JPH02802A - 高屈折率プラスチックレンズ及びその製造方法 - Google Patents
高屈折率プラスチックレンズ及びその製造方法Info
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- JPH02802A JPH02802A JP1032640A JP3264089A JPH02802A JP H02802 A JPH02802 A JP H02802A JP 1032640 A JP1032640 A JP 1032640A JP 3264089 A JP3264089 A JP 3264089A JP H02802 A JPH02802 A JP H02802A
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- C08G18/775—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur sulfur
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はプラスチックレンズとその製造法に関するもの
である。さらに詳しくは硫黄原子を含有する芳香族ポリ
イソシアネートと、ポリオールおよび／またはポリチオ
ールである活性水素化合物との混合物に内部離型剤を添
加して注型重合することを特許とするウレタン結合又は
チオカルバミン酸Ｓ−アルキルエステル結合を有するプ
ラスチックレンズの製造方法及びその製造方法によりで
得られるレンズに関するものである。
である。さらに詳しくは硫黄原子を含有する芳香族ポリ
イソシアネートと、ポリオールおよび／またはポリチオ
ールである活性水素化合物との混合物に内部離型剤を添
加して注型重合することを特許とするウレタン結合又は
チオカルバミン酸Ｓ−アルキルエステル結合を有するプ
ラスチックレンズの製造方法及びその製造方法によりで
得られるレンズに関するものである。
［従来の技術〕
レンズ用素材として、ジエチレングリコールビス（アリ
ルカーボネート）（以後、ＤＡＣと称す）、ＰＭＭＡ、
ポリカーボネート等が使用される。
ルカーボネート）（以後、ＤＡＣと称す）、ＰＭＭＡ、
ポリカーボネート等が使用される。
これら素材の成型時に離型性向上のために内部離型剤を
使用する例としてＤＡＣにリン酸ブチルを添加する方法
が知られているが、通常はその必要性が少な（、また成
型品の外観を損なうため、積掻的には内部離型剤は使用
されていない（美馬清−、ポリマーダイジェスト、３．
３９（１９８４）等）。
使用する例としてＤＡＣにリン酸ブチルを添加する方法
が知られているが、通常はその必要性が少な（、また成
型品の外観を損なうため、積掻的には内部離型剤は使用
されていない（美馬清−、ポリマーダイジェスト、３．
３９（１９８４）等）。
一方、ポリウレタン系レンズは、上記素材により得られ
るレンズに比べ高屈折率が期待されるが成型時にポリウ
レタンとモールドとの密着性がよいため、通常重合後の
レンズとモールドとの離型は困難である。このため本発
明者らは、その離型性改良法として、外部離型剤を用い
る方法（特開昭６２−２６７３１６等）や、ポリオレフ
ィン樹脂製モールドを使用する方法（特開昭６２−２３
６８１８ ）を先に提案した。
るレンズに比べ高屈折率が期待されるが成型時にポリウ
レタンとモールドとの密着性がよいため、通常重合後の
レンズとモールドとの離型は困難である。このため本発
明者らは、その離型性改良法として、外部離型剤を用い
る方法（特開昭６２−２６７３１６等）や、ポリオレフ
ィン樹脂製モールドを使用する方法（特開昭６２−２３
６８１８ ）を先に提案した。
しかしながら、前述の方法ではポリウレタン系レンズを
注型重合するに際し、離型の改良法としてはまだ不十分
である。
注型重合するに際し、離型の改良法としてはまだ不十分
である。
すなわち、外部離型剤を使用する方法では、モールド内
面の表面処理物質が、重合したレンズの表面や内部に一
部移行するためレンズ表面にムラを生じたり、レンズが
濁るなどの問題があり、さらにモールドを繰り返し使用
するに際し、その都度モールドの離型処理が必要となり
、工業的な製造方法としては、煩雑な上にレンズの生産
性が落ち、極めて不経済である。
面の表面処理物質が、重合したレンズの表面や内部に一
部移行するためレンズ表面にムラを生じたり、レンズが
濁るなどの問題があり、さらにモールドを繰り返し使用
するに際し、その都度モールドの離型処理が必要となり
、工業的な製造方法としては、煩雑な上にレンズの生産
性が落ち、極めて不経済である。
一方、ポリオレフィン樹脂製モールドを使用する方法で
は、温度により樹脂モールドが変形するため成型したレ
ンズの表面の面精度が悪く、高度の面精度を要求される
分野では使用が難しいことが判った。
は、温度により樹脂モールドが変形するため成型したレ
ンズの表面の面精度が悪く、高度の面精度を要求される
分野では使用が難しいことが判った。
（課題を解決する為の手段）
このような状況に鑑み本発明者らは、鋭意検討を加えた
結果、予めモノマー混合物に内部離型剤を添加しておく
ことにより、−Ｓに使用されるガラスモールドを使用し
て、モールド表面の特別な離型処理無しに、高度な面精
度と、優れた光学物性を有するプラスチックレンズを工
業的にも極めて効率よ（製造しうることを見出し、本発
明に至った。
結果、予めモノマー混合物に内部離型剤を添加しておく
ことにより、−Ｓに使用されるガラスモールドを使用し
て、モールド表面の特別な離型処理無しに、高度な面精
度と、優れた光学物性を有するプラスチックレンズを工
業的にも極めて効率よ（製造しうることを見出し、本発
明に至った。
即ち、本発明は硫黄原子を含有する芳香族ポリイソシア
ネートと芳香族ポリオールおよび／またはポリチオール
である活性水素化合物との混合物に内部離型剤を添加し
て注型重合することを特徴とするプラスチックレンズの
製造方法および該製造方法により得られる高屈折率で高
い面精度を有する優れたプラスチックレンズに関するも
のであ尚、該ポリチオールはメルカプト基以外にも少な
くとも１つの硫黄原子を含有するもの及び含有しないも
のの両者を意味している。
ネートと芳香族ポリオールおよび／またはポリチオール
である活性水素化合物との混合物に内部離型剤を添加し
て注型重合することを特徴とするプラスチックレンズの
製造方法および該製造方法により得られる高屈折率で高
い面精度を有する優れたプラスチックレンズに関するも
のであ尚、該ポリチオールはメルカプト基以外にも少な
くとも１つの硫黄原子を含有するもの及び含有しないも
のの両者を意味している。
本発明に使用する内部離型剤は、例えばフッ素系ノニオ
ン界面活性剤、シリコン系ノニオン界面活性剤、アルキ
ル第４級アンモニウム塩、酸性リン酸エステル、流動パ
ラフィン、ワックス、高級脂肪酸及びその金属塩、高級
脂肪酸エステル、高級脂肪族アルコール、ビスアミド類
、ポリシロキサン類、脂肪族アミンエチレンオキシド付
加物等が挙げられ、これら内部離型剤はモノマー組み合
わせ、重合条件、経済性、取り扱い容易さより適宜選ば
れる。
ン界面活性剤、シリコン系ノニオン界面活性剤、アルキ
ル第４級アンモニウム塩、酸性リン酸エステル、流動パ
ラフィン、ワックス、高級脂肪酸及びその金属塩、高級
脂肪酸エステル、高級脂肪族アルコール、ビスアミド類
、ポリシロキサン類、脂肪族アミンエチレンオキシド付
加物等が挙げられ、これら内部離型剤はモノマー組み合
わせ、重合条件、経済性、取り扱い容易さより適宜選ば
れる。
これら内部離型剤は、単独で使用してもよく、また二種
以上を混合して使用してもよい。
以上を混合して使用してもよい。
本発明において用いるフッ素系ノニオン界面活性剤およ
びシリコン系ノニオン界面活性剤は分子内にパーフルオ
ロアルキル基またはジメチルポリシロキサン基を存し、
かつヒドロキシアルキル基やリン酸エステル基を有する
化合物であり、前者のフッ素系ノニオン界面活性剤とし
てはユニダインＤＳ−４０１（ダイキン工業株式会社製
）、ユニダインＤＳ−４０３（ダイキン工業株式会社製
