JPH028228A - Polyester film having coating layer - Google Patents

Polyester film having coating layer

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JPH028228A
JPH028228A JP63158628A JP15862888A JPH028228A JP H028228 A JPH028228 A JP H028228A JP 63158628 A JP63158628 A JP 63158628A JP 15862888 A JP15862888 A JP 15862888A JP H028228 A JPH028228 A JP H028228A
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Naohiro Takeda
武田 直弘
Yuzo Otani
大谷 雄三
Nariaki Okajima
業明 岡島
Takahiko Ito
伊藤 能彦
Shinichi Kinoshita
信一 木下
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Diafoil Co Ltd
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  • Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
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Abstract

PURPOSE:To provide the subject film having a coating layer containing a specific compound and formed by a coating and drawing process and having improved surface properties, especially adhesively. CONSTITUTION:The objective polyester film has a coating layer formed by a coating and drawing process. The coating layer contains a reaction product of (A) a compound having polymerizable unsaturated carbon-carbon bond and (B) a polyester having carboxylic acid component and/or carboxylic acid salt component on the side chain. The amount of the polyester to be reacted with the compound having unsaturated carbon-carbon bond is 5-95wt.%, preferably 10-80wt.%. The thickness of the coating layer is 0.01-5mum and that of the film is 3-500mum.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ポリエステルフィルムの表面特性。[Detailed description of the invention] [Industrial application field] The present invention relates to surface properties of polyester films.

特に接着性を改良したポリエステルフィルムに関する。In particular, it relates to a polyester film with improved adhesion.

〔従来の技術および発明が解決しようとする問題点〕[Problems to be solved by conventional technology and invention]

二軸延伸ポリエステルフィルムは、優れた特性を有する
ことで広く用いられているものの。
Biaxially oriented polyester film is widely used due to its excellent properties.

用途によっては、接着性などが悪いという欠点がある。Depending on the application, it has drawbacks such as poor adhesion.

二軸延伸ポリエステルフィルムの接着性を改良する方法
としては、共重合ポリエステルをフィルム化する方法、
ポリエーテルなどのポリマーを配合する方法、フィルム
を溶剤などで処理する方法、コロナ放電処理、プラズマ
処理などの方法があるが、これらの方法では接着性改良
効果には限界があり、塗布処理により接着性のあるポリ
マーを積層する方法が有効である。
Methods for improving the adhesion of biaxially oriented polyester films include forming a copolyester into a film;
There are methods such as blending polymers such as polyether, treating the film with solvents, corona discharge treatment, plasma treatment, etc., but these methods have a limited effect on improving adhesion. An effective method is to laminate polymers with different properties.

塗布層を有する二軸延伸ポリエステルフィルムの製造方
法として、塗布液を塗布後フィルムを延伸、熱処理する
塗布延伸法(インラインコーティング法)といわれるも
のがある。この方法は、二軸延伸後のポリエステルフィ
ルムに塗布液を塗布して塗布層を形成する方法と比較し
て、フィルムの製膜と塗布を同時に実施するため1幅広
の製品が比較的安価に得られるだけでなく、塗布層と基
体のポリエステルフィルムの密着性が良く、塗布層を薄
膜化できるだけでなく、塗布層の表面特性も特徴のある
ものが得られる。
As a method for producing a biaxially stretched polyester film having a coating layer, there is a method called a coating/stretching method (in-line coating method) in which a coating solution is applied, and then the film is stretched and heat treated. Compared to the method of applying a coating solution to a biaxially stretched polyester film to form a coating layer, this method can produce a wide product at a relatively low cost because film formation and coating are carried out simultaneously. Not only is the adhesion between the coated layer and the polyester film of the substrate good, the coated layer can be made thinner, but also the surface properties of the coated layer are characteristic.

塗布延伸法に用いられる塗布剤としては、ポリエステル
、ポリウレタン、アクリル系樹脂。
Coating agents used in the coating and stretching method include polyester, polyurethane, and acrylic resin.

ビニル系樹脂など多くの提案がなされている。Many proposals have been made, including vinyl resins.

しかしながら、塗布剤としてのポリエステルは基体とな
るポリエステルフィルムとは接着性が良いものの、その
上に他の素材と積層した場合には、接着性が不充分な場
合が多く、接着性を改良するため共重合成分あるいは共
重合量を増加すると固着性(ブロッキング性)が悪化す
るという問題が生じる。
However, although polyester used as a coating agent has good adhesion to the base polyester film, when it is laminated with other materials on top of it, the adhesion is often insufficient. If the copolymerization component or amount of copolymerization is increased, a problem arises in that the adhesion (blocking property) deteriorates.

このようなことから1本願出願人は、特開昭5g−12
qt、si号公報においてポリエステルとアクリル系樹
脂を配合した塗布液をフィルムに塗布後、延伸したポリ
エステルフィルムを提案し、実用上も有用であることを
確認している。
For this reason, the applicant of the present application has
In qt, si publication, they proposed a polyester film in which a coating liquid containing polyester and acrylic resin was applied to the film and then stretched, and it was confirmed that the film was useful in practice.

しかしながら、これらの樹脂を単に配合した塗布液では
用途により、接漬性、塗膜強度、耐水性、耐溶剤性、透
明性、固着性等の問題が生じる場合がある。
However, coating liquids simply containing these resins may have problems such as immersion properties, coating strength, water resistance, solvent resistance, transparency, and adhesion depending on the application.

〔問題点を解決するための手段〕 本発明者らは上記問題点に鑑み、鋭意検討した結果、あ
る特定の塗布層を有するポリエステルフィルムが優れた
接着性を有することを見出し1本発明を完成するに至っ
た。
[Means for Solving the Problems] In view of the above-mentioned problems, the inventors of the present invention conducted extensive studies and found that a polyester film having a specific coating layer has excellent adhesive properties. 1. Completed the present invention. I ended up doing it.

すなわち1本発明の要旨は、塗布延伸法により得られる
塗布層を有するポリエステルフィルムであって、該塗布
層中に重合性のある炭素−炭素不飽和結合を有する化合
物(5)と側鎖にカルボン酸成分及び/又はカルボン酸
塩成分を有するポリエステル(へ)との反応生成物を含
有することを特徴とする塗布層を有するポリエステルフ
ィルムに存する。
That is, 1. The gist of the present invention is a polyester film having a coating layer obtained by a coating and stretching method, wherein the coating layer contains a compound (5) having a polymerizable carbon-carbon unsaturated bond and a carboxyl group in the side chain. The present invention relates to a polyester film having a coating layer characterized by containing a reaction product with a polyester having an acid component and/or a carboxylate component.

以下1本発明を更に詳細に説明する。The present invention will be explained in more detail below.

本発明におけるポリエステルフィルムのポリエステルと
は、その構成単位のgoモルチ以上がエチレンテレフタ
レートであるポリエチレンテレフタレートあるいはエチ
レンナフタレートであるポリエチレンナフタレートであ
る。
The polyester of the polyester film in the present invention is polyethylene terephthalate whose constituent units are ethylene terephthalate or more, or polyethylene naphthalate whose constituent units are ethylene naphthalate.

本発明のポリエステルフィルムは、必要に応じて無機粒
子、有機粒子、有機系潤滑剤、帯電防止剤、安定剤、染
料、顔料、有機高分子を組成物として含有していてもよ
い。ポリエステルフィルムに滑り性を付与するためには
、フィルム組成物として微粒子を含有させるが、使用さ
れる製品の渭り性、透明性などの要求特性に応じて突起
形成剤の種類、大きさ、配合量は適宜選択される。
The polyester film of the present invention may contain inorganic particles, organic particles, organic lubricants, antistatic agents, stabilizers, dyes, pigments, and organic polymers as a composition, if necessary. In order to impart slipperiness to a polyester film, fine particles are included in the film composition, but the type, size, and composition of the protrusion-forming agent are determined depending on the required properties such as lingering properties and transparency of the product to be used. The amount is selected accordingly.

本発明における重合性のある炭素−炭素不飽和結合を有
する化合物(以下化合物囚と略記する)として下記のも
のが例示される。
Examples of compounds having a polymerizable carbon-carbon unsaturated bond (hereinafter abbreviated as compounds) in the present invention include the following.

