DK176254B1

DK176254B1 - Detergentkomposition indeholdende hinokitol som antiseptisk middel

Info

Publication number: DK176254B1
Application number: DK199200612A
Authority: DK
Inventors: Hyakawa Ritsuko
Original assignee: Otsuka Pharma Co Ltd
Priority date: 1990-09-14
Filing date: 1992-05-11
Publication date: 2007-05-07
Also published as: GB9209692D0; GB2253631A; DK61292D0; ES2086254B1; SE9201456L; US5527492A; DK61292A; EP0500946B1; KR920703007A; CN1059933A; EP0500946A1; NL9120008A; ES2086254A1; CN1054156C; WO1992005240A1; GB2253631B; DE69128614D1; EP0500946A4; SE9201456D0; SE512888C2

Description

DK 176254 B1 i

Den foreliggende opfindelse angår et lavirriterende konserveringsmiddel til anvendelse i kosmetika eller detergentprodukter til anvendelse til hudpleje, og opfindelsen angår også en lavirriterende detergent-5 komposition.

De konventionelle detergent- eller rensekompo-sioner (f.eks. shampooer) er så irriterende, at de fremkalder kløe eller forårsager allergiske reaktioner med det resultat, at de ikke kan anvendes til patienter 10 med hudsygdomme, specielt med følsom hud, såsom atopisk dermatitis, kontaktdermatitis osv.

Formålet med opfindelsen er at tilvejebringe en lavirriterende detergentkomposition, der kan anvendes uden risiko for patienter med atopisk dermatitis eller 15 lignende hudsygdomme, især med følsom hud overfor ydre irritantia.

Man har gennem intensiv forskning bestræbt sig på at opnå det ovenstående formål. Herved har det vist sig, at hinokitiol eller et salt deraf er yderst lav-20 irriterende og har kraftig antiseptisk virkning, og at det er et fortrinligt og nyttigt konserveringsmiddel for præparater såsom kosmetika, detergenter og andre kompositioner, der er i kontakt med huden. Det har også vist sig, at der, når hinokitiol eller et salt deraf, 25 som konserveringsmiddel, anvendes sammen med mindst ét medlem af en heri defineret gruppe af anioniske overfladeaktive midler og amfotere overfladeaktive midler kan fremstilles en udpræget lavirriterende detergentkomposition. Den foreliggende opfindelse er blevet ud-30 viklet på grundlag af de ovennævnte erkendelser.

Ifølge den foreliggende opfindelse tilvejebringes der derfor: et lavirriterende konserveringsmiddel omfattende hinokitiol eller et salt deraf, og 2 DK 176254 B1 en detergentkomposition, der er ejendommelig ved, at den indeholder mindst ét overfladeaktivt middel valgt blandt anioniske overfladeaktive midler med den almene formel 5 OR2 0

II I II

R1 CN-A-COH I

hvori R1 er en mættet eller umættet carbonhydridgruppe 10 med højst 40 carbonatomer, R2 er en lavere alkylgruppe, og A er en lavere a lky lengruppe, indbefattet salte heraf, og amfotere overfladeaktive midler med den almene formel 15 OR4 3 > ' 5

R C N Η — B — N® —R

I 11 C H2 C 0 0® 20 hvori R3 er en mættet eller umættet carbonhydridgruppe med højst 40 carbonatomer, R4 og R5 hver er en lavere alkylgruppe, og B er en lavere alkylengruppe, og et antiseptisk middel omfattende hinokitiol eller et salt heraf.

25 I den foreliggende beskrivelse omfatter udtryk ket lavere alkylgruppe en ligekædet eller forgrenet alkylgruppe med 1 til 6 carbonatomer, såsom methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, tert-butyl, pentyl, hexyl osv., og methylgruppen er den mest fore-30 trukne gruppe.

Den mættede eller umættede carbonhydridgruppe med højst 40 carbonatomer omfatter bl.a. methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, tert-butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, 11-me-35 thyldodecyl, 10-methylundecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl, eicosyl, 3 DK 176254 B1 heneicosyl, docosyl, tetracosyl, triacontyl, penta-triacontyl, tetracontyl, vinyl, allyl, isopropenyl, ethynyl, 2-pentynyl, 3-butenyl, 9-decenyl, cis-8-liepta-decenyl, trans-8-heptadecenyl, 2-decynyl, 2-octynyl, 5 cocoalkyl osv. Blandt disse grupper foretrækkes mættede eller umættede carbonhydridgrupper med 5 til 19 carbon-atomer, og sådanne med 7 til 13 carbonatomer er mere foretrukne. Som den med R1 betegnede gruppe i den almene formel I foretrækkes specielt en mættet Cg_13 carlo bonhydridgruppe, såsom undecyl, tridecyl eller lignende, og som den med R3 betegnede gruppe i den almene formel II foretrækkes specielt cocoalkyl og en mættet c9-13 carbonhydridgruppe, såsom undecyl, tridecyl eller lignende.