）、エフトップＥＦ１２２Ａ（新秋田化成株式会社製）
、エフトップＥＦ１２６（新秋田化成株式会社製）、エ
フトップＥＦ３０１（新秋田化成株式会社製）があり、
後者のシリコン系ノニオン界面活性剤としてはダウケミ
カル社の試作品であるＱ２−１２０Ａがある。
びシリコン系ノニオン界面活性剤は分子内にパーフルオ
ロアルキル基またはジメチルポリシロキサン基を存し、
かつヒドロキシアルキル基やリン酸エステル基を有する
化合物であり、前者のフッ素系ノニオン界面活性剤とし
てはユニダインＤＳ−４０１（ダイキン工業株式会社製
）、ユニダインＤＳ−４０３（ダイキン工業株式会社製
）、エフトップＥＦ１２２Ａ（新秋田化成株式会社製）
、エフトップＥＦ１２６（新秋田化成株式会社製）、エ
フトップＥＦ３０１（新秋田化成株式会社製）があり、
後者のシリコン系ノニオン界面活性剤としてはダウケミ
カル社の試作品であるＱ２−１２０Ａがある。
また、本発明において用いるアルキル第４級アンモニウ
ム塩は、通常、カチオン界面活性剤として知られている
ものであり、アルキル第４級アンモニウムのハロゲン塩
、燐酸塩、硫酸塩などがあり、クロライドの型で例を示
せばトリメチルセチルアンモニウムクロライド、トリメ
チルステアリルアンモニウムクロライド、ジメチルエチ
ルセチルアンモニウムクロライド、トリエチルドデシル
アンモニウムクロライド、トリオクチルメチルアンモニ
ウムクロライド、ジエチルシクロヘキシルドデシルアン
モニウムクロライドなどが挙げられる。
ム塩は、通常、カチオン界面活性剤として知られている
ものであり、アルキル第４級アンモニウムのハロゲン塩
、燐酸塩、硫酸塩などがあり、クロライドの型で例を示
せばトリメチルセチルアンモニウムクロライド、トリメ
チルステアリルアンモニウムクロライド、ジメチルエチ
ルセチルアンモニウムクロライド、トリエチルドデシル
アンモニウムクロライド、トリオクチルメチルアンモニ
ウムクロライド、ジエチルシクロヘキシルドデシルアン
モニウムクロライドなどが挙げられる。
また、本発明に用いる酸性燐酸エステルとしてはイソプ
ロビルアシッドホスヘート、ジイソプロビルアシッドホ
スヘート、プチルアシッドホスヘート、ジブチルアシッ
ドホスヘート、オクチルアシッドホスヘート、ジオクチ
ルアシッドホスヘート、イソデシルアシッドホスヘート
、ジイソデシルアシッドホスヘート、トリデカノールア
ンッドホスヘート、ビス（トリデカノールアシッド）ホ
スヘートなどが挙げられる。
ロビルアシッドホスヘート、ジイソプロビルアシッドホ
スヘート、プチルアシッドホスヘート、ジブチルアシッ
ドホスヘート、オクチルアシッドホスヘート、ジオクチ
ルアシッドホスヘート、イソデシルアシッドホスヘート
、ジイソデシルアシッドホスヘート、トリデカノールア
ンッドホスヘート、ビス（トリデカノールアシッド）ホ
スヘートなどが挙げられる。
また本発明において用いる高級脂肪酸の金属塩は、ステ
アリン酸、オレイン酸、オクタン酸、ラウリン酸、ベヘ
ニン酸、リシルイン酸等の亜鉛塩、カルシウム塩、マグ
ネシウム塩、ニッケル塩、銅塩等であり、具体的にはス
テアリン酸亜鉛、オレイン酸亜鉛、バルミチン酸亜鉛、
ラウリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、オレイン酸
カルシウム、パルミチン酸カルシウム、ラウリン酸カル
シウム、ステアリン酸マグネシウム、オレイン酸マグネ
シウム、ラウリン酸マグネシウム、パルミチン酸マグネ
シウム、ステアリン酸ニッケル、オレイン酸ニッケル、
バルミチン酸ニッケル、ラウリン酸ニッケル、ステアリ
ン酸銅、オレイン酸銅、ラウリン酸鋼、バルミチン政調
などが挙げられる。
アリン酸、オレイン酸、オクタン酸、ラウリン酸、ベヘ
ニン酸、リシルイン酸等の亜鉛塩、カルシウム塩、マグ
ネシウム塩、ニッケル塩、銅塩等であり、具体的にはス
テアリン酸亜鉛、オレイン酸亜鉛、バルミチン酸亜鉛、
ラウリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、オレイン酸
カルシウム、パルミチン酸カルシウム、ラウリン酸カル
シウム、ステアリン酸マグネシウム、オレイン酸マグネ
シウム、ラウリン酸マグネシウム、パルミチン酸マグネ
シウム、ステアリン酸ニッケル、オレイン酸ニッケル、
バルミチン酸ニッケル、ラウリン酸ニッケル、ステアリ
ン酸銅、オレイン酸銅、ラウリン酸鋼、バルミチン政調
などが挙げられる。
また、本発明において用いる高級脂肪酸エステルは、例
えばステアリン酸、オレイン酸、オクタン酸、ラウリン
酸、リシノール酸等の高級脂肪酸とエチレングリコール
、ジヒドロキシプロパン、ジヒドロキシブタン、ネオペ
ンチルグリコール、ジヒドロキシヘキサン等のアルコー
ルとのエステルである。
えばステアリン酸、オレイン酸、オクタン酸、ラウリン
酸、リシノール酸等の高級脂肪酸とエチレングリコール
、ジヒドロキシプロパン、ジヒドロキシブタン、ネオペ
ンチルグリコール、ジヒドロキシヘキサン等のアルコー
ルとのエステルである。
該内部離型剤の使用量は、単独または二種以上の混合物
として、ポリイソシアネートと活性水素化合物の合計重
量に対して通常０．１〜１０．ＱＯｏ ９９ｍの範囲で
あり、好ましくは１〜５．０００ｐｐｍの範囲である。
として、ポリイソシアネートと活性水素化合物の合計重
量に対して通常０．１〜１０．ＱＯｏ ９９ｍの範囲で
あり、好ましくは１〜５．０００ｐｐｍの範囲である。
添加量がＯ，ｌｐｐｍ未満であると離型能が悪化し、１
０，０００ ｐｐｍを越えるとレンズに曇りを生じたり
、重合中にレンズがモールドから早期離型し、レンズの
表面の面精廣が悪化する。
０，０００ ｐｐｍを越えるとレンズに曇りを生じたり
、重合中にレンズがモールドから早期離型し、レンズの
表面の面精廣が悪化する。
本発明に於いて原料として用いる、硫黄原子を含有する
芳香族ポリイソシアネートとしては、例えば、ジフェニ
ルスルフィド−２，４°−ジイソシアネート、ジフェニ
ルスルフィド−４，４°〜ジイソシアネート、３．３′
−ジメトキシ−４，４°−ジイソシアネートジベンジル
チオエーテル、ビス（４−イソシアネートメチルフェニ
ル）スルフィド、４，４°−メトキシフエニルチオエチ
レングリコールー３．３”ジイソシアネートなどの芳香
族スルフィド系イソシアネート、ジフェニルジスルフィ
ド−４，４’−ジイソシアネート、２，２゛−ジメチル
ジフェニルジスルフィド−５，５′−ジイソシアネート
、３．３°−ジメチルジフェニルジスルフィド−５，５
°−ジイソシアネート、３．３°−ジメチルジフェニル
ジスルフィド−６，６°−ジイソシアネート、４．４′
−ジメチルジフェニルジスルフィド−５，５°−ジイソ
シアネート、３．３′−ジメトキシジフェニルジスルフ
ィド−４，４゛ジイソシアネート、４．４゛−ジメトキ
シジフェニルジスルフィド−３，３°−ジイソシアネー
トなどの芳香族ジスルフィド系イソシアネート、ジフェ
ニルスルホン−４，４゛−ジイソシアネート、ジフェニ
ルスルホン−３，３”−ジイソシアネート、ベンジデイ
ンスルホン−４，４”−ジイソシアネート、ジフェニル
メタンスルホン−４，４°−ジイソシアネート、４−メ
チルジフェニルスルホン−２，４°−ジイソシアネート
、４，４°−ジメトキシジフェニルスルホン３．３”−
ジイソシアネート、３．３°−ジメトキシ−４，４′−
ジイソシアネートジベンジルスルホン、４．４゛−ジメ
チルジフェニルスルホン−３，３′−ジイソシアネート
、４，４°−ジーｔｅｒ ｔ−ブチルジフェニルスルホ
ン−３，３′−ジイソシアネート、４．４°−メトキシ
フェニルエチレンジスルホン−３，３′−ジイソシアネ
ー）、４．４’−ジクロロジフェニルスルホン−３，３
゛−ジイソシアネートなどの芳香族スルホン系イソシア
ネート、４−メチル−３−イソシアネートフェニルスル
ホニル−４′−イソシアネートフェノールエステル、４
−メトキシーコーイソシアネートフェニルスルホニル−
４”−イソシアネートフェノールエステルなどのスルホ
ン酸エステル系イソシアネート、４−メチル−３−イソ
シアネ−トフェニルスルホニルアニリド−３′−メチル