(1)(メタ)アクリレートアルキルエステルメチル(
メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n
−プロピル(メタ)アクリレート、i−プロピル(メタ
)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、ジフ
ロモプロビル(メタ)アクリレート、トリブロモフェニ
ル(メタ)アクリレートまたはアルコキシアルキル(メ
タ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、
i−ブチル(メタ)アクリレート−t−ブチル(メタ)
アクリレート+ 5ec−ブチル(メタ)アクリレート
、ヘキシル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル
(メタ)アクリレート、ペンチル(メタ)アクリレート
、ヘプチル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)ア
クリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、シクロヘ
キシル(メタ)アクリレート (2)水酸基を有するもの コーヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒド
ロキシプロピル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシ
プロピル(メタ)アクリレート、コーヒドロキシプチル
(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシブチル(メタ)
アクリレート、ダーヒドロキシプチル(メタ)アクリレ
ート、3−クロローコーヒドロキシプロビル(メタ)ア
クリレート、ジーコーヒドロキシエチルフマレート、モ
ノーコーヒドロキシエチルーモノプチルフマレートまた
はポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレートの
ようなα、β−エチレン性不飽和カルボン酸のヒドロキ
シアルキルエステル類(3)  カルボキシル基を有す
るもの(メタ)アクリル酸−クロトン酸、マレイン酸、
フマル酸、イタコン酸もしくはシトラコン酸のような不
飽和モノ−もしくはジカルボン酸をはじめ、これらのジ
カルボン酸と1価アルコールとのモノエステル類なトノ
α。
(1) (meth)acrylate alkyl ester methyl (
meth)acrylate, ethyl(meth)acrylate, n
-propyl (meth)acrylate, i-propyl (meth)acrylate, lauryl (meth)acrylate, diflomprobyl (meth)acrylate, tribromophenyl (meth)acrylate or alkoxyalkyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate,
i-Butyl (meth)acrylate-t-butyl (meth)
Acrylate + 5ec-butyl (meth)acrylate, hexyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, pentyl (meth)acrylate, heptyl (meth)acrylate, octyl (meth)acrylate, benzyl (meth)acrylate, cyclohexyl ( meth)acrylate (2) Those with a hydroxyl group Co-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 3-hydroxypropyl (meth)acrylate, co-hydroxybutyl (meth)acrylate, 3-hydroxybutyl (meth)acrylate )
acrylate, dihydroxybutyl(meth)acrylate, 3-chlorocohydroxypropyl(meth)acrylate, gecohydroxyethyl fumarate, monocohydroxyethylmonobutyl fumarate or polyethylene glycol mono(meth)acrylate. Hydroxyalkyl esters of α,β-ethylenically unsaturated carboxylic acids (3) Those having a carboxyl group (meth)acrylic acid-crotonic acid, maleic acid,
Examples include unsaturated mono- or dicarboxylic acids such as fumaric acid, itaconic acid or citraconic acid, as well as monoesters of these dicarboxylic acids and monohydric alcohols.

β−エチレン性不飽和カルボン酸類や2−ヒドロキシエ
チル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(
メタ)アクリレート。
β-ethylenically unsaturated carboxylic acids, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (
Meta) acrylate.

3−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒ
ドロキシブチル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシ
ブチル(メタ)アクリレート、lI−ヒドロキシブチル
(メタ)アクリレート、J−クロローコーヒドロキシブ
ロビル(メタ)アクリレート、ジーコーヒドロキシエチ
ルフマレート、モノ−2−ヒドロキシエチル−モツプチ
ルフマレートまたはポリエチレングリコールモノ(メタ
)アクリレートの如きα、β−不飽和カルボン酸ヒドロ
キシアルキルエステル類とマレイン酸、こはく酸、フタ
ル酸、ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸、
ベンゼントリカルボン酸。
3-hydroxypropyl (meth)acrylate, 2-hydroxybutyl (meth)acrylate, 3-hydroxybutyl (meth)acrylate, lI-hydroxybutyl (meth)acrylate, J-chlorocohydroxybrobyl (meth)acrylate, di alpha, beta-unsaturated carboxylic acid hydroxyalkyl esters such as co-hydroxyethyl fumarate, mono-2-hydroxyethyl-motuptylfumarate or polyethylene glycol mono(meth)acrylate and maleic acid, succinic acid, phthalic acid, hexa hydrophthalic acid, tetrahydrophthalic acid,
Benzenetricarboxylic acid.

ベンゼンテトラカルボン酸、「ハイミック酸」〔日立化
成工業■製品〕、テトラクロルフタル酸もしくはドデシ
ニルコハク酸のよウナポリカルボン酸の無水物との付加
物 (4)  エポキシ基を有するもの グリシジル(メタ)アクリレート、(β−メチル)グリ
シジル(メタ)アクリレート。
Adducts of unapolycarboxylic acids with anhydrides such as benzenetetracarboxylic acid, "Himic acid" [Hitachi Chemical product], tetrachlorophthalic acid or dodecynylsuccinic acid (4) Glycidyl (meth)acrylate having an epoxy group , (β-methyl)glycidyl (meth)acrylate.

(メタ)アリルグリシジルエーテルもしくは前記α、β
−エチレン性不飽和カルボン酸類またはモノーーー(メ
タ゛)アクリロイルオキシモノエチルフタレートのよう
な水酸基含有ビニルモノマーと前記ポリカルボン酸無水
物との等モル付加物の妬き各種の不飽和カルボン酸に、
「エビクロン200,1I00.ダダl。
(meth)allyl glycidyl ether or the above α, β
- Ethylenically unsaturated carboxylic acids or equimolar adducts of hydroxyl group-containing vinyl monomers such as mono(meth)acryloyloxymonoethyl phthalate and the polycarboxylic anhydride;
“Ebikuron 200, 1I00. Dada l.

gsoもしくは1osoJ〔大日本インキ化学工業■製
エポキシ樹脂〕、「エピコートt2g、100/もしく
はiooダ」(シェル社製エポキシ樹脂)、「アラルダ
イトt、otiもしくはbox4!」cスイス国チバ・
ガイギー社製エポキシ樹脂)、「チッソノックス22/
J[チッソ■製エポキシ化合物〕または[ブナコール−
EX−6//J(長潮産業■製エポキシ化合物)のよう
な、7分子中に少くともコケのエポキシ基を有する各種
のポリエポキシ化合物を等モル比で付加反応させて得ら
れるもの (5)  アミド基を含有するもの (メタ)アクリルアミド、ジメチル(メタ)アクリルア
ミド、N−t−ブチル(メタ)アクリルアミド、ジアセ
トンアクリルアミド。
gso or 1osoJ [epoxy resin manufactured by Dainippon Ink & Chemicals ■], "Epicoat T2g, 100/or ioo da" (epoxy resin manufactured by Shell), "Araldite T, oti or box4!" C Ciba, Switzerland
Geigy epoxy resin), “Chissonox 22/
J [Epoxy compound manufactured by Chisso ■] or [Bunacol-
Products obtained by addition reaction of various polyepoxy compounds having at least moss epoxy groups in 7 molecules in equimolar ratios, such as EX-6//J (epoxy compound manufactured by Nagashio Sangyo ■) (5) Those containing an amide group (meth)acrylamide, dimethyl (meth)acrylamide, N-t-butyl (meth)acrylamide, diacetone acrylamide.

N−メチロール(メタ)アクリルアミド、N。N-methylol (meth)acrylamide, N.

N′−メチレンビス(メタ)アクリルアミド。N'-methylenebis(meth)acrylamide.

(メタ)アクリルアミドとグリオキザールとの反応物、
コーアクリルアミドーコーメチルプロパンスルホンff
i、 N、N−ビス(カルボキシメチル)アクリルアミ
ド、(アクリロイルアミノメチル)イミノジ酢酸、ジメ
チルアミンプロピルメタクリルアミドおよびそのカチオ
ン化物、アクリルアミド−3−メチルブチルジメチルア
ミンおよびそのカチオン化物(6)ハロゲン系ビニル化
合物 塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニルもしくはフ
ッ化ビニリデン (7)不飽和ジカルボン酸のエステル ジブチルマレート、ジーコーエチルへキシルマレート、
ジブチルフマレート、ジーコーエチルフマレート、ジブ
チルイタコネート、ジーコーエチルヘキシルイタコネー
ト 上記した化合物以外にスチレン、α〜メチルスチレンー
ptert−フチルスチレン、ビニルトルエンなどの芳
香族系化合物、(メタ)アクリロニトリル、N−ビニル
ホルムアミ)”、N−ビニルアセトアミド、N−ビニル
ピロリドン。
Reaction product of (meth)acrylamide and glyoxal,
co-acrylamide-co-methylpropane sulfone ff
i, N, N-bis(carboxymethyl)acrylamide, (acryloylaminomethyl)iminodiacetic acid, dimethylaminepropylmethacrylamide and its cationized product, acrylamide-3-methylbutyldimethylamine and its cationized product (6) Halogenated vinyl compound Vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl fluoride or vinylidene fluoride (7) Unsaturated dicarboxylic acid ester dibutyl maleate, dicoethylhexyl maleate,
Dibutyl fumarate, zicoethyl fumarate, dibutyl itaconate, zicoethylhexylitaconate In addition to the above-mentioned compounds, aromatic compounds such as styrene, α-methylstyrene-ptert-phthylstyrene, vinyltoluene, (meth)acrylonitrile, N-vinyl formamide), N-vinylacetamide, N-vinylpyrrolidone.

