JPH07138471A - ポリアミド樹脂組成物及びそれよりなる包装用フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 酸素バリアー性に優れたポリアミドフィルム
の透明性を確保しつつ、特に高湿度下での滑り性に優れ
たフィルムの成形材料を提供する。特に水分を多量に含
む食品の包装材料分野において非常に有用な技術であ
る。 【構成】 ポリアミド系樹脂１００重量部に対して、好
ましくは吸油量が８０〜３５０ｍｌ／１００ｇのシリカ
０．０３〜０．５重量部と、好ましくは吸油量が３０〜
５０ｍｌ／１００ｇのタルク０．０１〜０．０７重量部
とを含有してなることを特徴とする、フィルム成形用ポ
リアミド樹脂組成物 及び、それよりなる包装用フィル
ム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、フィルム成形用ポリア
ミド樹脂組成物に関する。詳しくは、特定のシリカとタ
ルクを組み合わせて配合してなる、特に高湿度下での滑
り性に優れたポリアミドフィルム成形用ポリアミド樹脂
組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリアミドフィルムは、二軸延伸ポリプ
ロピレンフィルムや二軸延伸ポリエステルフィルムなど
に比べて優れた酸素バリアー性、強靱な強度と柔軟性、
耐熱性、透明性や広い温度範囲で使用可能なことなどの
特徴があるため、これらの特徴を利用して、主に食品包
装材料として利用されている。

【０００３】かかるポリアミドフィルムの技術分野にお
いては、フィルムの滑り性が悪いと製袋時にフィルムが
引っかかったり、多色印刷時にインクの印刷ズレが生じ
たりすることがあるため、フィルムの滑り性はフィルム
の生産性や品質、商品価値の点からきわめて重要な特性
である。特に、こんにゃく、漬物などの水分を多量に含
む食品の包装材料分野においては、高湿度下の滑り性が
悪いと、給袋不良が発生して、かかる水分を多く含む内
容物の充填を円滑に行うことができず、安定した連続運
転が困難となる。

【０００４】このようなポリアミドフィルムの滑り性改
良のために従来から種々の方法が試みられてきた。例え
ば無機フィラーを配合する方法（特公昭５４ー４７４
１）や、ポリエチレンを配合する方法（特公昭５３ー４
５２２６）などが提案されてい

【０００５】る。

【発明が解決しようとする課題】しかし、前者の無機フ
ィラーを配合する方法では、ポリアミドフィルムの特徴
である透明性が低下し、商品価値がなくなってしまう恐
れがある。そのため添加量は大幅に制限され、十分な滑
り性を発現せしめることはできない。特に、高湿度下で
の滑り性の改良は不十分であった。

【０００６】また、無機粒子の表面活性が高いと、ポリ
アミド樹脂の熱安定性が不良になり、フィッシュアイや
ダイラインが生じやすく、外観不良となって連続安定生
産性に問題が生じる。特に、シリカ系粒子はこの傾向が
強く、ダイラインやフィッシュアイなどの外観不良が生
じやすく、使用する際には注意が必要であった。一方、
ポリエチレンを配合する方法では、やはりフィルムの透
明性が大幅に低下することが認められており、また同時
に強度の低下も招くという欠点がある。

【０００７】よって、透明性低下、強度低下、外観不良
等を招くことなく滑り性の優れたポリアミドフィルムを
工業的に得ることは、未だ容易でないのが実情であっ
た。

【０００８】

【課題を解決するための手段】そこで発明者らは、ポリ
アミドフィルムの透明性を確保しつつ、滑り性、特に高
湿度下での滑り性に優れたフィルムを開発すべく鋭意検
討を行った結果、ポリアミド系樹脂に一定量のシリカと
タルクを配合すること、特に特定の吸油量を有するシリ
カとタルクを併用することによって、かかる目的が達成
できることを見いだし、本発明に到達した。