−４゛−イソシアネート、ジフェニルスルホニル−エチ
レンジアミン−４，４°−ジイソシアネート、４，４゜
−メトキシフェニルスルホニル−エチレンジアミン−３
，３゛−ジイソシアネート、４−メチル−３イソシアネ
ートフエニルスルホニル、アニリド−４−メチル−３゛
−イソシアネートなどの芳香族スルホン酸アミド、チオ
フェン−２，５−ジイソシアネート等の含硫復素環化合
物、その他１．４−ジチアンー２，５−ジイソシアネー
トなどが挙げられる。
芳香族ポリイソシアネートとしては、例えば、ジフェニ
ルスルフィド−２，４°−ジイソシアネート、ジフェニ
ルスルフィド−４，４°〜ジイソシアネート、３．３′
−ジメトキシ−４，４°−ジイソシアネートジベンジル
チオエーテル、ビス（４−イソシアネートメチルフェニ
ル）スルフィド、４，４°−メトキシフエニルチオエチ
レングリコールー３．３”ジイソシアネートなどの芳香
族スルフィド系イソシアネート、ジフェニルジスルフィ
ド−４，４’−ジイソシアネート、２，２゛−ジメチル
ジフェニルジスルフィド−５，５′−ジイソシアネート
、３．３°−ジメチルジフェニルジスルフィド−５，５
°−ジイソシアネート、３．３°−ジメチルジフェニル
ジスルフィド−６，６°−ジイソシアネート、４．４′
−ジメチルジフェニルジスルフィド−５，５°−ジイソ
シアネート、３．３′−ジメトキシジフェニルジスルフ
ィド−４，４゛ジイソシアネート、４．４゛−ジメトキ
シジフェニルジスルフィド−３，３°−ジイソシアネー
トなどの芳香族ジスルフィド系イソシアネート、ジフェ
ニルスルホン−４，４゛−ジイソシアネート、ジフェニ
ルスルホン−３，３”−ジイソシアネート、ベンジデイ
ンスルホン−４，４”−ジイソシアネート、ジフェニル
メタンスルホン−４，４°−ジイソシアネート、４−メ
チルジフェニルスルホン−２，４°−ジイソシアネート
、４，４°−ジメトキシジフェニルスルホン３．３”−
ジイソシアネート、３．３°−ジメトキシ−４，４′−
ジイソシアネートジベンジルスルホン、４．４゛−ジメ
チルジフェニルスルホン−３，３′−ジイソシアネート
、４，４°−ジーｔｅｒ ｔ−ブチルジフェニルスルホ
ン−３，３′−ジイソシアネート、４．４°−メトキシ
フェニルエチレンジスルホン−３，３′−ジイソシアネ
ー）、４．４’−ジクロロジフェニルスルホン−３，３
゛−ジイソシアネートなどの芳香族スルホン系イソシア
ネート、４−メチル−３−イソシアネートフェニルスル
ホニル−４′−イソシアネートフェノールエステル、４
−メトキシーコーイソシアネートフェニルスルホニル−
４”−イソシアネートフェノールエステルなどのスルホ
ン酸エステル系イソシアネート、４−メチル−３−イソ
シアネ−トフェニルスルホニルアニリド−３′−メチル
−４゛−イソシアネート、ジフェニルスルホニル−エチ
レンジアミン−４，４°−ジイソシアネート、４，４゜
−メトキシフェニルスルホニル−エチレンジアミン−３
，３゛−ジイソシアネート、４−メチル−３イソシアネ
ートフエニルスルホニル、アニリド−４−メチル−３゛
−イソシアネートなどの芳香族スルホン酸アミド、チオ
フェン−２，５−ジイソシアネート等の含硫復素環化合
物、その他１．４−ジチアンー２，５−ジイソシアネー
トなどが挙げられる。
またこれらの塩素置換体、臭素置換体等のハロゲン置換
体、アルキル置換体、アルコキシ置換体、ニトロ置；桑
体や多価アルコールとのプレポリマー型変性体、カルボ
ジイミド変性体、ウレア変性体、ビユレット変性体、ダ
イマー化あるいはトリマー化反応生成物等もまた使用で
きる。
体、アルキル置換体、アルコキシ置換体、ニトロ置；桑
体や多価アルコールとのプレポリマー型変性体、カルボ
ジイミド変性体、ウレア変性体、ビユレット変性体、ダ
イマー化あるいはトリマー化反応生成物等もまた使用で
きる。
これらはそれぞれ単独で用いることも、また二種以上混
合して用いてもよい。
合して用いてもよい。
本発明に於いて、原料として用いるポリオールとしては
、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール
、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブ
チレングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセリ
ン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、
ブタントリオール、１，２−メチルグルコサイド、ペン
タエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペン
クエリスリトール、ソルビトール、エリスリトール、ス
レイトール、リビトール、アシビニトール、キシリトー
ル、アリトール、マニトール、ドルシトール、イブイト
ール、グリコール、イノシトール、ヘキサントリオール
、トリグリセロース、ジェタノ−ル、トリエチレングリ
コール、ポリエチレングリコール、トリス（２−ヒドロ
キシエチル）イソシアヌレート、シクロブタンジオール
、シクロペンクンジオール、シクロヘキサンジオール、
シクロヘプタンジオール、シクロオクタンジオール、シ
クロヘキサンジメタツール、ヒドロキシプロピルシクロ
ヘキサノール、ビシクロ（４，３，０）ノナンジオール
、トリシクロ（５，２，１，０”−）デカンジメタツー
ル、ジシクロヘキサンジオール、トリシクロ（５，３，
１，１）ドデカンジオール、ビシクロ（４，３，０）ノ
ナンジメタツール、トリシクロ（５，３，１，１）
ドデカンジェタノール、ヒドロキシプロピルトリシクロ
（５，３，１，１） ドデカノール、スピロ（３，４
）オクタンジオール、ブチルシクロヘキサンジオール、
１．１’−ビシクロへキシリデンジオール、シクロヘキ
サントリオール、マルチトール、ラクチトール、ジヒド
ロキシナフタレン、トリヒドロキシナフタレン、テトラ
ヒドロキシナフタレン、ジヒドロキシベンゼン、ベンゼ
ントリオール、ビフェニルテトラオール、ピロガロール
、（ヒドロキシナフチル）ピロガロール、トリヒドロキ
シフェナントレン、ビスフェノールＡ、ビスフェノール
Ｆ、キシリレングリコール、ジ（２ヒドロキシエトキシ
）ベンゼン、ビスフェノールＡ−ビス−（２−ヒドロキ
シエチルエーテル）、テトラブロムビスフェノールＡ１
テトラブロムビスフエノールＡ−ビス−（２−ヒドロキ
シエチルエーテル）、ジブロモネオペンチルグリコール
、エポキシ樹脂等のポリオールの他にシュウ酸、グルタ
ミン酸、アジピン酸、酢酸、プロピオン酸、シクロヘキ
サンカルボン酸、β−オキソシクロヘキサンプロピオン
酸、ダイマー酸、フタル酸、イソフタル酸、サリチル酸
、３−ブロモプロピオン酸、２−ブロモグリコール、ジ
カルボキシシクロヘキサン、ピロメリット酸、ブタンテ
トラカルボン酸、ブロモフタル酸などの有機多塩基酸と
前記ポリオールとの縮合反応生成物、前記ポリオールと
エチレンオキサイドやプロピレンオキサイドなどアルキ
レンオキサイドとの付加反応生成物、アルキレンポリア
ミンとエチレンオキサイドや、プロピレンオキサイドな
どアルキレンオキサイドとの付加反応生成物などが挙げ
られる。
、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール
、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブ
チレングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセリ
ン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、
ブタントリオール、１，２−メチルグルコサイド、ペン
タエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペン
クエリスリトール、ソルビトール、エリスリトール、ス
レイトール、リビトール、アシビニトール、キシリトー
ル、アリトール、マニトール、ドルシトール、イブイト
