JPH0283322A - 抗微生物製剤の色安定化方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、１−ヒドロキシ−２−ピリドン類を含む水性
抗微生物製剤に関する。

［従来の技術］ ｌ−ヒドロキシ−２−ピリドン類、特に西ドイツ公開特
許第１７　９５　２７０号および同第２２１４　６０８
号に記載の化合物は抗微生物特性を有することが知られ
ている。従って、これらは、典型的皮膚真菌および病原
菌の制御用の製剤中に有効成分として用いることができ
る。さらに、これらの化合物はフケ防止剤としても特に
好適であることが、西ドイツ公開特許筒２２　３４　０
０９号から知られている。すなわち、易溶性で数多くの
一般的製剤に混入することができので、１−ヒドロキシ
−２−ピリドン類は多くのヘアトリートメント製剤用の
更なるフケ防止剤として好適である。このことは、例え
ば、ザイフェン・エージ・フェッチ・ヴアクセ（Ｓ　ｅ
ｉｆｅｎ　Ｏｌｅ　Ｆ　ｅｔｔｅ　Ｗａｃｈｓｅ）、第
１９巻、６６７〜６７１頁（１９８６年）およびジャー
ナル・オブ・ザ・ソサエティ・オブ・コスメチック・ケ
ミスツ（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔ
ｙ　ｏｒＣｏｓ＋ａｅｔｉｃ　ＣｈｅＩＩｌｉｓｔｓ）
、第３２巻、３２７〜３３８頁（１９８１年）の論文か
ら明らかである。

しかしながら、通常、個人衛生に使用され治療の目的に
は使用されない物質は、期待の特性を示すことを要求さ
れるのみならず、美的魅力のある製剤として存在しなく
てはならない。この点に関して重要なパラメーターは色
や外観のような光学特性であり、色のようなパラメータ
ーは流行の影響も受ける。

抗微生物製剤中に１−ヒドロキ／−２−ピリドン類を混
入すると、通常、消費者が魅力的に着色されているとは
みなさない製品が得られる着色効果が生じる。この効果
は、染料添加により着色すべき製品において特に問題で
ある。すなわち、青色着色製剤から、特に、魅力のない
灰緑色の製品が得られることが多い。この色反応は、ｌ
−ヒドロキシ−２−ピリドン類と、使用した水または他
の原料を介して導入されることのある不純物との反応に
より起こり得る。しかしながら、現在のところ明瞭な機
構的説明はなされていない。

この不必要な着色効果は、チオグリコール酸の添加によ
りほとんどまたは完全に抑制される。しかしながら、チ
オグリコール酸の不快な匂い故に、消費者に受は入れら
れる匂いを製品につけるために別の措置をｉｆａじなけ
ればならない。

［発明の開示］ 上記の不必要な着色効果は、混合物が亜硫酸イオンを発
生する水溶性塩を含む場合は起こらないことがわかった
。

本発明は、ｌ−ヒドロキシ−２−ピリドン類に加えて亜
硫酸イオンを発生する水溶性塩を含むことを特徴とする
水性抗微生物製剤を提供する。

抗微生物特性を有する多くの１−ヒドロキン２−ピリド
ン類が知られている。このような化合物は、特に、式 〔式中、ＲＩは水素、ＣＩ−１？アルキル、Ｃ２〜１．
アルケニル、Ｃ５−１ｌンクロアルキル、アルキル基カ
１〜４個の炭素を有するシクロアルキル−アルキル（ン
クロアルキル基はＣ１〜４アルキルで置換されているこ
ともある）、アリール、アルキルに１〜４個の炭素を有
するアラルキル、アルケニル基に２〜４個の炭素を有す
るアリールアルケニル、アルキル基に１〜４個の炭素を
有するアリールオキシアルキルもしくはアリールメルカ
プトアルキル、ベンズヒドリル、アルキル基に１〜４個
の炭素ヲ、有するフェニルスルホニルアルキル、フリル
またはアルケニル基に２〜４個の炭素を有するフリルア
ルケニル（前記アリール基はＣ８〜、アルキル、Ｃ１〜
４アルコキン、ニトロ、シアノまたはハロゲンで置換さ
れていることもあるフェニルまたはナフチルである）、 Ｒ”Ｉｉ水素、Ｃ、〜４アルキル、Ｃ１〜４アルケニル
もシ＜はアルキニル、ベンジルまたはハロゲン、Ｒ３は
水素、Ｃ１〜４アルキルまたはフェニル、Ｒ’ｉｔ水素
、Ｃ＋〜４アルキル、Ｃ２〜４アルケニル、メトキシメ
チル、ベンジルまたはハロゲンを表す。〕 で示される化合物である。

