JPH028212A - 新規なポリイソシアナート―ポリ付加化合物、その製造法、及びその固体分散液のための使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、固形分、特に顔料をラッカー又は合成樹脂配
合物中に取り込む為の湿潤剤又は分散剤として使用する
ことが出来るポリイソシアナートポリ付加化合物に関す
る。本発明は更に、これらポリイソシアナート−ポリ付
加化合物の製造法、及びその、固形分のラッカー及び／
又は合成樹脂配合物中への分散、そして固形分を分散液
中に取り込む前に行う表面改変処理の為の使用に関する
。

顔料をう７カー系に分散させるには、凝集している顔料
を解きほぐし、顔料の一次粒子が、分散液中に出来る限
り単分散の形で分布する様にする為、強力な剪断力を必
要とする。この分散法は、ラッカー系の顔料を濡らす能
力及び顔料のラッカー系への親和力に大きく影響を受け
やすい。

含顔料ラッカー系は安定であることが要求される、即ち
再び凝集してはならない。顔料微粒子の再凝集が起こる
と、色関係の性質を損ね、光沢、粘度に問題が起こり、
又ラッカー及び塗料の着色力が十分に発揮されない。

第３級アミン及びイソシアナート基と当量量の水酸基を
含む単官能性及び多官能性ポリエーテル及びエステルと
の反応によってポリイソシアナートから製造された分散
剤は既に公知である［ヨーロッパ特許公告明細書（ＥＰ
−Ｏ３）第１５４　、６７８号、及びドイツ国特許公告
明細書（ＤＥ−Ｏ５）第３，５４２，４３７号参照］。

ヨーロッパ特許公告明細書第１５４．６７８号には、過
剰な架橋、または第３級アミン及び水酸基を含む単官能
性及び多官能性ポリエーテル及びポリエステルを当量以
下で使用することは避けるべきであると明確に述べてい
る（１２頁、ｌｌないし１５行目、及び２８ないし２９
行参照）。

分散剤の性質及び量は、特定の顔料／ラッカー系それぞ
れについて、最適結果が得られるかどうか、経験的に決
めなければならない［ヨーロッパ特許公告公報明細書（
ＥＰ−ＯＳ）第１５４，６７８号１４頁１６ないし２０
行参照）。これらの分散剤は、本発明の分散剤と異なり
、全ての顔料、そして全てのラッカー系で良い結果を与
える訳ではない。多くの場合で改善が見られないか、あ
るいは要求される事とは全く反対の事が起こってしまう
。ラッカーを製造する時大抵の場合、顔料は混合物の形
で使用するので、これは根本的な欠点あるいは障害とい
うことが出来る。顔料成分が異なる度に分散が変わり、
多くの場合、良い分散が得られないのである。

今、１分子当たり３ないし８個のイソシアナート基を含
むポリイソシアナートを、 Ａ）５ないし６０当量％（本方法で使用されるポリイソ
シアナートのイソシアナート基を基準にして）の下記式 ％式％ ［） 式中 Ｒ１は１ないし６０個の炭素原子を有する随時置換され
ていて良い脂肪族基、６ないし６０個の炭素原子を有す
る随時置換されていて良い芳香族、又は芳香脂肪族基、
及び／又は１ないし６０個の炭素原子を有するカルボン
酸、カルボン酸誘導体、又はスルホンアミドの残基を表
し、ＡＯは２ないし２２個の炭素原子を有するアルキレ
ンオキシドを表し、 Ｘは０ないし２００の数を表し、 Ｘ１ｉＯＨ１ＨＳ、Ｈ，Ｎ、又はＨＲＮ基を表し、ここ
でＲはＣ３ないしＣ６アルキルである、Ｒ２は分子量が
２００ないし１０．０００の範囲の脂肪族ポリエステル
基を表す に相当する１種又はそれ以上の化合物、Ｂ）２０ないし
８０当量％（本方法で使用されるポリイソシアナートの
イソシアナート基を基準にして）の、３ないし２０個の
炭素原子を有し、そしてＯＨ。

Ｈ３，Ｈ２Ｎ、又はＨＲＮ ここでＲはＣＩないしＣ，アルキルである、を含む第３
級アミン、そして Ｃ）随時その他の成分とを、 Ａ）＋Ｂ）の合計量が（本方法で使用されるポリイソシ
アナートのイソシアナート基を基準にして）４０ないし
９８当量％になる様に反応させて得られることを特徴と
するポリイソシアナート−ポリ付加化合物が発見された
。

随時使用されるＣ）の添加成分は、例えばｉＸポリイソ
シアナートのイソシアナート基を基準にして）０ないし
４０当量％の 式（ＩＩＩ） Ｘ−Ｒ３−Ｘ　　　　　　（ＩＩＩ） 式中 Ｒ１は分子量２００ないし１０．０００の２官能性ポリ
エーテル又はポリエステルから２個の末端ＯＨ基を除い
て得られる基を表し、 Ｘはそれぞれ互いに独立に、そして式（Ｉ）及び（Ｉｆ
）におけるＸの意味とは独立に、ＯＨ。

Ｈ３，Ｈ，Ｎ、又はＨＲＮを示し、 ここでＲはＣ□ないしＣ，アルキルである、に相当する
１種又はそれ以上の化合物、及び／又は ■）（本発明の方法で導入されるポリイソシアナートの
イソシアナート基を基準にして）０ないし３０当量％の
、２ないし４０個の炭素原子を有する単官能性カルボン
酸、及び／又は １ｔｉ）（本発明の方法で導入されるポリイソシアナー
トのイソシアナート基を基準にして）０ないし５０当量
％の、下記式 ％式％（） 式中 Ｒ４は、少なくともｙ個のＯＨ基を含み、そして分子量
１７６ないし２００．０００を有するポリエーテルポリ
オール、ポリエステルポリオール又はポリアクリレート
ポリオールからｙ個のＯＨ基を除いて得られる基を表し
、 Ｘはそれぞれ互いに独立に、そして式（Ｉ）、（ＩＩ）
及び（Ｉ［Ｉ）におけるＸの意味とは独立に、ＯＨ，Ｈ
８，Ｈ２Ｎ、又はＨＲＮを示し、ここでＲはＣ３ないし
Ｃ６アルキルでである、そして ｙは３ないし２０の数を表す に相当する多官能性化合物、及び／又はｉｖ）溶媒 からなり、（本発明の方法で使用されるポリイソシアナ
ートのイソシアナート基準にして）Ａ）＋Ｂ）＋Ｃｉ）
＋Ｃ１１）の合計量が４０ないし９８当量％、そしてＡ
　）＋Ｂ　）＋Ｃｉ　）＋Ｃｉｉ　）＋Ｃｉｉ　）の合
計量が５０ないし９８当量％、又は１０２ないし１５０
当量％になる様に使用することが出来る。

本発明の好ましいポリイソンアナートーポリ付加化合物
は、上記成分を下記量使用して得ることができる。ここ
で当量％は特に断らなければポリイソシアナートのイソ
シアナート基を基準にしており、これら好ましい量範囲
は１個でも、数個でも、あるいは全部でも同時に使用す
ることが出来る。

成分Ａ）＋ｌＯないし５０、特に１５ないし３５当量％
。

好ましくは式（Ｉ）の化合物、又は式（ｎ）の化合物、
又は式ＣＩ）の化合物と式（Ｉ［）の化合物との混合物
が使用され、同成分は９：１ないしｌ：９、好ましくは
７：３ないし３ニアのモル比で使用される。

成分Ｂ　）　：　２０ないし７５、特に３０ないし６０
当量％。

成分Ｃｉ）：　Ｏないし４０．特に５ないし３０当量％
。

成分Ｃ口）：０ないし３０、特に０ないし１５当景％。

成分Ｃ１１）：　Ｏないし４０、特にＯないし２０当量
％。

成分Ｃｉｖ　）　：　０．０００５ないし５、特にｏ、
ｏｏｔないし３当量％。

（それぞれが本方法で使用されるイソシアナート反応性
水素原子を含む化合物の合計量を基準にする）。

ここでＡ　）＋Ｂ　）＋Ｃｉ　）＋Ｃｉｉ　）＋Ｃｉｉ
　）の合計量は、好ましくは５０ないし９０当量％、又
は１１０ないし１４０当量％、特に６０ないし８０当量
％である。