15 Den lavere alkylengruppe omfatter en ligekædet eller forgrenet alkylengruppe med l til 6 carbonatomer, såsom methylen, ethylen, trimethylen, 2-methyl-trimethylen, 2,2-dimethyltrimethylen, 1-methyltrimetylen, methylmethylen, ethylmethylen, tetramethylen, 20 pentamethylen, hexamethylen osv. Som den med A betegnede gruppe i den almene formel I foretrækkes methylen og ethylen, og ethylen er mest foretrukket. Som den med B betegnede gruppe i den almene formel II foretrækkes ethylen og trimethylen, og trimethylen er mest fore-25 trukket.

Som det overfladeaktive middel, der er betegnet med den almene formel I og den almene formel II, kan der anvendes ikke blot en kombination af overfladeaktive midler med de samme substituenter, men også en 30 kombination af overfladeaktive midler med forskellige substituenter.

Saltene af forbindelser med den almene formel I indbefatter uorganiske salte, f.eks. salte med alkali-metaller såsom natrium, kalium osv., salte med jordal-35 kalimetaller såsom magnesium osv., salte med andre metaller såsom Cu, Zn osv., ammoniumsalte, og organiske 4 DK 176254 B1 salte, f.eks. salte med alkanolaminer såsom diethanol-amin, 2-amino-2-ethyl-l,3-propandiol, triethanolamin osv., salte med morpholin, piperazin, piperidin osv., og salte med basiske aminosyrer såsom arginin, lysin, 5 histidin osv. De basiske aminosyrer kan være D-forbin-delser eller L-forbindelser eller blandinger heraf.

Saltet af hinokitiol kan være et vilkårligt af saltene svarende til de ovennævnte salte af forbindelser med den almene formel I.

10 I detergentkompositionen eller rensekompositio- nen ifølge opfindelsen er den overfladeaktive komponent mindst ét overfladeaktivt middel valgt blandt an-ioniske overfladeaktive midler med den almene formel I og amfotere overfladeaktive midler med den almene for-15 mel II. Disse overfladeaktive midler har ikke blot høj detergentaktivitet, men er lavirriterende. Ved udøvelsen af den foreliggende opfindelse er den kombinerede anvendelse af et anionisk overfladeaktivt middel I og et amfotert overfladeaktivt middel II særlig foretruk-20 ket, idet både detergentvirkningen og den lavirriterende egenskab af den fremkomne komposition er markant forbedret. I tilfælde af en sådan kombineret anvendelse kan vægtforholdet mellem overfladeaktivt middel I og overfladeaktivt middel II være fra 1:20 til 20:1, for-25 trinsvis fra 4:1 til 1:3, og mere foretrukket fra 4:1 til 3:2 og fra 3:2 til 2:3.

Mængden af den overfladeaktive komponent i detergentkompositionen er ikke kritisk, forudsat at der kan sikres en tilstrækkelig detergentvirkning. Generelt 30 er mængden af den overfladeaktive komponent som helhed fortrinsvis 3 til 40 vægt% og mere foretrukket mellem 5 og 30 vægt%.

Mængden af hinokitiol eller et salt heraf er heller ikke kritisk, forudsat at der kan sikres en til-35 strækkelig konserverende virkning. Almindeligvis anvendes dette konserveringsmiddel fortrinsvis i en mængde 5 DK 176254 B1 på mindst 0,001 vægt% og mere foretrukket i en mængde i området fra 0,001 til 1,0 vægt%, beregnet på den totale ! detergentkomposition.

Den kombinerede anvendelse af hinikitiol eller 5 et salt heraf, som konserveringsmiddel, og den ovennævnte overfladeaktive komponent giver en detergentkomposition med udpræget lavirriterende egenskaber, forbedret detergentvirkning og kraftig antiseptisk virkning.

10 I detergentkompositionen ifølge opfindelsen kan der yderligere inkorporeres (1) en forbindelse med den almene formel / \+

15 N I

,ch2 ch2 OH 0H_

N\ III

l nch, ch, cor, J

\ Il / o 20 hvori Rg er en mættet eller.umættet carbonhydridgruppe med højst 40 carbonatomer, R? er et alkalimetal såsom natrium, kalium osv., et jordalkalimetal såsom magnesium osv., eller en metalion såsom en ion af kobber, 25 zink osv., eller (2) et sædvanligt amfotert overfladeaktivt middel af imidazolinium-betain-typen, såsom Miranol C2M Cone., Miranol C2M Cone. NP, Miranol 2MCA modificeret, Miranol HMS Conc. (alle fremstillet af Rhone Poulenc Surfactants & Specialities DIY. og mar- 30 kedsført af Koei Perfumery Co., Ltd.). Tilsætning af en sådan forbindelse kan lette irritationsreaktionen hos øjenslimhinden. Den foretrukne tilsætningsmængde er ca.

10 til 200 vægt% i forhold til det anioniske overfladeaktive middel med den almene formel I.

35 Detergentkompositionen ifølge opfindelsen kan tilvejebringes og anvendes indenfor det sædvanlige pH- 6 DK 176254 B1 område for kosmetiske præparater, nemlig almindeligvis ved en pH fra ca. 6,0 til ca. 8,0 og fortrinsvis ved en pH fra ca. 6,4 til ca. 7,5.