池の適当な物質は、上記化合物と、第１、第２および第
３アミン、ジアミン、アルカノールアミン、第４アンモ
ニウムヒドロキシド、グアニジンおよびそれらの誘導体
との塩である。アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩お
よびアンモニウム塩のような無機カチオンとの塩、およ
び他の三官能、三官能および四官能カチオンとの塩も好
適である。

これらの化合物の詳細なリストは西ドイツ公開特許第２
２　３４　００９号および同第１７９５２７０号に示さ
れている。

抗微生物剤として特に好適な物質は、ｌ−ヒドロキシ−
４−メチル−６−（２，４，４−）リメチルペンチル）
−２（Ｉｔ（）−ピリドンのエタノールアミン塩である
。この化合物は、ビロクトン・オラミン（Ｐ　１ｒｏｃ
ｔｏｌ　ＯＩａｌＩｌｉｎ）の名でも知られており、フ
ァーブヴエルケ・ヘキスト・アーゲー（Ｆａｒｂｗｅｒ
ｋｅ　Ｈｏｅｅｈｓｔ　ＡＧ）からオクトピロ・ノクス
（ＯＣＴＯＰＩＲＯＸ：登録商標）の商標名で市販され
ている。

１−ヒドロキシ−２−ピリドン類は、通常、抗微生物製
剤全体を基準に０．０５〜１０重量％、特に０．０５〜
２重量％の濃度で使用される。

ｌ−ヒドロキシ−２−ピリドンｍをｏ、ｔ〜１重量％含
む抗微生物製剤が特に好ましい。

ｌ−ヒドロキシ−２−ピリドン類含有抗微生物製剤中に
おける不必要な着色効果は、亜硫酸イオンを発生する水
溶性塩を製剤に添加することにより避けることができる
。本発明によれば、水溶性塩は、水性抗微生物製剤に添
加したときに亜硫酸イオンの濃度が測定可能な程度に増
加する化合物と解される。例えば、亜硫酸ナトリウム、
カリウムおよびリチウムのようなアルカリ金属亜硫酸塩
が特に好適である。亜硫酸カルシウムおよびマグネシウ
ムのようなアルカリ土類金属亜硫酸塩も好適である。化
粧製剤中に安全に用いられる他の無機カチオンとの亜硫
酸塩も、本発明で使用することができる。そのような亜
硫酸塩の例として亜硫酸亜鉛が挙げられる。本発明で使
用することのできる別の化合物は亜硫酸アンモニウムで
ある。本発明における亜硫酸アンモニウムは、カチオン
として、アンモニウムイオン、モノ−、シー、トリーも
しくはテトラ−アルキルまたはアルキロールアンモニウ
ムイオン、炭素数１〜４のアルキル基を含む亜硫酸塩で
あると解される。

亜硫酸ナトリウムが特に好適な化合物である。

トウルビナール（Ｔ　ｕｒｐｉｎａｌ　：登録商標）Ｄ
６として市販されている亜硫酸ナトリウムとアミノトリ
メチレンホスホン酸五ナトリウム塩との混合物も特に好
適である。

本発明の効果を得るために、亜硫酸イオンを発生する化
合物を、０．０１〜５重量％、特に０，０１−１重１％
の濃度で抗微生物製剤に添加する。

特に西条亜硫酸塩を使用する場合、通常、００５〜１重
１％の使用濃度で充分である。特に亜硫酸ナトリウムを
使用する場合、０．０５〜０．５重量％の濃度で充分で
ある。

ｌ−ヒドロキシ−２−ピリドン類の広範な抗微生物特性
にも拘わらず、その主要な用途の一つはヘヤトリートメ
ント製剤中におけるフケ防止剤である。すなわち、これ
らの化合物を、７ヤンプーへヤローション、ヘヤリンス
、毛髪手入剤、ヘヤトニノクおよびヘヤクリームのよう
な多（の消費ラフ品中に使用することができる。