１分子当たり３ないし８個のイソシアナート基を含むポ
リイシアナートはいかなる種類のポリイソシアナートも
それであることが出来る。モノ及びジ−イソシアナート
から公知の方法で３量化、ビウレット化、あるいはアロ
ファン酸エステル化反応を行って得られるポリイソシア
ナートが特に適している。七ノー及びジ−イソシアナー
トをポリヒドロキシル化合物と反応させて得られる１分
子当たり３ないし８個のイソシアナート基を含むイソシ
アナート類も又特に適している。下記に記載する、１分
子当たり３ないし８個のイソシアナート基を有するポリ
イソシアナートのいかなるものも、本発明の付加化合物
の製造に直接使用することが出来る。適当なポリイソシ
アナートは又、下記に示すイソシアナートのいずれかを
使用して、上記した本発明のポリ付加化合物の製造反応
（即ち３量化、ビウレット化、又アロファン酸エステル
化反応）を実施して得ることが出来る。該ポリイソシア
ナートは脂肪族、脂環族、芳香脂肪族、芳香族、又は複
素環ポリイソシアナートで、例えばＷ、　５ｉｅｆｋｅ
ｎがＪｕｓｔｕｓｕ　Ｌｉｅｂｉｇｓ　Ａｎｎａｌｅｎ
　ｄｅｒ　Ｃｈｅｍｉｅ、　５６２．７５−１３６に記
載したものであり、例えば下記式、 Ｑ（ＮＧＯ）。

式中 ｎは２ないし４の数字、好ましくは２．０ないし３゜０
の数字を示し、そして Ｑは２ないし１８、好ましくは６ないし１０個の炭素原
子を含む脂肪族炭化水素基、４ないし１５、好ましくは
５ないし１０個の炭素原子を含む脂環族炭化水素基、６
ないし２０、好ましくは６ないし１３個の炭素原子を含
む芳香族炭化水素基、又は８ないし１５、好ましくは８
ないし１３個の炭素原子を含む芳香脂肪族炭化水素基を
示す、に相当するポリイソシアナートである。

ポリイソシアナートとして例えば、 エチレンジイソシアナート、■、４−テトラメチレンジ
イソシアナート、ｌ、６−へキサメチレンジイソンアナ
ート、１．１２−ドデカンジイソシアナート、シクロブ
テン−１，３−ジイソシアナート、シクロヘキサン−１
，３−及び−１，４−ジイソシアナート及びこれら異性
体の混合物、■−イソシアナトー３．３．５−　トリメ
チル−５−イソンアナトメチルーシ゛クロヘキサン［ド
イツ国特許公開公報明細書（ＤＥ−ＡＳ）第１，２０２
，７８５号及び米国特許明細書（ＵＳ−ＰＳ）第３，４
０１．１９０号参照１．２４−及び２６−へキサヒドロ
トリレンジイソシアナート及びこれら異性体の混合物、
ヘキサヒドロ−■。

３−及び／又は−１，４−７二二レンジイソシアナート
、ベルヒドロ−２，４′−及び／又は−４，４′−ジフ
ェニルメタンジイソシアナート、１．３−及び１，４−
７二二レンジイソシアナート、２．４−及び２．６−１
−リレンジイソシアナート及びこれら異性体の混合物、
ジフェニルメタン−２，４′−及び−４，４′−ジイソ
シアナート、及びナフチレン−１，５−ジイソシアナー
トを挙げることが出来る。

更に例えばトリフェニルメタン−４，４’　、４”−１
−ジイソシアナート、例えば英国特許明細書（ＧＢ−Ｐ
Ｓ）第８７４，４３０号及び第８４８．６７１号に記載
されている様に、アニリン−ホルムアルデヒド縮合、続
いてホスゲンと反応させて得られるポリフェニル−ポリ
メチレンポリイソシアナート、ｍ−及びｐ−インシアナ
トフェニルスルホニルイソシアナート、［例えば米国特
許明細書（ＵＳ−ＰＳ）第３．４５４，６０６号参照］
、ベルクロロアリールポリイソシアナート［例えばドイ
ツ国特許公開公報明細書（ＤＥ−ＡＳ）第１．１５７．
６０１号及び米国特許明細書（ＵＳ−ＰＳ）第３　、２
７７　、１３８号参照］、カルボジイミド基を含むポリ
イソシアナート［例えばドイツ国特許明細書（ＤＥ−Ｐ
Ｓ）第１．０９２．００７号、及び米国特許明細書（Ｕ
Ｓ−ＰＳ）第３．１５２，１６２号参照１、ノルボルネ
ンジイソシアナート［例えば米国特許明細書（υ５−ｐ
ｓ）第３．４９２，３３０号参照１、アロファン酸エス
テル基を含むポリイソシアナート［例えば英国特許明細
書（ＧＢ−ＰＳ）第９９４．８９０号、ベルギー特許明
細書（ＢＥ−ＰＳ）第７６１，６２６号及びオランダ特
許出願（ＮＬ　Ｐａｔｅｎｔ　Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ
）第７．１０２．５２４号参照］、インシアヌレート基
を含むポジイソシアナート［例えば米国特許明細書（Ｕ
Ｓ二ＰＳ）第３．００１，９７３号、ドイツ国特許明細
書（ＤＥ−ＰＳ）第１．０２２，７８９号、及び第１，
０２７．６９４号、及びドイツ国特許公告公報明細書（
ＤＥ−Ｏ８）第１．９２９．０３４号及び第２．００４
．０４８号参照］、ウレタン基を含むポリイソシアナー
ト［例えばベルギー特許明細書（ＢＥ−ＰＳ）第７５２
，２６１号及び米国特許（Ｕｓ−ｐｓ）第３．３９４．
１６４号及び第３．６４４．４５７号参照］、アシル化
尿素基を含むポリイソシアナート［例えばドイツ国特許
明細書（ＤＥ−ＰＳ）第１．２３０，７７８号参照］、
ビウレット基を含むポリイソシアナート　［例えば米国
特許明細書（ＵＳ−ＰＳ）第３，２０１．３７２号及び
第３゜１２４．６０５号、そして英国特許明細書（ＧＢ
−ＰＳ）第８８９゜０５０号参照］テロメリザーション
反応によって製造したポリイソシアナート［例えば米国
特許明細書（ＵＳ−ＰＳ）第３．６５４．１０６号参照
］、エステル基を含むポリイソシアナート［例えば英国
特許明細書（ＧＢ−ＰＳ）第９６５．４７４号及び１，
０７２，９５６号、そして米国特許明細書画３．５６７
．７６３号、及びドイツ国特許明細書（ＤＥ−ＰＳ）第
１，２３１．６８８号、上述したイソシアナート類とア
セタルの反応生成物［例えばドイツ国特許明細書（ＤＥ
−ＰＳ）第１，０７２，３８５号参照１、そして重合脂
肪酸エステルを含むポリイソシアナート［例えば米国特
許明細書（ｕｓ−ｐｓ）第３．４５５．８３３号参照］
を挙げることが出来る。

イソシアナート類の商業生産で得られるイソシアナート
基を含む蒸留残渣も又、随時上記ポリイソシアナートの
１種又はそれ以上に溶解して使用することが出来る。上
述したポリイソシアナートの混合物も使用することが出
来る。

市販されていて容易に入手出来るポリイソシアナート、
例えば２．４−及び／又は２．６−１−リレンジイソシ
アナート及びこれら異性体の混合物（”ＴＤＩ”）、ヘ
キサメチレンジイソシアナート、アニリン−ホルムアル
デヒド縮合、それに続くホスゲンとの反応によって得ら
れるポリフェニル−ポリメチレンポリイソシアナート（
”ｃｒｕｄｅ　ＭＤＩ’″）、そしてカルボジイミド基
、ウレタン基、アロファン酸エステル基、イソシアヌレ
ート基、尿素基、又はビウレット基を含むポリイソシア
ナートＭ（”改質ポリイソシアナート′°）、特に２，
４−及び／又は２．６−ドリレンジイソシアナート及び
４，４″−及び／又は２，４°−ジフェニルメタンジイ
ソシアナートから誘導される改質ポリイソシアナートが
好ましく使用される。

ポリイソシアナートＡ）は遊離状態で、又は部分的にイ
ソシアナート基を封鎖した所謂、マスキングした状態で
使用することが出来る。マスキングには、例えばフェノ
ール、酸アミド、特にカプロラクタム、オキシム及びエ
ノール化合物を使用することが出来る。

式（Ｉ）及び（ｎ）の化合物は、好ましくはモノヒドロ
キシル化合物（Ｘ＝Ｈ）である。式（Ｉ）の化合物は、
主にアルコール、フェノール、カルボン酸、カルボン酸
アミド、第２級アミド及びスルホンアミドのアルコキシ
ラード及びエステルである。

