JPH02839A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、特に印刷用
写真製版用の明室感光材料に適した超硬調ネガ型写真恣
光材料に関するものである。

（従来技術） グラフィック・アークの分野においては網点画像による
連続階調の画像の再生あるいは線画像の再生を良好なら
しめるために、超硬調（特にガンマが１０以上）の写真
特性を示す画像形成システムが必要である。

従来この目的のためにはリス現像液と呼ばれる特別な現
像液が用いられてきた。リス現像液は現像主薬としてハ
イドロキノンのみを含み、その伝染現像性を阻害しない
ように保恒剤たる亜硫酸塩をホルムアルデヒドとの付加
物の形にして用い遊離の亜硫酸イオンの濃度を極めて低
く　（通常０゜１モルフ１以下）しである、そのためリ
ス現像液は極めて空気酸化を受けやすく３日を越える保
存に耐えられないという重大な欠点を持っている。

高コントラストの写真特性を安定な現像液を用いて得る
方法としては米国特許第４．２２４，４０１号、同第４
，１６８，９７７号、同第４，１６６．７４２号、同第
４，３１１．７８１号、同第４．２７２，６０６号、同
第４．２２１．８５７号、同第４，２４３．７３９号等
に記載されているヒドラジン誘導体を用いる方法がある
。

この方法によれば、超硬調で感度の高い写真特性が得ら
れ、更に現像液中に高濃度の亜硫酸塩を加えることが許
容されるので、現像液の空気酸化に対する安定性はリス
現像液に比べて飛躍的に向上する。

また、この方法による明室感光材料として、塩化銀乳剤
を主体とした感光材料が、特開昭６０−１４０．３３８
、同６０−１４０，３３９、同６１−２３８，０４９、
特願昭６０−２２１，４９８、同６１−５７１５、同６
１−５３４６１、同６１−７９，５３１、同６１−９９
．４８２などに記載されている。

また、ハロゲン化銀写真感光材料には、保存中あるいは
、写真処理中のカプリを防止し、あるいは写真性能を安
定化させる目的で、種々のカプリ防止剤や安定剤を添加
することが知られている。

しかしながら、この塩化銀を主体としてハロゲン化銀乳
剤とヒドラジン誘導体を含む感光層にカプリ防止剤もし
くは安定剤を従来公知の組合せで用いると、感光材料の
製造上および性能上、重大な問題をひき起した。

即ち、感光材料の製造上の問題としては、塗布液に析出
物を発生し、塗布面質が悪化すること、性能上の欠点と
して、写真処理液が疲労するにつれて、網点面積が大き
く変化する。

（発明の目的） 本発明者らは、鋭意研究の結果、これらの問題を解決し
、ヒドラジン誘導体による超硬化を利用した印刷用写真
製版用の明室感光材料を可能にした。

本発明の第１の目的は、高品質で安定な画像を与える明
室返し用写真感光材料を提供するものである。

本発明の第２の目的は、ヒドラジン誘導体による硬調化
を利用した明室返し用写真感光材料を提供するものであ
る。

本発明の第３の目的は、製造安定性の高い明室返し用写
真感光材料を提供するものである。

本発明の第４の目的は、処理安定性の高い明室返し用写
真感光材料を提供するものである。

（発明の構成） 本発明の上記目的は、少なくとも８０モル％の塩化銀を
含有する少なくとも１層のハロゲン化銀感光乳剤層を有
し、該ハロゲン化銀乳剤層もしくはその他の親水性コロ
イド層に、ヒドラジン誘導体を少なくとも１種類と、次
の一般式（′Ｉ）で表わされる化合物を少なくとも１種
類とを含むことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料
によって達成された。

一般式（１） 式中、Ｑは親水性基の少なくとも１種を直接または間接
に結合した複素環残基を表わす０Ｍは水素原子、アルカ
リ金属、四級ホスホニウムを表わす。

（発明の詳細な説明） 本発明において用いられるハロゲン化銀は、塩化銀、塩
臭化銀、塩沃化銀、あるいは塩奥沃化銀のいずれでも良
いが、そのハロゲン組成率において、塩化銀量が８０モ
ル％以上であり、より好ましくは９０モル％以上である
。塩化銀の含有率が小さくなると、明室感光材料として
重要な明室室内灯下での安全性が劣化してくる（カプリ
を生じてくる）、このため、明室感光材料の取扱いの作
業性を低下させ、実用上の障害となる。これは、塩化銀
の含有率が小さくなるほど、感光材料の分光悪魔が長波
長にのびるため、紫外線をカットした明室室内灯に対す
る感光性が出てくるため、安全性が劣化してくると考え
られる。

本発明に用いられるハロゲン化銀の平均粒子サイズは微
粒子（例えば０．７μ以下）の方が好ましく、特に０．
５μ以下が好ましい０粒子サイズ分布は基本的には制限
はないが、単分散である方が好ましい、ここでいう単分
散とは！ｉ量もしくは粒子数で少なくともその９５％が
平均粒子サイズの±４０％以内の大きさを持つ粒子群か
ら構成されていることをいう。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は立方体、八面体のよう
な規則的（ｒｅｇｕｌａｒ）な結晶体を有するものでも
よく、また球状、板状などのような変則的（ｉｒｒｅｇ
ｕｌａｒ）な結晶を持つもの、あるいはこれらの結晶形
の複合形を持つものであってもよいが、立方体が特に好
ましい。

ハロゲン化銀粒子は内部と表層が均一な相から成ってい
ても、異なる相からなっていてもよい。

別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
使用してもよい。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤にはロジウム塩もしく
はその錯塩を含んでも良い。

ロジウム塩としては、−塩化ロジウム、二塩化ロジウム
、三塩化ロジウム、ヘキサクロロロジウム酸アンモニウ
ム等が挙げられるが、好ましくは水溶性の三価のロジウ
ムのハロゲン話化合物例えばヘキサクロロロジウム（ｍ
）Ｍもしくはその塩（アンモニウム塩、ナトリウム塩、
カリウム塩など）である。

これらの水溶性ロジウム塩の添加量はハロゲン化銀１モ
ル当り１，０ｘｌＯ−’モル〜１．０×１Ｏ−４モルの
範囲で用いられる。好ましくは５゜０ＸＩＯ−’モル〜
５．０Ｘ１０−’モルである。

