JPH0283350A

JPH0283350A - 芳香族化合物およびその製造方法

Info

Publication number: JPH0283350A
Application number: JP23715688A
Authority: JP
Inventors: Shigeru Matsuo; 茂松尾
Original assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Priority date: 1988-09-20
Filing date: 1988-09-20
Publication date: 1990-03-23

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野コこの発明は新規な芳香族化合物およびその製造方法に関
し、さらに詳しく言うと、蛍光性を有するとともに優れ
た耐熱性を有するものであって。

たとえばガラス転移温度の高いポリマーに配合すること
により、耐熱性に優れた表示材料や装飾材料に好適に使
用することのてきる芳香族化合物、およびこの芳香族化
合物を簡単な工程て効率良く製造する方法に関する。

［従来技術および発明が解決しようとする課題］蛍光性
樹脂組成物はたとえば夜間標識や装飾品などの形成材料
として有用てあり、実際にこれらの用途に多用されてい
る。

この蛍光性樹脂組成物としては、たとえば、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリスチレン、塩化ビニル系樹脂
などの熱可塑性樹脂に、フルオレセイン、ローダミンＢ
、エオシンＹなどの蛍光体を配合してなるものか従来よ
り一般に用いられている。

しかしながら、従来の蛍光体はいずれも耐熱性や耐候性
が充分ではないのて、これらの蛍光体を配合してなる従
来の蛍光性樹脂組成物は、高温環境下での使用に耐えら
れない。

また、従来の蛍光体においては、融点の高い高強度樹脂
に配合することが困難であるという問題かある。

すなわち、充分な耐熱性を有していて熱安定性に優れ、
高温環境下でも好適に使用することのできる蛍光性樹脂
組成物に利用可能な蛍光体か望まれているのが現状であ
る。

この発明は前記の事情に基いてなされたものである。

この発明の目的は、蛍光性を有するとともに優れた耐熱
性を有していて、たとえばガラス転移温度の高いポリマ
ーに配合することにより耐熱性に優れた蛍光性樹脂組成
物に好適に使用することのできる芳香族化合物と、この
芳香族化合物を簡単な工程で効率良く製造する方法とを
提供することにある。

［課題を解決するための手段］前記課題を解決するために、本発明者らか鋭意検討を重
ねた結果、特定の構造を有する芳香族化合物は、蛍光性
を有するとともに優れた耐熱性を示し、このような特長
を有する芳香族化合物は特定の二種の芳香族化合物を用
いた特定の反応によって簡単な工程で、効率良く製造す
ることかてきることを見い出して、この発明に到達した
。

すなわち、請求項１の発明の構成は、次式（）：６〜８のアリール基、炭素数６〜８のアリールオキシ基
およびハロゲン原子のいずれかであり、ｍはＯおよび１
〜４の整数のいずれかである。さらに、ｎはＯおよび１
〜５の整数のいずれかであり、ｐはＯおよび１〜７の整
数のいずれかである。］て表わされる芳香族化合物てあり、請求項２の発明の構成は、次式（■）：［ただし、式（
ＩＩ）中、Ｒ１およびｍは前記と同じ意味である。］で表わされる芳香族化合物と、次式（ｍ）；ルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数Ａ　ｒ
　−ＣＯＸ　　　　　　　　　　（ｍ　）［ただし、式
（ｍ）中、Ａｒは前記と同じ意味であり、Ｘはハロゲン
原子である。］で表わされる芳香族化合物とを反応させることを特徴と
する請求項ｌに記載の芳香族化合物の製造方法である。

請求項１に記載の芳香族化合物は、請求項２に記載の方
法にしたがって、前記式（ＩＩ）で表わされる芳香族化
合物［以下、これを（Ａ）成分と称することがある。］
と、前記式（ｍ）で表わされる芳香族誘導体［以下、こ
れを（’Ｂ）成分と称することがある。］とを反応させ
ることにより、製造することがてきる。

請求項２の製造方法において、使用に供される前記（Ａ
）成分としては、たとえば次式：次式：で表わされるトリトリルメタン、次式；で表わされるトリキシリルメタン、さらに。

