JPH0280295A - 熱転写記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、熱転写用リボン、あるいは衣料用ラベルに有
用な熱転写記録媒体に関する。

［従来の技術］ 従来、熱転写記録媒体のインク層としては、最低造膜温
度が４０℃以上のエマルジョン化された樹脂を含むイン
ク層を有するもの（特開昭６３−５７６７９号）；ワッ
クス微粒子と着色剤と水溶性樹脂からなる感熱転写層を
有するもの（特開昭６０−６１２９０号）；熱溶融性バ
インダーおよび６色剤からなるインクを水溶性高分子の
水溶液に分散させたものを塗布して形成したインク層を
有するもの（特開昭６０−２１２３８８号公報）；スチ
レン／メチルメタクリレート／ブチルアクリレート共重
合体を主要成分とするもの（特開昭８２−２３７７９号
）；スチレン／メタクリル酸エステル共重合体及びポリ
塩化ビニル系樹脂の混合物からなる透過性保護層上に積
層されたスチレン／メタクリル酸エステル共重合体／ポ
リメタクリレート／ポリ塩化ビニル系樹脂及び着色剤の
混合物からなるインク層を有するもの（特開昭６２−１
７９９９２号）；塩素化ポリオレフィン系樹脂からなる
透過性保護層上に積層された（メタ）アクリル酸エステ
ル重合体と着色剤の混合物かからなるインク層を有する
もの（特開昭６３−４２８９１号）等がある。

［発明が解決しようとする課題］ しかしながら、これら従来のインク層では、衣料用のラ
ベル等に使用した場合、ドライクリーニングにより画像
が脱落し易く、またホットプレスの熱により画像にじみ
や汚れが生じるといった欠点があった。

すなわち、上記の従来技術のうちスチレンやアクリレー
トを共重合成分として含むものは、ドライクリーニング
で画像が脱落し易く、またメタクリル酸エステル単独で
は熱感度が低く、さらに保護層に塩素化ポリオレフィン
を用いたものでもドライクリーニングに不適当である。

本発明は、こうした実情に鑑みなされたもので、ホット
プレスの熱による画像にじみや汚れを発生することがな
く、ドライクリーニングにも耐える転写画像を形成する
ことができる熱転写記録媒体を提供することを目的とす
るものである。

［課題を解決するための手段］ 本発明者らは、上記課題を解決するため従来より研究を
重ねてきたが、インク層に使用する高分子材料として、
特定の゛ポリマーの組合せを選択することが有効である
ことを見出し、本発明に至った。

すなわち、本発明は（１）支持体上にメチルメタクリレ
ートのホモポリマー又はガラス転移点８０℃以上のメチ
ルメタクリレート共重合体とポリビニルアルコールと着
色剤とを主成分とするインク層を有する熱転写記録媒体
、（２）支持体上にメチルメタクリレートのホモポリマ
ー又はその共重合体とＯＨ価２５以上のポリエステルポ
リオールと着色剤を主成分とするインク層を有する熱転
写記録媒体である。

本発明の熱転写記録媒体は、支持体、必要に応じて設け
る接七層及びインク層から構成される。

本発明に使用する支持体としては、厚み３〜１０μ程度
のプラスチックフィルムで、たとえばポリエステルフィ
ルム、ポリカーボネートフィルム、ポリイミドフィルム
、全芳呑族ポリアミドフィルム、ポリエーテルエーテル
ケトンフィルム、ポリサルフォンフィルム等を挙げるこ
とができる。

本発明において必要に応じて設ける接着層は、ゴム系樹
脂とワックスを主成分とするもので、ゴム系樹脂として
はたとえばスチレン／ブタジェン共重合体、ブタジェン
／アクリロニトリル共重合体、ブチルゴム、ポリイソプ
レン、ネオプレン、天然ゴム、環化ゴム等でワックスと
しては、たとえばカルナバワックス、モンタンワックス
、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス
、低分子量ポリエチレンワックス、ステアリン酸等であ
る。ゴム系樹脂とワックスの配合比は１：０．１〜２（
重量比）で、厚みは０．１−１μ、好ましくは０．８〜
０．７μである。

本発明に使用するインク層は、（１）メチルメタクリレ
ートのホモポリマー又はガラス転移点８０℃以上のメチ
ルメタクリレート共重合体とポリビニルアルコールと着
色剤とを主成分とするか、あるいは（２）メチルメタク
リレートのホモポリマー又はその共重合体とＯＨ価２５
以上のポリエステルポリオールと着色剤を主成分とする
。