適当なアルコール成分は例えば、例えば１ないし３０個
の炭素原子を含む飽和及び不飽和脂肪族、脂環族、及び
芳香脂肪族ヒドロキシル化合物である。アルコールは好
ましくは８ないし２５個の炭素原子を含み、純粋型又は
混合物の形で存在し、例えば植物油、例えばココナツツ
油、落花生油、パーム油、大豆油、亜麻仁油、コーン油
、又はひまし油、又は動物油脂、例えば魚油、鯨油、牛
脂又は肝脂中に存在する脂肪酸又は脂肪酸エステルを還
元するか、オキソ合成を行うか、チーグラー（Ｚ工ｅｇ
ｌｅｒ）法によるか、又はパラフィン酸化によって得る
ことが出来る。例えばｌ−オクタノール、インオクタツ
ール、２−エチル−１−ヘキサノール、２−エチル−４
−メチル−ペンタノール−（１）、２．２−ジメチル−
１−ヘキサノール、ｌ−ノナノール、２，４．４−及び
３゜５．５−　トリメチル−１−ヘキサノール及びこれ
ら異性体の混合物、ｌ−デカノール、ｌ−ドデカノール
、インドデカノール、インドリデカノール、ｌ−テトラ
デカノール、ｌ−ヘキサデカノール、インヘキサデカノ
ール、■−オクタデカノール、インオクタデカノール、
３，３．５−トリメチル−シクロヘキサノール、４−ｔ
ｅｒｔ、−ブチル−シクロヘキサノール、２−ヒドロキ
シデカリン、１．７．７−ドリメチルーノルポルネオー
ルー（２）、オレイルアルコール、エイコセニルアルコ
ール、ベンジルアルコール、■−及び２−フェニルエタ
ノール、２−フェニル−１−プロパツールが挙げられる
。部分的に弗素化した及び全部を弗素化したアルコール
例えばヘプタデカフルオロドデカノール及びテトラデカ
フルオロオクタツールも使用することが出来る。

適当なフェノール成分には例えば、フェノールそれ自体
、モノ及びポリハロゲン化フェノール、ナフトール、２
−及ヒ４−ヒドロキシジフェニル、３−ベンジル−４−
ヒドロキシジフェニル、１ないし１５個の炭素原子を有
するアルキル化フェノール、例エバクレゾール、エチル
フェノール、及び６ないし１５個の炭素原子を有するア
ルキル化フェノール、例エバイソオクチルフェノール、
ノニルフェノール及びドデシルフェノール、及び８な０
１３６個の炭素原子を有するアラルキル化したフェノー
ルが含まれる。

アルコキシ化出来る酸には、例えばｌないし３０個の炭
素原子を有する飽和及び不飽和脂肪族カルボン酸が含ま
れる。ＩＯないし２２個の炭素原子を含むこれらのカル
ボン酸が好ましく、例えばカプリン酸、ラウリン酸、パ
ルミチン酸、ステアリン酸、ベフェニル酸、リシルイン
酸、リルン酸、及びリルニン酸が好ましい。パラフィン
酸化、及びオキソ合成、又は植物油又は動物油の酸化に
よって得られる飽和及び／又は不飽和脂肪族カルボン酸
の混合物も又適している。脂環族及び芳香族カルボン酸
もアルコキシ化に使用することが出来る。

好ましくはＩＯないし２２個の炭素原子を含み、例えば
シクロヘキサンカルボン酸、アビエチン酸、Ｌｅｒｔ、
−ブチル安息香酸、及びｐ−ノニル安息香酸挙げられる
。

酸アミド、例えば上記カルボン酸アミド、及び相当する
アルキルスルホンアミドも又アルコキシ化に使用するこ
とが出来る。式（Ｉ）のアルコキンレートは、アルコキ
シ化する化合物を、公知の方法でアルキレンオキシドと
反応させて行うことが出来る。使用するアルキレンオキ
シドは好ましくはエチレンオキシド、プロピレンオキシ
ド、ｌ。

２−及び２，３−エポキシブタン、２，３−エポキシペ
ンタン、スチレンオキシド、及びエビクロロヒドリンで
ある。

式（Ｉ［）の単官能性エステルは、例えば上記した単官
能性、低分子量化合物を、環状エステル特にカプロラク
トンと反応させて製造することが出来るが、これらは又
公知の方法で、ヒドロキシカルボン酸、又は２官能性カ
ルボン酸とグリコールとから、上記した単官能性化合物
の存在下に反応させても得ることが出来る。

式（ＩＩＩ）及び式（ＩＶ）に相当する化合物は好まし
くは、式中ＸがＯＨを表し、そして３５０ないし５ｏ、
ｏｏｏの分子量を有する。

ヒドロキシル基を含むポリエステルが特に適シており、
例えば多価、好ましくは２価及び／又は３価アルコール
と多塩基、好ましくは２塩基酸との反応生成物である。

遊離ポリカルボン酸の代わりに相当するポリカルボン酸
無水物又は相当するポリカルボン酸の低級アルコールエ
ステル又はそれらの混合物がポリエステルの製造に使用
することが出来る。ポリカルボン酸は、脂肪族、脂環族
、芳香族、及び／又は複素環構造を持つことが出来、そ
して例えばハロゲン原子で置換されていても良く、又不
飽和でも良い。

適当なポリカルボン酸又はその誘導体としては例えば、
こはく酸、アジピン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セ
パチン酸、フタール酸、イソフタール酸、トリメリット
酸、フタール酸無水物、テトラヒドロ７タール酸無水物
、ヘキサヒドロ７タール酸無水物、テトラヒロ７タール
酸無水物、エンドメチレンチトラヒドロフタール酸無水
物、ゲルタール酸無水物、マレイン酸、マレイン酸無水
物、フマール酸、例えばオレイン酸の様な２量化及び３
量化し、随時上ノマー不飽和脂肪酸との混合物であって
良い不飽和脂肪酸、テレフタール酸ジメチル、又はテレ
フタール酸ビスグリコールエステルがある。

適当な多価アルコールには、例えばエチレングリコール
、プロピレングリコール−（１，２）及（／−（１゜３
）、ブチレングリコール−（１，４）及び−（２，３）
、ヘキサンジオール−（１，６）、オクタンジオール−
（１，８）、ネオペンチルグリコール、ｌ、４−ビス−
ヒドロキシメチル−シクロヘキサン、２−メチル−１，
３−ジオール、グリセロール、トロメチロールプロパン
、ヘキサントリオ−ルー（１，２，６）、ブタントリオ
−ルー（１，２゜４）、トリメチロールエタン、ペンタ
エリスリトール、キニトール、マニトール、及びソルビ
トール、ホルミトール、メチルグリコシド、ジエチレン
グリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレン
グリコール、及び高級ポリエチレングリコール、ジイソ
プロピレングリコール、及び高級プロピレングリコール
、ジイソブチレングリコール、及び高級ポリブチレング
リコールが挙げられる。

ポリエステルはその末端にカルボキシル基の部分を含む
ことが出来る。ラクトン例えばε−カプロラクトン、又
はω−ヒドロキシカプロン酸の様なヒドロキシカルボン
酸のポリエステルも又使用することが出来る。

ヒドロキシル基を含むビニール七ツマ−の（共）重合に
よって得られるポリエステル、例えば２−ヒドロキシエ
チルアクリレートの共重合体も又使用することが出来る
。

少なくとも２個のヒドロキシル基を含む式（Ｉｌｌ）又
は（ＩＶ）のポリエステルの中で、本発明に適している
ものには例えばエポキシド、例えばエチレンオキシド、
プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、テトラヒドロ
フラン、スチレンオキシド又はエビクロロヒドリンそれ
自体の、例えばルイス酸、例えばＢＦ、の存在下での重
合、これらのエポキシド、好ましくはエチレンオキシド
及び／又はプロピレンオキシドに、活性水素原子を含む
出発成分、例えば水、アルコール、アンモニア、又はア
ミン、例えばエチレングリコール、プロピレングリコー
ル−（１，３）又は−（１，２）、トリメチロールプロ
パン、グリセロール、ソルビトールジヒドロキシジフェ
ニルプロパン、アニリン、エタノールアミン又はエチレ
ンジアミンを添加して重合させたポリエーテル類である
。シュクロースポリエーテル［ドイツ国特許公開公報明
細書（ＤＥＡＳ）第１．１７６、３５８号及び第１，０
６４，９３８号参照］、ホルミトール又はホルモースか
ら出発したポリエーテル［ドイツ国特許公告公報明細書
（ＤＥ−ＯＳ）第２，６３９。