Når det er nødvendigt og ligger indenfor et om-5 råde, der ikke i uheldig retning påvirker dets ydeevne, kan detergentkompositionen ifølge opfindelsen indeholde andre overfladeaktive midler, olier såsom højere alkoholer, hårblødgørere såsom kationiseret cellulose, humectanter såsom glycerol, propylenglycol, sorbitol, 10 maltitol osv., viskositetsmodificeringsmidler såsom methylcellulose, hydroxymethylcellulose, hydroxyethyl-cellulose, carboxyvinylpolymer, polyvinylalkohol osv., filmdannende midler såsom hydrolyseret collagen, opløsningsmidler såsom ethanol, pH-reguleringsmidler såsom 15 citronsyre, saltsyre osv., ultraviolet-absorptionsmid-ler, antioxidanter, sekvestreringsmidler, fungicider, konserveringsmidler, uorganiske salte, antiskælmidler, vitaminer, antiinflammatoriske midler og andre farmakologisk aktive stoffer, animalske eller vegetabilske 20 ekstrakter, pigmenter, parfumer osv. Ved anvendelse af disse tilsætningsstoffer må der drages omsorg for, at tilsætningen deraf ikke i for vidtgående grad forøger detergentkompositionens irritationsniveau. Når detergentkompositionen eksempelvis er beregnet til anvendel-25 se til patienter med atopisk dermatitis, viser den endelige formulering fortrinsvis et hudirritationsindeks på højst ca. 15 som bestemt ved den metode, der nedenfor er beskrevet under overskrifter Testmetode. Til anvendelse til sunde mennesker har formuleringen for-30 trinsvis et hudirritationsindeks på højst ca. 30.

Der er faktisk ikke nogen begrænsning med hensyn til formen af detergentkompositionen ifølge opfindelsen. Kompositionen kan således anvendes i flere forskellige kendte former, såsom flydende shampooer, cre-35 meformige ansigtsrensemidler, gelformige ansigtsrensemidler, legemsshampooer, renseskumpræparater (i aero- 7 DK 176254 B1 solsprøjtedåser), detergenter til opvaskebrug og anden vaskebrug, vådrenseservietter osv.

Detergentkompositionen ifølge opfindelsen kan anvendes ved et pludseligt opstået behov herfor, om 5 nødvendigt fortyndet med vand. Detergentkompositionen er ikke blot yderst lavirriterende, men imødekommer også de væsentlige krav til et detergent, nemlig tilstrækkelig formbarhed, vaske- eller renseevne osv. Den foreliggende komposition kan som sådan ikke blot anven-10 des til patienter med atopisk dermatitis eller andre hudsygdomme, men også med fordel til sunde mennesker.

Hinokitiol, inbefattet salte heraf, udviser en meget lav hudirritationsgrad og er værdifuld som konserveringsmiddel til inkorporering i mange forskellige 15 kompositioner beregnet til kontakt med huden, såsom quasimedikamenter og forskellige detergenter til husholdningsbrug (f.eks. shampooer til kæledyr), toiletartikler osv.

Opfindelsen belyses nærmere ved hjælp af de ef-20 terfølgende eksempler.

8 DK 176254 B1

Eksempel 1

En shampoo fremstilledes efter følgende opskrift.

(w/w%) 5 Alaninat LN-30* 40,0

Swanol AM-3130N** 10,0

Hinokitiol 0,02 99,5% Ethanol 0,8 pH-reguleringsmiddel og sekve-10 streringsmiddel q.s.

Vand op til 100 w/w% (pH 6,4) *: Alaninat LN-30: et overfladeaktivt middel base ret på N-lauroyl-N-methyl-p-alanin-natrium, 15 Nikko Chemicals **: Swanol AM-3130N: et overfladeaktivt middel base ret på cocosfedtsyreamid-propyldimethylaminoed-dikesyre-betain, Nikko Chemicals 20

Den ovennævnte shampoo viste sig at have tilfredsstillende detergentvirkning. Denne kompositions mulige hudirritationsegenskaber bedømtes ved hjælp af den følgende metode.

25

Testmetode

Under anvendelse af et Finn-kammer og Scanpor-tape påførtes en lap af filtrerpapir, hvori der var absorberet en 1% vandig opløsning af den ovennævnte de-30 tergentkomposition, på huden af 44 frivillige forsøgspersoner ved 48 timers okklusivforbindingsmetoden, og hudreaktionen undersøgtes 1 time og 24 timer efter fjernelse af lappen. Talværdier for resultaterne fastsattes efter følgende skala.

9 DK 176254 B1

Ingen reaktion 0

Let erythema 0,5

Tydeligt erythema 1,0

Erythema med papeler eller ødem 2,0 5

Ud fra resultaterne 1 time og 24 timer efter fjernelse tog man resultatet med den højeste talværdi, og summen af talværdierne divideredes med antallet af individer, og procentsatsen af kvotienten anvendtes som 10 hudirritationsindekset.

Som kontrol udførtes den samme hudirritationstest under anvendelse af en 0,5% vandig opløsning af natriumlaurylsulfat og renset vand. Resultaterne er anført i tabel 1.