ール、グリコール、イノシトール、ヘキサントリオール
、トリグリセロース、ジェタノ−ル、トリエチレングリ
コール、ポリエチレングリコール、トリス（２−ヒドロ
キシエチル）イソシアヌレート、シクロブタンジオール
、シクロペンクンジオール、シクロヘキサンジオール、
シクロヘプタンジオール、シクロオクタンジオール、シ
クロヘキサンジメタツール、ヒドロキシプロピルシクロ
ヘキサノール、ビシクロ（４，３，０）ノナンジオール
、トリシクロ（５，２，１，０”−）デカンジメタツー
ル、ジシクロヘキサンジオール、トリシクロ（５，３，
１，１）ドデカンジオール、ビシクロ（４，３，０）ノ
ナンジメタツール、トリシクロ（５，３，１，１）
ドデカンジェタノール、ヒドロキシプロピルトリシクロ
（５，３，１，１） ドデカノール、スピロ（３，４
）オクタンジオール、ブチルシクロヘキサンジオール、
１．１’−ビシクロへキシリデンジオール、シクロヘキ
サントリオール、マルチトール、ラクチトール、ジヒド
ロキシナフタレン、トリヒドロキシナフタレン、テトラ
ヒドロキシナフタレン、ジヒドロキシベンゼン、ベンゼ
ントリオール、ビフェニルテトラオール、ピロガロール
、（ヒドロキシナフチル）ピロガロール、トリヒドロキ
シフェナントレン、ビスフェノールＡ、ビスフェノール
Ｆ、キシリレングリコール、ジ（２ヒドロキシエトキシ
）ベンゼン、ビスフェノールＡ−ビス−（２−ヒドロキ
シエチルエーテル）、テトラブロムビスフェノールＡ１
テトラブロムビスフエノールＡ−ビス−（２−ヒドロキ
シエチルエーテル）、ジブロモネオペンチルグリコール
、エポキシ樹脂等のポリオールの他にシュウ酸、グルタ
ミン酸、アジピン酸、酢酸、プロピオン酸、シクロヘキ
サンカルボン酸、β−オキソシクロヘキサンプロピオン
酸、ダイマー酸、フタル酸、イソフタル酸、サリチル酸
、３−ブロモプロピオン酸、２−ブロモグリコール、ジ
カルボキシシクロヘキサン、ピロメリット酸、ブタンテ
トラカルボン酸、ブロモフタル酸などの有機多塩基酸と
前記ポリオールとの縮合反応生成物、前記ポリオールと
エチレンオキサイドやプロピレンオキサイドなどアルキ
レンオキサイドとの付加反応生成物、アルキレンポリア
ミンとエチレンオキサイドや、プロピレンオキサイドな
どアルキレンオキサイドとの付加反応生成物などが挙げ
られる。
さらには、これらの塩素置換体、臭素置換体等のハロゲ
ン置換体を使用してもよい。
ン置換体を使用してもよい。
またポリチオールでメルカプト基以外には硫黄原子を含
まないものとしては、例えば、メタンジチオール、１．
２−エタンジチオール、１．１−プロパンジチオール、
１，２−プロパンジチオール、１３−プロパンジチオー
ル、２．２−プロパンジチオール、１．６−ヘキサンジ
チオール、１，２．３−プロパントリチオール、１．１
−シクロヘキサンジチオール、１．２−シクロヘキサン
ジチオール、２．２ジメチルプロパン−１３−ジチオー
ル、３．４ジメトキシブタン−１，２−ジチオール、２
−メチルシクロヘキサン−２３３−ジチオール、ビシク
ロ（２，２，１３ペプターｅｘｏ −ｃｉｓ −２，３
−ジチオール、１．１−ビス（メルカプトメチル）シク
ロヘキサン、チオリンゴ酸ビス（２−メルカプトエチル
エステル）、２．３−ジメルカプトコハク酸（２メルカ
プトエチルエステル）、２．３−ジメルカプト−１−プ
ロパツール（２−メルカプトアセテート）、２．３−ジ
メルカプト−１−プロパツール（３メルカプトアセテー
ト）、ジエチレングリコールビス（２−メルカプトアセ
テート）、ジエチレングリコールビス（３−メルカプト
プロピオネート）、１．２−ジメルカプトプロピルメチ
ルエーテル、２．３−ジメルカプトプロピルメチルエー
テル、２．２−ビス（メルカプトメチル） −１，３−
プロパンジチオール、ビス（２−メルカプトエチル）エ
ーテル、エチレングリコールビス（２−メルカプトアセ
テート）、エチレングリコールビス（３メルカプトプロ
ピオネート）、トリメチロールプロパントリス（２−メ
ルカプトアセテート）、トリメチロールプロパントリス
（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリト
ールテトラキス（２−メルカプトアセテート）、ペンタ
エリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネ
ート）等の脂肪族ポリチオール、及びそれらの塩素置換
体、臭素置換体等のハロゲン置換、１，２−ジメルカプ
トベンゼン、１．３−ジメルカブトヘンゼン、■、４−
ジメルカプトベンゼン、１，２−ビス（メルカプトメチ
ル）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトメチル）ベン
ゼン、１，４−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、■
、２−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１．３−ビ
ス（メルカプトエチル）ベンゼン、１．４−ビス（メル
カプトエチル）ベンゼン、１．２−ビス（メルカプトメ
チレンオキシ）ベンゼン、ｌ、３−ビス（メルカプトメ
チレンオキシ）ベンゼン、１．４−ビス（メルカプトメ
チレンオキシ）ベンゼン、１．２−ビス（メルカプトエ
チレンオキシ）ベンゼン、１．３−ビス（メルカプトエ
チレンオキシ）ベンゼン、１．４−ビス（メルカプトエ
チレンオキシ）ベンゼン、１，２．３−トリメルカプト
ベンゼン、１，２．４−トリメルカプトベンゼン、１，
３．５−トリメルカプトベンゼン、１．２．３−１−リ
ス（メルカプトメチル）ベンゼン、１．２．４− トリ
ス（メルカプトメチル）ベンゼン、！、３．５− トリ
ス（メルカプトメチル）ベンゼン、１．２．３− トリ
ス（メルカプトエチル）ベンゼン、１．２．４−１−リ
ス（メルカプトエチル）ベンゼン、１．３．５−トリス
（メルカプトエチル）ベンゼン、１．２．３−トリス（
メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、 １，２．４−
トリス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、 １，
３．５− ）リス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼ
ン、１，２．３−トリス（メルカプトエチレンオキシ）
ベンゼン、１，２．４− トリス（メルカプトエチレン
オキシ）ベンゼン、１．３．５トリス（メルカプトエチ
レンオキシ）ベンゼン、１．２，３．４−テトラメルカ
ブトヘンゼン、 １，２．３．５テトラメルカブトヘン
ゼン、 ！、２，４．５−テトラメルカプトベンゼン、
１，２，３．４−テトラキス（メルカプトメチル）ベ
ンゼン、１，２，３．５−テトラキス（メルカプトメチ
ル）ベンゼン、１＋２＋４＋５ ７トラキス（メルカプ
トメチル）ベンゼン、１，２，３．４−テトラキス（メ
ルカプトエチル）ベンゼン、１．２，３．５−テトラキ
ス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，４．５−テ
トラキス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，３．
４−テトラキス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン
、１，２，４．５−テトラキス（メルカプトメチレンオ
キシ）ベンゼン、１，２．３．４テトラキス（メルカプ
トエチレンオキシ）ベンゼン、１，２．３．５−テトラ
キス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１，２，
４．５−テトラキス（メルカプトエチレンオキシ）ベン
ゼン、２，２°−ジメルカプトビフェニル、４．４′−
ジメルカプトビフェニル、４．４’−ジメルカプトビフ
ェニル、２．５−）ルエンジチオール、３．４−）ルエ
ンジチオール、１．４−ナフタレンジチオール、１．５
−ナフタレンジチオール、２，６−ナフタレンジチオー