ロジウム塩の添加時期としてはハロゲン化銀乳剤調製時
のハロゲン化銀粒子の形成又は物理熟成の過程で添加す
ると好ましい。

ロジウム塩の他にさらに、カドミウム塩、亜硫酸塩、鉛
塩、タリウム塩、イリジウム塩を共存させることもでき
る。

本発明の一般式（１）で表わされる化合物について詳細
に説明する。

一般式（１）においてＱの親水性基としては、５０５Ｍ
、−３ＯＪＨＲ’　　−ＮＨＣＯＮＨＲ’、−ＮＨ３０
□ＲＩＣＯＪＨＲ’　　　Ｎ１（ＣＯＲ’、−ＰＯ３Ｍ
、−Ｃ００Ｍ、又はＯＨが好ましい。

ここにＲ１は水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基を
表わす。

一般式（１）のＱで表わされる複素環残基として具体的
にはオキサゾール環、チアゾール環、イミダゾール環、
ゼレナゾール環、トリアゾール環、テトラゾール環、チ
アジアゾール環、オキサジアゾール環、ベンタゾール環
、ピリミジン環、チアシア環、トリアジン環、チアジア
ジン環など、または他の炭素環やヘテロ環と結合した環
例えばベンゾチアゾール環、ベンゾトリアゾール環、ベ
ンズイミダゾール環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾセ
レナゾール環、ナフトオキサゾール環、トリアザインド
リジン環、ジアザインドリジン環、テトアザインドリジ
ン環などを表わす。

一般式（１）で表わされるメルカプト複素環化合物のう
ちで、特に好ましいものとしては、一般式（ＩＶ）およ
び（Ｖ）で表わされるものを挙げることができる。

一般式（ＩＶ） ＲＩ＋ 一般式（Ｖ） 一般式（ＩＶ）のｙ、ｚは、ＮまたはＣＲＩ！（Ｒ’ｌ
は水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換も
しくは無置換のアリール基を表わす）Ｒ１は一３０３Ｍ
、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ□Ｎｕｌ＋’　　−ＮＩＩＣＯＮ
ＨＲ’。

−ＮＨ３ＯｔＲ’　　Ｃ０ｔＮＨＲ’　　−ＮＨＣＯＲ
’、−ＰＯ３ＨまたはＯＨのうちの少な（とも１種で置
換された有機基であり、具体的には炭素数１〜２０めア
ルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ヘ
キシル基、ドデシル基、オクタデシル基など）、炭素数
６〜２０の了り−ル基（例えばフェニル基、ナフチル基
など）、またはアルキル基、アリール−３Ｏ□−などか
ら構成される連結基を介して構成される基を挙げること
ができる。

これらのアルキル基およびアリール基は、さらにハロゲ
ン原子（Ｆ、Ｃｊ！、Ｂｒなど）、アルコキシ基（メト
キシ基、メトキシエトキシ基など）、アリールオキシ基
（フェノキシ基なと）、アルキシ基（Ｒ１がアリール基
のとき）、アリール基（Ｒ１１がアルキル基のとき）、
アミド基（アセトアミド基など）、カルバモイル基（メ
チルカルバモイル基など）、スルホンアミド基（メタン
スルホンアミド基など）、スルファモイル基（メチルス
ルファモイル基など）、スルホニル基（メチルスルホニ
ル基など）、スルフィニル基（メチルスルフィニル基な
ど）、シアノ基、アルコキシカルボニル基（メトキシカ
ルボニル基など）Ｊアリールオキシカルボニル基（フェ
ノキシカルボニル基など）、およびニトロ基などのたの
置換基によって置換されていてもよい。

ここで、Ｒ１１の置換基−５０５Ｍ、−Ｃ００Ｍ、−５
０，ＩＩ）ＩＩ？’−ＮＩＣＯＮＨＲ’、−ＮＨ３ＯＪ
’　　−ＣＯＪＩ（Ｒ’　　　ＮＨＣＯＲ’、−ＰＯ！
ｌ’ｌは−ＯＨが２個以上あるときは同じでも異なって
もよい。

Ｍは一般式（１）で表わしたものと同義である。

次に一般式（Ｖ）のＸは硫黄原子、酸素原子、ＲＩ！ セレン原子もしくは−Ｎ−（Ｒ＋３は水素原子、置換も
しくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリ
ール基を表わす）を表わし、Ｌは−ＣＯＮＲ１４−ＮＲ
１ＧＯ−３ＯｚＮＲ１４−−ＮＲ１′ＳＯ！−−ＯＣＯ
−−ＣＯＯ−−５−−ＮＲ１４−−ＣＯ−−５０−−０
ＣＯＯ−−ＮＲ”Ｃ０ＮＲ”　−−ＮＲ目ＣＯＯ−−Ｏ
ＣＯＮＲ１４−または−ＮＲＩ４ＳＯ！ＮＲ”−を表わ
しく　Ｒｌ　４、ＲＩ′は各々水素原子、置換もしくは
無置換のアルキル基、または置換もしくは無置換のアリ
ール基を表わす）　Ｒ１１、Ｍは一般式（１）および（
ＩＶ）で表わしたものと同様であり、ｎはＯまたは１を
表わす。

さらに、ＲＩ！、Ｒ１３、Ｒ１４、ＲＩ′で表わされる
アルキル基、およびアリール基はＲ１１の置換基として
挙げたもので置換されてもよい。

以下に本発明に用いられる一般式Ｈ）で表わされる好ま
しい化合物の具体例を挙げる。。

ＣＨ２ＣＨｚ　ＣＨＩ　ＳＯｘ　Ｎａ ＣＨｉ　ＣＨ！○Ｈ ＣＨｆｆｉ　ＣＯＯＨ Ｈｓ 一般式（１）で示される化合物は以下の文献に記載され
ている方法により合成することができる。