N−ビニルスクシンイミド、N−ビニルオキサゾリドン
、N−ビニルピリジンあるいは酢酸ビ二/’、安息香酸
ヒニル、「ヘオパ」(シェル社製のビニルエステル)の
ようなビニルエステル類、「ビスコートgF1gFM、
JFもしくは、7FMJ[大阪有機化学■製の含フッ素
系アクリルモノマー]バーフルオロシクロヘキシル(メ
タ)アクリレート、ジ−パーフルオロシクロへキシルフ
マレートマタはN−/−7”ロピルパーフルオロオクタ
ンスルホンアミドエチル(メタ)アクリレートのような
パーフルオロアルキル基を有する化合物、ビニルエトキ
シシラン、α−メタクリロキシプロピルトリメトキシシ
ランなどのシリコン系モノマー類、2−(メタ)アクリ
ロイロキシエチルアシッドホスフェート、ジプチル(−
一(メタ)アクリロイロキシエチル)ホスフェートなト
一般式 で示されるリン原子含有ビニル系モノマー類。
N-vinylsuccinimide, N-vinyloxazolidone, N-vinylpyridine or vinyl acetate, vinyl esters such as vinyl benzoate, Heopa (vinyl ester manufactured by Shell), Viscoat gF1gFM,
JF or 7FMJ [fluorine-containing acrylic monomer manufactured by Osaka Organic Chemical ■] perfluorocyclohexyl (meth)acrylate, diperfluorocyclohexyl fumarate is N-/-7" propyl perfluorooctane sulfonamide ethyl ( Compounds with perfluoroalkyl groups such as meth)acrylate, silicone monomers such as vinyl ethoxysilane and α-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 2-(meth)acryloyloxyethyl acid phosphate, diptyl(-
Phosphorous atom-containing vinyl monomers represented by the general formula (meth)acryloyloxyethyl) phosphate.

ジメチルアミンエチル(メタ)アクリレート、ジエチル
アミノエチル(メタ)アクリレートなどのジアルキルア
ミノアルキル(メタ)アクリレート類、エチレンスルホ
ン酸およびそのナトリウム、カリウム等アルカリ金属塩
またはビニルメチルスルホン、ビニルエチルスルホン、
ビニルエチルスルホン等のビニルアルキルスルホン類、
ビニルスルホンアミド、ビニルスルホンアニリド、ビニ
ルスルホンメチルアニリド等のビニルスルホンアミド類
、スチレンスルホン酸およびそのナトリウム、カリウム
等のアルカリ金属塩類、2−アクリロイルオキシエチル
トリメチルアンモニウムクロリド、j−(2−アクリロ
イルオキシエチルジメチルジメチルアンモニオ)プロピ
オネートなどのカチオン性化合物、ダイセル化学工業■
製のε−カグゾロクタム付加モノマーであるプラクセル
FA、FM(商品名)や高分子でありながら重合性のモ
ノマーとしての機能を有するいわゆるマクロモノマーと
じてスチレン系、スチレン−アクリロニトリル。
Dialkylaminoalkyl (meth)acrylates such as dimethylamine ethyl (meth)acrylate and diethylaminoethyl (meth)acrylate, ethylene sulfonic acid and its alkali metal salts such as sodium and potassium, or vinyl methyl sulfone, vinyl ethyl sulfone,
Vinyl alkyl sulfones such as vinyl ethyl sulfone,
Vinylsulfonamides such as vinylsulfonamide, vinylsulfonanilide, vinylsulfonemethylanilide, styrenesulfonic acid and its alkali metal salts such as sodium and potassium, 2-acryloyloxyethyltrimethylammonium chloride, j-(2-acryloyloxyethyl Cationic compounds such as dimethyldimethylammonio)propionate, Daicel Chemical Industries ■
Plaxel FA and FM (trade names), which are ε-cagzoloctam addition monomers manufactured by Co., Ltd., and styrene-based styrene-acrylonitrile, which is a so-called macromonomer that functions as a polymerizable monomer although it is a polymer.

メチルメタブチルアクリレート、シリコーン。Methyl metabutyl acrylate, silicone.

フッ素系重合物などの末端基に反応性基を有するものや
ブタジェンなどの共役ジエン系化合物などが挙げられる
がこれらに限定されるものではない。
Examples include, but are not limited to, those having a reactive group at the terminal group such as fluorine-based polymers, and conjugated diene compounds such as butadiene.

本発明における側鎖にカルボン酸成分及び/又はカルボ
ン酸塩成分を有するポリエステル(以下ポリエステル0
と略記する)とは、飽和または不飽和ポリエステルとカ
ルボン酸基及び/又はカルボン酸塩基を有する化合物と
の反応により得られるものである。ここで飽和ポリエス
テルとは、ジカルボン酸成分として、テレフタル酸、イ
ソフタル酸、2.j−ナフタレンジカルボン酸などの芳
香族ジカルボン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシ
ン酸などの脂肪族ジカルボン酸、オキシ安息香酸などの
オキシカルボン酸およびそれらのエステル形成性誘導体
などを用いることができ、グリコール成分としてハ、エ
チレングリコール、/、4’−7”タンジオール、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコールなどの脂肪
族グリコール−/、F−シクロヘキサンジメタツールな
どの脂環族グリコール。
In the present invention, a polyester having a carboxylic acid component and/or a carboxylate component in its side chain (hereinafter referred to as polyester 0
) is obtained by reacting a saturated or unsaturated polyester with a compound having a carboxylic acid group and/or a carboxylic acid group. Here, the saturated polyester includes terephthalic acid, isophthalic acid, 2. Aromatic dicarboxylic acids such as j-naphthalene dicarboxylic acid, aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid, azelaic acid, and sebacic acid, oxycarboxylic acids such as oxybenzoic acid, and their ester-forming derivatives can be used; Ingredients include (c) ethylene glycol, aliphatic glycols such as 4'-7'' tandiol, diethylene glycol, and triethylene glycol; and alicyclic glycols such as F-cyclohexane dimetatool.

p−キシレンジオールなどの芳香族ジオール。Aromatic diols such as p-xylene diol.

ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、
ポリテトラメチレングリコールなどのポリ(オキシアル
キレン)グリコールな用いることができる。これらのポ
リエステルは線状であるが、3価以上のエステル形成成
分を用いて分校状ポリエステルとすることもできる。
polyethylene glycol, polypropylene glycol,
Poly(oxyalkylene) glycols such as polytetramethylene glycol can be used. Although these polyesters are linear, they can also be made into branched polyesters by using trivalent or higher ester forming components.

不飽和ポリエステルとしては、特公昭ダS−22o1号
公報、lI&−20!O1号公報、ダダー’113ダ号
公報、公開昭4!g−71233号公報、!;0−3g
/23号公報などで知られているように、共重合性不飽
和基を有する原料成分を必須として、他の原料成分と反
応させて得られる樹脂骨路中に共重合性不飽和基を有さ
せたもの−あるいは、特公昭q9−リフ916号公報、
S:0−1,223号公報などのようにまず共重合性不
飽和基をもたない飽和ポリエステルを得たのち、その飽
和ポリエステル中に存在する水酸基又はカルボキシル基
などの官能基と反応性を有する官能基とビニル基をもっ
た1例えば、グリシジル(メタ)アクリレートなどのエ
ポキシ基とビニル基を有するもの、ビニルメトキシシラ
ン、(メタ)アクリロキシエチルトリメトキシシランな
どのアルコキシシラノール基とビニル基を有するもの。
Examples of unsaturated polyesters include Tokko Shoda S-22o1 and 1I&-20! O1 publication, Dada '113 da publication, published in 1923! g-71233 publication,! ;0-3g
As is known from Publication No. 23, etc., a resin having a copolymerizable unsaturated group in the resin skeleton obtained by reacting it with other raw material components, using a raw material component having a copolymerizable unsaturated group as an essential component, - Or, Special Publication Sho Q9-Riff No. 916,
S: As in Publication No. 0-1,223, a saturated polyester having no copolymerizable unsaturated groups is first obtained, and then reactive with functional groups such as hydroxyl groups or carboxyl groups present in the saturated polyester. For example, those with an epoxy group and a vinyl group such as glycidyl (meth)acrylate, and those with an alkoxysilanol group and a vinyl group such as vinylmethoxysilane and (meth)acryloxyethyltrimethoxysilane. What you have.