０８３号及び第２，７３７．９５１号参照］も又使用す
ることが出来る。ポリエーテル中に存在するＯＨ基全全
体対して９０％以下の１ａＯＨ基を含むポリエーテル及
びポリアクリレートポリオールが好ましい。

ＯＨ基を含むポリブタジェンも適している。

式（ｔＩ［）又は（ＩＶ）のポリエーテルは、例えばチ
オグリコールとそれ自体、及び／又は他のグリコール、
ジカルボン酸、ホルムアルデヒド、アミノカルボン酸、
又はアミノアルコールとの縮合反応生成物であることが
出来る。得られる生成物は、従ってその共重合成分によ
って、ポリチオ混合エーテル、ポリチオエーテルエステ
ル、又はポリチオエーテルエステルアミドとなる。

既に挙げたウレタン又は尿素基を含むポリヒドロキシ化
合物、及び改質又は未改質天然ポリオール、例えばひま
し油又は炭水化物、例えば澱粉も使用することが出来る
。フェノールーホルムアルデヒド樹脂、又は尿素−ホル
ムアルデヒド樹脂へのアルキレンオキシド付加物も適し
ている。

上述のポリヒドロキシ化合物は、本発明のポリイソシア
ナートポリ付加物製造に使用する前に、色々な方法で改
質することが出来る。ドイツ国特許公告公報明細書（Ｄ
Ｅ−Ｏ３）第２，２１０，８９３号及び第２゜５４４．
１９５号、及び米国特許明細書（ＵＳ−ＰＳ）第３，８
４９゜５１５号によると、例えばエーテル架橋で結合し
た種々のセグメントからなる比較的高分子量ポリオール
が、異なるポリヒドロキシル化合物（例えばポリエーテ
ルポリオール及びポリエステルポリオール）の混合物か
ら、強酸の存在下にエーテル化によって得ることが出来
る。アミド基がポリヒドロキシル化合物に導入すること
が出来［ドイツ国特許公告公報明細書（ＤＥ−ＯＳ）第
２．５５９，３７２号参照］、あるいはトリアジン基が
多官能シアン酸エステルとの反応によって導入すること
が出来る［ドイツ国特許公告公報明細書（ＤＥ−Ｏ５）
第２．６２０，４８７号参照］。グアニジン、ホスホノ
ホルムアミジン、又はアシル尿素基を含むポリヒドロキ
シル化合物が、ポリオールと当量量以下のジイソシアナ
トカルボジイミドと反応、続いてカルボジイミド基をア
ミン、アミド、亜燐酸エステル又はカルボン酸と反応さ
せて得られる［ドイツ国公告公報明細書（ＤＥ−ＯＳ）
第２，７１４，２８９号、第２，７１４，２９２号、及
び第２．１７４，２９３号参照１゜イサトン酸無水物と
の反応で部分的に、又は完全に対応するアンスラニル酸
に転換された比較的高分子量のポリヒドロキシル化合物
も又使用することが出来る［例えばドイツ国公告公報明
細書（ＤＥ−０５）第２，０１９，４３８号及び第２，
６１９，８４０号、及び米国特許明細書（ＵＳ−ＰＳ）
第３．８０８．２５０号、第３，９７５．４２８号、及
び第４．０１６，１４３号参照］。末端芳香族アミン基
を含む比較的高分子量の化合物がこれらの方法によって
得られる。

場合によっては高融点ポリヒドロキシル化合物と低融点
とを組み合わせると有利である［ドイツ国特許公告公報
明細書（ＤＥ−０５）第２．７０，２９７号参照］。

成分Ｃ６）の化合物は、例えば２ないし３０個の、好ま
しくはＩＯないし２２個の炭素原子を含む飽和又は不飽
和脂肪族カルボン酸、例えばカプロン酸、ラウリン酸、
パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、リシルイン酸
、リシネン酸、リノール酸、又はリルン酸、又はパラフ
ィン酸化、又はオキソ合成、又は植物油又は動物油の酸
化によって得られる飽和及び／又は不飽和脂肪族カルボ
ン酸の混合物であることが出来る。好ましくは１６ない
し２２個の炭素原子を含む脂環族及び芳香族カルボン酸
、例えばシクロヘキサンカルボン酸、アビエチン酸、ｔ
ｅｒｔ、−ブチル安息香酸、及びｐ−ノニル安息香酸も
又使用することが出来る。末端カルボキシル基を含む単
官能ポリエステル及び式（Ｉ）の化合物と、環状無水物
例えばマレイン酸無水物、フタール酸無水物又はヘキサ
ヒドロンタール酸無水物との反応生成物も又成分Ｃｉ）
の化合物として使用することが出来る。

成分Ｂ）の化合物は、例えば飽和又は不飽和複素環又は
脂環族又は飽和又は不飽和芳香族化合物であることが出
来る。複素環化合物には例えば、イミダゾール、モルホ
リン、ピペラジン、ｌ−リアゾール、ピリミジン、ピリ
ジン及びベンズイミダゾールが含まれる。アミノ及び／
又はヒドロキシル基を含む複素環化合物が特に適してお
り、例えば４−（２−ヒドロキシエチル）−ピリジン、
４−（２−アミノエチル）−ピリジン、１−（３−アミ
ノプロピル）−イミダゾール、１−（２−ヒドロキシエ
チル）−イミダゾール、２−ヒドロキシエチルモルホリ
ン、及び２−アミノエチルピペラジンが挙げられる。第
３級窒素を含む脂肪族化合物が特に適しており、例えば
Ｎ。

Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ、Ｎ−ジ
エチル−１，４−ブタンジアミン、及び２，２−ジメチ
ルアミノエタノールが挙げられる。

触媒（即ち成分Ｃ１ｖ）の化合物）は例えば、第３級ア
ミン、例えばトリエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ
−メチルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、Ｎ、Ｎ、
Ｎ’　、Ｎ’−テトラメチル−エチレンジアミン、ペン
タメチレン−ジエチレントリアミン、及びその高級同族
体、又は１．４−ジアザビシクロ［２，２，２］−オク
タン、Ｎ−メチル−Ｎ′−ジメチルアミノエチルピペラ
ジン、ビス−（ジメチルアミノアルキル）−ピペラジン
、Ｎ、Ｎ−ジメチルベンジルアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチル
シクロヘキシルアミン、Ｎ、Ｎ−ジエチルベンジルアミ
ン、ビス−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノエチル）−アジペ
ート、Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−テトラメチル−１，３−
ブタンアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチル−β−フェニルエチル
アミン、１．２−ジメチルイミダゾール、２−メチルイ
ミダゾール、単環又は二環式アミジン［ドイツ国特許公
告公報明細書（ＤＥ−Ｏ５）　ｌ　、　７２０　、６３
３号参照］、ビス−（ジアルキルアミノ）−アルキルエ
ーテル、［米国特許明細書（ｕｓ−ｐｓ）第３．３３０
．７８２号、ドイツ国特許公開公報明細書（ＤＥ−ＡＳ
）第１．０３０．５５８号、ドイツ国特許公告公報明細
書（ＤＥ−Ｏ５）第１．８０４．４６１号、及び第２，
６１８．２８０号参照］、及びドイツ国特許公告公報明
細書（ＤＥ−ＯＳ）第２，５２３．６３３号、及び第２
．７３２．２９２号に記載されている様な、アミド基、
好ましくはホルムアミド基を含む第３級アミン、である
ことが出来る。第２級アミンのマンニッヒ塩基、例えば
ジメチルアミン及びアルデヒド好ましくはホルムアルデ
ヒド又はケトン好ましくはアセトン、メチルエチルケト
ン、又はシクロヘキサノン、及びフェノール例えばフェ
ノール、ノニルフェノール又はビフェノールも又触媒と
して使用することが出来る。例えばドイツ国特許明細書
（ＤＥ−ＰＳ）第１．２２９．２９２号（米国特許明細
書画３，６２０，９８４号に対応）に記載さ妙ている様
な炭素−珪素結合を含むシラアミンも又触媒として使用
することが出来る。例えば２．２．４−トリメチル−２
−シラモルホリン、及びｌ、３−ジエチルアミノ−メチ
ル−テトラメチル−ジシロキサンが挙げられる。

触媒は含窒素塩基、例えばテトラアルキルアンモニウム
水酸化物、アルカリ金属水酸化物、例えば水酸化ナトリ
ウム、又は水酸化カリウム、アルカリ金属フェノラート
、例えばナトリウムフェノラート、又はアルカリ金属ア
ルコラード、例えばナトリウムメチラートであることが
出来る。ｌ＼キサヒドロトリアジンも又触媒として使用
することが出来る。