（１）においてメチルメタクリレートのホモポリマー又
はその共重合体は、ガラス転移点（Ｔｇ）８０℃以上の
もので、乳化重合によるエマルジョン或いはボールミル
やサンドミル等で機械的に水中に微分散したものを用い
る。その時の平均粒径は３μ以下が好ましい。

共重合体の場合の共重合成分としてはドライクリーニン
グに使用される溶媒（パークレン）に浸されるようなも
のは好ましくなく、メチルニスタル以外のアルキルメタ
クリレート類、メタクリル酸、塩ビ、塩化ビニリデン等
が好適である。Ｔｇが８０℃未満のものはホットプレス
性が低下し画像にじみや汚れが発生する。

ポリビニルアルコールはケン価度７０〜１００％、重合
度２００〜２０００のものが好ましい。ポリビニルアル
コールの含有量はポリメチルメタクリレート又はその共
重合体１重量部に対して０．０５〜０．２重量部が好ま
しい。

また、（２）においては、メチルメタクリレートのホモ
ポリマー又はその共重合体はガラス転移点（Ｔｇ）８０
℃以上のもので分子ｆｆｉ　１０．０００〜５００．０
００が好ましい。共重合体の場合の共重合成分としては
ドライクリーニングに使用される溶媒（パークレン）に
侵されるようなものは好ましくなく、メチルエステル以
外のアルキルメタクリレート類、メタクリル酸、塩ビ、
塩化ビニリデン等が好適である。Ｔｇが８０℃未満のも
のはホットプレス性が低下し、熱による画像にじみ、汚
れが発生する。

ポリエステルポリオールはＴｇが６０℃以上であり、Ｏ
Ｈ価が２５以上のものが特にドライクリーング性に優れ
ている。Ｔｇが６０℃未満のものはホットプレス性が極
度に低下し好ましくない。好ましくは７０℃以上で１０
０℃以下である（１００℃以上では感度遅い）。メチル
メタクリレートのホモポリマー又はその共重合体とポリ
エステルポリオールの配合割合は１：０．１〜ｌ（重量
化）程度が好ましい。但し、ポリエステルポリオールは
ポリメチルメタクリレート類よりＴｇの低いものを用い
る。

メチルメタクリレートのホモポリマー又はその共重合体
は粒子状で用いることが好ましく、成膜状態で用いると
カールが著しくなり取扱いにくい。

粒径としては平均３μ以下が好ましい。３μを越える°
と熱の伝達が不均一になり、鮮明な画像が得られなくな
る。

インク層中の着色剤はカーボンブラック、その他の無機
顔料、有機顔料が好適でインク層全量に対して１０〜２
０重量％程度が好ましい。インクの厚みは３〜５μ程度
が好ましい。

その他、インク層中に感度向上等の目的で必要に応じて
トイクリーニングに侵されないで、かつ低Ｔｇの樹脂を
添加することができるが、ホットプレス性を低下させな
いよう最少量にすべきである。これらの樹脂としてはポ
リ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリエステル、ポ
リオール、ポリエチレン等である。

［実施例］ 以下に実施例を示し、本発明を更に詳細に説明する。

実施例１ ポリメチルメタクリレートエマルジョン（Ｔｇ１０５℃
、固形分５０％）２０重量部ポリビニルアルコール１０
％水溶液 （ケン化度８８％、重合度５００）　　１０重量部カー
ボンブラック分散液（大日本 インキ社製Ｓ　Ｄ　９０２０）　　　　２．５重量部よ
りなる組成液を４．５μポリエステルフイルム上に塗布
し、４μ（乾燥後の厚み）のインク層を設けた。

実施例２ メチルメタクリレート／エチル メタクリレート共重合体エマルジョン （７ｇ８５℃、固形分５０％）２０重量部ポリビニルア
ルコールｌＯ％水溶液 （ケン偏度９８．５％、重合度１０００）　　５ｆｆｉ
量部カーボンブラック分散液（大日本 イン＋社製５Ｄ９０２０）　　　２．５ｉＴｆｆｆ１部
よりなる組成液を４．５μポリエステルフイルム上に塗
布し、４μ（乾燥後の厚み）のインク層を設けた。