15 _Tabel 1_ _HudirritationsIndeks

Kompositionen ifølge opfindelsen 6,8

Vandigt natriumlaurylsulfat (0,5%) 31,4 20 Renset vand_5,7_

Det fremgår klart, at shampookompositionen ifølge opfindelsen har et yderst lavt irritationsniveau.

DK 176254 B1 10

Eksempel 2

Der fremstilledes en legemsshampoo efter følgende opskrift.

(w/w%) 5 Alanon ACE* 8

Swanol AM-3130N 4

Hinokitiol-triethanolaminsalt 0,05

Nonionisk overfladeaktivt middel** 2

Perleglansmiddel*** 2 10 pH-reguleringsmiddel q.s.

Parfume q.s.

Chelateringsmiddel q.s.

Vand op til 100 w/w% (pH 6,4) 15 *: Alanon ACE: et overfladeaktivt middel baseret på N-cocoyl-N-methyl-p-alanin-natrium, Kawaken Pine Chemical **: Nonionisk overfladeaktivt middel: Emanon 3199 fra Kao Corporation 20 ***; perleglansmiddel: Estepearl 15 fra Nikko Chemi cals DK 176254 B1 11

Eksempel 3

Et ansigtsrensemiddel fremstilledes efter følgende opskrift.

(w/w%) 5 Alanon ALE* 5

Swanol AM-3130N 5

Hinokitiol 0,1 99,5% Ethanol 1,0

Nonionisk overfladeaktivt middel** 1,0 10 Nonionisk overfladeaktivt middel*** 2,0 pH-reguleringsmiddel og glycerol q.s.

Vand op til 100 w/w% (pH 7,4) *: Alanon ALE: et overfladeaktivt middel baseret på 15 N-lauroyl-N-methyl-p-alanin-natrium, Kawaken Fine

Chemical **: Nonionisk overfladeaktivt middel: Amizet 5C,

Kawaken Fine Chemical ***: Nonionisk overfladeaktivt middel: Emanon 3299, 20 Kao Corporation

Eksempel 4

En afrensningskomposition fremstilledes efter følgende opskrift.

25 (w/w%)

Alaninat LN-30 2

Alanon AME* l pH-reguleringsmiddel q.s.

Hinokitiol-Na 1 30 99% Ethanol 3

Vand op til 100 w/w% (pH 7,0) *: Alanon AME: et overfladeaktivt middel baseret på i N-myristoyl-N-methyl-3-alanin-natrium, Kawaken 35 Fine Chemical DK 176254 B1 12

Eksempel 5

En detergentkomposition til husholdningsgenstande fremstilledes efter følgende opskrift.

(w/w%) 5 Alanon ACE 15

Swanol AM-3130N 5

Hinokitiol-triethanolaminsalt 0,01

Hinokitiol-L-arginlnsalt 0,001 pH-reguleringsmiddel q.s.

10 Farvestof, parfume og glycerol g.s.

Vand op til 100 w/w% (pH 6,4)

Eksempel 6

En legemsshampoo fremstilledes efter følgende 15 opskrift.

(w/w%)

Nikkol .Sarcosinat LK-30* 10,0

Swanol AM-3130N 5,0

Miranol C2M Conc.** 10,0 20 Hinokitlol 0,01 99,5% Ethanol 0,5 pH-reguleringsmiddel q.s.

Vand op til 100 w/w% (pH 7,5) 25 *: Nikkol Sarcosinat LK-30: et overfladeaktivt middel baseret på kaliumlauroylsarcosinat, Nikko Chemicals **: Miranol C2M Conc.: et overfladeaktivt middel baseret på cocoalkyl-N-carboxymethoxyethyl-N-carb-30 oxymethylimidazolinium-dinatrium-hydroxid, Koei

Perfumery Co., Ltd.

DK 176254 B1 13

Eksempel 7

Et ansigtsrensemiddel fremstilledes efter følgende opskrift.

(w/w%) 5 Alaninat LN-30 30;0

Swanol AM-3130N 20,0

Miranol· C2M Conc. 5,0

Koncentreret glycerol 5,0

Hinokitiol 0,005 10 99,5% Ethanol 0,2

Perleglansmiddel, fortykkelsesmiddel og pH-reguleringsmiddel q.s.

Vand op til 100 w/w% (pH 6,8) 15 Eksempel 8

Et ansigtsrensemiddel fremstilledes efter følgende opskrift.

(w/w%)

Alaninat LN-30 15,0 20 Swanol AM 3130N 10,0

Miranol C2M Conc. 2,0

Hinokitiol-triethanolaminsalt 0,005

Perleglansmiddel, pH-reguleringsmiddel, parfume og farvestof q.s.

25 Vand op til 100 w/w% (pH 7,5) DK 176254 B1 14

Eksempel 9

En legemsshampoo fremstilledes efter følgende opskrift.

(w/w%) 5 Alaninat LN-30 15,0

Swanol AM 3130N 11,5

Perleglansmiddel, fortykkelsesmiddel, fedtsupplement, pH-reguleringsmiddel, chelateringsmiddel og humectant q.s.