【０００９】すなわち本発明の要旨は、ポリアミド系樹
脂１００重量部に対してシリカ０．０３〜０．５重量部
とタルク０．０１〜０．０７重量部を配合してなる樹脂
組成物よりなることを特徴とするポリアミドフィルムに
関する。以下本発明を詳細に説明する。本発明において
使用するポリアミド系樹脂とは、３員環以上のラクタ
ム、重合可能なω−アミノ酸、二塩基酸とジアミンなど
の重縮合によって得られるポリアミド樹脂を用いること
ができる。具体的にはε−カプロラクタム、アミノカプ
ロン酸、エナントラクタム、７−アミノヘプタン酸、１
１−アミノウンデカン酸、９−アミノノナン酸、α−ピ
ロリドン、α−ピペリドンなどの重合体、ヘキサメチレ
ンジアミン、ノナメチレンジアミン、ウンデカメチレン
ジアミン、ドデカメチレンジアミン、メタキシレンジア
ミンなどのジアミン類とテレフタル酸、イソフタル酸、
アジピン酸、セバシン酸、ドデカン二塩基酸、グルター
ル酸などのジカルボン酸類とを宿重合させて得られる重
合体、または共重合体であり例えば、ナイロン４、６、
７、８、１１、１２、６・６、６・１０、６・１１、６
・１２、６Ｔ、６／６・６、６／１２、６／６Ｔ、６Ｉ
／６Ｔなどが挙げられる。

【００１０】これらのうちでは、得られるフィルムの熱
的、機械的特性の面から、特にナイロン６、またはナイ
ロン６／６・６共重合樹脂の使用が適している。使用す
るポリアミド樹脂の相対粘度（ηｒｅｌ）については、
ＪＩＳ−Ｋ−６８１０に従って９８％硫酸中濃度１％、
温度２５℃で測定した値で２〜６、好ましくは２〜５の
範囲が適している。相対粘度が低すぎると得られたフィ
ルムの機械的強度が低く、使用に耐えない。また、相対
粘度が高すぎると押出圧力やトルクが高すぎて成形が不
可能となる。

【００１１】本発明のポリアミド樹脂については、更
に、ＪＩＳ−Ｋ−６８１０に規定する低分子量物の含有
量の測定方法に準じて測定した水抽出量が１％以下、好
ましくは０．５％以下になるようにするのが好ましい。
水抽出量が多いと、ダイス付近へのオリゴマー成分の付
着が著しく、これら付着物によるダイラインやフィッシ
ュアイの発生により工業的連続生産性が悪化する。

【００１２】本発明において使用するシリカは、特に限
定はなく、市販のもの等が使用できるが、好ましくは、
ＪＩＳ−Ｋ−５１０１法に従って測定した吸油量が８０
〜３５０ｍｌ／１００ｇの範囲にあるものを用いる。吸
油量が大きすぎると、ポリアミドフィルム中でのシリカ
の分散性が悪くなり、また、２次凝集物によるフィッシ
ュアイの発生もしやすくなるので好ましくない。一方、
吸油量が小さすぎると、延伸時のボイドの発生や延伸切
れが多くなり、好ましくない。本発明では、更に、粒径
１０μｍ以上の粒子を分級して除いたものを用いるのが
好ましい。

【００１３】本発明に好適なシリカは、いわゆる湿式シ
リカ及び乾式シリカのどちらでもかまわない。また、シ
ランカップリング剤や、チタンカップリング剤など公知
の方法で表面処理をすることにより、更に良好な分散性
が得られると同時に、フィルムの透明性も改良される。
なお、この表面処理の方法は特に限定しないが、例えば
特開昭６３−２５１４６０に記載されている方法が使用
できる。

【００１４】シリカの配合量は、ポリアミド樹脂１００
重量部に対して０．０３〜０．５重量部であり、特に好
ましくは０．１〜０．２５重量部である。添加量が少な
いとフィルムの滑り性の改良が不十分となり、好ましく
ない。一方、添加量が多すぎると透明性の低下やフィッ
シュアイの原因となる。タルクについても、特に限定は
なく、市販のもの等が使用できるが、ＪＩＳ−Ｋ−５１
０１法に従って測定した吸油量が３０〜５０ｍｌ／１０
０ｇの範囲にあるものが好ましい。吸油量が大きすぎる
とシリカ同様に分散不良となり、小さすぎるとボイドや
延伸破断の原因となる。本発明では、更に、１０μｍ以
上の粒子を分級して除いたものを用いるのが好ましい。