実施例３ 実施例１のポリメチルメタクリレートエマルジョンの代
わりにメチルメタクリレート／塩ビ共重合体エマルジョ
ン（７ｇ９５℃、固形分５０％）を用いる他は実施例１
と同様にして４μのインク層を設けた。

実施例４ 実施例１のポリメチルメタクリレートエマルジョンの代
わりにメチルメタクリレート／塩化ビニリデン共重合体
エマルジョン（Ｔｇ８０℃、固形分５０％）を用いる他
は実施例１と同様にして４μのインク層を設けた。

実施例５ 実施例１のポリメチルメタクリレートエマルジョンの代
わりにメチルメタクリレート／メタクリル酸／エチレン
共重合体エマルジョン（Ｔ　ｇ　９０℃、固形分５０９
６）を用いる他は実施例１と同様にして４μのインク層
を設けた。

比較例１ ポリメチルメタクリレートエマルジョン（Ｔｇ１０５℃
、固形分５０％）２０重量部カルナバワックスエマルジ
ョン （固形分３０％）３．３重量部 カーボンブラック分散液（大日本 インキ社製Ｓ　Ｄ　９０２０）　　　　２．５重量部よ
りなる組成液を４．５μポリエステルフイルム上に塗布
し、４μのインク層を設けた。

比較例２ 実施例１のポリメチルメタクリレートエマルジョンの代
わりにメチルアクリレート／メチルメタクリレート共重
合体エマルジョン（７ｇ６０℃、固形分５０％）を用い
る他は実施例１と同様にして４μのインク層を設けた。

比較例３ 実施例１のポリメチルメタクリレートエマルジョンの代
わりにメチルメタクリレート／塩化ビニリデン共重合体
エマルジョン（Ｔｇ５０℃、固形分５０％）を用いる他
は実施例１と同様にして４μのインク層を設けた。

更に各実施例及び比較例のインク面を設けた側と反対面
に次の組成液を塗布し厚み０．１μのスティック防止層
を設けた。

シリコンゴム（３０％）　　　　　１０重量部トルエン
　　　　　　　　　　９０重量部硬化剤　　　　　　　
　　　０．１重量部以上のようにして作成した熱転写記
録媒体を用いて、熱転写プリンター（ライン型ヘッド、
印加エネルギーｌＯ〜２５　ｍｊ／ａＩＩ２）で合成紙
（玉子油化合成紙）上に印字し適正印字エネルギー（感
度）を求め、かつ、転写画像を作成し、以下の試験を行
った。

ドライクリーニングテスト（ＪＩＳ　Ｌ　０８６０）ホ
ットプレステスト（ＪＩＳ　Ｌ　０８５０．１００℃）
摩擦テスト（ＪＩＳ　Ｌ　０８４９） 以上の結果をまとめると以下の表１のようになった。

表１ ［注］良：はとんど変化なし 態量画像にじみ或いは画像濃度低下があり、判読困難と
なる。

実施例６ ポリメチルメタクリレート（Ｔｇ１０５℃）１０重量部 ポリエステルポリオール （ＯＨＨＳＯ３７ｇ９０℃）　　７重量部カーボンブラ
ック　　　　　　３．４重量部メチルエチルケトン　　
　　７９．６重量部よりなる組成液をボールミルで２４
時間分散後、４．５μポリエステルフイルム上に塗布し
、４μ（乾燥後の厚み）のインク層を設けた。

実施例７ ポリメチルメタクリレート（ＴｇＬＯ５℃）２０重量部 イソプロピルアルコール　　　ｇｏｉｆｉｔａ部をボー
ルミルで分散し、平均粒径２μの分散液（Ａ）を得た。

ポリエステルポリオール （ＯＨＨＳＯ３７ｇ９０℃）２０重量部カーボンブラッ
ク　　　　　　１０重量部イソプロピルアルコール　　
　７０重量部よりなる組成液をボールミルで２４時間分
散し、カーボン分散液（Ｂ）を得た。

（Ａ）５０重量部、（Ｂ）　３５重置部を混合し、（Ｃ
）４．５μポリエステルフイルム上に’１２　布し、４
μ（乾燥後の厚み）のインク層を設けた。

実施例８ 実施例７においてポリメチルメタクリレートの代わりに
メチルメタクリレート／エチルメタクリレート共重合体
（７ｇ８５℃）を用いる他は実施例７と同様にして、４
．５μポリエステルフイルム上に４μのインク層を設け
た。