10 Hinokitiol-morpholinsalt 0,02

Vand op til 100 w/w% (pH 6,8)

Eksempel 10 til 44

Under anvendelse af de forbindelser, der er an- 15 ført i tabellerne 2 til 4, fremstilledes de i tabel 5 anførte detergentkompositioner (alle talværdier er vægt%), og de mulige hudirritationsegenskaber for hver komposition bedømtes. Der anvendtes samme testmetode som beskrevet i eksempel l, og antallet af individer 20 var 20. Resultaterne som bedømt efter de følgende kriterier er også anført i tabel 5. Som kontrol udførtes den samme test under anvendelse af renset vand og en 0,5% vandig opløsning af natriumlaurylsulfat. Resultaterne er anført i tabel 6.

25

Hudirritationsindex ^10 Hudirritationsindex 11-30 +

Hudirritationsindex £31 ++ 30 Desuden måltes pH-værdien af hver komposition.

Resultaterne er anført i tabel 7.

DK 176254 B1 15

Tabel 2

Forbindelser med formel i Nr, 1*2 ~A- Salt 5 A-l CHg -(CHglg- Natriumsalt

Triethanol- A-2 C..H,« CH- -(CH9K- a. _ 11 2o 3 22 aminsalt 10 A~3 ^13^27 CHg — (CH2^ 2_ Natriumsalt A-4 ^11H23 n-CgH^ -(CH2)2* Natriumsalt

Blanding, af C-H-,- , ς A-5 CHn -(CH9)9~ Natriumsalt c19H3g(n-Cocoyl) J ά å A-6 ^39^79 CH3 — (CH2^ 2— Natriumsalt A-7 ^11^23 CHg -C^- Natriumsalt 20 _._ A-8 ^5^11 CHg -(CHglg- Natriumsalt A-9 ^7^15 CHg — C CH2)2— Natriumsalt 25 A-10 ^19^39 CHg -(CHglg- Natriumsalt A-ll ^9^19 CHg “'(CHglg- Natriumsalt DK 176254 B1

1G

Tabel 3 _Forbindelser med formel II_

Nr- Rl_R2 R5 B

5 B-1 C11H23 CH3 CH3 -^3- B-2 C11H23 C2H5 C2H5 _(CH2i3~ B-3 C11H23 CH3 CH3 '^CH2^2~ 10 - B-4 C13H27 C2H5 C2H5 "(CH2)2_

Blanding af CLH--- B-5 5 CH, CH- -(CH9)„- C19H39(n_Cocoyl) 15 B_6 C39H79 CH3 CH3 _(CH2^3~ B~7_C5H11_CH3 CH3_-(CH2) 3~ B-8 C7H13 CH3 CH3 -(CH2)3- 2o B-9 CigH3g CH3 CH3 -(CH2)2- _Tabel 4_

Nr. Hinokitioler 25 C-l Hinokitiol C-2 Hinokitiol · triethanolaminsalt .

C-3 Hinokitiol . L-algininat 17

Tabel 5 _ Eksempel nr.

DK 176254 B1 10 11 12 13 14 15 5 A-l 15 10 20 A-2 5 7 A-3 3 A-4 0,5 10 A-5 A-6 B-l 10 15 10 B-2 1 15 B-3 3 B-4 B-5 5 7 20 C-l 0,005 0,01 0,05 0,01 0,001 C-2 0,01 03 25 Ethanol 0,1 0,1 0,5 0,2 0,05 0

Vand <-op til 100 w/w%-=►

Hudirritations— — - — — index 30 - 18

Tabel 5 (fortsat) _Eksempel nr._ DK 176254 B1 16 17 18 19 20 21 5 A-l 10 10 10 10 15 10 A-2 A-3 5 A-4 10 A-5 A-6 1 B-l 10 10 B-2 15 B-3 B-4 1 B-5 10 5,0 10 20 _1 __ c-l 0,01 0,5 0,05 0,02 C-2 0,1 0,5 C-3 0,01 25 Ethanol 0 0,2 0 1,0 1,0 1,0

Vand <- op til 100 w/w% -=>

Hudirritations- — — — — — — index 30 ““ DK 176254 B1 19

Tabel 5 (fortsat) __Eksempel nr,_ 22 23 24 25 26 s a-ι M 2oTo iTo A-2 7,0 A-3 3,0 A-4 10 A-5 7,0 A-6 B-l B-2 15 B-3 B-4 3,0 B-5 15,0 20,0 7,0 10,0 20 B“6 C-l 0,001 0,05 0,05 0,005 0,05 02 03 25 Ethanol 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0

Vand <-op til 100 w/w%-=>.