無水マレン酸、テトラヒドロ無水フタル酸などの酸無水
基とビニル基を有するもの、2−ヒドロキシプロピル(
メタ)アクリレート−ヘキサメチレンジイソシアネート
等モル付加物などのイソシアネート基とビニル基を有す
るものなどのビニル系モノマーを飽和ポリエステルに付
加させて得られるものなどがあるがこれらに限定される
ものではない。また、これらの飽和あるいは不飽和ポリ
エステルはスルホン酸塩基な有するものであってもよい
Those with an acid anhydride group and a vinyl group such as maleic anhydride and tetrahydrophthalic anhydride, 2-hydroxypropyl (
Examples include, but are not limited to, those obtained by adding a vinyl monomer having an isocyanate group and a vinyl group, such as an equimolar adduct of meth)acrylate-hexamethylene diisocyanate, to a saturated polyester. Further, these saturated or unsaturated polyesters may have a sulfonic acid group.

この飽和あるいは不飽和ポリエステルの側鎖にカルボン
酸成分及び/又はカルボン酸塩成分を導入する方法は、
特開昭47−221:030号公報に示されているよう
にカルボン酸あるいはカルボン酸塩基を有するジオキシ
化合物をポリエステルと反応させる方法、特開昭62−
axssi。
The method of introducing a carboxylic acid component and/or a carboxylate component into the side chain of this saturated or unsaturated polyester is as follows:
A method of reacting a dioxy compound having a carboxylic acid or a carboxylic acid group with a polyester as disclosed in JP-A-47-221:030;
axssi.

号公報に示されているように不飽和カルボン酸あるいは
不飽和カルボン酸塩をポリエステルにラジカル的にグラ
フトする方法、特開昭62−223527号公報に示さ
れているようにポリエステルとハロゲノ酢酸を反応させ
、芳香族環に置換基を導入する方法、特開昭62−コu
QJ/1!:号公報に示されているようにポリエステル
と多価無水カルボン酸化合物とを反応させる方法などを
挙げることができるがこれらに限定されるものではない
A method of radically grafting an unsaturated carboxylic acid or an unsaturated carboxylic acid salt onto a polyester as shown in Japanese Patent Publication No. 62-223527, and a method of reacting a polyester with a halogenoacetic acid as shown in JP-A-62-223527. A method for introducing a substituent into an aromatic ring by
QJ/1! Examples include, but are not limited to, a method of reacting a polyester with a polycarboxylic anhydride compound as shown in the following publication.

ポリエステル0の分子量およびカルボン酸基量、カルボ
ン酸塩基量は、後で反応させる重合性のある炭素−炭素
不飽和結合を有する化合物の種類あるいは反応量により
適宜選択されるが。
The molecular weight, amount of carboxylic acid groups, and amount of carboxylic acid bases of polyester 0 are appropriately selected depending on the type or amount of the compound having a polymerizable carbon-carbon unsaturated bond to be reacted later.

分子量として好ましくは3ooo〜5ooo。The molecular weight is preferably 3ooo to 5ooo.

の範囲、更に好ましくは5ooo〜3ooo。, more preferably from 5ooo to 3ooo.

の範囲であり、カルボン酸基量、カルボン酸塩基量(カ
ルボン酸基量に換算)は、30〜3o。
The amount of carboxylic acid groups and the amount of carboxylic acid bases (converted to the amount of carboxylic acid groups) are 30 to 3o.

K OHmy /y (ポリマー11当り水酸化カリウ
ムによる酸中和量)の範囲が好ましい。ポリエステル0
の分子量が3000未満では、化合初回と反応後の生成
物の基体ポリエステルフィルムへの塗布性、密着性や機
械的特性が劣る場合があり1分子量が5ooooを超え
ると塗布液の粘度が高くなり、取扱い性や塗布性が悪化
し好ましくない。カルボン酸基量あるいはカルボン酸塩
基tカ、7 o K OH1n9/ 9−未満では、親
水性や他の化合物との親和性1反応性が低下し。
A range of K OHmy /y (amount of acid neutralization with potassium hydroxide per 11 polymers) is preferred. Polyester 0
If the molecular weight is less than 3,000, the coatability, adhesion and mechanical properties of the initial reaction product and the product after the reaction may be poor. Handling and coating properties deteriorate, which is undesirable. When the amount of carboxylic acid groups or carboxylic acid bases is less than 7 o K OH1n9/9-, hydrophilicity and affinity with other compounds decrease.

3ooKOHm9/Pを超えると耐水性や機械的特性が
低下する場合があり好ましくない。
If it exceeds 3ooKOHm9/P, water resistance and mechanical properties may deteriorate, which is not preferable.

本発明における化合初回とポリエステル(B)との反応
は、ポリエステルを水あるいは溶媒に分散あるいは溶解
した状態で炭素−炭素不飽和結合を有する化合物と混合
し1反応触媒として。
In the present invention, the reaction between the first compound and the polyester (B) is performed by mixing the polyester dispersed or dissolved in water or a solvent with a compound having a carbon-carbon unsaturated bond as a reaction catalyst.

過酸化水素、ベンゾイルパーオキサイド、第3級ブチル
パーオキサイド、ジー第3級ブチルパーオキサイド、ア
セチルパーオキサイド、アゾビスイソブチロニトリル、
クメンハイドロバーオキサイド、過硫酸アンモニウム、
過硫酸カリウム、2.2−アゾビスアミジノメタン、λ
、2−アゾビスアミノエタンまたはこれらの塩酸塩。
Hydrogen peroxide, benzoyl peroxide, tertiary butyl peroxide, di-tertiary butyl peroxide, acetyl peroxide, azobisisobutyronitrile,
Cumene hydroperoxide, ammonium persulfate,
Potassium persulfate, 2,2-azobisamidinomethane, λ
, 2-azobisaminoethane or their hydrochloride.

硫酸塩、硝酸flF、2セリウムアンモニウムなどの重
合開始剤あるいは2−ヒドロキシ−コータチル−l−フ
ェニルプロパン−l−オン、t−(1−47プロビルフ
エニル)−2−ヒドロキシーコーメチルプロパンーl−
オンなどの光重合開始剤を用いて公知の方法で実施でき
るが、これらに限定されるものではない。この反応は均
一系であってもよく、不均一系で行なわれてもよく1例
えばこのポリエステル0が分散体として媒体中に存在し
ている場合は1反応においてシェル−コア構造となる。
Polymerization initiators such as sulfate, flF nitrate, diceric ammonium, or 2-hydroxy-cotatyl-l-phenylpropan-l-one, t-(1-47probylphenyl)-2-hydroxy-comethylpropane-l-
It can be carried out by a known method using a photopolymerization initiator such as On, but is not limited thereto. This reaction may be carried out homogeneously or heterogeneously. For example, if this polyester 0 is present in the medium as a dispersion, a shell-core structure will result in one reaction.

本発明における化合物(5)とポリエステル日との反応
生成物中のポリエステルの割合は、要求される特性に応
じて異なるが、好ましくは5重量%〜qs重量%の範囲
、更に好ましくは10重量%〜gO重量%の範囲である
。ここでポリエステル0がS重量%未満では、ポリエス
テルフィルムへの接着性や塗膜強度が低下する場合] があり、95重量%を超えると、化合物(4)の有用な
特性が反応生成物に有効に導入されない場合があるから
である。
The proportion of polyester in the reaction product of compound (5) and polyester in the present invention varies depending on the required properties, but is preferably in the range of 5% by weight to qs% by weight, more preferably 10% by weight. ~gO wt%. If polyester 0 is less than S weight %, the adhesion to the polyester film and coating strength may decrease], and if it exceeds 95 weight %, the useful properties of compound (4) are effective for the reaction product. This is because it may not be introduced in some cases.