これらのヘヤトリートメント製剤は、普通の水性もしく
は水性−アルコール性溶液または分散液あるいは水中浦
型もしくは曲中水型エマルジョンである。この場合、そ
れらは、付加的な成分と、して、そのような製剤中に通
常使用される化合物、例えば、界面活性剤、乳化剤、油
成分、脂肪およびワックス、真珠光沢剤、可溶化剤、増
粘剤、過脂肪剤、泡安定化剤、生体活性化剤（ｂｉｏｇ
ｅｎｅ　Ｗｉｒｋｓｔｏｆｒｅ）、フィルム形成剤、香
料、染料、防腐剤およびｐＨ調節剤を含有する。

適当な界面活性剤は、アニオン性、カチオン性、両性、
双性イオン性および非イオン性界面活性剤である。

本発明によれば、アニオン性界面活性剤を要すれば両性
及び／又は双性イオン性界面活性剤と共に用いるのが好
ましい。適当なアニオン性界面活性剤は、例えば、脂肪
アルコールスルフェート、脂肪アルコール（ポリグリコ
ール）エーテルスルフエ−ト、脂肪アルコール（ポリグ
リコールエーテル）カルボキシレート、α−オレフィン
スルホネート、アルカンスルホネート、スルホコハク酸
モノおよびジアルキルエステル、アシルタウライド、ア
シルイセチオネートおよびアルキルグシンである。

この群のうちで、例えばトリエタノールアンモニウムラ
ウリルスルフェートのような脂肪アルコールスルフェー
ト、例えばナトリウムラウリルポリクリコールエーテル
スルフェートのようす脂肪アルコールエーテルスルフェ
ート、オヨヒ脂肪アルコールエーテル（ポリグリコール
エーテル）カルボキシレートがシャンプーに用いるのに
特に好ましい。

両性界面活性剤は、分子内のＣ６〜１．アルキルまたは
アシル基に加えて、少な（とも一つの遊離アミン基およ
び少なくとも一つの一〇〇〇Ｈまたは一３Ｏ３Ｈ基を含
み、分子内塩を形成することのできる界面活性化合物で
あると解される。適当な両性界面活性剤の例は、アルキ
ル基に夫々約８〜１８個の炭素原子を有する、Ｎ−アル
キルグリシン、Ｎ−アルキルプロピオン酸、Ｎ−アルキ
ルアミ／酢酸、Ｎ−アルキルイミノジプロピオン酸、Ｎ
−ヒドロキシエチル−Ｎ−アルキルアミドプロピルグリ
シン、Ｎ−アルキルタウリン、Ｎ−アルキルグリシンン
、２−アルキルアミノプロピオン酸およびアルキルアミ
／酢酸である。

双性イオン性界面活性剤は、少なくとも一つの第４アン
モニウム基および少なくとも一つの−ＣＱＱＩ−１また
は−ｓｏ、”基を分子内に有する。

特に好適な双性イオン性界面活性剤は、例えば、アルキ
ルまたはアシル基に８〜１８個の炭素原子を有するＮ−
アルキル−Ｎ、Ｎ−ジメチルアンモニオグリシネート、
Ｎ−アシルアミノプロピルＮ、Ｎ−ジメチルアンモニオ
グリシネートおよび２−アルキル−３−カルホキジメチ
ル−３−ヒドロキシエチルイミダシリンのようないわゆ
るへタインである。

適当な非イオン性界面活性剤は、脂肪アルコール、脂肪
酸、脂肪アミン、アルキルフェノール、脂肪酸モノエタ
ノールアミン、脂肪酸モノおよびジグリセリドのエチレ
ンオキンドまたはプロピレンオキシド３０モル付加物、
および脂肪酸ソルビタン部分エステル、糖類脂肪酸エス
テル、アルキルグリシン、アルキルオリゴグルコシド、
メチルグルコシド脂肪酸部分エステルおよびそれらのエ
チレンオキンド付加物、並びにグリセロールエトキシレ
ート脂肪酸エステルである。もう一つの重要な種類の非
イオン性界面活性剤は、ヤシ油アミドプロピル−Ｎ、Ｎ
−ジメチルアミンオキシドおよびＮ−ヤシ油アルキル−
Ｎ、Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）−アミンオキンド
のような第３アミンオキシドである。