【００１５】タルクの配合量は、ポリアミド樹脂１００
重量部に対して０．０１〜０．０７重量部であり、特に
好ましくは０．０１〜０．０６重量部である。添加量が
少ないと高湿度下（８５％ＲＨ）での滑り性が改良され
ず、逆に多すぎると透明性が悪化し、高湿度下の滑りも
悪化する。本発明においては、上述した特定量のシリカ
とタルクを併用する点に特徴がある。これは、透明性を
確保しつつ、滑り性、特に高湿度下での滑り性を確保す
るためである。即ち、シリカ単独またはタルク単独で高
湿度下の滑りを改良するためには、それぞれ例えば０．
５重量部または０．０８重量部以上もの大量の添加が必
要となるが、かかる大量を添加すると、透明性低下やフ
ィッシュアイ発生といった問題が生じ、実用的でない。

【００１６】シリカ及びタルクのポリアミド樹脂への配
合方法としては、ポリアミド樹脂の重合時に添加する重
合時添加法、予め高濃度でポリアミド樹脂に１軸または
二軸の押出機を使用して練り込み、これを成形時に希釈
して使用するいわゆるマスターバッチ法、成形に使用す
る添加剤濃度で予めポリアミド樹脂に練り込み使用する
練り混み法、成形時にポリアミド樹脂に所定量を添加す
るドライブレンド法などが可能であり、このとき必要に
応じて公知の展着剤を使用しても差し支えない。また、
シリカとタルクを各々別の方法により添加してもかまわ
ない。

【００１７】これら無機フィラーを添加したポリアミド
樹脂には、フィルムとしての性質を損なわない範囲でビ
スアミド化合物をはじめとする各種滑剤、ヒンダートフ
ェノール系やリン酸エステル、亜リン酸エステル系をは
じめとする酸化防止剤、耐候性改良剤、離型剤、帯電防
止剤、ブロッキング防止剤、染料、顔料などの添加剤を
配合して使用してもよい。特に有機系滑剤としてビスア
ミド化合物は効果があり有用である。

【００１８】本発明のポリアミドフィルムは、公知の方
法で成形することができる。たとえば前記樹脂原料の溶
融体を連続的にＴ−ダイより押出し、キャスティングロ
ールにて冷却しながらフィルム状に成形するＴ−ダイ
法、環状のダイスより連続的に押出し、水を接触させて
冷却する水冷インフレーション法、同じく環状のダイス
より押出し、空気によって冷却する空冷インフレーショ
ン法などが用いられる。

【００１９】また、これらの成形法で他の原料を同時に
押し出す共押出法で多層のフィルムを得ることもでき
る。延伸フィルム用原反の成形法としては特にＴ−ダイ
法、水冷インフレーション法が連続延伸性の点で優れて
いる。さらに本発明のポリアミドフィルムは延伸するこ
とも可能であり、延伸方法についても公知の方法が応用
できる。例えば、Ｔ−ダイ法にて成形したフィルムにつ
いては縦延伸はロール方式を用い、さらに横方向に延伸
する際にはテンター方式を使用したいわゆる逐次二軸延
伸法、環状ダイより成形したチューブ状フィルムについ
ては上記の逐次二軸法以外に縦横同時に延伸できるチュ
ーブラー延伸法が用いられる。

【００２０】本発明のポリアミドフィルムは、他のフィ
ルム、例えばポリオレフィンフィルムなどと積層して用
いることもできる。積層の方法についても特に限定され
ないが、共押出しする場合は、共押出フィルムについて
も同様の方法で各層を同時に延伸（共延伸）する事がで
きる。このようにして得られた本発明のポリアミドフィ
ルムは、印刷性の改良やラミ性の改良のために片面また
は両面にコロナ処理した後使用することもできる。