本発明における化合初回とポリエステル(B)との反応
生成物を含有する塗布液は、有機溶剤に溶解した状態で
も用いることができるが、塗布延伸法で用いるためには
水溶性あるいは水分散体であることが好ましい。この反
応生成物を水溶性あるいは水分散体とする方法は、この
反応生成物のポリエステル部分のカルボン酸やカルボン
酸塩を親水基として利用したり、炭素−炭素不飽和結合
化合物として親水性化合物を併用する方法などにより1
反応生成物を親水化しておくことにより、公知の方法で
可能となる。本発明における塗布液の媒体は好ましくは
水であるが、塗布剤の凝集安定性、基体のポリエステル
フィルムへの塗布性、塗布剤の造膜性などの改良のため
、アルコール類、セルソルブ類、N−メチルピロリドン
などの有機溶剤を塗布液に配合してもよい。
The coating solution containing the reaction product of the first compound and polyester (B) in the present invention can be used in a state dissolved in an organic solvent, but in order to be used in the coating and stretching method, it must be water-soluble or a water dispersion. It is preferable that there be. The method of making this reaction product water-soluble or water dispersion is to use the carboxylic acid or carboxylate of the polyester part of this reaction product as a hydrophilic group, or to make a hydrophilic compound as a carbon-carbon unsaturated bond compound. 1 depending on how it is used together etc.
By making the reaction product hydrophilic, this becomes possible using a known method. The medium of the coating liquid in the present invention is preferably water, but in order to improve the agglomeration stability of the coating agent, the applicability to the polyester film of the substrate, the film-forming property of the coating agent, etc., alcohols, cellosolves, N. - An organic solvent such as methylpyrrolidone may be added to the coating solution.

本発明における塗布液には、塗布層の固着性(ブロッキ
ング性)、耐水性、耐溶剤性1機械的強度の改良のため
架橋剤としてメチロール化あるいはアルキロール化した
尿素系、メラミン系、グアナミン系、アクリルアミド系
、ポリアミド系などの化合物、エポキシ化合物、アジリ
ジン化合物、ブロックポリイソシアネート、シランカッ
プリング剤、チタンカップリング剤。
The coating liquid used in the present invention includes methylol- or alkylol-based urea-based, melamine-based, and guanamine-based crosslinking agents to improve the adhesion (blocking property), water resistance, and solvent resistance of the coating layer. , acrylamide-based, polyamide-based compounds, epoxy compounds, aziridine compounds, block polyisocyanates, silane coupling agents, titanium coupling agents.

ジルコ−アルミネートカップリング剤、熱、過酸化物、
光反応性のビニル化合物や感光性樹脂などを含有してい
てもよい。また、固着性や渭り件の改良のため無機系微
粒子としてシリカ。
Zirco-aluminate coupling agent, heat, peroxide,
It may contain a photoreactive vinyl compound, a photosensitive resin, or the like. In addition, silica is used as an inorganic fine particle to improve adhesion and damage.

シリカゾル、アルミナ、アルミナゾル、ジルコニウムゾ
ル、カオリン、タルク、炭酸カルシウム、酸化チタン、
バリウム塩、カーボンブランク、硫化モリブデン、酸化
アンチモンゾルなどを含有していてもよく、更に必要に
応じて消泡剤、塗布性改良剤、増粘剤、帯電防止剤、有
機系潤滑剤、有機系高分子粒子、酸化防止剤、紫外線吸
収剤1発泡剤、染料、顔料などを含有していてもよい。
Silica sol, alumina, alumina sol, zirconium sol, kaolin, talc, calcium carbonate, titanium oxide,
It may contain barium salt, carbon blank, molybdenum sulfide, antimony oxide sol, etc., and further contains antifoaming agents, coating improvers, thickeners, antistatic agents, organic lubricants, organic It may contain polymer particles, antioxidants, ultraviolet absorbers, blowing agents, dyes, pigments, and the like.

また1本発明の塗布液には5本・発明におけるポリマー
以外のポリマーを塗布液あるいは塗布層の特性改良のた
め含有していてもよい。
Furthermore, the coating solution of the present invention may contain polymers other than the polymers of the present invention in order to improve the properties of the coating solution or coating layer.

上述した塗布液をポリエステルフィルムに塗布する方法
としては原崎勇次著、槙書店、 /979年発行、「コ
ーティング方式」に示されるリバースロールコーダー、
グラビアコーター ロッドコーター エアドクタコータ
ーあるいはこれら以外の塗布装置を用いてポリエステル
未延伸フィルムに塗布液を塗布し、逐次あるいは同時に
二軸延伸する方法、−軸延伸されたポリエステルフィル
ムに塗布し、さらに先の一軸延伸方向と直角の方向に延
伸する方法、あるいは二軸延伸ポリエステルフィルムに
塗布し、さらに横及び/又は縦方向に延伸する方法など
がある。
As a method for applying the above-mentioned coating liquid to a polyester film, there is a reverse roll coder as shown in "Coating Method" written by Yuji Harasaki, published by Maki Shoten, 1979,
A method in which a coating solution is applied to an unstretched polyester film using a gravure coater, a rod coater, an air doctor coater, or other coating equipment, and then biaxially stretched sequentially or simultaneously. There is a method of stretching in a direction perpendicular to the uniaxial stretching direction, or a method of coating a biaxially stretched polyester film and further stretching in the transverse and/or longitudinal direction.

上述の延伸工程は、好ましくは60−/jO℃でおこな
われ、延伸倍率は1面積倍率で少なくとも9倍以上、好
ましくは6〜20倍である。
The above-mentioned stretching step is preferably carried out at 60-/jO<0>C, and the stretching ratio is at least 9 times or more, preferably 6 to 20 times in terms of one area ratio.

延伸されたフィルムは750〜25θ℃で熱処理される
The stretched film is heat treated at 750-25[theta]C.

更に、熱処理の最高温度ゾーン及び/又は熱処理出口の
クーリングゾーンにて縦方向及び横方向に0.2〜20
%弛緩するのが好ましい。
Furthermore, in the maximum temperature zone of the heat treatment and/or the cooling zone of the heat treatment outlet, the temperature is 0.2 to 20 in the longitudinal and transverse directions.
% relaxation is preferred.

特に、60〜lJO℃でロール延伸法により2〜6倍に
延伸された2軸延伸ポリエステルフィルムに塗布液を塗
布し、適当な乾燥を行ない。
In particular, the coating solution is applied to a biaxially stretched polyester film that has been stretched 2 to 6 times by a roll stretching method at 60 to 1JO DEG C., and then suitably dried.

あるいは乾燥を施さずポリエステル−軸延伸フィルムを
ただちに先の延伸方向とは直角方向にgO〜130℃で
2〜6倍に延伸し、759〜239℃で1−boo秒間
熱処理を行なう方法が好ましい。
Alternatively, it is preferable to immediately stretch the axially stretched polyester film 2 to 6 times at gO to 130°C in a direction perpendicular to the previous stretching direction without drying, and then heat treat it at 759 to 239°C for 1-boo seconds.

本方法によるならば、延伸と同時に塗布層の乾燥が可能
になると共に塗布層の厚さを延伸倍率に応じて薄くする
ことができ、ポリエステルフィルム基材として好適なフ
ィルムを比較的に安価に製造できる。
According to this method, it is possible to dry the coating layer at the same time as stretching, and the thickness of the coating layer can be reduced according to the stretching ratio, and a film suitable as a polyester film base material can be produced at a relatively low cost. can.

本発明における塗布液は、ポリエステルフィルムの片面
だけに塗1布してもよいし1両面に塗布してもよい。片
面にのみ塗布した場合、その反対面には本発明における
塗布液以外の塗布層を必要に応じて形成し1本発明のポ
リエステルフィルムに他の特性を付与することもできる
The coating liquid in the present invention may be applied to only one side of the polyester film, or may be applied to both sides of the polyester film. When the polyester film of the present invention is coated only on one side, a coating layer other than the coating liquid of the present invention may be formed on the opposite side as necessary to impart other properties to the polyester film of the present invention.

なお、塗布剤のフィルムへの塗布性、接着性を改良する
ため、塗布前にフィルムに化学処理や放電処理を施して
もよい。また1本発明の二軸延伸ポリエステルフィルム
の塗布層への接着性。
In order to improve the applicability and adhesion of the coating agent to the film, the film may be subjected to chemical treatment or discharge treatment before coating. Also, the adhesion of the biaxially stretched polyester film of the present invention to the coating layer.

塗布性などを改良するため、塗布層形成後に塗布層に放
電処理を施してもよい。
In order to improve coating properties and the like, the coating layer may be subjected to a discharge treatment after the coating layer is formed.