適当なカチオン性界面活性剤は、例えば、アルキルトリ
メチルアンモニウムクロライド、ラウリルジメチルアン
モニウムクロライド、セチルピリジニウムクロライドお
よびジステアリルジメチルアンモニウムクロライドのよ
うな化合物である。

界面活性剤として使用するアルキル基含有化合物は単独
の化合物であってよい。しかしながら、通常、天然の植
物性および動物性原料をこれらの化合物の製造に使用す
ることが好ましいので、原料によりアルキル鎖長が異な
る化合物の混合物が得られる。

適当な乳化剤は、例えば、脂肪酸部分グリセリド、脂肪
酸ソルビタン部分エステルおよびそのエトキシレート、
石鹸、脂肪アルコールスルフェート、ポリオール脂肪酸
エステル、脂肪アルコールポリグリコールエーテル、ラ
ノリン、羊毛油アルコールおよび燐酸アルキルのような
化粧製剤中に典型的に使用される物質である。

典型的な油成分は、パラフィン浦、植物油、脂肪酸エス
テル、スクアレンおよび２−オクチルドデカ／−ル、抹
香鯨油、蜜臘、モンタンワックス、パラフィンおよびセ
チルステアリルアルコールのような物質であり、例えば
脂肪およびワックスとして使用することができる。

使用する可溶化剤は、エタノール、インプロパツール、
エチレングリコール、プロピレングリフール、グリセロ
ール、ｌｌ３−ブチレンゲリコールおよびジエチレング
リコールのような通常の低−価または多価低級アルコー
ルである 典型的なフィルム形成剤は、例えば、ポリビニルピロリ
ドン、ビニルピロリドン／ビニルアセテートコポリマー
、アクリル酸系ポリマーおよび類似の化合物である。

適当な過脂肪剤は、ポリエトキ／ル化ラノリン誘導体、
レシチン誘導体および脂肪酸アルカノールアミドのよう
な物質であり、そのうち後者はシャンプー中の泡安定化
剤としても使用される。

適当な増粘剤は、例えば、多糖類、特に、キサンタンガ
ム、グアーガム、寒天、アルギン酸塩およびチロース、
カルボキシメチルセルロースおよびヒドロキ７エチルセ
ルロース、比較的高分子量の脂肪酸ポリエチレングリコ
ールモノエステルおよびジエステル、ポリ°ｒクリレー
ト、ポリビニルアルコールおよびポリビニルピロリドン
、塩化ナトリウムおよび塩化アンモニウムのような電解
質であり、所望によりアルキルエーテルスルフェートと
共に用いる。

生体活性化剤は、植物エキス、蛋白質分解物質およびビ
タミン複合体であると解される。

適当な防腐剤は、「アンラーゲ・ツウア・コズメティー
タフェルオルドヌング（Ａｎｌａｇｅ　ｚｕｒ　Ｋ。

ｓｍｅｔ　ｉｋｖｅｒｏｒｄｎｕｎｇ）　〔コズメテイ
クス・アクト（Ｃ。

ｓｍｅｔ　ｉｃｓΔｃｔ）の付録〕」のリストに挙げら
れた物質である。

適当な真珠光沢剤は、特に、エチレングリコールジステ
アレートのようなグリコールジステアリン酸エステルお
よび脂肪酸モノグリコールエステルである。

適当な染料は、例えば、ヴアインハイム（Ｗ　ｅ　ｉ　
ｎｈｅｉｍ）在フエルラーク・ヘミ−（Ｖｅｒｌａｇ　
Ｃｈｅｍｉｅ）発行、ファーブシュトノフコミッション
・デア・ドイチェン・フォルシコングスゲマインシャフ
ト（Ｆ　ａｒｂｓｔｏｒｆｋｏｍｍｉｓｓｉｏｎ　ｄｅ
ｒ　ＤｅｕＬｓｃｈｅｎ　Ｆ　ｏｒｓｃｈｕｎｇｓｇｅ
ｉｅｉｎｓｃｈａｒｔ）の出版物「コズメテイソン工番
フエーベミッテル（Ｋｏｓｍｅｔｉｓｃｈｅ　Ｆ　ｉｒ
ｂｅｍｉｔｔｅｌ）Ｊのリストに挙げられている化粧の
目的に適していると認められた物質である。これらの染
料は、通常、抗微生物製剤全体を基準に０．００１〜０
．１虫ｍ％の１１ａｌｌで使用される。