ラクタム及びアザラクタムも又触媒として活性である。

これらの化合物は一般にまず活性水素を含む化合物と会
合物を形成する。この様な会合物及びそれらの触媒活性
は、ドイツ国特許公告公報明細書（ＤＥ−Ｏ３）第２．
０６２．２８８号、第２．０６２．２８９号、第２゜１
１７．５７６号（＝米国特許明細書（ＵＳ−ＰＳ）第３
，７５８．４４４号）、第２，１２９．１９８号、第２
，３３０．１７５号、及び第２．３３０゜２１１号に一
般的に記載されている。有機金属化合物、例えばジ−ｎ
−オクチル錫メルカプチド及びカルボン酸の第１錫塩、
例えば酢酸錫、オクタン酸銀、エチルヘキサン酸銀及び
ラウリン酸銀も又適当な触媒として機能する。第２錫（
■価）、例えばジブチル錫（ＩＶ）酸化物、ジブチル錫
（■）２塩化物、ジブチル錫（ＩＶ）ジアセテート、ジ
ブチル錫（ｒＶ）ジラウレート、ジブチル錫（ＩＶ）マ
レエート及びジオクチル錫（ＴＶ）ジアセテートも又適
している。

それぞれの触媒は単独で又は他の触媒との混合物として
使用することが出来る。有機金属化合物とアミジン、ア
ミノピリジン、又はヒドラゾピリジンとの組み合わせが
特に興味深い［ドイツ国特許公告公報明細書（ＤＥ−Ｏ
Ｓ）第２．４３４．１８５号、第２，６０１゜０８２号
及び２，６０３．８３４号参照１゜本発明で使用出来る
その他の触媒は、例えばＶｉｅｗｅｇ及びＨｏｃｈｔｌ
ｅｎ著、Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ（合
成樹脂ハンドブック）第７巻（Ｃａｒ　１−Ｈａｎｓｅ
ｒ−Ｖｅｒ　ｌａｇ社（Ｍｕｎ　１ｃｈ）　１９６６年
発行）９６−１０２頁に記載されている。

本発明のポリイソシアナート−ポリ付加生成物は、多く
の場合、触媒無しで製造することが出来るが、触媒の存
在が好ましい。

使用する溶媒（−成分Ｃｖ）は、例えば芳香族溶媒、例
えばキシレンン又はトルエン、又はエステル基を含む溶
媒、例えば酢酸ブチル、又は酢酸エチルである事ができ
る。

式（Ｉ）及び（ＩＩ）の化合物の中では、２ないし１２
個の炭素原子、特に２ないし３個の炭素原子を含み、Ｘ
が２ないし１００、特に５ないし６０の値を持つアルキ
レンオキシド基ＡＯ１及びＲ２が３００ないし３，００
０．特に６００ないし２．０００の分子量を有する脂肪
族ポリエステル基を使用するのが好ましい。

式（ＩＩＩ）　（７）中テハ、Ｒ３が４００ナイＬ　５
．０００特に４００ないし２．０００の分子量を有する
化合物を使用するのが好ましい。

式（ＩＶ）の化合物の中では、ｙが５ないし３０、特に
５ないし１５を表す化合物が好ましい。

本発明のポリイソシアナートポリ付加化合物の製造は、
例えば成分Ａの化合物、成分Ｂの化合物、そして随時成
分Ｃの化合物の１種又はそれ以上の、それぞれの指示量
を一緒に添加し、２０ないし２５００Ｃの温度でそれら
を反応させて実施する事が出来る。反応は好ましくは溶
媒及び触媒の存在下に実施する。

本発明のポリイソシアナート−ポリ付加化合物は、直接
その製造法で得られた形で、あるいはそれから随時溶媒
を除いて、ラッカー及び／又は合成樹脂配合物に添加す
る固体、特に顔料の湿潤剤又は分散剤として、又は固体
を分散液に添加する前にその表面を改質する為に使用す
る事が出来る。

本発明のポリイソシアナート−ポリ付加化合物は例えば
、分散する固体基準で帆ｌないし２０重量％の量を使用
する事が出来る。使用する量は好ましくは帆５ないし１
０重量％である。本発明のポリ付加化合物は、固体を分
散する前に固体に施用することか出来、この場合固体の
表面が改質されるか、又は固体を添加する前か、あるい
はその添加と同時に分散媒に直接添加することが出来る
。

本発明のポリ付加化合物を、溶液の形で例えばラッカー
系にその分散前に添加することによって、ラッカー系の
流動性及び着色性を改善することが出来るが、場合によ
っては本発明のポリ付加化合物から出来るだけ溶媒を除
いた状態で使用した方が良い結果が得られる。それ故一
般には、本発明のポリイソシアナート−ポリ付加化合物
を固体を分散する前に、固体に施用するのが好ましく、
これらの固体としては一般に無機及び有機顔料が挙げら
れる。この様にして処理した顔料は、あらゆる用途に施
用するのに適しており、同顔料を含むラッカー及びポリ
マー系は最適な流動性及び着色性を有している。本発明
のポリイソシアナート−ポリ付加化合物を水相中で施用
しても、顔料表面に強固に吸収される。この様にするこ
とによって、ラッカー製造中に他の顔料との相互作用が
可能になり、そうして／あるいは又ポリマー配合物の他
の成分を減らすことが可能になる。

本発明のポリイソシアナート−ポリ付加化合物の溶媒は
、水系から容易に、例えば蒸留によって除去することが
出来る。ポリイソシアナート−ポリ付加化合物用溶媒と
、顔料の仕上げ加工、例えは非常に被覆力の強い顔料を
製造する為の調質加工で使用する溶媒とは、同一のもの
を使用するのが有利である。ポリイソシアナート−ポリ
付加化合物を水相中で顔料に施用する場合、溶媒が少な
くとも部分的に水溶性であると特に簡単に実施できる。

本発明のポリイソシアナート−ポリ付加化合物を使用し
てラッカー系及び／又は合成樹脂配合物に添加できる顔
料は、例えば無機又は有機顔料、又はカーボンブラック
であることが出来る。無機顔料は、例えば二酸化チタニ
ウム、酸化鉄、及びスピネル（尖晶石）である。適当な
有機顔料は例えば、アゾ顔料、アゾ顔料ラッカー例えば
モノアゾ系列、酢酸誘導体、２，３−ヒドロキシナトエ
酸の誘導体、２．３−ヒドロキシナフトエ酸アリールア
ミド誘導体、ジアゾ系列の顔料、３，３−ジクロロベン
チジン誘導体、ジアリール型黄色顔料、縮合ジアゾ顔料
、金属錯体顔料、アントラキノイド顔料、フタロシアニ
ン顔料、及びポリサイクリック顔料、特にアントラキノ
ン、チオインジゴ、キナクリドン、ジオキサジン、ピロ
ール−ピロール、ナフタレンテトラカルボン酸、ブチリ
レン、インアミトレン及ヒインアミトリノン、フラバン
スロン、ピランスロン又はイソバイオランスロン系列の
顔料が挙げられる。

未置換線状キナクリドンのβ−及びγ−結晶改質生成物
、２．９−ジメチルキナクリドンと未置換キナクリドン
との混合結晶物が好ましい顔料である。

適当なラッカー系には、例えばアルキド／タラミノ、ア
クリル酸／メラミン、アクリル酸エステル／イソシアナ
ート、ポリエステル／イソシアナートを基材とした系が
含まれる。これらは、従来の配合によっても、又高固体
含量ラッカー製造法によっても調製することが出来る。

本発明のポリイソシアナート−ポリ付加化合物は、顔料
分散の為だけでなく、充填剤の分散、及び表面処理、特
に充填剤を合成樹脂に取り込むのに使用される。使用さ
れる充填剤は例えば、カオリン、タルク、その他の珪酸
塩、チョーク、ガラス繊維、ガラスピーズ、石英又は金
属粉であり、そして合成樹脂は、ゴム、熱可塑性、およ
び熱硬化性樹脂である。本発明の補助物質は充填合成樹
脂および例えば合成樹脂中の充填剤分散物の流動性を改
善する。以下実施例によって本発明を説明する。与えら
れる部及び％は特に断らなければ重量部及び重量％であ
る。

