を有するイソ
シアネートなどをあげることができる。具体的に
はオクチルイソシアネート、ノニルイソシアネー
ト、デシルイソシアネート、ウンデシルイソシア
ネート、ドデシルイソシアネート、トリデシルイ
ソシアネート、テトラデシルイソシアネート、ペ
ンタデシルイソシアネート、ヘキサデシルイソシ
アネート、ヘプタデシルイソシアネート、オクタ
デシルイソシアネート、ノナデシルイソシアネー
ト、エイコシルイソシアネート、ヘンエイコシル
イソシアネート、ドコシルイソシアネート、トリ
コシルイソシアネート、テトラコシルイソシアネ
ート、ペンタコシルイソシアネート、ヘキサコシ
ルイソシアネート、オクタコシルイソシアネー
ト、ノナコシルイソシアネート、トイアコンチル
イソシアネート、ヘントリアコンチルイソシアネ
ート、ドトリアコンチルイソシアネート、４―メ
チル―10―エチル―２―ドデセニルイソシアネー
ト、オクタデセニルイソシアネート、デシニルイ
ソシアネート、ポリクロロヘキサデシルイソシア
ネート、パーフルオロヘキサデシルイソシアネー
トなどをその代表例としてあげることができる。本発明においてポリビニルアルコールを溶解せ
しめるために用いられる溶媒としては、例えばジ
メチルスルホキシド、Ｎ―メチルピロリドン、リ
ン酸トリエチル、ジエチレングリコールジメチル
エーテル、アセチルアセトン、スルホラン、ブチ
ロラクトン、ジオキサン、テトラヒドロフラン、
乳酸メチルなどで代表される水溶性のものなどを
あげることができる。該溶媒の使用量について特
に限定はなく、用いるポリビニルアルコールの全
量を溶解せしめうる量が使用される。一般には、
ポリビニルアルコールの３〜８重量倍が使用され
る。なお、中間生成物を溶解せしめるための溶媒と
してはトルエン、キシレンなどで代表される油溶
性のものが適当である。一方、イソシアネート系化合物はポリビニルア
ルコール水酸基に対し0.95当量を超える量、通常
0.95〜1.1当量用いられる。これにより、ビニル
アルコール単位の含有量が５モル％未満の目的物
が得られる。このようにして、一般式（）（ただし、Ｒは前記した炭素数が８以上の炭化
水素基又はハロゲン置換炭化水素基である。）で表わされる構造単位を分子中に有するポリビニ
ルカルバメート系化合物からなる本発明の剥離性
処理剤が得られる。なお、ポリビニルカルバメー
ト系化合物の平均重合度は用いるポリビニルアル
コールによつて決定される。また、ポリビニルカ
ルバメート系化合物の有機酸ビニルエステル単
位、例えば酢酸ビニル単位などの含有量は用いる
ポリビニルアルコールのケン化度により決定され
るが、本発明においては該エステル単位の含有量
が５モル％以下のものが耐熱性の点で好ましい。発明の効果本発明によれば反応を開始から終了まで溶液状
態下で進行せしめるようにしたので、高ケン化
度、高重合度のポリビニルアルコールを用いた場
合にも容易に反応を進行せしめることができる。また、得られた剥離性処理剤は耐熱性にすぐれ
ており、基材に対する接着力ないし密着性にすぐ
れている。実施例実施例１平均重合度2600、ケン化度99モル％ののポリビ
ニルアルコール20部（重量部、以下同様）を還流
冷却器及び水分定量受器を付けた500c.c.容の四ツ
口フラスコに入れ、これにジメチルスルホキシド
130部を加えて撹拌下にポリビニルアルコールを
溶解させる。その後、この溶液にキシレン70部を
加えて撹拌下に加温し、140℃で２時間加熱溶解
させると共にポリビニルアルコール中の水分を除
去する。次に、系を100℃に冷却したのちオクタデシル
イソシアネート147部を加えて反応させる。反応
の進行に応じてキシレンを適時加えながら系を常
に均質状態に維持し、120℃で５時間反応させる。
系におけるイソシアナート基の残存が認められな
くなる時点をもつて反応の終点とする。得られた反応生成物をメタノール中に沈澱させ
て別後精製して目的物を得る。次いで、精製物の１重量％トルエン溶液を塗布
量（固形分）が0.05／m²となるようにセロハンフ
イルム（厚さ50μｍ）上に塗布し、乾燥させて剥
離処理フイルムを得る。この処理面にセロハン粘着テープ（No.29、日東
電気工業社製）を貼着し、20℃、50℃、60℃又は
70℃下に24時間加温したのち20℃で４時間放置後
の剥離力（180度ピール）を測定した（引張速度
300mm／分）。結果を表に示した。比較例１実施例１のポリビニルアルコール20部をキシレ
ン80部に分散させる方法でオクタデシルイソシア
ネート147部との反応を試みたが、反応が実質的
に進行せず生成物を得ることができなかつた。実施例２オクタデシルイソシアネートを128部用いたほ
かは実施例１に準じて目的物を得、その精製物に
よる処理面の剥離力を測定した。結果を表に示し
た。実施例３平均重合度500、ケン化度99モル％のポリビニ
ルアルコール20部、ジメチルスルホキシド110部
及びオクタデシルイソシアネート133部を用いた
ほかは実施例１に準じて目的物を得、その精製物
にによる処理面の剥離力を測定した。結果を表に
示した。比較例２実施例３のポリビニルアルコールをキシレンに
分散させる方法で比較例１と同様の反応を試みた
が生成物を得ることができなかつた。実施例４平均重合度1500、ケン化度95モル％のポリビニ
ルアルコール20部、ジメチルスルホキシド120部
及びオクタデシルイソシアネート123部を用いた
ほかは実施例１に準じて目的物を得、その精製物
による処理面の剥離力を測定した。結果を表に示
した。比較例３実施例４のポリビニルアルコールをキシレンに
分散させる方法で比較例１と同様の反応を試みた
が生成物を得ることができなかつた。比較例４平均重合度1400、ケン化度88モル％のポリビニ
ルアルコール20部をキシレン204部に分散させ、
この分散液にオクタデシルイソシアネート116部
を加えて反応させたほかは実施例１に準じて目的
物を得、その精製物による処理面の剥離力を測定
した。結果を表に示した。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１下記(A)及び(B)の特徴を有する剥離性処理剤。 (A) 一般式（）（ただし、Ｒは炭素数が８以上の炭化水素基
又はハロゲン置換炭化水素基である。）で表わされる構造単位を分子中に有し、ビニル
アルコール単位の含有量が５モル％未満で、か
つ有機酸ビニルエステル単位の含有量が５モル
％以下のポリビニルカルバメート系化合物を主
成分とすること。 (B) 耐熱性にすぐれること。２ポリビニルカルバメート系化合物の平均重合
度が100〜5000である特許請求の範囲第１項記載
の剥離性処理剤。３ケン化度が95モル％以上のポリビニルアルコ
ールと、このポリビニルアルコールにおける水酸
基に対し0.95当量を超える量の一般式（） RNCO …（）（ただし、Ｒは炭素数が８以上の炭化水素基又
はハロゲン置換炭化水素基である。）で表わされるイソシアネート系化合物とを、反応
開始より反応終了に至るまでその中間生成物を含
めて溶媒による溶液状態下に反応させることを特
徴とする剥離性処理剤の製造法。４ポリビニルアルコールの平均重合度が100〜
5000である特許請求の範囲第３項記載の方法。