【００２１】

【実施例】以下、本発明を実施例を挙げて更に詳細に説
明するが、本発明はその要旨を越えない限りこれらの実
施例に限定されるものではない。なお、以下の実施例に
おける各種物性の評価は次のように行った。 （１）透明性 東京電色株式会社製ヘーズメーターを使用してヘーズ値
で評価した。 （２）滑り性 ２３℃、相対湿度６５％および８５％の条件下、平行移
動式で静止摩擦係数を測定した。 （３）フィルム外観 フィルムを３００ｍｍ×３００ｍｍの正方形に切り取
り、その部分を目視観察によってダイラインの発生の有
無、および４０μｍ以上の大きさのフィッシュアイ
（Ｆ．Ｅ．）の数を測定した。

【００２２】実施例１〜３、５、比較例１、３ ２００リットルのオートクレーブ中にε−カプロラクタ
ム６０Ｋｇと水１．２ＫｇとＪＩＳ−Ｋ−５１０１法に
よる吸油量が３１０ｍｌ／１００ｇの非晶性湿式合成シ
リカを、ポリアミド樹脂チップとしたとき表２に示す添
加量になるように仕込んだ。

【００２３】オートクレーブを窒素雰囲気にして密封
し、２６０℃に昇温し、撹拌しながら２時間加圧下にて
反応を行った後、徐々に法圧して１００Ｔｏｏｒまで減
圧し、更に２時間減圧下にて反応を行った。その後、オ
ートクレーブ中に窒素を導入して上圧に吹く圧した後撹
拌をやめ、ポリアミド樹脂をストランドとして抜き出
し、チップ化した。

【００２４】次いで、得られたポリアミド樹脂チップを
沸騰水中に投入して未反応のモノマーを抽出除去した
後、真空乾燥した。得られたポリアミド樹脂の相対粘度
を測定したところ、４．５であった。このポリアミド樹
脂１００重量部に対して表１の組み合わせのタルクを表
２に示した添加量添加し、水冷インフレーション法にて
厚み１３５μｍの延伸原反を得た。得られたフィルム
は、ロング社製二軸延伸機を用いて８０℃で熱固定して
厚み約１５μｍの二軸延伸フィルムとした。

【００２５】実施例４、６、比較例２、４、５ 市販のナイロン６樹脂（三菱化成株式会社製、ノバミッ
ド１０２０：ノバミッドは登録商標）１００重量部に、
表１に示す無機フィラーを表２に示す量添加し、水冷イ
ンフレーション法にて厚み１３５μｍの延伸原反を成形
した。次いで、得られたフィルムをロング社製二軸延伸
機を用いて８０℃の条件下、歪速度２００００％／分で
同時二軸延伸し、さらに２１０℃で熱固定して厚み約１
５μｍの二軸延伸フィルムを得た。得られたフィルムに
ついて、各種物性の評価結果を、表２に示す。

【００２６】

【表１】

【００２７】

【表２】

【００２８】

【発明の効果】本発明によれば、酸素バリアー性に優れ
たポリアミドフィルムの透明性を確保しつつ、特に高湿
度下での滑り性に優れたフィルムを得ることができる。
よって、本発明は、特に水分を多量に含む食品の包装材
料分野において非常に有用な技術である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 金政 智亮 神奈川県茅ヶ崎市円蔵370番地 三菱化成 株式会社茅ヶ崎事業所内

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリアミド系樹脂１００重量部に対して
   シリカ０．０３〜０．５重量部とタルク０．０１〜０．
   ０７重量部を含有してなることを特徴とする、フィルム
   成形用ポリアミド樹脂組成物。
2. 【請求項２】 ポリアミド系樹脂１００重量部に対して
   吸油量が８０〜３５０ｍｌ／１００ｇのシリカ０．０３
   〜０．５重量部と吸油量が３０〜５０ｍｌ／１００ｇの
   タルク０．０１〜０．０７重量部を含有してなることを
   特徴とする、フィルム成形用ポリアミド樹脂組成物。
3. 【請求項３】 請求項１または２記載のポリアミド樹脂
   組成物よりなる、滑り性の優れた包装用フィルム。