ポリイソシアナート−ポリ付加生成物の製造　施例 実施例　１ ０．１２５　ｇのジブチル錫ジラウレートを撹拌下に、
１３１．５　ｇの、１．４−　トリレンジイソシアナー
トの３量化によって得られた平均イソシアナート当量が
２６２．５のポリイソシアナートと１３１．５　ｇの酢
酸ブチルとの混合物に添加した。混合物を８０℃に加熱
してから、２２４　ｇの、フェノールへのエチレンオキ
シド付加物（ＯＨ数５６）を２．７モルのメチルスチレ
ンで置換した生成物を６００ｇのキシレンに溶解した溶
液を、撹拌下に添加し、撹拌は８０℃で３時間継続した
。１００　ｇのキシレンに溶解した２７．５　ｇの３−
ジメチル−アミノプロピルアミンを更に添加し、８０℃
で更に１時間撹拌を続けた。キシレン／酢酸ブチル７：
ｌ混合溶媒２０３ｇに溶解した５３　ｇのヒドロキシル
基（２％ＯＨ数）を含む８官能性ポリアクリル酸誘導体
を添加し、混合物は８０℃で１５時間撹拌した。得られ
た蜂蜜色の生成物は、そのまま直接分散剤として使用す
ることが出来た。その粘度は２３℃で１５０ｍＰａ、ｓ
であった。

実施例　２ ０．２５　ｇのジブチル錫ジラウレートを撹拌下に、２
６３ｇの、ｌ、４−トリレンジイソシアナートの３量化
によって得られた平均イソシアナート当量が２６２．５
のポリイソシアナートを３０３ｇの酢酸ブチルに溶解し
た溶媒に添加した。混合物を８０℃に加熱してから、３
３４　ｇの、ｎ−オクタツールとカプロラクトンとから
製造したＯＨ数が３１．５のポリエステルを８００ｇの
キシレンに溶解した溶液を添加し、撹拌は８０℃で３時
間継続した。２００ｇのキシレンに溶解した７８　ｇの
分子量が１．５５０の２官能性ポリエチレングリコール
を更に添加し、８０℃で２時間撹拌を続けた。６０　ｇ
の３−ジメチル−アミノプロピルアミンを５４４ｇのキ
シレンに溶解した溶液を添加してから、撹拌を１時間続
け、そしてキシレン／酢酸ブチル９：ｌ混合溶媒１，０
００　ｇに溶解した２１０　ｇのヒドロキシル基（２％
ＯＨ数）を含む８官能性ポリアクリル酸誘導体を添加し
、混合物は８０°Ｃで１６時間撹拌した。得られた粘凋
液生成物（粘度＝２３℃で２００ｍＰａ、ｓ）は、その
まま直接分散剤として使用することが出来た。

衷＊＠　　３ ０．７ｇのジブチル錫ジラウレートを撹拌下に、２６２
．５　ｇの、１．４−１−リレンジイソシアナートの３
量化によって得られた平均イソシアナート当量が２６２
．５のポリイソシアナートと３２４ｇの酢酸ブチルとの
溶液に添加した。５０℃に加熱した３４７ｇのｎ−オク
タノールとカプロラクトンからの単官能性ポリエステル
（ＯＨ数３１．５）と８ｇのベヘン酸トアラキドン酸を
１．０００　ｇのキシレンに溶解した溶液を、撹拌下に
８０℃で添加し、次いで８０℃で３時間撹拌を続けた。

７７．５　ｇの平均分子量が１，５５０を有するポリエ
チレングリコールを２００　ｇのキシレンに溶解した溶
液を更に添加した。８０℃で２時間撹拌してから、５８
．８　ｇの３−ジメチル−アミノプロピルアミンを７４
０ｇのキシレンに溶解した溶液を撹拌下に添加し、そし
て撹拌を８０℃で更１時間続けた。得られた溶液は、直
接分散剤として使用する事が出来た。その粘度は２３°
Ｃで５ＱｍＰａ、ｓであった。

実施例　４ 操作は実施例　２と同様にして、ただ使用したポリイソ
シアナートは、ヘキサメチレンジイソシアナート及び１
．４−トリレンジイソシアナートの３量化によって得ら
れたイソシアナート当量が２４０のポリイソシアナート
２４０ｇであった。得られた生成物は２３℃で１７０ｍ
Ｐａ、ｓの粘度を有していた。

実施例　５ 実施例　３と同様にしてただ３３８ｇのポリイソシアナ
ートを使用した。得られた生成物は２３°Ｃで２３０ｍ
Ｐａ、ｓの粘度を有していた。

実施例　６ 操作は実施例　２と同様にして、ただ使用した単官能性
ヒドロキシル化合物を、１０１　ｇの低分子量ポリアク
リル酸誘導体（４，２％ＯＨ基、数平均分子量、４，０
００）とした。得られた生成物は２３℃で２６０ｍＰａ
、ｓの粘度を有していた。

実施例　７ 操作は実施例　ｌと同様にして、ただ１９６　ｇの単官
能性ポリエチレングリコールエーテル及び３０ｇのジメ
チルアミンプロピルアミンを使用した。

得られた生成物は２３°Ｃで１９０ｍＰａ、ｓの粘度を
有していｔこ。

実施例　８ 操作は実施例　２と同様にして、ただ１１４．５　ｇの
ポリエチレングリコールと１０５　ｇの８官能性ポリア
クリル酸エステルポリオールを使用した。得られた生成
物は２３°Ｃで２８０ｍＰａ、ｓの粘度を有していｊこ
。

実施例　９ 方法は実施例　３に記載されているのと同様にして、た
だ窒素化合物として１−（２−ヒドロキシルエチル）−
七ルホリンを使用した。生成物は２３°Ｃで１００ｍＰ
ａ、ｓの粘度を有していた。

実施例　１０ ０．７ｇのジブチル錫ジラウレートを撹拌しながら、３
１５　ｇの１．４−　トリレンジイソシアナートの３量
化で得た平均イソシアナート当量が２６２．５のポリイ
ソシアナートと、３２４　ｇの酢酸ブチルとの溶液に添
加した。

５０°Ｃに加熱した２０８ｇ（７）ｎ−オクタツール及
びカフロラクトンから製造した単官能ポリエステル（。

Ｈ数３１．５）及び６．８ｇの１，０００　ｇキシレン
溶液を、８０°Ｃで撹拌しながら添加し、８０°Ｃで３
時間撹拌を続けた。９３　ｇの平均分子量１，５５０の
ポリエチレングリコールヲ２００ｇのキシレンに溶解し
た溶液を次いで添加した。８０°Ｃで２時間撹拌してか
ら、７４０ｇ＋７）ｆシレンに溶解した６１　ｇの３−
ジメチルアミノプロピルアミンを、撹拌しながら添加し
た。

撹拌は更に１時間続けた。得られた溶液は直接分散剤と
して使用することが出来た。その粘度は２３０Ｃで２１
０ｍＰａ、ｓであツタ。

実施例　１１ 方法は実施例　２と同様に、ただ７０　ｇのＮ、Ｎ−ジ
メチル−１，３−プロパンジアミン、１７７　ｇのポリ
カプロラクトンポリエステル、そして酢酸ブチルを溶媒
として使用した。得られた生成物は２３°Ｃで２２０ｍ
Ｐａ、ｓの粘度を有していた。

実施例　１２ 実施例　３と同様に、ただ２９３ｇのポリイソシアナー
トを使用した。得られた生成物は２３°Ｃで１６０ｍＰ
ａ、ｓの粘度を有していた。

実施例　１３ 方法は実施例　５に記載されたのと同様に、ただ１００
°Ｃで実施した。得られた生成物は２３°Ｃで１８０ｍ
Ｐａ　、　ｓの粘度を有していた。

実施例　１４ 実施例　３と同様に、ただ３９４ｇのポリイソシアナー
トを使用した。得られた生成物は２３°Ｃで６０ｍＰａ
、ｓの粘度を有していた。

実応用実施例 実施例　Ａ γ−キナクリドンの４２％プレスケーク５０　ｇを、実
施例　２によって製造した生成物のトルエン／ブチレン
グリコール２５％溶液３．４ｇ及び１５０　ｍｌの水と
高速撹拌機で混合し、均一な生成物を得た。

この混合物を、循環式棚付き乾燥機中６０°Ｃで乾燥し
た。

この表面処理したγ−キナクリドンを使用して原色のラ
ッカーを調製した。得られたラッカーは、透明で曇りが
無い色調で、優れた光沢を有していに。

光沢はドイツ工業規格（ＤＩＮ）６７．５３０に従いＥ
ｒ１ｃｈｓｅｎ　Ｇａｒｄｎｅｒ光沢測定器を使用して
測定した。測定に使用した光の入射角は２０°で、得ら
れた反射光測定器の値は８０であった。実施例　Ａと同
様に、ただ添加物を加えずに製造した比較用γ−キナク
リドンは６４の反射光測定器値を与えた。