ル、２．７−ナフタレンジチオール、２．４−ジメチル
ベンゼン−１，３−ジチオール、４．５−ジメチルベン
ゼン−１，３−ジチオール、９．１０−アントラセンジ
メタンチオール、ｌ、３−ジ（ｐ−メトキシフェニル）
プロパン−２，２−ジチオール、ｌ、３−ジフェニルプ
ロパン−２，２−ジチオール、フェニルメタン１．１−
ジチオール、２．４−ジ（ｐ−メルカプトフェニル）ペ
ンタン等の芳香族ポリチオール、また２、５−ジクロロ
ベンゼン−１，３−ジチオール、１．３−ジ（Ｐ−クロ
ロフェニル）プロパン−２，２ジチオール、３．４．５
− ）リブロム−１，２−ジメルカプトベンゼン、２，
３，４．６−テトラクロル１．５−ビス（メルカプトメ
チル）ベンゼン等の塩素置換体、臭素置換体等のハロゲ
ン置換芳香族ポリチオール、また、２−メチルアミノ−
４，６−シチオールー５ｙ−−）リアジン、２−エチル
アミノ−４，６−シチオールーｓｙｍ−）リアジン、２
−アミノ−４，６−シチオールーｓｙ輪−トリアジン、
２−モルホリノ−４，６−シチオールー５ｙ１１−トリ
アジン、２−シクロへキシルアミノ−４，６−ジチす−
ルーｓｙｎ＋−）リアジン、２−メトキシ−４，６ジチ
オ一ルーｓｙｍ−）リアジン、２−フェノキシ４．６−
シチオール−ｓｙ閘−トリアジン、２−チオヘンシルオ
キシ−４，６−シチオールーｓｙｍ−トリアジン、２−
チオブチルオキシ−４，６−シチオールーｓｙｍ −）
リアジン等の複素環を含有したポリチオール、及びそれ
らの塩素置換体、臭素置換体等のハロゲン１喚化合物が
挙げられる。
まないものとしては、例えば、メタンジチオール、１．
２−エタンジチオール、１．１−プロパンジチオール、
１，２−プロパンジチオール、１３−プロパンジチオー
ル、２．２−プロパンジチオール、１．６−ヘキサンジ
チオール、１，２．３−プロパントリチオール、１．１
−シクロヘキサンジチオール、１．２−シクロヘキサン
ジチオール、２．２ジメチルプロパン−１３−ジチオー
ル、３．４ジメトキシブタン−１，２−ジチオール、２
−メチルシクロヘキサン−２３３−ジチオール、ビシク
ロ（２，２，１３ペプターｅｘｏ −ｃｉｓ −２，３
−ジチオール、１．１−ビス（メルカプトメチル）シク
ロヘキサン、チオリンゴ酸ビス（２−メルカプトエチル
エステル）、２．３−ジメルカプトコハク酸（２メルカ
プトエチルエステル）、２．３−ジメルカプト−１−プ
ロパツール（２−メルカプトアセテート）、２．３−ジ
メルカプト−１−プロパツール（３メルカプトアセテー
ト）、ジエチレングリコールビス（２−メルカプトアセ
テート）、ジエチレングリコールビス（３−メルカプト
プロピオネート）、１．２−ジメルカプトプロピルメチ
ルエーテル、２．３−ジメルカプトプロピルメチルエー
テル、２．２−ビス（メルカプトメチル） −１，３−
プロパンジチオール、ビス（２−メルカプトエチル）エ
ーテル、エチレングリコールビス（２−メルカプトアセ
テート）、エチレングリコールビス（３メルカプトプロ
ピオネート）、トリメチロールプロパントリス（２−メ
ルカプトアセテート）、トリメチロールプロパントリス
（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリト
ールテトラキス（２−メルカプトアセテート）、ペンタ
エリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネ
ート）等の脂肪族ポリチオール、及びそれらの塩素置換
体、臭素置換体等のハロゲン置換、１，２−ジメルカプ
トベンゼン、１．３−ジメルカブトヘンゼン、■、４−
ジメルカプトベンゼン、１，２−ビス（メルカプトメチ
ル）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトメチル）ベン
ゼン、１，４−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、■
、２−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１．３−ビ
ス（メルカプトエチル）ベンゼン、１．４−ビス（メル
カプトエチル）ベンゼン、１．２−ビス（メルカプトメ
チレンオキシ）ベンゼン、ｌ、３−ビス（メルカプトメ
チレンオキシ）ベンゼン、１．４−ビス（メルカプトメ
チレンオキシ）ベンゼン、１．２−ビス（メルカプトエ
チレンオキシ）ベンゼン、１．３−ビス（メルカプトエ
チレンオキシ）ベンゼン、１．４−ビス（メルカプトエ
チレンオキシ）ベンゼン、１，２．３−トリメルカプト
ベンゼン、１，２．４−トリメルカプトベンゼン、１，
３．５−トリメルカプトベンゼン、１．２．３−１−リ
ス（メルカプトメチル）ベンゼン、１．２．４− トリ
ス（メルカプトメチル）ベンゼン、！、３．５− トリ
ス（メルカプトメチル）ベンゼン、１．２．３− トリ
ス（メルカプトエチル）ベンゼン、１．２．４−１−リ
ス（メルカプトエチル）ベンゼン、１．３．５−トリス
（メルカプトエチル）ベンゼン、１．２．３−トリス（
メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、 １，２．４−
トリス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、 １，
３．５− ）リス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼ
ン、１，２．３−トリス（メルカプトエチレンオキシ）
ベンゼン、１，２．４− トリス（メルカプトエチレン
オキシ）ベンゼン、１．３．５トリス（メルカプトエチ
レンオキシ）ベンゼン、１．２，３．４−テトラメルカ
ブトヘンゼン、 １，２．３．５テトラメルカブトヘン
ゼン、 ！、２，４．５−テトラメルカプトベンゼン、
１，２，３．４−テトラキス（メルカプトメチル）ベ
ンゼン、１，２，３．５−テトラキス（メルカプトメチ
ル）ベンゼン、１＋２＋４＋５ ７トラキス（メルカプ
トメチル）ベンゼン、１，２，３．４−テトラキス（メ
ルカプトエチル）ベンゼン、１．２，３．５−テトラキ
ス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，４．５−テ
トラキス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，３．
４−テトラキス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン
、１，２，４．５−テトラキス（メルカプトメチレンオ
キシ）ベンゼン、１，２．３．４テトラキス（メルカプ
トエチレンオキシ）ベンゼン、１，２．３．５−テトラ
キス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１，２，
４．５−テトラキス（メルカプトエチレンオキシ）ベン
ゼン、２，２°−ジメルカプトビフェニル、４．４′−
ジメルカプトビフェニル、４．４’−ジメルカプトビフ
ェニル、２．５−）ルエンジチオール、３．４−）ルエ
ンジチオール、１．４−ナフタレンジチオール、１．５
−ナフタレンジチオール、２，６−ナフタレンジチオー
ル、２．７−ナフタレンジチオール、２．４−ジメチル
ベンゼン−１，３−ジチオール、４．５−ジメチルベン
ゼン−１，３−ジチオール、９．１０−アントラセンジ
メタンチオール、ｌ、３−ジ（ｐ−メトキシフェニル）
プロパン−２，２−ジチオール、ｌ、３−ジフェニルプ
ロパン−２，２−ジチオール、フェニルメタン１．１−
ジチオール、２．４−ジ（ｐ−メルカプトフェニル）ペ
ンタン等の芳香族ポリチオール、また２、５−ジクロロ
ベンゼン−１，３−ジチオール、１．３−ジ（Ｐ−クロ
ロフェニル）プロパン−２，２ジチオール、３．４．５
− ）リブロム−１，２−ジメルカプトベンゼン、２，
３，４．６−テトラクロル１．５−ビス（メルカプトメ
チル）ベンゼン等の塩素置換体、臭素置換体等のハロゲ
ン置換芳香族ポリチオール、また、２−メチルアミノ−
４，６−シチオールー５ｙ−−）リアジン、２−エチル
