JPH028227A - 二軸方向に延伸されたチューブ状包装フイルム及び該包装フイルムの製法 - Google Patents

二軸方向に延伸されたチューブ状包装フイルム及び該包装フイルムの製法

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JPH028227A
JPH028227A JP1008753A JP875389A JPH028227A JP H028227 A JPH028227 A JP H028227A JP 1008753 A JP1008753 A JP 1008753A JP 875389 A JP875389 A JP 875389A JP H028227 A JPH028227 A JP H028227A
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polyamide
weight
packaging film
aromatic
units
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JP1008753A
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Karl Stenger
カール・シュテンガー
Hans Strutzel
ハンス・シユトルツツエル
Guenther Crass
ギュンター・クラス
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Hoechst AG
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、二軸方向延伸によって配向された包装フィル
ム、特にチューブ状人造ソーセージケーシングであって
、ポリアミドをベースとするポリマー混合物と、常用の
添加物とから成り、上記ポリマー混合物がA)主成分と
しての線状の脂肪族ポリアミド、特にポリアミド6、B
)ポリテレフタル酸エステル、特にポリブチレンテレフ
タレート、C)少なくとも1種の別のポリマー及びD)
着色剤から成る形式のものに関する。前記ポリマー混合
物が成分A)及びB)から成り、かつまた着色剤を含有
することができるソーセージケーシングは、既に欧州特
許出願公開筒0.176.980号(米国特許第4゜6
59.599号明細書に相当)に記載された。
ポリエステルを添加することは、ポリアミドチューブ材
料の強度及び膨張特性を改善することを目的とする。
着色したプラスチックフィルムを製造するために、着色
剤をマスターバッチとして押出成形前にプラスチック材
料の顆粒に加えることは公知である、その場合には強力
な着色を行うためには、プラスチックの量に対して1−
1o%の着色剤濃度が必要である。染色したチューブ材
料をポリアミドとポリエステルの公知のポリマー混合物
から製造する場合に、全量に対して約1%よりも高い量
である種の着色剤を添加する際には一連の困難性が生じ
る。押出成形によって得られた未延伸フィルムは、着色
顔料の不均一な分布に基づく塊状痕を有する。このこと
はフィルム内の孔の形成を惹起する。殆どの場合、未延
伸は引続き延伸工程にかけることができない。高い力を
かけても、延伸は不可能でありかつフィルムは破裂する
傾向を示す。
前記問題点を解決するために、比較的少量の着色剤を使
用しかつフィルムの十分な着色を断念するか、又は別の
着色剤が使用されたが、しかしながらこの場合には選択
性が不満足である、それというのも適当な着色剤の数が
制限されるからである。多くの着色剤は食料品の包装材
料としては不適当であるか又は環境汚染の見地から使用
すべきでない。その他の着色剤は十分に熱安定性ではな
くかつプラスチックメルト押出成形の際に分解する。こ
れらの困難性を回避するために、押出成形前にポリマー
材料を着色する代わりに完成したフィルムに全面的に所
望のインキで印刷される。
ドイツ連邦共和国特許第2716710号明細書には、
延伸工程で二軸方向に延伸されたポリアミド混合物から