米国特許第２，５８５，３８８号、同２．５４１．９２
４号、特公昭４２−２１，８４２号、特開昭５３−５０
，１６９号、英国特許第１，２７５．７０１号、 Ｄ、　Ａ、　Ｂｅｒｇｅｓ　ｅｔ、　ａｊ！、＋　　　
Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏｆＨｅｔｅｒｏｃｙｃ）ｉｃ　Ｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ　”第１５巻９８１号（１９７８号）
、“Ｔｈｅ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　　ｏｆＨｅｔｅｒ
ｏｃｙｃｌｉｃ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　　”　Ｉ　　
ｍ１ｄａｚｏｌａ　　ａｎｄＤｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ　
　ｐａｒｔ　　Ｌ　　　３　３　６〜９　頁、　Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌＡｂｓｔｒａｃｔ、　５８．７９２１号（１
９６３）、３９４頁。

Ｅ、　　Ｈｏｇｇａｒｔｂ　　　　Ｊｏｕｒｎａｌ　　
　　ｏｆ　　　　　ＣｈｅｍｉｃａｌＳｏｃｉｅｔｙ　
’　１１６０〜７頁（１９４９）、及びＳ、Ｒ，５ａｎ
ｄｉｅｒ　＋　Ｗ、Ｋａｒｏ　ｌ“ＯｒｇａｎｉｃＦｕ
ｎｃｔｉｏｎｅｒ　Ｇｒｏｕｐ　Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏ
ｎｗＡｃａｄｅｍｉｃ　Ｐｒｅｓｓ社３１２〜５頁（１
９６８）。

１、　１．　Ｋｏｖｔｕｎｏｕｓｋａｙａ　Ｌｅｖｓｈ
ｉｎｅ　、　Ｔｒ、Ｕｋｒ、Ｉｎ５ｔ。

Ｅｋｓｐｅｒｉｍ　Ｅｎｄｏｋｒｉｎｏｌ　＊　１８　
ｊＬ　３４５頁（１９６ｌ）　。

Ｍ、Ｃｈａｍｄｏｎ、ｅｔ　ａｌ、、Ｂｕｌｌ、Ｃｈｅ
＋ｍ、Ｆｒ、＋　　７２３（１９５４）。

Ｄ、　　Ａ、　　５ｈｉｒｌｅｙ　、　　Ｄ、　　Ｗ、
　Ａｌ１ｅｙ　、　　Ｊ、Ａｍｅｒ。

Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、、１９　．４９２２　　（１９５４
）Ａ、　ｌ１ｃｈｌ　Ｊ、Ｍａｒｃｈｗａｌｄ、、Ｂｅ
ｒ、（ドイツ化学会誌）。

２２巻、５６８頁（１８８９） Ｐｒａｐｈａｌｌａ　Ｃｈａｎｄｒａ　Ｇｕｈａ　　、
Ｊ、Ａｗｅｒ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、。

１１．１５０２〜１０頁（１９２２） 米国特許第３，０１７，２７０号、英国特許第９４０．
１６９号、特公昭４９−８，３３４、特開昭５５−５９
，４６３、 Ａｄｖａｎｃｅｄ　ｉｎ　Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　
　Ｃｈｅ＋ｍ１ｓｔｒｙ＋　’１　１６５〜２０９　（
１９６Ｂ）　　Ｋｈｉｍ　、　Ｇｅｔｅｒｏｔｓｉｋｌ
。

５ｏｅｄｉｎ、、７　（７）　９０５〜９゜西独特許第
２，７１６．７０７号 Ｔｈｅ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｆ　　Ｈｅｔｅｒｏｃ
ｙｃｌｉｃ　Ｃｏｎｐｏｕｎｄｓｉｓ＋１ｄａｚｏｌｅ
　ａｎｄ　Ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ＋Ｖｏｌ　１＋　３
８４頁、Ｏｒｇ、５ｙｎｔｈ、　　ｒＶ、、　５６９　
（１９６３）Ｌ、　Ｂ、　５ｅｂｒｅ１１．Ｃ，Ｅ、　
Ｂｏｏｅｄ　、　　Ｊ、　Ａｔａｅｒ。

ＣｈｅＩＩｌ、Ｓｏｃ、　＋±５．２３９０　（１９２
３）　、特開昭５０−８９，０３４、同５３−２８．４
２６、同５５−２１．００７、同５７−２０２５３１、
同５７−１１６３４０、特公昭４０−２８，４９６本発
明の一般式（１）で表わされる化合物の使用量は、ｉｌ
　１モル当り１．０Ｘ１０−Ｓモル−５゜０×１Ｏ−ｆ
ｆｉモル、好ましくは、ｌＸｌ０−’モル〜５Ｘ１０−
’モルがよい、これらの化合物は、水溶液、あるいはア
ルコール類（例えばメタノール、エタノール）、ケトン
類（例えばアセトン）、エステル類（例えば酢酸エチル
）などの有機溶媒の溶液として、添加することができる
。これらの化合物は、ハロゲン化鋤乳剤の製造時（例え
ば乳剤粒子形成時に添加、又は、後熟時に添加）、ある
いは、塗布のために用意された塗布液に添加される。

本発明に使用されるヒドラジン誘導体としては、既に知
られている種々のものがある。前記の（従来技術）の項
に示した多数の特許に記載のヒドラジン化合物のほかに
米国特許第４．２７２．６１４号、特開昭５６−９７４
３、米国特許第４．３２３．６４３号、特開昭５７−９
９，６３５、同６０−１７９，７３４、同６２−９４８
、同６１−２７０，７４４、同６２−１６０，４３８、
特願昭６１−２１，１９９、同６１−１７５，２３４、
同６１−２５１，４８２、同６１−２７６゜２８３、同
６２−５８，５１３、同６２−６７゜５０９、同６２−
６７．５１０．同６２−１３０゜８１９、同６２−１４
３，４６９に記載のものが使用できる。

特に好ましいヒドラジン誘導体は、次の一般式（ｎ）で
表わされるウレイド基を有するものである。

一般式（ＩＩ） 式中、Ｒ１とＲ４は、同一でも異っていてもよく、それ
ぞれ水素原子、脂肪族残基、芳香族残基、又はヘテロ環
歿基を表わし、 Ｒｓは水素原子、または脂肪族残基を表わし、Ｘは二価
の芳香族残基を表わす。