アミノ−４，６−シチオールーｓｙｍ−）リアジン、２
−アミノ−４，６−シチオールーｓｙ輪−トリアジン、
２−モルホリノ−４，６−シチオールー５ｙ１１−トリ
アジン、２−シクロへキシルアミノ−４，６−ジチす−
ルーｓｙｎ＋−）リアジン、２−メトキシ−４，６ジチ
オ一ルーｓｙｍ−）リアジン、２−フェノキシ４．６−
シチオール−ｓｙ閘−トリアジン、２−チオヘンシルオ
キシ−４，６−シチオールーｓｙｍ−トリアジン、２−
チオブチルオキシ−４，６−シチオールーｓｙｍ −）
リアジン等の複素環を含有したポリチオール、及びそれ
らの塩素置換体、臭素置換体等のハロゲン１喚化合物が
挙げられる。
また、メルカプト基以外にも少なくとも１つの硫黄原子
を含有するポリチオールとしては、例えば、１．２−ビ
ス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、 １．３−ビス
（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、 １．４−ビス（
メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，２−ビス（メル
カプトエチルチオ）ベンゼン、１．３−ビス（メルカプ
トエチルチオ）ベンゼン、１．４−ビス（メルカプトエ
チルチオ）ベンゼン、 ！、２．３− ）リス（メルメ
ルカブトメチルチオ）ベンゼン、１，２．４−）リス（
メルメルカブトメチルチオ）ベンゼン、１．３．５−）
リス（メルメルカブトメチルチオ）ベンゼン、 １．２
．３− ）リス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１
，２．４− ）リス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン
、 １．３．５−トリス（メルカプトエチルチオ）ベン
ゼン、ビス（メルカプトメチル）ジスルフィド、ビス（
メルカプトエチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトプ
ロピル）ジスルフィド等、及びこれらのチオグリコール
酸及びメルカプトプロピオン酸のエステル、ヒドロキシ
メチルスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、
ヒドロキシメチルスルフィドビス（３−メルカプトプロ
ピオネート）、ヒドロキシエチルスルフィドビス（２−
メルカプトアセテート）、ヒドロキシエチルスルフィド
ビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシプ
ロピルスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、
ヒドロキシプロピルスルフィドビス（３−メルカプトプ
ロピオネート）、ヒドロキシメチルジスルフィドビス（
２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシメチルジスル
フィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロ
キシエチルジスルフィドビス（２−メルカプトアセテー
ト）、ヒドロキシエチルジスルフィドビス（３−メルカ
プトプロピオネート）、ヒドロキシプロピルジスルフィ
ドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシプロ
ピルジスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート
）、２−メルカプトエチルエーテルビス（２−メルカプ
トアセテート）、２−メルカプトエチルエーテルビス（
３−メルカプトアセテート）、 １，２，３．４−テト
ラキス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、Ｌ２，３．
５−テトラキス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１
．２，４．５−テトラキス（メルカプトメチルチオ）ベ
ンゼン、１．２，３．４−テトラキス（メルカプトエチ
ルチオ）ベンゼン、 １，２，３．５−テトラキス（メ
ルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，２．４．５−テト
ラキス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン等、及びこれ
らの核アルキル化物等の芳香族ポリチオール、ビス（メ
ルカプトメチル）スルフィド、ビス（メルカプトエチル
）スルフィド、ビス（メルカプトプロピル）スルフィド
、ビス（メルカプトメチルチオ）メタン、ビス（２−メ
ルカプトエチルチオ）メタン、ビス（３−メルカプトプ
ロピルチオ）メタン、１．２−ビス（メルカプトメチル
チオ）エタン、１．２−ビス（２−メルカプトエチルチ
オ）エタン、１．２−ビス（３−メルカプトプロピルチ
オ）エタン、 １．３−ビス（メルカプトメチルチオ）
プロパン、ｌ、３−ビス（２−メルカプトエチルチオ）
プロパン、１．３−ビス（３−メルカプトプロピルチオ
）プロパン、 １，２．３− ）リス（メルカプトメチ
ルチオ）プロパン、 １．２．３− ）リス（２−メル
カプトエチルチオ）プロパン、１，２．３− ）リス（
３−メルカプトプロピルチオ）プロパン、テトラキス（
メルカプトメチル千オメチル）メタン、テトラキス（２
−メルカプトエチルチオメチル）メタン、テトラキス（
３−メルカプトプロピルチオメチル）メタン、ビス（２
，３−ジメルカプトプロピル）スルフィド、２，５−ジ
メルカプト−１，４−ジチアン、１．４−ジチアン−２
，５−ジオールビス（２−メルカプトアセテート）、１
．４−ジチアン２．５−ジオールビス（３−メルカプト
プロピオネート）、チオグリコール酸ビス（２−メルカ
プトエチルエステル）、チオジプロピオン酸ビス（２−
メルカプトエチルエステル）、４．４−チオジプチル酸
ビス（２−メルカプトエチルエステル）、ジチオジグリ
コール酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、ジチ
オジプロピオン酸ビス（２メルカプトエチルエステル）
、４．４−ジチオジブチル酸ビス（２−メルカプトエチ
ルエステル）、チオジグリコール酸ビス（２，３−ジメ
ルカプトプロピルエステル）、チオジプロピオン酸ビス
（２，３−ジメルカプトプロピルエステル）、ジチオグ
リコール酸ビス（２Ｉ３−ジメルカプトプロピルエステ
ル）、ジチオジプロピオン酸ビス（２，３−ジメルカプ
トプロピルエステルｉ等の脂肪族ポリチオール、３．４
−チオフェンジチオール、ビスムチオール、２，５−ジ
メルカプト−１，３，４−チアジアゾール等の複素環化
合物等が挙げられる。
を含有するポリチオールとしては、例えば、１．２−ビ
ス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、 １．３−ビス
（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、 １．４−ビス（
メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，２−ビス（メル
カプトエチルチオ）ベンゼン、１．３−ビス（メルカプ
トエチルチオ）ベンゼン、１．４−ビス（メルカプトエ
チルチオ）ベンゼン、 ！、２．３− ）リス（メルメ
ルカブトメチルチオ）ベンゼン、１，２．４−）リス（
メルメルカブトメチルチオ）ベンゼン、１．３．５−）
リス（メルメルカブトメチルチオ）ベンゼン、 １．２
．３− ）リス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１
，２．４− ）リス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン
、 １．３．５−トリス（メルカプトエチルチオ）ベン
ゼン、ビス（メルカプトメチル）ジスルフィド、ビス（
メルカプトエチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトプ
ロピル）ジスルフィド等、及びこれらのチオグリコール
酸及びメルカプトプロピオン酸のエステル、ヒドロキシ
メチルスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、
ヒドロキシメチルスルフィドビス（３−メルカプトプロ
ピオネート）、ヒドロキシエチルスルフィドビス（２−
メルカプトアセテート）、ヒドロキシエチルスルフィド
ビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシプ
ロピルスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、
ヒドロキシプロピルスルフィドビス（３−メルカプトプ
ロピオネート）、ヒドロキシメチルジスルフィドビス（
２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシメチルジスル
フィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロ
キシエチルジスルフィドビス（２−メルカプトアセテー
ト）、ヒドロキシエチルジスルフィドビス（３−メルカ
プトプロピオネート）、ヒドロキシプロピルジスルフィ
ドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシプロ
ピルジスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート
）、２−メルカプトエチルエーテルビス（２−メルカプ
トアセテート）、２−メルカプトエチルエーテルビス（
３−メルカプトアセテート）、 １，２，３．４−テト
ラキス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、Ｌ２，３．
５−テトラキス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１
．２，４．５−テトラキス（メルカプトメチルチオ）ベ
ンゼン、１．２，３．４−テトラキス（メルカプトエチ
ルチオ）ベンゼン、 １，２，３．５−テトラキス（メ
ルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，２．４．５−テト
ラキス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン等、及びこれ
らの核アルキル化物等の芳香族ポリチオール、ビス（メ
ルカプトメチル）スルフィド、ビス（メルカプトエチル
）スルフィド、ビス（メルカプトプロピル）スルフィド
、ビス（メルカプトメチルチオ）メタン、ビス（２−メ
ルカプトエチルチオ）メタン、ビス（３−メルカプトプ
ロピルチオ）メタン、１．２−ビス（メルカプトメチル
チオ）エタン、１．２−ビス（２−メルカプトエチルチ
オ）エタン、１．２−ビス（３−メルカプトプロピルチ
オ）エタン、 １．３−ビス（メルカプトメチルチオ）
プロパン、ｌ、３−ビス（２−メルカプトエチルチオ）
プロパン、１．３−ビス（３−メルカプトプロピルチオ
）プロパン、 １，２．３− ）リス（メルカプトメチ
ルチオ）プロパン、 １．２．３− ）リス（２−メル
カプトエチルチオ）プロパン、１，２．３− ）リス（
３−メルカプトプロピルチオ）プロパン、テトラキス（
メルカプトメチル千オメチル）メタン、テトラキス（２
−メルカプトエチルチオメチル）メタン、テトラキス（
３−メルカプトプロピルチオメチル）メタン、ビス（２
，３−ジメルカプトプロピル）スルフィド、２，５−ジ
メルカプト−１，４−ジチアン、１．４−ジチアン−２
，５−ジオールビス（２−メルカプトアセテート）、１
．４−ジチアン２．５−ジオールビス（３−メルカプト
プロピオネート）、チオグリコール酸ビス（２−メルカ
プトエチルエステル）、チオジプロピオン酸ビス（２−
メルカプトエチルエステル）、４．４−チオジプチル酸
ビス（２−メルカプトエチルエステル）、ジチオジグリ
コール酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、ジチ
オジプロピオン酸ビス（２メルカプトエチルエステル）
、４．４−ジチオジブチル酸ビス（２−メルカプトエチ
ルエステル）、チオジグリコール酸ビス（２，３−ジメ
ルカプトプロピルエステル）、チオジプロピオン酸ビス
（２，３−ジメルカプトプロピルエステル）、ジチオグ
リコール酸ビス（２Ｉ３−ジメルカプトプロピルエステ
ル）、ジチオジプロピオン酸ビス（２，３−ジメルカプ
トプロピルエステルｉ等の脂肪族ポリチオール、３．４
−チオフェンジチオール、ビスムチオール、２，５−ジ
メルカプト−１，３，４−チアジアゾール等の複素環化
合物等が挙げられる。
さらには、これらの塩素置換体、臭素置換体等のハロゲ
ン置換体を使用してもよい。
ン置換体を使用してもよい。
これらの活性水素化合物はそれぞれ単独で用いることも
、また二種類以上を混合して用いてもよ前記硫黄原子を
含有する芳香族ポリイソシアネートと、上記ポリオール
および／またはポリチオールである活性水素化合物との
使用割合は、ＮＧＯ／ （ＳＨ＋ＯＨ）の官能基モル比
が通常０．５〜３．０の範囲内、好ましくは０．５〜１
．５の範囲内である。
、また二種類以上を混合して用いてもよ前記硫黄原子を
含有する芳香族ポリイソシアネートと、上記ポリオール
および／またはポリチオールである活性水素化合物との
使用割合は、ＮＧＯ／ （ＳＨ＋ＯＨ）の官能基モル比
が通常０．５〜３．０の範囲内、好ましくは０．５〜１
．５の範囲内である。
本発明のプラスチックレンズは、イソシアネート基とヒ
ドロキシ基によるウレタン結合又はイソシアネート基と
メルカプト基によるチオカルバミン酸Ｓ−アルキルエス
テル結合を主体とするが、目的によっては上記２種類の
結合以外に、アロハネート結合、ウレヤ結合、ビウレッ
ト結合等を含有しても、勿論差し支えない。
ドロキシ基によるウレタン結合又はイソシアネート基と
メルカプト基によるチオカルバミン酸Ｓ−アルキルエス
テル結合を主体とするが、目的によっては上記２種類の
結合以外に、アロハネート結合、ウレヤ結合、ビウレッ
ト結合等を含有しても、勿論差し支えない。
たとえば、ウレタン結合又はチオカルバミン酸Ｓ−アル
キルエステル結合に、さらにイソシアネート基を反応さ
せて架橋密度を増大させることは好ましい結果を与える
場合が多い。この場合には反応温度を少なくとも１００
’Ｃ以上に高くし、イソシアネート成分を多く使用する
。あるいはまた、アミン等を一部併用し、ウレヤ結合、
ビウレット結合を利用することもできる。
キルエステル結合に、さらにイソシアネート基を反応さ
せて架橋密度を増大させることは好ましい結果を与える
場合が多い。この場合には反応温度を少なくとも１００
’Ｃ以上に高くし、イソシアネート成分を多く使用する
。あるいはまた、アミン等を一部併用し、ウレヤ結合、
ビウレット結合を利用することもできる。
このようにポリオールおよび／またはポリチオール化合
物以外のものを芳香族ポリイソシアネート化合物と反応
させる場合には、特に着色の点に留意する必要がある。
物以外のものを芳香族ポリイソシアネート化合物と反応
させる場合には、特に着色の点に留意する必要がある。
また、目的に応じて公知の成形法におけると同様に、鎖
延長剤、架橋剤、光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤
、油溶染料、充填剤等の種々の物質を添加してもよい。
延長剤、架橋剤、光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤
、油溶染料、充填剤等の種々の物質を添加してもよい。
所望の反応速度に調整するために、ポリウレタン又はチ
オカルバミン酸Ｓ−アルキルエステルの製造において用
いられる公知の反応触媒を適宜に添加することもできる
。
オカルバミン酸Ｓ−アルキルエステルの製造において用