上述のようにして得られる本発明の塗布液を塗布された
ポリエステルフィルムは、ポリエステルフィルムの厚さ
が3ないし500μであることが好ましく、塗布層の厚
さはo、oiμからSμの範囲が好ましく、さらに好ま
しくは0.02μから7μの範囲である。塗布層の厚さ
が0.0 /μ未満では均一な塗布層が得にくいため製
品に塗布むらが生じやす(、Sμより厚い場合は。
The polyester film coated with the coating solution of the present invention obtained as described above preferably has a thickness of 3 to 500μ, and the thickness of the coating layer preferably ranges from o, oiμ to Sμ. , more preferably in the range of 0.02μ to 7μ. If the thickness of the coating layer is less than 0.0/μ, it is difficult to obtain a uniform coating layer, so uneven coating tends to occur on the product (if it is thicker than Sμ).

滑り性が低下してフィルムの取扱いが困難になり好まし
くない。
This is undesirable because the slipperiness decreases and the film becomes difficult to handle.

〔実施例〕〔Example〕

以下、実施例において本発明を説明するが。 The present invention will be explained below with reference to Examples.

本発明はその要旨を越えない限り以下の実施例によって
限定されない。
The present invention is not limited by the following examples unless it goes beyond the gist thereof.

〔塗布剤<1)の製造〕 特開昭42−21103/g号公報記載の方法に準じて
ジカルボン酸中のテレフタル酸がSOモルチ、イソフタ
ル酸がSθモルチ、グリコール中のエチレングリコール
が73モルチ、ジエチレングリコールが27モルチのポ
リエステルと無水ピロメリット酸をキシレン中で反応さ
せ、キシレンを除去後分子量tsooo11カルボン酸
基量f7119KOH/lのポリエステルを得た。この
ポリエステルのカルボン酸基をアンモニアで中和し、ポ
リエステルの固形分濃度2 o wt%の水分散体を得
た。特開昭1s2−21s7310号公報記載の方法に
準じてこの水分散体trooFfと過酸化ベンゾイル2
y−、メタクリル酸メチルis?、ポリオキシエチレン
アルキルエーテルリン酸エステル3.Sf、イオン交換
水311.!r fからなる重合開始剤の乳化分散物を
反応容器中で混合し、窒素置換後70′Cまで昇温した
。次にこの分散液中に攪拌しながらメタクリル酸メチル
’12fI−、アクリル酸ブチル30?、グリシジルメ
タクリレート13?からなるアクリルモノマー液を分散
液の温度が? S −f 0℃となるように調節しなが
ら2時間かけて滴下し、さらKtro℃で70時間攪拌
を継続し、室温に冷却し。
[Production of coating agent <1)] According to the method described in JP-A-42-21103/g, terephthalic acid in the dicarboxylic acid was SO mol, isophthalic acid was Sθ mol, ethylene glycol in the glycol was 73 mol, A polyester containing 27 mol of diethylene glycol and pyromellitic anhydride were reacted in xylene, and after xylene was removed, a polyester having a molecular weight of 11 and a carboxylic acid group weight of 7119 KOH/l was obtained. The carboxylic acid groups of this polyester were neutralized with ammonia to obtain an aqueous dispersion of polyester with a solid content concentration of 2 0 wt%. This aqueous dispersion trooFf and benzoyl peroxide 2 were prepared according to the method described in JP-A-1S2-21S7310.
y-, methyl methacrylate is? , polyoxyethylene alkyl ether phosphate 3. Sf, ion exchange water 311. ! An emulsified dispersion of a polymerization initiator consisting of rf was mixed in a reaction vessel, and after purging with nitrogen, the temperature was raised to 70'C. Next, add methyl methacrylate'12fI- and butyl acrylate 30? to this dispersion while stirring. , glycidyl methacrylate 13? What is the temperature of the dispersion of the acrylic monomer liquid consisting of? The mixture was added dropwise over 2 hours while adjusting the temperature to S - f 0°C, and stirring was continued for 70 hours at Ktro°C, followed by cooling to room temperature.

アンモニアでpHをgに調節したアクリル化合物とカル
ボン酸塩基を有するポリエステルとの反応生成物の水分
散体を得た。
An aqueous dispersion of a reaction product of an acrylic compound and a polyester having a carboxylic acid group whose pH was adjusted to g with ammonia was obtained.

〔塗布剤(It)の製造〕[Manufacture of coating agent (It)]

特開昭4.?−1I&コJ7号公報記載の方法に準じて
1日本合成化学工業■製のカルボン酸基量t、 s m
y / K OH/ tの固形分濃度、7 o wt%
の水分散ポリエステルであるポリエスタ−W−9!0/
(商品名)を300fP、脱イオン水1sOf。
Japanese Patent Publication No. 4. ? -1 Carboxylic acid group amount t, s m manufactured by Nippon Gosei Kagaku Kogyo ■ according to the method described in I&Co J7 Publication
Solids concentration of y/K OH/t, 7 o wt%
Polyester W-9!0/ which is a water-dispersed polyester of
(Product name) at 300 fP and deionized water for 1 s.

ビニルスルホン酸00ダ?、ポリオキシエチレンアルキ
ルエーテルリン酸エステル/ fP、 酢2ビニル/7
Ltを攪拌混合後、窒素置換して1分散液の温度を60
℃とした。これに脱イオン水120fllc溶解した過
硫酸アンモニウムハフ1を攪拌しながら添加した。更に
これにメタクリル酸メチルt b o !F;アクリル
酸エチエチル120?、メタクリル酸36?ロトン酸コ
、S?。
Vinyl sulfonic acid 00 da? , polyoxyethylene alkyl ether phosphate ester/fP, vinegar 2 vinyl/7
After stirring and mixing Lt, the atmosphere was replaced with nitrogen and the temperature of 1 dispersion was lowered to 60°C.
℃. To this was added 1 ammonium persulfate haf dissolved in 120 fl lc of deionized water with stirring. Furthermore, methyl methacrylate t b o! F; Ethethyl acrylate 120? , methacrylic acid 36? Roton acid, S? .

t−ドデシルメルカプタン7.3?の混合溶液3時間3
0分間に連続的に添加した。この際の反応容器内の温度
は、6(11℃からgO℃までは90分で昇温し、以後
tro℃となるよう調節した。更にgo℃となった時点
で脱イオン水りOt、 ifM 硫酸アンモニウムハ3
?、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステ
ル八6?。
t-dodecyl mercaptan 7.3? mixed solution for 3 hours 3
It was added continuously for 0 minutes. The temperature inside the reaction vessel at this time was raised from 6 (11℃ to gO℃ in 90 minutes, and then adjusted to tro℃. When it reached go℃, deionized water was added Ot, ifM Ammonium sulfate 3
? , polyoxyethylene alkyl ether phosphate ester 86? .

炭酸水素ナトリウムλ、Ofからなる混合液なt時間か
けて連続的に添加し、更に2時間反応を継続し、室温に
冷却し1反応性化合物とカルボン酸塩基を有するポリエ
ステルとの反応生成物の水分散体を得た。
A mixture of sodium bicarbonate λ, Of was added continuously over t hours, the reaction was continued for an additional 2 hours, and the reaction product of the reactive compound and the polyester having a carboxylic acid group was cooled to room temperature. A water dispersion was obtained.

実施例1 固有粘度o、t、 pのポリエチレンテレフタレートを
210〜3θO℃の温度で溶融押出しし。
Example 1 Polyethylene terephthalate having intrinsic viscosities of o, t, and p was melt-extruded at a temperature of 210 to 3θO<0>C.

静電密着法を併用しながら冷却ドラム上にキャストし、
厚さ1trsμの無定形フィルムを得た。
Cast on a cooling drum using the electrostatic adhesion method,
An amorphous film with a thickness of 1 trsμ was obtained.

このフィルムをqscで縦方向に3.5倍延伸し。This film was stretched 3.5 times in the longitudinal direction using qsc.

このフィルムの片面に塗布剤(I) 90部(固形ア 分重量部)、クルキロールメラミンlO部からなる水分
散液を塗布し、さらに119℃で横方向に3.5倍延伸
し、22S℃で熱処理して、塗布厚さO,OSμ、基体
のポリエステルフィルムを得た。
An aqueous dispersion consisting of 90 parts (solid weight parts) of coating agent (I) and 10 parts of curkyol melamine was applied to one side of this film, and the film was further stretched 3.5 times in the transverse direction at 119°C. A heat treatment was performed at .degree. C. to obtain a base polyester film having a coating thickness of O and OS.mu..

得られたフィルムの塗布層面にポリウレタンrO部CI
量部)、ニトロセルロース2om。
Polyurethane rO part CI is applied to the coating layer surface of the obtained film.
parts), nitrocellulose 2om.

塩ビー酢ビ樹脂30部、インシアネート化合物7.5部
、カーボンブラックフコ部、レシチンダ部、γ−酸化鉄
q6θ部をメチルエチルケトン。
30 parts of vinyl chloride vinyl acetate resin, 7.5 parts of incyanate compound, carbon black fuco part, lecithinda part, γ-iron oxide q6θ part, and methyl ethyl ketone.