Ｒ８は水素原子あるいは、アルキル基（炭素数１〜３）
、又はフェニル基である。フェニル基には、上記と同様
の置換基を有しても良い。

より具体的には、Ｒ３、Ｒ４で表わされる脂肪族残基に
は、直鎖及び分岐のアルキル基、シクロアルキル基及び
これらに置換基のついたもの、並びにアルケニル基やア
ルキニル基を含む、直鎖及び分岐のアルキル基としては
、例えば炭素数１〜１８、好ましくは１〜１０のアルキ
ル基であって、具体的には例えばメチル基、エチル基、
イソブチル基、ｌ−オクチル基等である。

また、シクロアルキル基としては、例えば炭素数３〜１
０のもので、具体的には例えばシクロペンチル基、シク
ロヘキシル基、アダマンチル基等である。置換基として
はアルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、プロ
ポキシ基、ブトキシ基等）、アリールオキシ基（例えば
、フェノキシ基、ナフチルオキシ基など）、ハロゲン原
子（例えば塩素、臭素、沸素、沃素など）、アルコキシ
カルボニル基、アリール基（例えばフェニル基、ハロゲ
ン置換フェニル基、アルコキシフェニル基、アルキルフ
ェニル基）、ヒドロキシ基、シアノ基、スルホニル基等
であり、置換されたものの具体例としては３−メトキシ
プロピル基、４−クロロシクロヘキシル基、ベンジル基
、ｐ−メチルベンジルＬ　ｐ−クロロベンジル基、２．
　４−ジメチルアミルフェノキシプロビル基などを挙げ
ることができる。また、アルケニル基としては例えばア
リル（ａｌｌｙｌ）基を、アルキニル基としては、プロ
パルギル基を挙げることができる。

一方、Ｒ’　、Ｒ’で表わされる芳香族残基としては、
フェニル基、ナフチル基及びこれらに置換基（例えばア
ルキル基、アルコキシ基、アシルヒドラジノ基、ジアル
キルアミノ基、アルコキシカルボニル基、シアノ基、カ
ルボキシル基、ニトロ基、アルキルチオ基、ヒドロキシ
基、スルホニル基、カルバモイル基、ハロゲン原子など
）のついたものを含む、置換基のついたものの具体例と
して、例えば、ｐ−メトキシフェニル基、０−メトキシ
フェニル基、トリル基、ｐ−ホルミルヒドラジノ基、ｐ
−クロロフェニル基、ｍ−フルオロフェニル基などを挙
げる事ができる。

Ｒ３、Ｒ’で表わされる複素環残基としては、酸素、窒
素、硫黄、又はセレン原子のうち少なくとも一つを有す
る三員もしくは六員の単環または縮合環で、これらに置
換基がついてもよい、具体的には例えば、ピロリン環、
ピリジン環、キノリン環、インドール環、オキサゾール
環、ベンゾオキサゾール環、ナフトオキサゾール環、イ
ミダゾール環、ベンゾイミダゾール環、チアゾリン環、
チアゾール環、ベンゾチアゾール環、ナフトチアゾール
環、セレナゾール環、ベンゾセレナゾール環、ナフトセ
レナゾール環などの残基を挙げることが出来る。

これらの複素環は、メチル基、エチル基等炭素数１〜４
のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基等炭素数１〜４
のアルコキシ基、フェニル基等の炭素数６〜１Ｂの了り
−ル基や、クロル、ブロム等のハロゲン原子、アルコキ
シカルボニル基、シアノ基、アミド基等で置換されてい
てもよい。

Ｒ３とＲ４のうちどちらか一方が水素原子であることが
好ましい。

ＲＳで表わされる脂肪族残基としては、直鎖もしくは分
岐のアルキル基、シクロアルキル基又はこれらに置換基
のついたもの、並びにアルケニル基、アルキニル基を含
む、直鎖又は分岐のアルキル基としては、例えば炭素数
１〜１８、好ましくは１〜６のアルキル基であって具体
的には、メチル基、エチル基、イソプロピル基等である
。シクロアルキル基としては、例えば炭素数３〜１ｏの
もので、具体的にはシクロペンチル基、シクロヘキシル
基等である。置換基の例としては、アルコキシ基（例え
ばメトキシ基、エトキシ基、等）、アルコキシカルボニ
ル基、アリール基（例えばフェニル基、ハロゲン置換フ
ェニル基、アルコキシフェニル基、アルキルフェニル基
等）、アミド基、アシロキシ基、等である。置換された
ものの具体例としては、３−メトキシプロピル基、ペン
ジル基、ｐ−クロロベンジル基、ｐ−メトキシベンジ／
Ｌ４、ｐ−メチルベンジル基等を挙げることができる。

アルケニル基としては炭素数３〜１２のもので、例えば
アリル基、２−ブテニル基が好ましい。

ＲＳは好ましくは水素原子である。

Ｘは二価の芳香族残基を表わし、具体的には例えばフェ
ニレン基、ナフチレン！（１，２−１１゜４−１２．３
−１１．５−１１．８−など）及びこれらに置換基を有
するものである。

二価の芳香族残基の置換基としては、例えば炭素数１〜
２０のアルキル基（分枝を存してもよい）、アルキル部
の炭素数が１〜３のアラルキル基、アルコキシ基（好ま
しくは炭素数１〜２０）、置換アルコキシ基（好ましく
は炭素数１〜２０）、アルキル基又は置換アルキル基（
炭素数１〜２０）でモノ−またはジー置換されたアミノ
基、脂肪族アシルアミノ基（好ましくは炭素数２〜２１
）、芳香族アシルアミノ基、アルキルチオ基、ヒドロキ
シ基、ハロゲン原子（例えば塩素など）などを有するこ
とができる。

Ｘとしてより好ましいのはフェニレン基である。

好ましいヒドラジン誘導体の具体例を次に示す。

■−１） ■−５） ■−２） ■−６） ■−３） ■−８） ■−４） ■−９） Ｈ３ ！ｌ−１０） ｎ−１４） ｎ−１１） Ｉ［−Ｉｓ） Ｉ［−１２） ｎ−１６） ＣＨ。