比較品の色調は明らかに原色で曇って艶が無く、そして
特ラッカー用途で重要な点である、被覆力が小さかった
。

実施例　日 方法は実施例　Ａに記載したのと同様に、ただ添加物は
、実施例　３によって製造したものを使用した。γ−キ
ナクリドンを用いて製造したラッカーはその性質が、実
施例　Ａで製造したものと類似しており、他には見られ
ない曇りの無い原色及びより優れた被覆力を示した。入
射角２０°でＥｒ１ｃｈｓｅｎ　Ｇａｒｄｎｅｒ光沢測
定器で測定した光沢値は８１であった。

実施例Ｃ 方法は実施例　Ａと同様に、ただ実施例　７の添加物を
使用した。このγ−キナクリドンを用いて製造したラッ
カーは実施例　Ｂで製造したものと同様の性質を有し、
際立って原色に曇りが無く、被覆力も改善されていた。

入射角２０°でＥｒ　１ｃｈｓｅｎＧａｒｄｎｅｒ光沢
測定器を使用して測定した光沢値は８１であった。

実施例　ＤないしＧ 下記表　１に掲げた顔料を、実施例　Ａに記載した様に
地理した。実施例　Ａで述べた方法で光沢値を測定し、
それぞれについて未処理顔料で調製したラッカー塗装膜
の光沢値と比較した。

実施例　Ｈ 実施例　５で記載した様に調製した添加物の２５％溶液
２．５部を、状態調節処理をしたγ−キナクリドン６％
を含む水性顔料分散液３００部を収容した撹拌容器にゆ
っくり添加した。

顔料分散液を室温で４時間撹拌し、添ｈａ物の溶媒を水
蒸気で溜去させ、得られた顔料を濾別、水洗そして乾燥
した。

こうして得られた改質γ−キナクリドンは、アルキド樹
脂中で際立って優れた流動性を示した。

この顔料を使用して製造した、被覆力の高い原色ラッカ
ーは曇りの無い透明な色調と、優れた光沢を有している
事が判った。

同様に、ただ添加物を加えないで製造した比較用顔料は
、原色う／カー中で濁った色調を示し、（被覆力が小さ
く）より透明であり、そして光沢が劣っていた。

光沢を比較する為に下記の様に２種類のラッカを製造し
た。

１５．０　ｇの微細に磨砕した顔料を、２０．０　ｇの
アルキド樹脂と３０．０　ｇのキシレンとからなる５０
．０ｇのアルキド樹脂溶液に、Ｒｅｄ　Ｄｅｖｉｌを用
いて分散した。顔料が分散したら、得られた顔料ペース
トを、３１．２　ｇのアルキド樹脂、１７．０　ｇのメ
ラミン樹ＥＭ、４．０　ｇのグリコールモノブチルエー
テル、２．１　ｇの酢酸ブチル、１６．８　ｇのキシレ
ン、及び１３．９ｇのブタノールからなる溶液と、激し
く混合した。得られた顔料入りラッカーをガラスに塗布
し、１３０°Ｃで３０分間焼き付けた。光沢値を、Ｅｒ
１ｃｈｓｅｎ　Ｇａｒｄｎｅｒ光沢測定器を使用して、
光の入射角を２０°にして測定した。

実施例　５に従って製造した添加剤処理した顔料：８２ 比較実施例＝５９ 実施例　１ １５　ｇの、微細に磨砕したガンマ−改質Ｐ、Ｖ、　１
９をＲｅｄ　Ｄｅｖｉｌを用いて、１９．２５　ｇのア
ルキド樹脂、３０．０　ｇのキシレン、及び３ｇの実施
例　５に従って製造した添加剤溶液とからなる５２．２
５　ｇのアルキド樹脂溶液に１時間かけて分散した。

最終ラッカー製品は実施例　Ｈの方法で製造した。原色
着色のランカーは色調に曇りが無く、光沢も連れていた
。

アルキドラッカーにも同様に、ただ上記添加剤を加えな
い顔料を分散させた。得られた原色着色のラッカーはよ
り濁っており、被覆力が小さく透明で、光沢が悪かった
。再ラッカーの光沢値はドイツ工業規格（ＤＩＮ）６７
．５３０に従ってＥｒ１ｃｈｓｅｎ　Ｇａｒｄｎｅｒ光
沢測定器で測定し、その値は以下の通りであった。

実施例　９の添加剤で処理したラッカー：８０比較実施
例（添加剤が無いラッカー）：５７実施例　Ｊ １５　ｇの、微細に磨砕したガンマ−改質Ｐ、Ｖ、　１
９をＲｅｄ　Ｄｅｖｉｌを用いて、１９．２５　ｇのア
ルキド樹脂、０．７５　ｇの実施例　ｌＯに従って製造
した添加剤、及び３０．０　ｇのキシレンとからなる５
０．０　ｇのアルキド樹脂溶液に１時間かけて分散した
。

得られた顔料ペーストを、３１．２　ｇのアルキド樹脂
、１７．０　ｇのメラミン樹脂、４．０　ｇのグリコー
ルモノブチルエーテル、２．１　ｇの酢酸ブチル、１６
．８　ｇのキシレン及び１３．９　ｇのブタノールから
なる樹脂溶液と、実施例　Ｈと同様に均一に混合し　Ｉ
こ　。

平行して、１５．０　ｇの同じ顔料を、添加剤の無いア
ルキド樹脂溶液、即ち２０．０　ｇのアルキド樹脂と３
０．０　ｇのキシレンとの溶液に分散した。

最終ラッカーは同じ方法で製造した。両ラッカーをガラ
スに塗布し、１３０°Ｃで３０分間焼き付けた。

両者の光沢値は下記の様に異なっていた。

添加剤処理したラッカー：８９ 添加剤が無いラッカー：６４ 光沢はドイツ工業規格（ＤＩＮ）６７．５３０に従って
、Ｇａｒｄｎｅｒ光沢測定器をもちいて入射角２０°で
測定し　ｔこ　。

実施例　Ｋ １５　ｇのＣ，１，顔料ｒｅｄ　１０１（Ｃ，１，Ｎｏ
、７７．４９１）を、５０　ｇの、実施例　１で述へた
組成を有するアルキド樹脂溶液に分散した。最終う７カ
ーは実施例Ｈの方法で製造した。

原色のラッカーは際立って優れた光沢°を有していた。

この優れｔ；光沢は、顔料基準で僅か２％の添加剤を加
えるだけで十分に発現した。

本発明の主なる特徴及び態様は下記の様である。

１．１分子当たり３ないし８個のイソシアナート基を含
むポリイソシアナートを、 Ａ）５ないし６０当量％（本方法で使用されるポリイソ
シアナートのイソシアナート基を基準にして）の下記式 ％式％ 式中 Ｒ１は１ないし６０個の炭素原子を有する随時置換され
ていて良い脂肪族基、６ないし６０個の炭素原子を有す
る随時置換されていて良い芳香族、又は芳香脂肪族基、
及び／又は１ないし６０個の炭素原子を有するカルボン
酸、カルボン酸誘導体、又はスルホンアミドの残基を表
し、ＡＯは２ないし２２個の炭素原子を有するアルキレ
ンオキシドを表し、 Ｘは０ないし２００の数を表し、 ＸはＯＨ，Ｒ５，Ｈ２Ｎ、又はＨＲＮ基を表し、ここで
ＲはＣＩないしＣ，アルキルである、Ｒ２は分子量が２
００ないし１０，０００の範囲の脂肪族ポリエステル基
を表す に相当する１種又はそれ以上の化合物、Ｂ）２０ないし
８０当量％（本方法で使用されるポリイソシアナートの
イソシアナート基を基準にして）の、３ないし２０個の
炭素原子を有し、そしてＯＨ。

Ｈ５％Ｈ２Ｎ、又はＨＲＮ ここでＲはＣ１ないしＣ，アルキルである、を含む第３
級アミン、そして Ｃ）随時その他の成分とを、 Ａ）＋Ｂ）の合計量が（本方法で使用されるポリイソシ
アナートのイソシアナート基を基準にして）４０ないし
９８当量％になる様に反応させて得られることを特徴と
するポリイソシアナート−ポリ付加化合物。