Hudirritations- — — — — — index 30 - 20

Tabel 5 (fortsat) _Eksempel nr._ DK 176254 B1 27 28 29 30 31 5 A-l 2 1 3 17 22 A-2 A-3 A-4 10 A-5 A-6 B-l B-2 15 B-3 B-4 B-5 12 2 13 18 B-6 20 _ C-l 0,02 0,02 0,02 0,02 0,02 C-2 03 25 Ethanol 0,1 0,8 0,8 0,8 0,8

Vand <-- op til 100 w/tfå ->

Hudirritations- — — — — — index DK 176254 B1 21

Tabel 5 {fortsat) _Eksempel nr._ 32 33 34 35 36 37 38 5 A-l 12 12 12 A-2 A-3 A-4 A-5 10 A-6 A-7 12 A-8 12 A-9 12 A-10 12 15 B-l B-2 B-3 B-4 B-5 10 10 10 10 10 20 B-6 B-7 10 B-8 10 B-9 ~~C~1 Γ7θ M2 M2 M2 M2 M2 0,02 25 C-2 03

Ethanol 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8

Vand <- op til 100 w/w% ->

Hud- 30 irritations— — — — — — — index 35 22

Tabel 5 (fortsat) __Eksempel nr._ DK 176254 B1 39 40 41 42 43 44 e A-l 12 2 4 20 Ϊ 5 A-2 A-3 A-4 A-5 10 A-6 A-7 Α-Θ A-9 A-10 15 _i?_ B-l B-2 B-3 B-4 20 B-5 3 11 20 B-6 B-7 B-8 B-9 10 10 25 C-ϊ 0T02 M2 M2 M2 5702 M2 C-2 C-3

Ethanol 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8

Vand <-6p til 100 w/wifc -> 30 Hudirritations— _____ index 23

Tabel 5 (fortsat) _Eksempel nr._ DK 176254 B1 45 46 47 A-l 12 5 A-2 A-3 12 A-4 A-5 12 A-6 10 A-7 A-8 A-9 A-10 A-ll 15 - B-l B-2 B-3 B-4 B-5 333 20 B-6 B-7 Β-Θ B-9 C-ϊ ϊ7θ M2 0,02 25 ' C-2 C-3

Ethanol 0,8 0,8 0,8

Vand op til 100 w/w% —> 30 Hudirritations- — — — index DK 176254 B1 24 _Tabel 6_ _Hudirritationsindeks_

Renset vand__-_ 0,5% vandig opløsning af 5 natriumlaurylsulfat_++_

Tabel 7

Eksempel 10 11 18 19 20 21 22 23 pH 7,51 7,31 7,48 7,82 7,44 7,27 7,04 7,58 10____

Eksempel 24 26 27 28 29 30 31 32 pH 6,44 7,32 7,70 7,30 7,64 7,35 7,34 7,03 15 Eksempel 33 41 42 43 44 pH 7,41 7,37 7,76 7,70 6,90

Eksempel 45 20 Et ansigtsrensemiddel fremstilledes efter føl gende opskrift.

(w/w%)

Alaninat LN-30 15,0

Swanol AM 3130N 10,0 25 Miranol C2M Conc. 2,0

Hinokitiol 0,04 99,5% Ethanol 0,76

Perleglansmiddel, pH-reguleringsmiddel og humectant q.s.

30 Vand op til 100 w/w% (pH 7,2) DK 176254 B1 25

Eksempel 46

En legemsshampoo fremstilledes efter følgende opskrift.

(w/w%) 5 Alaninat LN-30 15,0

Swanol AM 3130N 11,5

Miranol C2M Conc. 2,5

Hinokitiol 0,04 99,5% Ethanol 0,76 10 Perleglansmiddel, pH-regulerings- middel og humectant q.s.

Vand op til 100 w/w% (pH 6,5)

Eksempel 47 15 En shampookomposition fremstilledes efter føl gende opskrift.

(w/w%)

Alaninat LN-30 40,0

Swanol AM 3130N 10,0 20 Hinokitiol 0,04 99,5% Ethanol 0,76 pH-reguleringsmiddel og sekve-streringsmiddel q.s.

Vand op til 100 w/w% (pH 6,4)

Claims

1. Detergentkomposition, kendetegnet ved, at den omfatter mindst ét overfladeaktivt middel valgt blandt anioniske overfladeaktive midler med den almene formel

2. Detergentkomposition ifølge krav 1, k e n -25 detegnet ved, at den foruden mindst ét af nævnte anioniske overfladeaktive midler med den almene formel I og mindst ét af nævnte amfotere overfladeaktive midler med den almene formel II omfatter (1) en forbindelse med den almene formel DK 176254 B1 / . \+ ; n | _ i , C H 2 C H 2 OH OH i

3. Detergentkomposion ifølge krav 2, kende tegnet ved, at den indeholder det anioniske overfladeaktive middel med den almene formel I eller et salt heraf og det amfotere overfladefladeaktive middel med den almene formel II i et vægtforhold på fra 1:20 25 til 20:1, og at mængden af det amfotere overfladeaktive middel af imidazolinium-betain-typen er 10 til 200 vægt% beregnet på det anioniske overfladeaktive middel med den almene formel I, hvorhos kompositionen indeholder 3 til 40 vægt% af overfladeaktive midler og mindst 30 0,001 vægt% hinokitiol eller et salt heraf.