成るフィルムが記載されたこれらのフィルムは、主成分
として線状の脂肪族ポリアミドと、場合によるもう1つ
の成分としての環を含有するポリアミドとから成る。
後者の環含有ポリアミドは、3つの異なった構造単位か
ら構成されたコポリマーである。これらの構造の例は、
芳香族ジアミン、特にキシリレンジアミン基、又は芳香
族ジカルボン酸、例えばテレフタル酸から成る単位であ
る。
欧州特許出願公開第0065278号も又、ポリアミド
混合物から成るフィルムに関し、この場合には一方の成
分は部分的芳香pポリアミドでありかつ他方の成分は線
状の脂肪族ポリアミド、例えばポリアミド6又はポリア
ミド6゜6である。部分的芳香族ポリアミドにおいては
ジアミン単位か又はジカルボン酸単位のいずれかは芳香
族構造を有する。例としては、2゜2.4−及び2,4
.4−トリメチルへキサメチレンジアミンとテレフタル
酸から成る縮合生酸物が記載されている。しかしながら
、前記の両者の刊行文献からは、前記問題点の解決手段
を想到することはできない。
発明が解決しようとする課題 従って、本発明の課題は、有色顔料を含有するポリアミ
ド/ポリエステル混合物からチューブ状フィルムを製造
する際に発生する前記問題点を排除することであった。
本発明においては、比較的高い顔料濃度であっても、有
色顔料とポリマー混合物との実質的に均一な混合を達成
し、かつ押出成形されたフィルムを困難なく二軸方向に
延伸することが可能であるべきである課題を解決するた
めの手段 前記課題は、驚異的にも、請求項1記載に基づき、公知
のポリアミド/ポリエステル混合物を芳香族ポリアミド
成分C)と組合せることによりかつ請求項6及び7記載
のマスターバッチにより解決される。
ポリアミド/ポリエステルと付加的なもうlのポリマー
、即ちポリオレフィン、例えばポリエチレン/ポリプロ
ピレンから成る支持体フィルムから成る、二輪方向延伸
によって配向されかつ場合により着色剤を含有するプラ
スチックチューブは、既にドイツ連邦共和国実用新案第
8708867.8号に記載された。しかしながら、こ
のポリオレフィンは、固体の無機粒子と組合せてフィル
ム内に空胞構造を形成し、それによって該フィルムに真
珠及び金属光沢を付与することを目的としている。
本発明によれば、包装フィルムを製造するポリマー混合
物の主成分は、線状の脂肪族ポリアミドによって構成さ
れ、該ポリアミドは又この一船釣タイブの数種のポリマ
ーの混合物から成っていてもよい。その割合は、フィル
ムの約65〜85重量%である。適当な線状の脂肪族ポ
リアミドは、特に一般式: %式%) E式中、X及びyは2〜7の整数を表す]で示されるポ
リアミドが適当であり、この場合にはx=y=6 (ポ
リアミド6.6)を有するポリアミドが有利である、又
は一般式: %式% [式中、2は4〜12の整数を表すlで示されるポリア
ミドが適当であり、この場合には2m6(ポリカプロラ
クタム、ナイロン6)及び2−12 (ポリアミド12
)が有利である。
チューブ状フィルムを押出すためには、ポリアミドは硫
酸(濃度96%)中で20℃で測定して、約2.5〜約
4.5の範囲内の相対粘度を有するべきである。
同様に、ポリアミド中に存在する数種類のポリスチルか
ら成っていてもよいポリスチルの割合は、フィルム材料
に対して約7〜15重量%である。ポリアミドに量に対
して、ポリスチルの割合は有利には約8〜14%である
。ポリテレフタレートは、式: HO−(CH2)n−
OH(n −2〜6、有利にはn−4)の脂肪族ジオー
ルとテレフタル酸、場合により少量のイソフタル酸及び
/又は脂肪族ジカルボン酸七の縮合によって得られる生
成物である。
本発明の要旨を成す芳香族ポリアミドは、フィルムの重
量に対して4〜19重量%の量で存在する。その量は添
加される着色剤の量の関数として変動しかつ着色剤の重
量よりも著しく少ないべきでない。所望の効果を達成す
るためには、ポリマー混合物中に存在する芳香族ポリア
ミドの量は、一般に添加される着色剤の量に少なくとも
等しいか又はそれよりも高い。芳香族ポリアミドは、ジ