トルエン、メチルイソブチルケトンの等量比の溶剤qo
o部にボールミル法で分散した磁性塗料を塗布し−go
℃で2ダ時間熱処理後、磁性層の厚さSμのフィルムを
得た。得られたフィルムの磁性層面にポリエステル粘着
テープを貼りつけ、引張試験機によりT型剥離試験を行
なったところ、剥離強度は%インチ幅で/10L?であ
り、優れた接着性を示した。これに対して。
Solvent qo in equal ratio of toluene and methyl isobutyl ketone
Apply dispersed magnetic paint to part o using a ball mill method - go
After heat treatment at .degree. C. for 2 hours, a film having a magnetic layer thickness of S.mu. was obtained. A polyester adhesive tape was attached to the magnetic layer surface of the obtained film, and a T-peel test was performed using a tensile tester, and the peel strength was found to be % inch width/10L? It showed excellent adhesion. On the contrary.

本フィルムの塗布層を有しない面に先と同様にして磁性
層を形成した場合の剥離強度は3gfであり、実用上不
充分な接着性であった。
When a magnetic layer was formed in the same manner as before on the side of this film that did not have a coating layer, the peel strength was 3 gf, which was insufficient adhesion for practical use.

すなわち1本発明の塗布層を有するポリエステルフィル
ムは、磁性層との接着性が良好であり、磁気テープ用基
材として有用であった。
That is, the polyester film having the coating layer of the present invention had good adhesion to the magnetic layer and was useful as a base material for magnetic tape.

実施例λ 固有粘度o、b sのポリエチレンテレフタレートし、
厚さ120μの無定形フィルムを得た。
Example λ Polyethylene terephthalate with intrinsic viscosity o, b s,
An amorphous film with a thickness of 120μ was obtained.

このフィルムを95℃で縦方向に3.3倍延伸し。This film was stretched 3.3 times in the machine direction at 95°C.

これに前述の塗布剤(1) g 5部(重量部)、アル
キロールメラミンio部、シリカゾル5部からなる水分
散液を両面に塗布し、さらに110℃で横方向に3.3
倍延伸し、210℃で熱処理して塗布層の厚さ0.10
μ、基体のポリエステルフィルムの厚さ75μの二軸延
伸ポリエステルフィルムを得た。
An aqueous dispersion consisting of 5 parts (by weight) of the above-mentioned coating agent (1), io parts of alkylol melamine, and 5 parts of silica sol was applied to both sides, and the mixture was further heated at 110°C for 3.3 g in the lateral direction.
Stretched twice and heat treated at 210℃ to obtain a coating layer thickness of 0.10.
A biaxially stretched polyester film having a thickness of 75 μm and a base polyester film thickness of 75 μm was obtained.

得られたフィルムの片面に実施例1の磁性塗料を塗布し
、実施例/と同様にして磁性層を形成した。この磁性層
と本発明のポリエステルフィルムの接着性を評価するた
め、硬貨のふちで磁性層の引掻試験を行なったが、磁性
層に凝集破壊が生じ、磁性層と本発明のポリエステルフ
ィルムの塗布層との界面には磁性層が残存し。
The magnetic paint of Example 1 was applied to one side of the obtained film to form a magnetic layer in the same manner as in Example. In order to evaluate the adhesion between this magnetic layer and the polyester film of the present invention, a scratch test was conducted on the magnetic layer with the edge of a coin, but cohesive failure occurred in the magnetic layer, and the coating of the magnetic layer and the polyester film of the present invention A magnetic layer remains at the interface with the magnetic layer.

接着性は良好であった。これに対して、塗布層を設けな
い以外は本実施例と同様にして延伸。
Adhesion was good. On the other hand, stretching was carried out in the same manner as in this example except that no coating layer was provided.

熱処理した二押延伸ポリエステルフィルムに磁性層を設
け、硬貨による引掻試験を行なったところ、磁性層と基
体のポリエステルフィルムの間で容易に界面剥離が生じ
た。
When a magnetic layer was provided on a heat-treated double-stretched polyester film and a coin scratch test was conducted, interfacial peeling easily occurred between the magnetic layer and the base polyester film.

すなわち1本発明のポリエステルフィルムは磁性層との
接着性が良好であり、磁気ディスク用途において有用で
ある。
That is, the polyester film of the present invention has good adhesion to the magnetic layer and is useful in magnetic disk applications.

実施例3 実施例コの塗布層を有するポリエステルフィルムに下記
の(ト)、[F]+ (Qの紫外線硬化型塗布層を設け
、その面に幅igasのニチバン社製のセロハンテープ
を気泡の入らぬように7Crnの長さに貼り、この上を
3時の手動式荷重ロールで一定の荷重を与えた後、ポリ
エステルフィルムの一端を固定し一セロハンテープの一
端を5001の錘に接続し、錘がtt3cmの距離を自
然落下後に/100方向に剥離が開始する方法で接着性
を評価した。
Example 3 A polyester film having the coating layer of Example C was provided with an ultraviolet curable coating layer of (G) and [F] + (Q), and a cellophane tape manufactured by Nichiban Co., Ltd. with a width of igas was placed on the surface to prevent air bubbles. Paste it to a length of 7Cr to prevent it from entering, apply a constant load on it with a manual load roll at 3 o'clock, fix one end of the polyester film, connect one end of cellophane tape to a weight of 5001, Adhesiveness was evaluated by a method in which peeling started in the /100 direction after a weight fell naturally over a distance of 3 cm.

(ト)諸星インキ■製のオフセントインキで紫外線硬化
型のPCD白(商品名)をオフセット印刷試験機である
RTテスター(商品名)でポリエステルフィルムにいわ
ゆるベタ印刷をし、ウシオ電機■製の紫外線照射装置で
あるUvH−2000型(商品名)で硬化条件/ 20
 w / Crn、フィルム速度10m/分で紫外線硬
化を実施し、印刷インキ層の厚さlμのフィルムを得た
(G) So-called solid printing is carried out on a polyester film using an offset printing tester, RT Tester (product name), using off-cent ink manufactured by Moroboshi Ink ■, and UV-curable PCD white (product name) manufactured by Ushio Ink ■. Curing conditions / 20 using UV irradiation device UvH-2000 type (product name)
UV curing was carried out at w/Crn and film speed of 10 m/min to obtain a film with a printing ink layer thickness of lμ.

0 日本アチソン■製の紫外線硬化絶縁塗料であるEl
ectrodag  lIs o S S (商品名)
をスクリーン印刷法でポリエステルフィルムに塗布し、
前述の紫外線照射装置で紫外線硬化条件/ A Ovt
 / Crn−フィルム速度tom1分で紫外線硬化を
実施し、絶縁層の厚さiooμ(3回の塗り重ねを行な
った)のフィルムを得た。
0 El, an ultraviolet curing insulating paint manufactured by Acheson Japan
ectrodag lIs o SS (Product name)
is applied to polyester film using screen printing method,
UV curing conditions with the above-mentioned UV irradiation device / A Ovt
/ Crn - UV curing was carried out at a film speed tom of 1 minute to obtain a film with an insulating layer thickness of iooμ (3 coats were applied).

(q 三菱レイヨン■製の紫外線硬化型表面硬化剤であ
るFS−7072をメチルエチルヶlトンで固形分濃度
で30重量%に希釈し、#6のバーコーターでポリエス
テルフィルムに塗布し!1 gocで30秒間乾燥後、
前述の紫外線照射装置で紫外線硬化条件/ & Ow 
/ CHI。
(q FS-7072, an ultraviolet curable surface hardening agent manufactured by Mitsubishi Rayon ■, was diluted with 1 ton of methyl ethyl to a solid concentration of 30% by weight, and applied to a polyester film using a #6 bar coater! After drying for seconds,
Ultraviolet curing conditions with the above-mentioned ultraviolet irradiation device / & Ow
/ CHI.

フィルム速度SmZ分で紫外線硬化を実施し。UV curing was carried out at a film speed of SmZ min.

表面硬化層の厚さ2μのフィルムを得た。A film with a surface hardening layer having a thickness of 2 μm was obtained.