ｎ−１７） Ｉ［−１５） ＩＩ−１８） 本発明において、−船式（ｆｆ）で表わされる化合物を
写真感光材料中に含有させるときは、感光材料中の任意
の一つ又はそれ以上の親水性コロイド層に含有させるこ
とができる。一般式（ｎ）で表わされる化合物は表面潜
像型ハロゲン化銀写真乳剤層中に含有させることが好ま
しいが、それ以外の非怒光層中、たとえば保護層、中間
層、フィルター層、アンチハレーション層等の層中に、
含有させてもよい、具体的にはアルコール類（例えばメ
タノール、エタノール）、エステル類（例えば酢酸エチ
ル）、ケトン類（例えばアセトン）などの水に混和しう
る有ｍ溶媒の溶液とするか、水溶性の場合には水溶液と
して、親水性コロイド溶液に添加するか、あるいは、疎
水性の場合、ゼラチン水溶液もしくは他の親水性ポリマ
ー水溶液中に、乳化分散もしくは固体分散させて添加す
ることができる。

写真乳剤中に添加する場合、その添加は乳剤粒子作成後
から塗布前までの任意の時期に行ってよいが、塗布のた
めに用意された塗布液中に添加するのが好ましい。

本発明の一般式（ＩＩ）で表わされる化合物は、好まし
くはハロゲン化霊長１モル当り、１０−モルないしＩ　
Ｘ　１０−’モル含有させるのが好ましく、特に１０−
Ｓモルないし４Ｘ１０−”モル含有させるのが好ましい
が、化合物の含有量は、ハロゲン化銀乳剤の粒子径、ハ
ロゲン組成、化学増感の方法と程度、含有する層と写真
乳剤層との関係、カブリ防止化合物の種類などに応じて
、最適の量を選択することが望ましい。

本発明の一般式（ＩＩ）で示される化合物は、従来知ら
れているヒドラジン化合物と併用することもできる。併
用するヒドラジン化合物は、種々の化合物が使えるが、
具体的な例としては、特開昭５３−２０９２１号、同５
３−１６．６２３号、同５５−５２０５０号、同５５−
９０９４０号、同５５−１７４９８５号、同５９−３６
７８８号、同６１−２７０７４４号、同６１−２１１９
９号などに記載されているものが使える。

併用する比率はモル比で、−ａ式（ＩＩ）の化合物に対
して、０．０１〜１００倍、好ましくは０゜１〜１０倍
である。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、有機減感剤を含
んでもよい、有機減感剤としては、好ましくは少くとも
１つの水溶性基又はアルカリ解離基を有するものがよい
。

本発明に引られる有機減感剤は、その゛ポーラログラフ
半波電位、即ちポーラログラフイーで決定される酸化還
元電位により規定され、ボーラロ陽極電位と陰極電位の
和が正になるものである。

ポーラログラフの酸化還元電位の測定法については例え
ば米国特許！、！０／、３０７号に記載されている。有
機減感剤に少くとも１つ存在する水溶性基としては具体
的にはスルホン酸基、カルゼン酸基、ホスホン酸基など
が挙げられ、これらの基は有機塩基（例えば、アンモニ
ア、ピリジン、トリエチルアミン、ビイリジン、モルホ
リンなど）またはアルカリ金属（例えばナトリウム、カ
リウムなど）などと＃１を形成していてもよい。

アルカリ解離性基とは現儂処理液のｐＨ（通常ｐ　ＨＰ
　−ｐ　Ｈ／　３の範囲でらるが、これ以外のｐＨを示
す処理液もあシ得る。）ｔたはそれ以下のｐＨで脱プロ
トン反応を起こし、アニオン性をなる置換基をいう。具
体的ＫＦｉ置換・未置換のスルファモイル基、置換・未
置換のカルバモイル基、スルホンアミド基、アシルアミ
ノ基、置換・未置換のウレイド基などの置換基で窒素原
子に結合した水素原子が少くとも１個存在する置換基お
よびヒドロキシ基を指す。

また含窒素へテロ環のへテロ環を構成する窒素原子上に
水素原子を有するヘテロ環基もアルカリ解離性基に含ま
れる。

これらの水溶性基およびアルカリ解離性基は有機減感剤
のどの部分に接続していてもよく、また２種以上全回時
に有していてもよい。

本発明に用いられる有機減感剤の好ましい具体例は、脣
願昭＆／−２Ｏ９ＩｔＷ号に記載されているが、その中
からいくつか例を次にあげる。

有機減感剤はノ・ロゲン化銀乳剤層中に１．Ｏｘ／　０
−８〜／　、０Ｘ１０−’モに／ｌｎ２、特にｌ。

ＯＸ／　０−７〜／　、ＯＸ／　０−”モルフ　ｍ２存
在せしめることが好ましい。

本発明の乳剤層又は、その他の親水性コロイド層に、フ
ィルター染料として、あるいはイラジェーション防止そ
の他、種々の目的で、水溶性染料を含有してもよい。フ
ィルター染料としては、写真感度をさらに低めるための
染料、好ましくは、ハロゲン化銀の固有感度域に分光吸
収極大を有する紫外線吸収剤や、明室感光材料として取
シ扱われる際のセーフライト元に対する安全性を高める
ための、主としてＪｊ（７ｍｍ〜ＡＯＯｎｍの領域に冥
質的な光吸収をもつ染料が用いられる。

これらの染料は、目的に応じて乳剤層に添加するか、あ
るいはハロゲン化銀乳剤層の上部、即ち、支持体に関し
てハロゲン化銀乳剤層よシ遠くの非Ｉｆ＆元性親水性コ
ロイド層に媒染剤とともに添加して固定して用いるのが
好ましい。

染料のモル吸光係数によシ異なるが、通常１Ｏ−２ｔ　
７ｍ　”〜ｉ　ｆ　７ｍ　２の範囲て添加される。好ま
しくは１０岬〜ｊ００グ／ｍ　である。

染料の具体例は！＃願昭ぶ／−２ＯＰ／ｌり号に詳しく
記Ｍされているが、 ＳＯ３に い（りかを次にらげる。

５（３３Ｋ Ｓ　Ｕ　ａ　Ｎ　ａ Ｓ　（Ｊ　ａ　Ｎ　ａ 上記染料は適当な溶媒〔例えば水、アルコール（例えば
メタノール、エタノール、プロノノールなど）、アセト
ン、メチルセロソルブ、なト、するいはこれらの混合溶
媒〕Ｋ溶解して本発明の非感光性の親水性コロイドｌ用
塗布液中に添加される。