所望により、本発明の製剤は、香料やｐＨ調節剤のよう
な別の成分を念むことかできる。

本発明の技術は、シャンプーを組成するヘヤトリートメ
ン）ｉｌ剤中の橙色安定化に好ましく使用される。これ
らのヘヤトリートメント製剤は、水性媒体中に、好まし
くは、１−ヒドロキシ−２ピリドン０．０５〜１０重、
量％および亜硫酸イオン発生化合物０．０１〜５重Ｍ％
ならびに少なくとも一種のアニオン性界面活性剤４〜２
０重■％を含む。

［実施例コ 以下のフケ防止ンヤンプーの実施例により本発明を説明
する。

成分　　　　　　　　　　　　　　重量％テキサポンＮ
　　２５”　　　　　　　５０．０（Ｔ　ｅｘａｐｏｎ
　：登録商標） デヒトン　Ｋ”　　　　　　　　　　　１０．０（Ｄ　
ｅｈｙｔｏｎ　：登録商標） ラウリルオクタグリコール　　　　１０．０エーテルカ
ルボン酸ナトリ ラム塩（活性成分２０％） エチレングリフールジステ アレート グルカメート　ＤＯＥ　　１２０’＋ （Ｇ　ｌｕｃａｍａＬｅ　：登録商標）オクトピロノク
ス４′ （ｏ　ｃｔｏｐｉｒｏｘ・登録商標） 亜硫酸ナトリウム トウルビナール　Ｄ　６５） （Ｔ　ｕｒｐｉｎａｌ　：登録商標） ジコメット　プラウ　３８１ （Ｓ　ｉｃｏｍｅｔ　Ｂ　１ａｕ） 香油 水 ０．５ 合計でｌＯＯ にする残量 １）アルキル（Ｃ、、、、）−ポリ（２−エチレンオキ
シド）グリコールエーテルスルフェートナトリウム塩（
ヘンケル社製） ２）ヤシ；由アシルアミノプロピル−Ｎ、Ｎ−シメ２．
０ ０．７ ０．２ チルアンモニオグリシネート（活性成分３０％）（ヘン
ケル社製） ３）ＰＥＧ（ポリエチレングリコール）−１２０メチル
グルコ−スジオレエート〔アメルコール社（Ａ　ｍｅｒ
ｃｈｏｌ）製〕 ４）　　１−ヒドロキシ−４−メチル−６−（２，４゜
４−トリメチルペンチル）−２（１Ｈ）−ピリ魅力のな
い灰緑色に変化した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、１−ヒドロキシ−２−ピリドン類に加えて亜硫酸イ
   オンを発生する水溶性塩を含むことを特徴とする水性抗
   微生物製剤。 ２、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−（２，４，４−
   トリメチルペンチル）−２（１Ｈ）−ピリドンのエタノ
   ールアミン塩を含む請求項１記載の水性抗微生物製剤。 ３、１−ヒドロキシ−２−ピリドン類を０．０５〜１０
   重量％、特に０．０５〜２重量％含む請求項１または２
   記載の水性抗微生物製剤。 ４、染料を０．００１〜０．１重量％含む請求項１〜３
   のいずれかに記載の水性抗微生物製剤。 ５、亜硫酸イオンを発生する水溶性塩を０．０１〜５重
   量％、特に０．１〜１重量％含む請求項１〜４のいずれ
   かに記載の水性抗微生物製剤。 ６、亜硫酸イオンを発生する水溶性塩を０．０５〜１重
   量％、特に０．０５〜０．５重量％含む請求項１〜５の
   いずれかに記載の水性抗微生物製剤。 ７、亜硫酸アルカリ金属、亜硫酸アルカリ土類金属及び
   ／又は亜硫酸アンモニウムを含む請求項１〜６のいずれ
   かに記載の水性抗微生物製剤。 ８、亜硫酸ナトリウムを含む請求項１〜７のいずれかに
   記載の水性抗微生物製剤。 ９、さらにアミノトリメチレンホスホン酸五ナトリウム
   塩を含む請求項８記載の水性抗微生物製剤。 １０、ヘアトリートメントに用いられる請求項１〜９の
   いずれかに記載の水性抗微生物製剤。 １１、シャンプーに調製された請求項１０記載の水性抗
   微生物製剤。