セロハンテープの剥離試験では、(ト)−a、Oの紫外
線硬化層と基体のポリエステルフィルムとの剥離はなく
、またゆの紫外線硬化層に関しては繰り返してセロハン
テープの剥離試験を実施したが、70回の試験で剥離は
見られず、接着性が良好であった。これに対して、塗布
層を設けないこと以外は本実施例と同様に延伸、熱処理
した二軸延伸ポリエステルフィルムに囚。
In the cellophane tape peel test, there was no peeling between the ultraviolet cured layer of (g)-a, O and the base polyester film, and although the cellophane tape peel test was repeated for the ultraviolet cured layer of No peeling was observed in the second test, and the adhesion was good. On the other hand, a biaxially stretched polyester film was drawn and heat treated in the same manner as in this example except that no coating layer was provided.

0、(Qの紫外線硬化型塗布層を設けたもののセロハン
テープによる剥離試験では、塗布層が(ト)。
In a peel test using cellophane tape, the coating layer was (G).

(ト)の場合は、1回の試験で紫外線硬化層と基体のポ
リエステルフィルムの界面で剥離が生じ。
In the case of (g), peeling occurred at the interface between the ultraviolet-cured layer and the base polyester film in one test.

(Qの場合はj回目で界面にいわゆる浮きが見られ、接
着性が不良であった。
(In the case of Q, so-called lifting was observed at the interface at the j-th time, and the adhesion was poor.

すなわち1本発明の塗布層を有するポリエステルフィル
ムは、紫外線硬化型の塗布層との接着性が良く、ラベル
、配線基板1表面硬化フィルムなどの基材として有用で
ある。
That is, the polyester film having the coating layer of the present invention has good adhesion to the ultraviolet curable coating layer, and is useful as a base material for labels, wiring boards, surface-cured films, and the like.

実施例ダ 塗布剤CI)の代りに塗布剤(It)を用いる以外は実
施例コと同様にして塗布層の厚さo、i sμ。
The thickness of the coating layer was o and i sμ in the same manner as in Example A except that the coating agent (It) was used instead of the coating agent CI).

基体のポリエステルフィルムの厚さ75μの二軸延伸ポ
リエステルフィルムヲ得り。
A biaxially stretched polyester film having a thickness of 75 μm was obtained as a base polyester film.

得られたフィルムの片面に下記の0.(転)、(ロ)の
塗布層をパーコーターにより、5μの厚さに形成した。
One side of the obtained film was coated with the following 0. The coating layers (Ro) and (B) were formed to a thickness of 5 μm using a percoater.

ロ イーストマン拳コダック社製の酪酢酸セルロース ■ 栗田化学研究所製のポリビニルアルコール−酢ビ系
の製版感光用でスクリーン印刷用エマルシロンであるジ
アゾタイプ5D−10(商品名) (F)  栗田化学研究所製のポリビニルアルコール−
酢ビ系の製版感光用でスクリーン印刷用エマルジョンで
あるジアゾタイプSD−’10(商品名) これらの0.0.(転)の塗布層を形成したフィルムの
界面の接着性を評価するため実施例3と同様にしてセロ
ハンテープによる剥離試験を行なったところ、剥離はな
く良好な接着性であつた。これに対して、塗布層を設け
ないこと以外は本実施例ダと同様に延伸、熱処理した二
軸延伸ポリエステルフィルムに0.卸、(F5の塗布層
を形成したフィルムのセロハンテープによる剥離試験で
は、全て0.(転)、(ロ)の塗布層と基体のポリエス
テルフィルムとの界面で剥離が生じた。
B Eastman fist Cellulose butyrate, manufactured by Kodak ■ Diazotype 5D-10 (trade name), a polyvinyl alcohol-vinyl acetate based emulsilon for screen printing (product name) manufactured by Kurita Chemical Research Institute Manufactured polyvinyl alcohol
These 0.0. In order to evaluate the adhesion of the interface of the film on which the coating layer (Tan) was formed, a peel test using cellophane tape was conducted in the same manner as in Example 3, and there was no peeling, indicating good adhesion. On the other hand, a biaxially stretched polyester film that was stretched and heat-treated in the same manner as in this example except that no coating layer was provided had a 0. In a peel test using cellophane tape of the film on which the coating layer of F5 was formed, peeling occurred at the interface between the coating layer of 0. (transfer) and (b) and the base polyester film in all cases.

すなわち1本発明の塗布層を有するポリエステルフィル
ムは、製版用途で用いられるバインダーとの接着性が良
好であり、製版用途などの基材として有用である。
In other words, the polyester film having the coating layer of the present invention has good adhesion to a binder used in plate-making applications, and is useful as a base material in plate-making applications.

実施例S 固有粘度0.66のポリエチレンテレフタレートを2g
O〜300℃の温度で溶融押出しし、冷却ドラム上にキ
ャストし、厚さ39μの無定形フィルムを得た。このフ
ィルムを95℃で縦方向に3.3倍延伸し、このフィル
ムの片面に塗布剤(1)を塗布し、さらに710℃で横
方向に3.5倍延伸し、21OCで熱処理して、塗布層
の厚すo、ot、μ、基体のポリエステルフィルムの厚
さダ、θμの二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。
Example S 2g of polyethylene terephthalate with an intrinsic viscosity of 0.66
It was melt extruded at a temperature of 0 to 300°C and cast onto a cooling drum to obtain an amorphous film with a thickness of 39μ. This film was stretched 3.3 times in the longitudinal direction at 95°C, coating agent (1) was applied to one side of the film, further stretched 3.5 times in the transverse direction at 710°C, and heat treated at 21OC. A biaxially stretched polyester film was obtained, the thickness of the coating layer was o, ot, μ, and the thickness of the base polyester film was da, θμ.

本フィルムの塗布層面にダイセル化学工業■製の酢酸セ
ルロースのL−jO(商品名)となる構造の色素からな
る感熱昇華型インキ層を形成し1反対面には硬化性シリ
コンを用いたいわゆる耐熱易消層を形成した。本フィル
ムを感熱転写プリンターに設置し1合成紙に染着受像層
を設けた被記録材料に印字を行なったところ。
On the coated layer side of this film, a heat-sensitive dye sublimation ink layer is formed using cellulose acetate L-jO (product name) manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd., and on the opposite side, a so-called heat-resistant ink layer is formed using curable silicone. Formed an easily dissipated layer. This film was installed in a thermal transfer printer and printed on a recording material made of synthetic paper with a dyed image-receiving layer.

印字画1象のみが被記録材料に鮮明に昇華−染着された
Only one printed image was clearly sublimated and dyed onto the recording material.

これに対して、塗布層のないポリエステルフィルムに直
接、本実施例の感熱昇華インキ層を形成した場合、フィ
ルムのスリット工程でインキ層が剥離したり、感熱転写
時にインキ層自体が被記録材料に転着する場合があった
On the other hand, if the heat-sensitive sublimation ink layer of this example is formed directly on a polyester film without a coating layer, the ink layer may peel off during the film slitting process, or the ink layer itself may become attached to the recording material during heat-sensitive transfer. There were cases of transfer.

すなわち1本発明の塗布層を有するポリエステルフィル
ムは、感熱昇華インキ層との接着性が良好であり、感熱
転写用フィルムの基材として有用である。
That is, the polyester film having the coating layer of the present invention has good adhesion to the heat-sensitive sublimation ink layer, and is useful as a base material for a film for heat-sensitive transfer.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

本発明のフィルムは優れた接着性を有し、磁気記録媒体
、ラベル、配線基板、製版、感熱転写等、各種用途の基
材として有用である。
The film of the present invention has excellent adhesive properties and is useful as a base material for various uses such as magnetic recording media, labels, wiring boards, plate making, and thermal transfer.

出願人  ダイアホイル株式会社Applicant: Diafoil Co., Ltd.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)塗布延伸法により得られる塗布層を有するポリエ
ステルフィルムであって、該塗布層中に重合性のある炭
素−炭素不飽和結合を有する化合物(A)と側鎖にカル
ボン酸成分及び/又はカルボン酸塩成分を有するポリエ
ステル(B)との反応生成物を含有することを特徴とす
る塗布層を有するポリエステルフィルム。
(1) A polyester film having a coating layer obtained by a coating stretching method, in which a compound (A) having a polymerizable carbon-carbon unsaturated bond and a carboxylic acid component in the side chain and/or A polyester film having a coating layer characterized by containing a reaction product with a polyester (B) having a carboxylate component.
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Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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JPS6334139A (en) * 1986-07-30 1988-02-13 帝人株式会社 Easily adhesive polyester film and manufacture thereof
JPS6337938A (en) * 1986-08-01 1988-02-18 帝人株式会社 Easily adhesive polyester film and manufacture thereof

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JPS6334139A (en) * 1986-07-30 1988-02-13 帝人株式会社 Easily adhesive polyester film and manufacture thereof
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