アミン及びジカルボン酸をペースとする単位を含有する
、この場合実質的にジアミンだけが、但し有利には実質
的にジカルボン酸だけが芳香族核を有する。有利な芳香
族ジアミンは、5〜11個の炭素原子を有する脂肪族ジ
カルボン酸、特にアジピン酸と重縮合されたキシリレン
ジアミン、特にm−キシリレンジアミンである。有利な
芳香族ポリアミドは、特に少なくとも7個の炭素原子を
有する枝分れ鎖状脂肪族ジアミンと重縮合されたテレフ
タル酸及びイソフタル酸の単位から成る。非枝分れ鎖状
線状脂肪族ジアミン単位、例えばヘキサメチレンジアミ
ン単位を有する芳香族ポリアミドは、所望の効果を達成
するためには適当ではない。
有利な1実施態様では、これらの枝分れ鎖状脂肪族ジア
ミン単位は、アルキル基で置換されたヘキサメチレンジ
アミン単位であり、この場合にはアルキル基中の炭素原
子の全数は少なくとも3である。従って、該アルキル基
は少なくとも3つのメチル基、又は1つのエチル基及び
1つのメチル基、又は1つのプロピル基から成る。メチ
ル基及びエチル基は有利には2位及び4位に存在する。
1つだけのアルキル基が存在する場合には、これは一般
に3位に存在する。
従って、アルキル基で置換されたヘキサメチレンジアミ
ン基は、例えば以下のように変動することができるニ ー[NH−C112−CRIR2−CHR5−CRII
R4−CH2−CH2−NH−I   R1−R3−R
5−H,R2−C2H5,R4−CH5in   RI
=R3=R5=H; R2=CH3,R4=C2H5゜
Ill   RI=R5=H;R2=R3=R4=CH
3゜IV   R3=R5−H;R1−R2−R4−C
H3゜V   R1−R2−R3=R’=H;R5−C
H(CH3)2又はブチル基 ジアミン単位Iと■又は■と■は、ポリマー鋼内に異性
体混合物として存在することができる。テレフタル酸の
単位と一緒に、アルキル基で置換されたヘキサメチレン
ジアミン単位は、芳香族ポリアミドを形成する。
芳香族ポリアミドは、自体公知であり(Chimia 
21.1967、 pp65−81参照)かつ高い透明
度のフィルムを製造するために使用された(ドイツ民主
共和国特許第56924号明細書参照)大部分が無定形
の化合物から成る。
ポリマー材料全体に互って均一に分散された着色剤は、
メルト押出法のために十分な熱安定性を有しかつ問題な
く食料と一緒に使用することができる化合物から成る。
濃い黒色又は光沢のある赤色を生じる有色顔料を添加す
るのが有利である。これらは、特にペリレン及びキナク
リドン化合物及びカーボンブラック顔料をベースとする
着色剤を包含する。これらの着色剤は核形成作用を有す
る、即ちこれらはポリアミドフィルムの結晶構造を高め
かつ芳香族ポリアミドを添加しなければチューブ状フィ
ルムの製造過程で冒頭に記載した問題点を惹起する。
着色剤は、マスターバッチの形で押出工程の前にポリマ
ー材料に加える。従って、比較的高い濃度であってもポ
リアミドメルト内に均一に分散させることができる。マ
スターバッチは芳香族ポリアミドと着色顔料の混合物か
ら成る。
本発明の範囲内で、用語“マスターバッチ”とは、比較
的高い含量の着色剤を有する芳香族ポリアミドの実質的
にダスト不含の濃縮物から成る、特に顆粒状の混合物で
あると理解されるべきである。このマスターバッチは中
間製品として使用する。押出工程前に、脂肪族ポリアミ
ド及びポリエステルから成る着色剤不含の顆粒状混合物
と混合する、従って所望の着色剤を含有するチューブ状
フィルムを製造することができる。
本発明に基づき使用されるマスターバッチはその主成分
、有利には60〜95重量%、特に70〜93重量%が
芳香族ポリアミド、特に請求項2から5までに記載した
化合物から成りかつその残りの成分が有色顔料、特に赤
色顔料及び/又はカーボンブラック顔料から成るプラス
チック顆粒物である。これらの顆粒物は有利には円筒状
又はレンズ状に構成されている。
該マスターバッチは、付加的に酸化防止剤、帯電防止剤
、充填剤粒子及び/又は安定剤のような添加物をも、い
かなる場合にせよマスターパッチ内に所望の効果が達成