て表わされるトリフェニルメタン、などの芳香族化合物か挙げられる。

これらの中ても、好ましいのはトリフェニルメタンであ
る。

請求項２に記載の製造方法において、使用に供される前
記（Ｂ）成分としては、たとえば塩化ベンゾイル、臭化
ベンゾイル、ヨウ化ベンゾイル、さらに以下の式：等て表わされる塩化ナフトイルとその誘導体などが挙げ
られる。

これらの中ても、好ましいのは塩化ベンゾイル、塩化ナ
フトイルである。

請求項２に記載の製造方法においては、前記式（ｎ）で
表わされる芳香族化合物［（Ａ）成分］と、前記式（Ｉ
ＩＩ）で表わされる芳香族化合物［（Ｂ）成分］とを、
通常、触媒の存在下に溶媒中て反応させて、請求項１に
記載の芳香族化合物を得る。

前記触媒としては、たとえば塩化アルミニウム、臭化ア
ルミニウム、塩化第二鉄、三フッ化ホウ素などが挙げら
れる。

これらの中ても、好ましいのは塩化アルミニウムである
。

前記溶媒としては、たとえばニトロメタン、ニトロエタ
ン、ニトロプロパン、ニトロベンゼン、アセトニトリル
、ベンゾニトリル等の窒素化合物、塩化メチル、ジクロ
ロメタン、塩化メチル、１−クロロペンタン、ヘキサフ
ルオロベンゼン等のハロゲン化炭化水素：二硫化炭素な
どが挙げられる。

これらの中でも、好ましいのはニトロベンゼン、ジクロ
ロメタンおよび二硫化炭素である。

請求項２に記載の芳香族化合物の製造方法において、前
記（Ａ）成分と、前記（Ｂ）成分との使用割合は、前記
（Ａ）成分に対する前記（Ｂ）成分のモル比て、通常、
３．０〜５．０の割合であり、好ましくは３．５〜４．
０の割合である。

前記触媒の使用割合は、前記（＾）成分に対する前記触
媒のモル比で、通常、３．０〜５．０の割合てあり、好
ましくは３．５〜４．０の割合である。

前記溶媒の使用量については、特に制限はないが、通常
、前記（Ａ）成分と前記（Ｂ）成分との合計１００重量
部当り、２００〜１０００重量部の範囲で選ばれる。

請求項２に記載の製造方法により、請求項１に記載の芳
香族化合物を得るには、たとえば前記溶媒中に、前記（
Ａ）成分と、前記（Ｂ）成分と、前記触媒とを、同時に
、または適当に分けて適宜に添加し、通常は０〜５０℃
、好ましくは２０〜３０℃の範囲の温度において反応を
行なわせる。反応温度か０°Ｃ未満ては、反応速度か遅
すぎて実用的てはないし、５０°Ｃを超えると副反応を
招くことがある。

また、この反応における反応時間は、通常１時間〜１０
０時間であり、好ましくは５時間〜２４時間である。

このようにして得られる請求項１に記載の芳香族化合物
は、耐熱性に優れた蛍光体であり、たとえばガラス転移
温度の高いポリマーに配合することにより、耐熱性に優
れた表示材料や装飾材料に好適に利用することかてきる
。

そして、上記の優れた特性を有する芳香族化合物は、請
求項２の方法により簡単な工程で効率良く製造すること
かてきる。

［実施例］次に、この発明の実施例を示し、この発明についてさら
に具体的に説明する。

（実施例１）攪拌装匠および滴下ロートを備えた５ｏｏ■又の三ツロ
フラスコに、塩化アルミニウム５０ｇ（０，４５モル）
およびニトロベンゼン１５０ｍ１を入れ、溶解した。

内容物が溶解したのを確認した後、トリフェニルメタン
２４．４３ｇ（０，１モル）、ベンゾイルクロライド５
０．６ｇ　（０，３５２モル）およびニトロベンゼン５
０１文の溶液を滴下ロートから入れ、室温て２４時間攪
拌した。

その後、希塩酸２交中に反応溶液を入れ、沈殿した油状
物質を希塩酸で３回洗浄した後、油状物質を分離すると
ともに残留している溶媒を留去して生成物４７．９ｇ　
（収率８６％）を得た。