4. Detergentkomposition Ifølge krav 3, kendetegnet ved, at R1 og R3 hver er en carbonhydridgruppe med 5 til 19 carbonatomer, og at kompositionen indeholder 5 til 30 vægt% af nævnte overflade-35 aktive midler og 0,001 til l,o vægt% hinokitiol eller et salt heraf. DK 176254 B1

5. Detergentkomposition ifølge krav 4, kendetegnet ved, at R1 og R3 hver er en carbon-hydridgruppe med 7 til 13 carbonatomer.

5 R6J-Nv ! 111 l nch, ch, cor7 J \ il / i o hvori Rg er en mættet eller umættet carbonhydridgruppe 10 med højst 40 carbonatomer, Ry er et alkalimetal såsom natrium, kalium osv., et jordalkalimetal såsom magnesium osv., eller en metalion såsom en ion af kobber, zink osv., og (2) et amfotert overfladeaktivt middel af imidazolinium-betain-typen og valgt blandt cocoalkyl-N- 15 carboxymethoxyethyl-N-carboxymethyl-imidazolinium- dinatrium-hydroxid, 2-cocoalkyl-l-natrium- carboxyme thoxye thyl-1-natriumcarboxymethy1-imidazolinium-laurylsulfat og 2-lauryl-l-natriumcarboxymethoxyethyl-l- natriumcarboxymethyl-imidazolinium-dodekanoylsarkosin.

5 OR2 0 . II I II R CN-A-COH x hvori R* er en mættet eller umættet carbonhydridgruppe 1Q med højst 40 carbonatomer, er en lavere alkylgruppe, og A er en lavere alkylengruppe, indbefattet salte heraf, og amfotere overfladeaktive midler med den almene formel

0 R4

6. Detergentkomposition ifølge krav 5, k e n -5 detegnet ved, at den indeholder et amfotert overfladeaktivt middel af imidazolinlum-betain-typen og valgt blandt cocoalkyl-N-carboxymethoxyethyl-N-carboxy-methyl-imidazolinium-dinatrium-hydroxid, 2-cocoalkyl-l-natriumcarboxymethoxyethyl-l-natriumcarboxymethyl- 10 imidazolinium-laurylsulfat og 2-lauryl-l-natrium-carboxy-methoxyethyl-l-natriumcarboxymethyl-imidazoli-nium-dodekanoylsarkosin, og at A er ethylen, og B er trimethylen.

7. Detergentkomposition ifølge krav 6, k e ri - 15 detegnet ved, at den indeholder det anioniske overfladeaktive middel med den almene formel I eller et salt heraf og det amfotere overfladeaktive middel med den almene formel II i et vægtforhold på fra 4:1 til 2:3, og at den har en pH-værdi på fra 6,4 til 7,5. 2 0

8· Detergentkomposition ifølge krav 7, ken detegnet ved, at R3· og R3 hver er en mættet carbonhydridgruppe med 9 til 13 carbonatomer.

9. Detergentkomposition ifølge krav 8, kendetegnet ved, at R1 er undecyl eller tridecyl, 25 og R3 er cocoalkyl, undecyl eller tridecyl.

10. Detergentkomposition ifølge krav 9, kendetegnet ved, at den indeholder det anioniske overfladeaktive middel med den almene formel I eller et salt heraf og det amfotere overfladeaktive middel med 30 den almene formel II i et vægtforhold på fra 4:1 til 3:2.

11. Detergentkomposition ifølge krav 9, k e n -detegnet ved, at det indeholder det anioniske overfladeaktive middel med den almene formel I eller et 35 salt heraf og det amfotere overfladeaktive middel med den almene formel II i et vægtforhold på fra 3:2 til 2:3. DK 176254 B1

12. Detergentkomposition ifølge krav 1, kendetegnet ved, at et anionisk overfladeaktivt middel med den almene formel I eller et salt heraf anvendes i kombination med et amfotert overfladeaktivt 5 middel med den almene formel II.

13. Detergentkomposition ifølge krav 12, k e n -detegnet ved, at den indeholder det anioniske overfladeaktive middel med den almene formel I eller et salt heraf og det amfotere overfladeaktive middel med -JO den almene formel II i et vægtforhold på fra 1:20 til 20:1.

14. Detergentkomposition ifølge krav 13, k e n -detegnet ved, at den omfatter 3 til 40 vægt% af overfladeaktive midler og mindst 0,001 vægt% hinokitiol 15 eller et salt heraf.

15. Detergentkomposition ifølge krav 14, kendetegnet ved, at den omfatter 5 til 30 vægt% af overfladeaktive midler og 0,001 til 1,0 vægt% hinokitiol eller et salt heraf. 20

16· Detergentkomposition ifølge krav 14 eller 16, kendetegnet ved, at R1 og R3 hver er en carbonhydridgruppe med 5 til 19 carbonatomer.

15. II I 5 R3 CNH-B-N©-R ! I i 11 . ch2 coo® I 2ø hvori R^ er en mættet eller umættet carbonhydridgruppe med højst 40 carbonatomer, R4 og R^ hver er en lavere alkylgruppe, og B er en lavere alkylengruppe, og, som antiseptisk middel, hinokitiol eller et salt heraf.