これらの染料Ｆｉλ種以上組合せて用いることもできる
。

本発明の染料は、明室取扱いを、可能にするに必要な量
用いられる。

具体的な染料の使用量は、一般に１Ｏ−３ｆ／ｍ２〜ｌ
ｔ／ｍ２、％に／　０　　’　ｆ　７ｍ　２〜ｏ　。

ｊ　９　／　ｍ　　の範囲ＫＩＥましい量を見い出すこ
とかできる。

写真乳剤の結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチ
ンを用するのが有利であるが、それ以外の親水性コロイ
ドも用いることができる。たとえばゼラチン誘導体、ゼ
ラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、アルブミン
、カゼイン等の蛋白質；ヒドロ中ジエチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、セルロース硫酸エステル
類等の如キセルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉
誘導体などの糖誘導体、ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルビク
リトン、ポリアクリル酸、ポリメータクリル酸、ポリア
クリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピ
ラゾール等の単一あるいは共重合体の如き多種の合成親
水性高分子物質を用いることができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンを用いてもよく、ゼラチン加水分解物、ゼラチン諺
素分解物も用いることができる。

本発明の方法で用いるハロゲン化銀乳剤は化学増感され
てｂなくてもよいが、化学増感されていてもよい。ハロ
ゲン化銀乳剤の化学増悪の方法として、硫黄増感、還元
増感及び貴金属増感法が知られておシ、これらのいずれ
ｔも単独で用いても、又併用して化学増感してもよい。

貴金属増感法のうち金増感法はその代表的なもので金化
合物、主として全錯塩を用いる。全以外の貴金属、たと
えば白金、ノセラジクム、イリジウム等の錯塩を含有し
ても差支えない。その具体例は米国特許ｊ、４＜４す、
ｏｔｏヘ　英国特許ｔ／ｒ、ｏ４ｉ号などに記載されて
いる。

硫黄増感剤としては、ゼラチン中に含まれる硫黄化合物
のほか、種々の硫黄化合物、たとえばチオ硫酸塩、チオ
尿素類、チアゾール類、ローダニン類等を用いることが
できる。

還元増感剤としては第一すず塩、アミン類、ホルムアミ
ジンスルフィン酸、７ラン化合物などを用いることがで
きる。

本発明で用いられるハロゲン化銀乳剤層には、公知の分
光増感色素を添加してもよい。

本発明の感光材料には、感光材料の製造工程、保存中あ
るいは写真処理中のカプリ全防止しあるいは写真性能を
安定化させる目的で、種々の化合物全含有させることが
できる。すなわちアゾール類たとえばベンゾチアゾリウ
ム塩、ニトロインダゾール類、クロロベンズイミダゾー
ル類、グａモベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾ
ール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトチ
アジアゾール類、アミノトリアゾール類、ベンゾチアゾ
ール類、ニトロベンゾトリアゾール類、など；メルカプ
トピリミジン類；メルカプトトリアジン類；たとえばオ
キサゾリンチオンのようなテオクト化合物；アザインデ
ン類、たとえばトリアザインデン鵠、テトラアザインデ
ン類（特に≠−ヒドロキシ置換（／、Ｊ、Ｊａ、７）テ
トラザインデン類）、ハンタアザインデン類など；ベン
ゼンチオスルフォン酸、ベンゼンスルフィン酸、ベンゼ
ンスルフオ／ｒＲアミド等のようなカブリ防止剤または
安定剤として知られた多くの化合物を加えることができ
る。これらのものの中で、好ましいのはベンゾトリアゾ
ール類（ｆｌｌえば、！−メチルーベンゾトリアゾール
）及びニトロインダゾール類（例えば！−ニトロインダ
ゾール）である。また、これらの化合物を処理液に含有
させてもよい。

本発明の写真乳剤及び非感光性の親水性コロイドには無
機または有機の硬膜剤を含有してよい。

例えば活性ビニル化合物（１，３，５−）リアクリロイ
ル−へキサヒドロ−５−）リアジン、ビス（ビニルスル
ホニル）メチルエーテル、Ｎ、Ｎ’−メチレンビス−（
β−（ビニルスルホニル）プロピオンアミド〕など）、
活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロル−６−ヒドロキ
シ−３−トリアジンなど）、ムコハロゲンＭｉ（ムコク
ロル酸なとン、Ｎ−カルバモイルピロジニウムＩＮ（（
１−モルホリ）カルボニル−３−ピリジニオ）メタンス
ルホナートなど）、へロアミジニウム塩類（１−（１−
り１：）ロー１−ピリジノメチレン）ピロリジニウム、
２−ナフタレンスルホナートなど）を単独または組合せ
て用いることがてきる。なかでも、特開昭５３−４１２
２０．同５３−５７２５７、同５９−１６２５４６、同
６０−８０８４６に記載の活性ビニル化合物および米国
特許３゜３２５．２８７号に記載の活性ハロゲン化物が
好ましい。

本発明に用いられる支持体は、ガラス、酢酸セルロース
フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、祇、
バライタ塗布紙、ポリオレフィン（例えばポリエチレン
、ポリプロピレンなど）ラミネート祇、ポリスチレンフ
ィルム、ポリカーボネートフィルム、アルミなどの金属
板なと゛がある。

これらの支持体は、公知の方法でコロナ処理されてもよ
く、又、必要に応じて公知の方法で下引加工されても良
い。

本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層または他
の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スにす性
改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良（例えば、
現像促進、硬調化、増感）等種々の目的で、種々の界面
活性剤を含んでもよい。

例えばサポニン（ステロイド系）、アルキレンオキサイ
ド誘導体（例えばポリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール／ポリプロピレングリコール縮合物、ポリ
エチレングリコールアルキルエーテル類又はポリエチレ
ングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリエチレ
ンクリコールエステル類、ポリエチレングリコールソル
ビタンエステル類１．ｔｒリアルキレングリコールアル
キルアミン又はアミド類、シリコーンのポリエチレンオ
キサイド付加物類）、グリシドール誘導体（例えばアル
ケニルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノールポ
リグリセリド）、多価アルコールの脂肪酸エステル類、
糖のアルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤；
アルキルアミン塩類類ルキルスルフォン酸塩、アルキル
ベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフォ
ン酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸エス
テルＬ　Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類、スルホ
コハク酸エステル類、スルホアルキルポリオキシエチレ
ンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンア
ルキルリン酸エステル類などのような、カルボキシ基、
スルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、リン酸エステル
基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸類、
アミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸又は
リン酸エステル類、アルキルベタイン類、アミンオキシ
ド類などの両性界面活性剤；アルキルアミン塩類、脂肪
族あるいは芳香族第μ級アンモニウム塩類、ピリジニウ
ム、イミダゾリウムなどの複素環第μ級アンモニウム塩
類、及び脂肪族又は複素環を含むホスホニウム又はスル
ホ二りム塩類などのカチオン界面活性剤を用いることが
できる。