されるように選択された量で含有することができる。
全ポリマー混合物を押出機内に供給する前に(A)脂肪
族ポリアミドと(B)ポリテレフタレートのポリマー混
合物の着色剤不含の顆粒にマスターバッチを、フィルム
にとって所望される着色顔料及び芳香族ポリアミドの含
量が達成されるように選択された重量で添加する。
押出したプラスチックメルトは、急冷してチューブ状未
延伸フィルム(−次チューブ)にする。該−次チューブ
材料は、インフレーション及び延伸法により同時に長手
方向と横方向に問題なく延伸することができる。延伸温
度は65〜85℃の範囲内にある。長手方向延伸比は、
一般に少なくとも l:2.5であり、かつ横方向延伸
比は一般に少なくとも l:2.8である。多軸方向延
伸に引続き、一般に少なくとも90℃で熱硬化を行う、
該熱硬化処理は例えば熱気を用いて実施する。この熱処
理中に、チューブ材料はその配向された状態で固定され
る、従って該材料は、一般にソーセージ製造過程で実施
されるような、あらゆる後続の熱処理のために十分な熱
安定性を有する。該チューブ状フィルムは、場合により
多層で構成されていてもよい。この場合には、ポリマー
混合物は支持層を構成し、一方その他の層は例えばチュ
ーブ状フィルムの特殊な特性の向上のため、例えば通気
性を低下させる又はシール強度の上昇のために役立つ。
チューブ状フィルムは、約lθ〜50μ■、特に25〜
45μmのフィルム厚さを有し、該チューブ直径は一般
的ソーセージ直径に基づき選択される。ペースト状食料
を包装するため、及び特にソーセージ組成物を充填する
ためにチューブ状フィルムは一方側を閉じた区分又はひ
だ付けした形で使用する。チューブ状フィルムは円筒状
の形態を有しかつ該円筒体を長手方向で延伸させると直
線状になるか又は環状ケーシングを形成するように湾曲
する。充填したケーシングを熱水での処理にかけても、
包装フィルムの均一な横断面は維持される。冷却後も、
十分に充填された皺のないソーセージが得られる。
本発明による包装フィルムは熱水を作用させた際の優れ
た寸法安定性及び冷却された充填物に密着し得るために
十分な弾性を有する。
実施例 次に実施例により本発明の詳細な説明する。
例1 顆粒状の芳香族ポリアミド90重量%及びカーボンブラ
ック顔料10重量%から製造したマスターバッチを使用
した。該芳香族ポリアミドは、式: %式% のテレフタル酸単位とジアミン単位から構成されており
、しかも両者の異性体のジアミン単位はl:lの重量比
で存在する。
ポリアミド6(顆粒)     80重量%ポリブチレ
ンテレフタレート(顆粒) 10重量% マスターバッチ        10重量%から成る乾
燥ブレンドを、メルトとして環状ダイを通して押出しか
つ13mmの直径を有する未延伸チューブ材料に急冷し
た。該未延伸チューブを延伸温度に加熱しかつチューブ
材料の内部へのガス吹込みによっていかなる問題を伴う
ことなく二軸方向に延伸することができた。延伸は連続
的にかつ障害熱〈実施することができた。得られたチュ
ーブ状ケーシングは44mmの直径を有しかつ1%のカ
ーボンブラック含量で均一な濃度の黒色に着色されてい
た。
例2 顆粒状の例1の芳香族ポリアミド80重量%及び赤色の
有色顔料(ヘキスト社からのPVファースト・レッド)
20重量%から製造したマスターバッチ20重量部を、 ポリアミド6       70重量部及び ポリブチレンテレフタレート 10重量部と混合しかつ
メルト内で環状ダイを通して押出した。急冷した未延伸
チューブ材料は13mmの直径を有していた。例1に記
載したと同様に、該チューブ材料を所望の延伸温度に加
熱しかつ同時に二軸方向に延伸した、該延伸はチューブ
材料の内部へのガスクツション吹込みによって困難熱〈
実施することができた。延伸は連続的にかつ技術的問題
点を伴うことな〈実施することができた。得られたシグ
ナルレッドに着色されたチューブ状ケーシングは、44
11111の直径を有していた。該有色顔料は、チュー
ブ材料内に均一に分散されていた。