いられる公知の反応触媒を適宜に添加することもできる
。
本発明のプラスチックレンズは、通常、注型重合法によ
り得られる。具体的には、硫黄原子を含有する芳香族ポ
リイソシアネートと、ポリオールおよび／またはポリチ
オールと、内部離型剤とを混合し、モールド中に注入し
重合させる。
り得られる。具体的には、硫黄原子を含有する芳香族ポ
リイソシアネートと、ポリオールおよび／またはポリチ
オールと、内部離型剤とを混合し、モールド中に注入し
重合させる。
重合温度及び時間は七ツマ−の種類、離型剤等の添加剤
によっても違うが、通常−２０℃〜２００’Ｃ１好まし
くは室温から１５０°Ｃ１好適には５０〜１２０°Ｃに
おいて０．５〜７２時間である。
によっても違うが、通常−２０℃〜２００’Ｃ１好まし
くは室温から１５０°Ｃ１好適には５０〜１２０°Ｃに
おいて０．５〜７２時間である。
また、重合したレンズは必要に応じアニールを行っても
よい。
よい。
このようにして得られる本発明のプラスチンクレンズは
、高い面積度と優れた光学物性を有し、軽量で耐衝撃性
に優れ、眼鏡レンズ、カメラレンズ等の光学素子素材と
して好適である。
、高い面積度と優れた光学物性を有し、軽量で耐衝撃性
に優れ、眼鏡レンズ、カメラレンズ等の光学素子素材と
して好適である。
また、本発明のプラスチンクレンズは必要に応じ反射防
止、高硬度付与、耐摩耗性向上、耐薬品性向上、防曇性
付与、あるいはファンシロン性付与等の改良を行うため
、表面研磨、帯電防止処理、ハードコート処理、無反射
コート処理、染色処理、調光処理等の物理的あるいは化
学的処理を施すことができる。
止、高硬度付与、耐摩耗性向上、耐薬品性向上、防曇性
付与、あるいはファンシロン性付与等の改良を行うため
、表面研磨、帯電防止処理、ハードコート処理、無反射
コート処理、染色処理、調光処理等の物理的あるいは化
学的処理を施すことができる。
以下、本発明を実施例及び比較例により具体的に説明す
る。尚、得られたレンズの性能試験のうち、屈折率、ア
ツベ数は以下の試験法により測定した。
る。尚、得られたレンズの性能試験のうち、屈折率、ア
ツベ数は以下の試験法により測定した。
屈折率、アノへ数：プルフリノヒ屈折計を用い、２０°
Ｃで測定した。
Ｃで測定した。
離型性：重合終了後、レンズとモールドの間にテフロン
製くさびを打ち込み、全く抵抗なく離型したものを（○
）、全部あるいは一部離型しなかったものを（×）とし
た。
製くさびを打ち込み、全く抵抗なく離型したものを（○
）、全部あるいは一部離型しなかったものを（×）とし
た。
外観二目視により観察した。
実施例！
ジフェニルスルフィド−４，４°−ジイソシアネート２
４．２ｇ （０，０９モル）とトリメチロールプロパン
８．０ｇ （０，０６モル）とイソプロビルアシッドホ
スヘート０．０３２ ｇ （１０１０００ｐｐとを混合
し、ガラスモールドとガスケットよりなるモールド中に
注入し、室温から１２０°Ｃまで徐々に昇温し２８時間
で加熱硬化させた０重合後、レンズは容易に漏型し、得
られたレンズは無色透明、面積度とも良好であった。ま
た、屈折率ｎ”＝１．６１、アノへ数ν２０＝３２およ
び比重−１，２７であった。
４．２ｇ （０，０９モル）とトリメチロールプロパン
８．０ｇ （０，０６モル）とイソプロビルアシッドホ
スヘート０．０３２ ｇ （１０１０００ｐｐとを混合
し、ガラスモールドとガスケットよりなるモールド中に
注入し、室温から１２０°Ｃまで徐々に昇温し２８時間
で加熱硬化させた０重合後、レンズは容易に漏型し、得
られたレンズは無色透明、面積度とも良好であった。ま
た、屈折率ｎ”＝１．６１、アノへ数ν２０＝３２およ
び比重−１，２７であった。
実施例２〜１１
実施例１と同様にして表１の組成でレンズ化を行った。
性能試験の結果を表１に示した。
（以下余白）
比較例１〜１２
表２に示したモールド処理以外は、実施例１と同様に表
２の組成でレンズ化を行った。その結果を表２に示した
。
２の組成でレンズ化を行った。その結果を表２に示した
。
比較例では内部離型剤を用いなかったためな型性が悪く
、又得られたレンズには表面にむらが発生していた。
、又得られたレンズには表面にむらが発生していた。
尚、表２中「モールド処理」の欄の意味は次の通り。
■処理なしニガラスモールド使用、離型剤未使用■外部
、離型処理ニガラスモールドの内面を東芝シリコーン社
製外部離型剤Ｙ Ｓ Ｒ−６２０９で塗布焼付処理した
。
、離型処理ニガラスモールドの内面を東芝シリコーン社
製外部離型剤Ｙ Ｓ Ｒ−６２０９で塗布焼付処理した
。
■外部、離型処理再使用：外部離型処理して、重合に一
度使用した後、処理せずそのまま使用。
度使用した後、処理せずそのまま使用。
■ＰＰモールド使用：ポリプロピレンを射出成型により
モールドを作成し、ガラスモールドの替わりに使用した
。
モールドを作成し、ガラスモールドの替わりに使用した
。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、１種または２種以上の硫黄原子を含有する芳香族ポ
リイソシアネートと、ポリオールおよびポリチオールよ
りなる群から選ばれる１種または２種以上の活性水素化
合物との混合物に内部離型剤を添加して注型重合するこ
とを特徴とするプラスチックレンズの製造方法。 ２、請求項１記載の製造方法により得られるプラスチッ
クレンズ。 ３、ポリチオールがメルカプト基以外に硫黄原子を含有
するポリチオールである請求項１記載の製造方法。 ４、請求項３記載の製造方法により得られるプラスチッ
クレンズ。
Applications Claiming Priority (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63-37515 | 1988-02-22 | ||
| JP63-37523 | 1988-02-22 | ||
| JP63-37525 | 1988-02-22 | ||
| JP3752588 | 1988-02-22 | ||
| JP3752388 | 1988-02-22 | ||
| JP3751588 | 1988-02-22 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02802A true JPH02802A (ja) | 1990-01-05 |
| JP2680661B2 JP2680661B2 (ja) | 1997-11-19 |
Family
ID=27289490
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1032640A Expired - Lifetime JP2680661B2 (ja) | 1988-02-22 | 1989-02-14 | 高屈折率プラスチックレンズ及びその製造方法 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5013496A (ja) |
| EP (1) | EP0330363B1 (ja) |
| JP (1) | JP2680661B2 (ja) |
| KR (1) | KR960013390B1 (ja) |
| AU (1) | AU602441B2 (ja) |
| BR (1) | BR8900798A (ja) |
| CA (1) | CA1316315C (ja) |
| DE (1) | DE68915811T2 (ja) |
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| US6194603B1 (en) | 1998-07-28 | 2001-02-27 | Hoya Corporation | Polyisocyanate compound, process for producing the same and optical materials using the same |
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