実施例９ 実施例７においてポリエステルポリオール（ＯＨＨＳＯ
３Ｔｇ９０℃）の代わりにＯＨ価４０．７ｇ８５℃のポ
リエステルポリオールを用いる他は実施例２と同様にし
て、４．５μポリエステルフイルム上に４μのインク層
を設けた。

実施例１０ ４．５μポリエステルフイルム上に次の組成液を塗布し
、厚み０．５μの接着層を設けた。

スチレン／ブタジェン共重合体５重量部カルナバワック
ス　　　　　　　５重量部トルエン　　　　　　　　　
　９０重量部この接着層上に実施例６の組成液を塗布し
４μのインク層を設けた。

実施例１１ ４．５μポリエステルフイルム上に次の組成液を塗布し
、厚み０．５μの接着層を設けた。

ブタジェン／アクリロニトリル共重合体５！Ｉｉ量部 ポリエチレンワックス　　　　　５重量部トルエン　　
　　　　　　　　９０重量部この接着層上に実施例７の
組成液を塗布し、４μのインク層を設けた。

更に各実施例のインク面を設けた面と反対面に次の組成
液を塗布し、厚み０．１μのスティック防止層を設けた
。

シリコンゴム（３０％）１０重量部 トルエン　　　　　　　　　　９０重二部硬化剤　　　
　　　　　　　　０．１重量部比較例４ 実施例６においてポリメチルメタクリレートを除いてポ
リエステルポリオールを２０重量部にし、他は同様にし
て４μのインク層を設けた。

更にインク面と反対面には前記スティック防止層を設け
た。

比較例５ 実施例６においてポリエステルポリオールを除いてポリ
メチルメタクリレートを２０重量部にし、他は同様にし
て４μのインク層を設け、更にインク面と反対面には前
記スティック防止層を設けた。

比較例６ 実施例６においてポリメチルメタクリレートの代わりに
スチレン／メチルメタクリレート共重合体（Ｔｇ９Ｇ℃
）を用いる他は実施例６と同様にし、更にインク面と反
対面には前記スティック防止層を設けた。

比較例７ 実施例６においてポリメチルメタクリレートの代わりに
ポリメチルアクリレート（Ｔｇ３℃）を用いる他は実施
例６と同様にし、更にインク面と反対面には前記スティ
ック防止層を設けた。

比較例８ 実施例６においてポリエステルポリオールの代わりにＯ
Ｈ価５、Ｔｇ７０℃のポリエステルポリオールを用いる
他は実施例６と同様にし、更にインク面と反対面には前
記スティック防止層を設けた。

以上のようにして作成した熱転写記録媒体を用いて、熱
転写プリンター（ライン型ヘッド、印加エネルギーｌＯ
〜２５　ｍｊ／ｅｓ２）で合成紙（玉子油化合成紙）上
に印字し適正印字エネルギー（感度）を求め、かつ、転
写画像を作成し、以下の試験を行った。

ドライクリーニングテスト（ＪＩＳ　Ｌ　０８８０）ホ
ットプレステスト（ＪＩＳ　Ｌ　０８５０．１００℃）
摩擦テスト（ＪＩＳ　Ｌ　０８４９） 以上の結果をまとめると以下の表２のようになった。

［ｌ＋］カール　　良：平坦 中：両端がｌθ〜２０−■持ち上がる 大：まるまって筒状になる インク脱落　良二脱落なし 少：両端に発生する程度 多：全面に発生する その他　　良：はとんど変化なし 悪：画像にじみ或いは画像濃度低下があり、判読困難と
なる。

［発明の効果］ 以上説明したように、本発明の構成によれば、ホットプ
レス性、ドライクリーニング性においてすぐれた転写画
像を形成する熱転写記録媒体をｉ１４ることかできる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上にメチルメタクリレートのホモポリマー
   又はガラス転移点８０℃以上のメチルメタクリレート共
   重合体とポリビニルアルコールと着色剤とを主成分とす
   るインク層を有することを特徴とする熱転写記録媒体。
2. （２）支持体上にメチルメタクリレートのホモポリマー
   又はその共重合体とＯＨ価２５以上のポリエステルポリ
   オールと着色剤を主成分とするインク層を有する熱転写
   記録媒体。