特に本発明において好ましく用いられる界面活性剤Ｆｉ
ｗ公昭ｔｒ−５＞≠ｌコ号公報に記載された分子量ｔＯ
Ｏ以上のポリアルキレンオキサイド類である。又、寸度
安定性の為にポリアルキルアクリレートの如きポリマー
ラテックスを含有せしめることができる。

本発明に用いるのに適した現像促進剤あるいは造核伝染
現像の促進剤としては、特開昭３３−７７７／７．同３
μｍ３７７３２、同１３−／３７゜１３３、同ｔＯ−／
４１０，３グ０１同ｔＯ−／≠り！り、などに開示され
ている化合物の他、Ｎ又はＳ原子を含む各種の化合物が
有効である。

次に具体例全列挙する。

これらの促進剤は、化合物の種類によって最適添加量が
異なるが／、Ｏ×１０−３〜０．１１７ｍ２、好ましく
はｊ　、　ＯＸ　／　０　　−０　、　／　ｆ　７ｍ２
の範囲で用いるのが望ましい。これらの促進剤は適当な
溶媒（Ｈ２Ｏ）メタノールやエタノールなどのアルコー
ル類、アセトン、ジメチルホルムアミド、メチルセルソ
ルブなど）に溶解して塗布液に添加される。

これらの添加剤を複数の種類を併用してもよい。

本発明のハロゲン化銀感光材料を用いて超硬調の写真特
性を得るには、従来の伝染現像液や米国特許筒コ、μ／
り、り７Ｊ号に記載されたｐＨ／３に近い高アルカリ現
像液を用いる必要はなく、安定な現像液を用いることが
できる。

すなわち、本発明のハロゲン化銀感光材料は、保恒剤と
しての亜硫酸イオンｆＯ，／にモル／１以上含み、ｐＨ
／　０　、　ｊ”／コ、３、特にｐＨ／／、０−／２．
０の現像液によって充分に超硬調のネガ画像を得ること
ができる。

本発明の方法において用いうる現像主薬には特別な制限
はなく、例えばジヒドロキシベンゼン類（例えばハイド
ロキノン）、３−ピラゾリドｙＱ（例えばｌ−フェニル
−３−ピラゾリドン、≠。

仏−ジメチル−７−７エニルー３−ピラゾリドン）、ア
ミンフェノール類（例えばＮ−メチル−ｐ−アミンフェ
ノール）などを単独あるいは組み合わせてもちいること
ができる。

本発明のハロゲン化銀ｇ光材料は特に、主現像主薬とし
てジヒドロキシベンゼン類を、補助現像主薬として３−
ピラゾリドン類またはアミノフェノール類を含む現像液
で処理されるのに適している。好ましくはこの現像液に
おいてジヒドロキシベンゼン類は０．ＯＪ〜０．ｊモル
／１１３−ピラゾリドン類またはアミノフェノール類は
０，０１モモル／１以上範囲で併用される。

また米国特許４ｔコｔＦ９−タ号に記載されているよう
に、アミン類を現像液に添加することによって現像速度
全高め、現像時間の短縮化を実現することもできる。

現像液援はその他、アルカリ金属の亜硫酸塩、炭酸塩、
ホウ酸塩、及びリン酸塩の如きｐＨ緩衝剤、臭化物、沃
化物、及び有機カプリ防止剤（ｌｆ！ｆに好ましくはニ
トロインダゾール類またはベンゾトリアゾール類）の如
き現像抑制剤ないし、カブリ防止剤などを含むことがで
きる。又必要に応じて、硬水軟化剤、溶解助剤、色調剤
、現像促進剤、界面活性剤（とくに好ましくは前述のポ
リアルキレンオキサイド類）、消泡剤、硬膜剤、フィル
ムの銀汚れ防止剤（例えば−−メルカプトベンズイミダ
ゾールスルホン酸類など）′ｆ：含んでもよい。

定着液としては一般に用いられる組成のものを用いるこ
とができる。定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸
塩のほか、定着剤としての効果が知られている有機硫黄
化合物を用いることができる。

定着液には硬膜剤として水溶性アルミニウム塩などを含
んでもよい。

本発明の方法における処理温度は普通ｔｒ”ｃからｔｏ
”ｃの間に選ばれる。

写真処理には自動現像機を用いるのが好ましいが、本発
明の方法によシ、感光材料を自動現像機に入れてから出
てくるまでのトータルの処理時間音２０抄〜／２０秒に
設定しても、充分に超硬調のネガ階調の写真特性が得ら
れる。

本発明の現像液には銀汚れ防止剤として特開昭！ｔ−２
弘、３≠７号に記載の化合物を用いることができる。現
像液中に添加する溶解助剤として特願昭４０−１０り、
７４Ｌｊ号に記載の化合物を用いることができる。さら
に現像液に用いるｐＨ緩衝剤として特開昭ｔｏ−タｊ、
４１３３号に記載の化合物あるいは嗜Ｉ司ζ１−ｘ９７
Ｑ８に記載の化会物全用いることができる。