比較例 例1及び2に記載した方法に関連して、以下の組成を有
する重合体ブレンドを環状ダイを通して押出し、かつ得
られた未延伸チューブ材料を冷却した: l) ポリアミド6(顆粒)    89.0重量部、ポリブ
チレンチレフタレ ート(顆粒)         7.6重量部、ポリエ
ステル顆粒70重 量%及びカーボンブラック 顔料30重量%から成るマ スターパッチ         3.4重量部ポリアミ
ド6(顆粒)    86.6重量部、ポリブチレンチ
レフタレ ート(顆粒)         10.0重量部、ポリ
エステル顆粒70重 量%及びカーボンブラック 顔料30重量%から成るマ スターパッチ         3.4重量部ポリアミ
ド6(顆粒)   80  重量部、ポリブチレンチレ
フタレ ート(顆粒)         10   重量部、ポ
リアミド−6顆粒60 重量%及び赤色顔料40重 量%から成るマスターバラ チ             10重量部前記重合体ブ
レンドから得られたチューブ材料のいずれも、延伸する
ことができなかった。
この事実は恐らく使用した有色顔料の強力な結晶化促進
作用に起因すると見なされる。
有色顔料を含有するマスターバッチのためのマトリック
スとして芳香族ポリアミドを使用することにより、結晶
化傾向は明らかに低下せしめられかつフィルム内の有色
顔料の分散は容易にされた。この事実により初めて、高
い有色顔料濃度が可能になった。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、ポリアミドをベースとするポリマー混合物と常用の
    添加物から成り、該混合物が A)主成分としての線状の脂肪族ポリアミド B)ポリテレフタル酸エステル、 C)少なくとも1種の別のポリマー及び D)着色剤 から成る、二軸方向に延伸されたチューブ状包装フィル
    ムにおいて、ポリマー混合物が a)脂肪族ポリアミド65〜85重量%、 b)ポリテレフタル酸エステル7〜15重量%、 c)少なくとも7個の炭素原子を有する枝分れ鎖状脂肪
    族ジアミンと芳香族ジカルボン酸の単位、又は芳香族ジ
    アミンと5〜11個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボ
    ン酸の単位から成る芳香族ポリアミド4〜19重量%、 d)着色剤0.5〜10重量% から成ることを特徴とする、二軸方向に延伸されたチュ
    ーブ状の包装フィルム。 2、成分c)の枝分れ鎖状ジアミンの単位が、アルキル
    基で置換されたヘキサメチレンジアミン単位であり、そ
    の際全てのアルキル基中に含有された炭素原子の全数が
    少なくとも3である請求項1記載の包装フィルム。 3、ヘキサメチレンジアミン単位がメチル基、エチル基
    及び/又はプロピル基によって置換されている請求項2
    記載の包装フィルム。 4、ヘキサメチレンジアミン単位が2及び4位で少なく
    とも3個のメチル基又は少なくとも1個のメチル基と1
    個のエチル基で置換されている請求項3記載の包装フィ
    ルム。 5、ヘキサメチレンジアミン単位が3位で少なくとも1
    個のエチル基、プロピル基又はブチル基で置換されてい
    る請求項3記載の包装フィルム。 6、主成分としての顆粒状プラスチック粒子及び着色顔
    料から成る請求項1記載の包装フィルムを製造するため
    に好適なマスターバッチにおいて、プラスチック粒子が
    請求項1から3までの1つに記載の芳香族ポリアミドか
    ら成ることを特徴とする、包装フィルムを製造するため
    のマスターバッチ。 7、着色顔料がカーボンブラック顔料である請求項6記
    載のマスターバッチ。
JP1008753A 1988-01-19 1989-01-19 二軸方向に延伸されたチューブ状包装フイルム及び該包装フイルムの製法 Pending JPH028227A (ja)

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