２、上記第１項において Ｃ）が、 Ｉ）０ないし４０当量％（本方法で製造されるポリイソ
シアナートのイソシアナート基基準で）の、下記式 ％式％（） 式中 Ｒ１は、分子量が２００ないし１０．０００の範囲であ
る２官能性ポリエーテル又はポリエステルから２個のＯ
Ｈ基を除いて得られる基を表し、Ｘはそれぞれ互いに独
立に、そして式（Ｉ）及び（Ｉｆ）にお（するＸの意味
とは独立に、ｏＨ１Ｈ５％Ｈ，Ｎ、又はＨＲＮ ここでＲはＣ１ないしＣ，アルキル を表す、 に相当する１種又はそれ以上の化合物、及び／又は ｉ）０ないし３０当量％（本方法で使用されるポリイソ
シアナートのイソシアナート基基準で）の、２ないし４
０個の炭素原子を含む単官能性カルボン酸、及び／又は １ｉ）Ｏないし５０当量％（本方法で使用されるポリイ
ソシアナートのイソシアナート基基準で）の、下記式 ％式％（） 式中 Ｒ６は、分子量が１７６ないし２００．０００の範囲に
あり、少なくともｙ個のＯＨ基を有するポリエーテルポ
リオール、ポリエステルポリオール、又はポリアクリル
酸エステルポリオールからｙ個のＯＨ基を除いて得られ
る基を表し、 Ｘはそれぞれ、互いに独立に、そして式（１）、（ＩＩ
）及び（ＩＩＩ）におけるＸの意味とは独立に、０ＨＳ
ＨＳ、Ｈ２Ｎ及び）（ＲＮ ここでＲはＣ１ないしＣ，アルキル を表し、そして ｙは３ないし２Ｄの数を表す、 に相当する多官能性化合物、 及び／又は １ｖ）０．０００１ないし１０重量％（本方法で使用さ
れるイソシアナートと反応する水素原子総量基準で）の
１種又はそれ以上の触媒、及び／又は Ｖ）溶媒 からなり、 Ａ）＋Ｂ）＋Ｃｉ　）＋Ｃｉｊ　）の合計が、又Ａ　）
＋Ｂ　）＋Ｃｌ）＋Ｃ１１）＋Ｃ１１）の合計が、それ
ぞれ、本方法で使用されるポリイソシアナートのイソシ
アナート基を基準にして４０ないし９８当量％そして５
０ないし９８当量％又は１０２ないし１５０当量％であ
る事を特徴とする上記ｌの化合物。

３．１分子当たり３ないし８個のイソシアナート基を含
むポリイソシアナートに、 Ａ）５ないし６０当量％（本方法で使用されるポリイソ
シアナートのイソシアナート基を基準にして）の下記式 ％式％ 式中 Ｒ，は１ないし６０個の炭素原子を有する随時置換され
ていて良い脂肪族基、６ないし６０個の炭素原子を有す
る随時置換されていて良い芳香族、又は芳香脂肪族基、
及び／又は１ないし６０個の炭素原子を有するカルボン
酸、カルボン酸誘導体、又はスルホンアミドの残基を表
し、ＡＯは２ないし２２個の炭素原子を有するアルキレ
ンオキシドを表し、 Ｘは０ないし２００の数を表し、 Ｘは○Ｈ，Ｈ３，Ｈ２Ｎ、又はＨＲＮ基を表し、ここで
ＲはＣ１ないしＣ６アルキルである、そして Ｒ２は分子量が２００ないしｔｏ、０００の範囲の脂肪
族ポリエステル基を表す に相当する１種又はそれ以上の化合物、Ｂ）２０ないし
８０当量％（本方法で使用されるポリイソシアナートの
イソシアナート基を基準にして）の、３ないし２０個の
炭素原子を有し、そしてＯＨ。

Ｒ５，Ｈ２Ｎ、又はＨＲＮ ここでＲはＣ３ないしＣ，アルキルである、を含む第３
級アミン、そして Ｃ）随時その他の成分とを、 Ａ）＋Ｂ）の合計量が（本方法で使用されるポリイソシ
アナートのイソシアナート基を基準にして）４０ないし
９８当量％になる様に一緒に添加し、そして２０ないし
２５０°Ｃで反応させることを特徴とするポリイソシア
ナート−ポリ付加化合物の製造法。

４、上記第１項の、又は第３項に従って製造されたポリ
イソシアナート−ポリ付加化合物の、固形分をラッカー
配合物及び／又は合成樹脂配合物中に取り込む為の湿潤
剤又は分散剤としての使用。

５、上記第１項の又は、上記第３項に従って製造したポ
リイソシアナート−ポリ付加化合物の、固体を分散液に
添加する前の表面改質する為の使用。

６、固体が顔料又は充填剤であり、そしてポリイソシア
ナート−ポリ付加化合物を（分散する固体基準で）０．
１ないし２０重量％使用することを特徴とする、上記第
４項及び第５項記載の使用。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、１分子当たり３ないし８個のイソシアナート基を含
   むポリイソシアナートを、 Ａ）５ないし６０当量％（本方法で使用されるポリイソ
   シアナートのイソシアナート基を基準にして）の下記式 Ｒ＿１−（−ＡＯ−）＿ｘ−Ｘ（ I ）及び／又はＲ＿
   １−Ｒ＿２−Ｘ（II） 式中 Ｒ＿１は１ないし６０個の炭素原子を有する随時置換さ
   れていてもよい脂肪族基、６ないし６０個の炭素原子を
   有する随時置換されていてもよい芳香族基又は芳香脂肪
   族基、及び／又は１ないし６０個の炭素原子を有するカ
   ルボン酸、カルボン酸誘導体又はスルホンアミドの残基
   を表し、 ＡＯは２ないし２２個の炭素原子を有するアルキレンオ
   キシド基を表し、 ｘは０ないし２００の数を表し、 ＸはＨＯ、ＨＳ、Ｈ＿２Ｎ、又はＨＲＮ基を表し、ここ
   でＲはＣ＿１ないしＣ＿６アルキルである、Ｒ＿２は分
   子量が２００ないし１０，０００の範囲の脂肪族ポリエ
   ステル基を表す に相当する１種又はそれ以上の化合物、 Ｂ）２０ないし８０当量％（本方法で使用されるポリイ
   ソシアナートのイソシアナート基を基準にして）の、３
   ないし２０個の炭素原子を有し、そしてＨＯ、ＨＳ、Ｈ
   ＿２Ｎ、又はＨＲＮ ここでＲはＣ＿１ないしＣ＿６アルキルである、を含む
   第３級アミン、そして Ｃ）随時その他の成分とを、 Ａ）＋Ｂ）の合計量が（本方法で使用されるポリイソシ
   アナートのイソシアナート基を基準にして）４０ないし
   ９８当量％となる割合で反応させて得られるポリイソシ
   アナート−ポリ付加化合物。 ２、１分子当たり３ないし８個のイソシアナート基を含
   むポリイソシアナートに、 Ａ）５ないし６０当量％（本方法で使用されるポリイソ
   シアナートのイソシアナート基を基準にして）の下記式 Ｒ＿１−（−ＡＯ−）＿ｘ−Ｘ（ I ）及び／又はＲ＿
   １−Ｒ＿２−Ｘ（II） 式中 Ｒ＿１は１ないし６０個の炭素原子を有する随時置換さ
   れていてもよい脂肪族基、６ないし６０個の炭素原子を
   有する随時置換されていてもよい芳香族基又は芳香脂肪
   族基、及び／又は１ないし６０個の炭素原子を有するカ
   ルボン酸、カルボン酸誘導体又はスルホンアミドの残基
   を表し、 ＡＯは２ないし２２個の炭素原子を有するアルキレンオ
   キシド基を表し、 ｘは０ないし２００の数を表し、 ＸはＨＯ、ＨＳ、Ｈ＿２Ｎ、又はＨＲＮ基を表し、ここ
   でＲはＣ＿１ないしＣ＿６アルキルである、そして Ｒ＿２は分子量が２００ないし１０，０００の範囲の脂
   肪族ポリエステル基を表す に相当する１種又はそれ以上の化合物、 Ｂ）２０ないし８０当量％（本方法で使用されるポリイ
   ソシアナートのイソシアナート基を基準にして）の、３
   ないし２０個の炭素原子を有し、そしてＨＯ、ＨＳ、Ｈ
   ＿２Ｎ、又はＨＲＮ ここでＲはＣ＿１ないしＣ＿６アルキルである、を含む
   第３級アミン、そして Ｃ）随時その他の成分とを、 Ａ）＋Ｂ）の合計量が（本方法で使用されるポリイソシ
   アナートのイソシアナート基を基準にして）４０ないし
   ９８当量％となる割合で一緒に添加し、そして２０ない
   し２５０℃で反応させることを特徴とするポリイソシア
   ナート−ポリ付加化合物の製造法。 ３、固形分をラッカー配合物及び／又は合成樹脂配合物
   中に取り込む為の、特許請求の範囲第１項の、又は第２
   項に従って製造されたポリイソシアナート−ポリ付加化
   合物の湿潤剤又は分散剤としての使用。