この生成物の特性について測定したところ、熱分解開始
温度３８５°Ｃ（空気中、５％重量減）であった。

また、ＩＲｆｉ定を行なったところ、１［１８０ｃ職−
１にカルボニル基による吸収が確認された。

このポリマーの赤外吸収スペクトルを第１図に示す。

さらに、ＮＭＲ分析を行なったところ、以下のような結
果を得た。

及里１分逝５．７ｐｐｍ：メチンのプロトン、ＩＨ７，１〜８．３
ｐｐ■：芳香族プロトン、２７Ｈこれらの測定結果に甚
く、この生成物の構造を下記の式で示す。

また、ＩＲｆｉ定を行なったところ、１５８０ｃｍ−’
にさらにまた、このポリマーに４００ｎ■の光を照射し
たところ、４５０ｎｍ〜５４０ｒｖの緑色の強い蛍光を
発した。

（実施例２）前記実施例１において、ベンゾイルクロライド５０．６
ｇ　（０，３６モル）に代えて、２−ナフトイルクロラ
イド６８．６２　ｇ（０，３１ｉモル）を使用したほか
は前記実施例１と同様にして実施した。

得られた生成物は、５３．７ｇ　（収率７６％）てあっ
た。

この生成物の特性について測定したところ、熱分解開始
温度３９８°Ｃ（空気中、５％重量減）であった。

カルボニル基による吸収か確認された。

及μ且豆逝５．７ｐｐ園：メチンのプロトン、ＬＨ７，１〜８．５
ｐｐ園：芳香族プロトン、３３Ｈこれらの測定結果に基
く、この生成物の構造を下記の式で示す。

さらにまた、このポリマーに４００ｎｍの光を照射した
ところ、４６０ｎｍ〜５２０ｎ−の緑色の強い蛍光を発
１ノだ。

（実施例３）前記実施例１において、ベンゾイルクロライド５０．６
ｇ　（０１６モル）に代えて、ｐ−ブロムベンゾイルク
ロライド７９．００　ｇ（０，３６モル）を使用したほ
かは前記実施例１と同様にして実施した。

得られた生成物は、６５ｇ（収率８２％）てあった。

この生ＩＲ，物の特性について測定したところ、熱分解
開始温度３９０°Ｃ（空気中、５％重量減）であった。

また、ＩＲＱ定を行なったところ、　１６８０ｃｍ−’
にカルボニル基による吸収が確認された。

反Ｗ見分逝５．７ｐｐ■：メチンのプロトン、ＩＨ７，２〜８．１
ｐｐ■：芳香族プロトン、２４Ｈこれらの測定結果に基
く、この生成物の構造を下記の式て示す。

ｒさらにまた、このポリマーに４０００朧の光を照射した
ところ、４６０ｎ鵬〜５１０ｎ■の緑色の強い蛍光を発
した。

［発明の効果］この発明によると、（１）　　蛍光性を示し、しかも充分な耐熱性を有する
ものであって、たとえばガラス転移温度の高い高強度樹
脂に配合することにより、耐熱性に優れた表示材料や装
飾材料などに好適に利用することのできる新規な芳香族
化合物。

（２）　　およびこのような特有の性質を有する芳香族
化合物を、簡単な工程で効率良く製造することのできる
製造方法、を提供することかてきる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、この発明の芳香族化合物の一例にっいての赤
外線吸収スペクトル図である。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）　次式（Ｉ）： ▲数式、化学式、表等があります▼ また、Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＲ＾３は炭素数１〜６のア
ルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数６〜８
のアリール基、炭素数６〜８のアリールオキシ基および
ハロゲン原子のいずれかであり、ｍは０および１〜４の
整数のいずれかてある．さらに、ｎは０および１〜５の
整数のいずれかであり、ｐは０および１〜７の整数のい
ずれかである。］で表わされる芳香族化合物。
（２）　次式（II）；［ただし、式（II）中、Ｒ＾１およびｍは前記と同じ意
味である．］で表わされる芳香族化合物と、次式（III）；Ａｒ−ＣＯＸ（III）［ただし、式（III）中、Ａｒは前記と同じ意味であり
、ｘはハロゲン原子である．］て表わされる芳香族化合物とを反応させることを特徴と
する請求項１に記載の芳香族化合物の製造方法。