17. Detergentkomposition ifølge krav 16, k e n -detegnet ved, at den indeholder det nonioniske 25 overfladeaktive middel med den almene formel I eller et salt heraf og det amfotere overfladeaktive middel med den almene formel II i et vægtforhold på fra 4:1 til 2:3.

18. Detergentkomposition ifølge krav 17, k e n - 30 detegnet ved, at den indeholder det nonioniske overfladeaktive middel med den almene formel I eller et salt heraf og det amfotere overfladeaktive middel med den almene formel II i et vægtforhold på fra 4:1 til 2:3.

19. Detergentkomposition ifølge krav 14 eller 15, kendetegnet ved, at R1 og R3 hver er en carbonhydridgruppe med 7 til 13 carbonatomer. DK 176254 B1

20. Detergentkomposition ifølge krav 19, kendetegnet ved, at den indeholder det anioniske overfladeaktive middel med den almene formel I eller et salt heraf og det amfotere overfladeaktive middel med .5 den almene formel II i et vægtforhold på fra 4:1 til 1:3.

21. Detergentkomposition ifølge krav 20, kendetegnet ved, at den indeholder det anioniske overfladeaktive middel med den almene formel I eller et 10 salt heraf og det amfotere overfladeaktive middel med den almene formel II i et vægtforhold på fra 4:1 til 2:3.

22. Detergentkomposition ifølge krav 16, kendetegnet ved, at R^, r4 og R5 hver er methyl, 15. er methylen eller ethylen, og B er ethylen eller trimethylen.

23. Detergentkomposition ifølge krav 22, kendetegnet ved, at den indeholder det anioniske overfladeaktive middel med den almene formel I eller et 20 salt heraf og det amfotere overfladeaktive middel med den almene formel II i et vægtforhold på fra 4:1 til 1:3.

24. Detergentkomposition ifølge krav 23, k e n -detegnet ved, at den indeholder det anioniske 25 overfladeaktive middel med den almene formel I eller et salt heraf og det amfotere overfladeaktive middel med den almene formel II i et vægtforhold på fra 4:1 til 2:3.

25. Detergentkomposition ifølge krav 19, k e n - 30 detegnet ved, at A er ethylen, og B er tri- methylen.

26. Detergentkomposition ifølge krav 19, kendetegnet ved, at den indeholder den anioniske overfladeaktive middel med den almene formel I eller et 35 salt heraf og det amfotere overfladeaktive middel med den almene formel II i et vægtforhold på fra 4:1 til 1:3, og at den har en pH-værdi på fra 6,0 til 8,0. DK 176254 B1

27. Detergentkomposition ifølge krav 26, k e n -detegnet ved, at den indeholder det anioniske overfladeaktive middel med den almene formel I eller et salt heraf og det amfotere overfladeaktive middel med 5 den almene formel II i et vægtforhold på fra 4:1 til 2:3, og at den har en pH-værdi på fra 6,4 til 7,5.

28. Detergentkomposition ifølge krav 27, k e n -detegnet ved, at den indeholder det anioniske overfladeaktive middel med den almene formel I eller et jo salt heraf og det amfotere overfladeaktive middel med den almene formel II i et vægtforhold på fra 4:1 til 3:2.

29. Detergentkomposition ifølge krav 27, kendetegnet ved, at den indeholder det anioniske 15 overfladeaktive middel med den almene formel i eller et salt heraf og det amfotere overfladeaktive middel med den almene formel II i et vægtforhold på fra 3:2 til 2:3.

30. Detergentkomposition ifølge krav 26, k e n - 20 detegnet ved, at R* og R3 hver er en carbon- hydridgruppe med 9 til 13 carbonatomer.

31. Detergentkomposition ifølge krav 26, kendetegnet ved, at den indeholder det anioniske overfladeaktive middel med den almene formel I eller et 25 salt heraf og det amfotere overfladeaktive middel med den almene formel II i et vægtforhold på fra 4:1 til 2:3, og at den har en pH-værdi på fra 6,4 til 7,5.

32. Detergentkomposition ifølge krav 31, kendetegnet ved, at den indeholder det anioniske 30 overfladeaktive middel med den almene formel I eller et salt heraf og det amfotere overfladeaktive middel med den almene formel II i et vægtforhold på fra 4:1 til 3:2.

33. Detergentkomposition ifølge krav 31, k e n - 35 detegnet ved, at den indeholder det anioniske overfladeaktive middel med den almene formel i eller et DK 176254 B1 salt heraf og det amfotere overfladeaktive middel med den almene formel II i et vægtforhold på fra 3:2 til 2:3.

34. Detergentkomposition ifølge krav 31, ken detegnet ved, at R1 er undecyl eller tridecyl, og R3 er cocoalkyl, undecyl eller tridecyl.

35. Detergentkomposition ifølge krav 32, k e n -detegnet ved, at R1 er undecyl eller tridecyl, 10 og R3 er cocoalkyl, undecyl eller tridecyl.

36. Detergentkomposition ifølge krav 33, k e n -detegnet ved, Ri er undecyl eller tridecyl, og er cocoalkyl, undecyl eller tridecyl.