以下実施例により、本発明の詳細な説明する。

なお実施例に於ては下記処方の現像液音用いた。

現像液 ハイドロキノン　　　　　　　　　　≠！、ＯｆＮ・メ
チルＰ・アミノフェノ− ル／／コ硫酸塩　　　　　　　　ｏ、ｒｔ水酸化ナトリ
ウム　　　　　　　　ｉｒ、ｏｙ水酸化カリウム　　　
　　　　　　！！、Ｏｆ！−スルホサリチル＠　　　　
　　≠！、Ｏ２ホウｆｆｌ　　　　　　　　　　　　　
　　Ｊｊ、Ｏｆ亜硫酸カリウム　　　　　　　　ｌｔＯ
，０？エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　／、Ｏｆコーメルカ
ブトベンツイミダゾ ールＪスルホン酸　　　　　　　　０．３？臭化カリウ
ム　　　　　　　　　　　ぶ、Ｏｆ！メチルベンゾトリ
アゾール　　　　ｏ、ｔｔｎ・ブチルジェタノールアミ
ン　　／！、Ｏｆ水ｔ、フロえて　　　　　　　　　　
　　１１（ｐＨ＝／／、＆） 〔比較例−ｌ〕 μＯ＠Ｃに保ったゼラチン水溶液に＠１モル当シバｏｙ
、ｉｏ−’モルのＮＨ４Ｒｈα６の存在下で硝酸銀水溶
液と塩化す）　ＩＪウム水水溶液間同時混合したのち、
当業界でよく知られた方法にて、可溶性塩を除去したの
ちにゼラチンを加え、化学熟成せずに安定化剤としてλ
−メチルーグーヒドロキシー／、Ｊ、Ｊａ、７−チトラ
アザインデンを添加した。この乳剤は平均粒子サイズが
ｏ、ｔ５μの立方晶形をした単分散乳剤であった。この
乳剤に次のヒドラジン化合物と ３１■／ｍ′ １−フェニル−５−メルカプトテトラゾール２゜６■／
ｄ１およびポリエチルアクリレートラテックスを固形分
で対ゼラチン３Ｑｗｔ％添加し、硬膜剤として、１，３
−ビニルスルホニル−２−プロパツールを加え、ポリエ
ステル支持体上に３゜８ｇ／ｎｌのＡｇ量になる様に塗
布した。ゼラチンは１．８ｇ／ｍであった。この上に保
護層としてゼラチン１．５ｇ／ｍ、塗布助剤として、次
の界面活性剤、安定剤、およびマツに剤を含む保護層を
塗布し、乾燥した。

ＣＨｘ　　Ｃ００Ｃｈ　　Ｈ＋５ ＣＨＣ○０ＣｉＨ＋ｚ ＳＯ＊Ｎａ Ｃｍ　　Ｆ　、ｙＳ　Ｏｘ　　Ｎ　ＣＨｚＣ３Ｈ？ ０ＯＫ ３７■／ｒｄ ２．５■／ｄ チオクト酸 ２．１■／耐 ヱヱ上爪 ポリメチルメタクリレート（平均粒径２．５μ）９．０
可／ｄ シリカ　　（平均粒径４．θμ）９．０■／耐大日本ス
クリーン（株）製明室プリンターｐ−６０７で、光学ウ
ェッジを通して露光し３８℃３０秒現像処理し、定着、
水洗、乾燥した。現像液として、新鮮液の他に、表−１
に説明した２つの疲労液を用いた。

得られた写真性の結果を表−１に示した。

表−１から本発明のサンプルは、疲労液で処理した時の
窓度が少ないことがわかる。１！ｐち、本発明のサンプ
ルは、長期間、現像液を連続使用した時、常に一定の性
能が得られる大きな特徴をもつことがわかる。

〔実施例−１〕 比較Ｎ−１において、■−フェニルー５−メルカプトテ
トラゾールの代りに本発明の化合物を用いて、その他は
比較例−１と同様にして実施した。

用いた化合物の種類と量は表−１に示した。

このサンプルに網点面積が５０％の原稿を重ね実施例−
２ 比較例−１および実施例−１におけるサンプルを塗布す
るとき、次の２つの条件で塗布を行った。

比較例−２および実施例−２と表示する。）魚止工 感光乳剤層の塗布液で、添加剤を添加したのち、すみや
かに（長くても１時間以内）、塗布する。

条理１ 感光乳剤層の塗布液で、硬膜剤とポリエチルアクリレー
ト以外の添加剤を加えて、４０℃で２４時間経時させた
後、硬膜剤とポリエチルアクリレートを添加し、すみや
かに塗布する。

実施例−１と同様に写真性を評価した結果を表−２に示
した。

本発明のサンプルは、塗布液が経時しても、性能の変化
が少ないことがわかる。

また、塗布液のろ過性をテストした。テスト方法と結果
を表−２に示した０表−２から比較例は、塗布液が経時
すると、液中に析出物が生じ、フィルターの目詰まりを
起こしろ過不能になるのに対して、本発明のサンプルは
、 起こさないことがわかる。

はとんど目詰まりを 以上のように、本発明のサンプルは、安定に、常に性能
変動の少ない感光材料を製造するのに適していることが
わかる。

実施例−３ 実施例−１で、ヒドラジン誘導体および、−Ｓ式（１）
の化合物の種類を表−３に示したものを用いて、サンプ
ルを作成した。

表−３かられかるように、本発明のサンプルは、いずれ
も、ろ過の目詰りが少なく、写真性の変化も少なく、極
めて、製造安定性にすぐれている。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）少なくとも８０モル％の塩化銀を含有する少なく
   とも１層のハロゲン化銀感光乳剤層を有し、該ハロゲン
   化銀乳剤層もしくはその他の親水性コロイド層に、ヒド
   ラジン誘導体を少なくとも１種類と、次の一般式（ I
   ）で表わされる化合物を少なくとも１種類とを含むこと
   を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式（ I ） Ｑ−ＳＭ 式中、Ｑは親水性基の少なくとも１種を直接または間接
   に結合した複素環残基を表わす。Ｍは水素原子、アルカ
   リ金属、四級アンモニウム、又は四級ホスホニウムを表
   わす。
2. （２）ヒドラジン誘導体が次の一般式（II）で表わされ
   る化合物より選ばれることを特徴とする特許請求の範囲
   第１項のハロゲン化銀写真感光材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 式中、Ｒ＾３とＲ＾４は同一でも異っていてもよく、そ
   れぞれ水素原子、脂肪族残基、芳香族残基、又は、ヘテ
   ロ環残基を、 Ｒ＾５は水素原子、又は脂肪族残基を、 Ｘは二価の芳香族残基を表わす。 Ｒ＾２は水素原子あるいは、アルキル基（炭素数１〜３
   ）、又はフェニル基である、フェニル基には、上記と同
   様の置換基を有しても良い。