JPH0284332A - 積層中空成形品 - Google Patents
積層中空成形品Info
- Publication number
- JPH0284332A JPH0284332A JP63237229A JP23722988A JPH0284332A JP H0284332 A JPH0284332 A JP H0284332A JP 63237229 A JP63237229 A JP 63237229A JP 23722988 A JP23722988 A JP 23722988A JP H0284332 A JPH0284332 A JP H0284332A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- resin
- polyamide
- aliphatic diamine
- lactam
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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- Laminated Bodies (AREA)
- Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、特定のポリアミド樹脂を最外層に用いた積層
中空成形品に関する。詳しくは、ガスバリヤ性に優ｎ外
観の美麗な積層成形品に関するものである。
中空成形品に関する。詳しくは、ガスバリヤ性に優ｎ外
観の美麗な積層成形品に関するものである。
ポリアミド樹脂は、酸素や二酸化炭素に対するパリＸ性
が良好であシ、保香性にも秀でているため、食品や薬品
などの容器に適しているが、水蒸気の透過率が大きいた
めに他の樹脂材料と積層して容器に用いられることが多
い。殊に、水蒸気の透過性が低いポリオレフィン系樹脂
と組み合わせて積層成形した容器は広く利用さｎている
。
が良好であシ、保香性にも秀でているため、食品や薬品
などの容器に適しているが、水蒸気の透過率が大きいた
めに他の樹脂材料と積層して容器に用いられることが多
い。殊に、水蒸気の透過性が低いポリオレフィン系樹脂
と組み合わせて積層成形した容器は広く利用さｎている
。
しかしながら、従来、汎用的に用いらｎているナイロン
基、もしくはナイロン乙／乙４共重合樹脂は、必ずしも
ガスバリア性が充分ではない。
基、もしくはナイロン乙／乙４共重合樹脂は、必ずしも
ガスバリア性が充分ではない。
しかし、透明性にやや劣るため、得られる成形品に艶が
欠けて、外観の美麗さ全損なう。特に、内層材に着色し
た樹脂を使用する場合、外層のナイロン樹脂が透明でな
いと内層の色調が濁って見えるために、商品価値を著し
く損ねるという欠点があった。
欠けて、外観の美麗さ全損なう。特に、内層材に着色し
た樹脂を使用する場合、外層のナイロン樹脂が透明でな
いと内層の色調が濁って見えるために、商品価値を著し
く損ねるという欠点があった。
すなわち、ガスバリア性を更に改良し、しかも透明で美
麗なポリアミド樹脂全外層とした積層中空成形品を得る
ことが望ま扛ていたのである０ 〔発明の目的〕 本発明者等は、鋭意検討の結果、特定のポリアミド樹脂
を使用することによって、ガスバリア性が向上し、しか
も外観の美麗な積層中空成形品が得られることを見出し
、本発明に到達したものである。
麗なポリアミド樹脂全外層とした積層中空成形品を得る
ことが望ま扛ていたのである０ 〔発明の目的〕 本発明者等は、鋭意検討の結果、特定のポリアミド樹脂
を使用することによって、ガスバリア性が向上し、しか
も外観の美麗な積層中空成形品が得られることを見出し
、本発明に到達したものである。
すなわち、本発明の要旨は、脂肪族ジアミンとイソフタ
ル酸及び／又はテレフタル酸より得られるポリアミド形
成成分１００−乙Ｏ重量置板及び、ラクタム及び／又は
脂肪族ジアミンと脂肪族ジカルボン酸より得らｎるポリ
アミド形成成分θ〜１１０重置板からなるポリアミド樹
脂？最外層として使用し、ポリオレフィン系樹脂を内層
として使用することを特徴とする積層中空成形品に存す
る。
ル酸及び／又はテレフタル酸より得られるポリアミド形
成成分１００−乙Ｏ重量置板及び、ラクタム及び／又は
脂肪族ジアミンと脂肪族ジカルボン酸より得らｎるポリ
アミド形成成分θ〜１１０重置板からなるポリアミド樹
脂？最外層として使用し、ポリオレフィン系樹脂を内層
として使用することを特徴とする積層中空成形品に存す
る。
以下、本発明の詳細な説明する。
本発明において使用さ扛る特定のポリアミド樹脂とは、
脂肪族ジアミンとイソフタル酸及び／又はテレフタル酸
より得られるポリアミド形成成分ｉｏｏ〜６０重置板、
及び、ラクタム及び／又は脂肪族ジアミンと脂肪族ジカ
ルボン酸より得られるポリアミド形成成分Ｏ〜ψ０重置
板からなるポリアミド樹脂である。
脂肪族ジアミンとイソフタル酸及び／又はテレフタル酸
より得られるポリアミド形成成分ｉｏｏ〜６０重置板、
及び、ラクタム及び／又は脂肪族ジアミンと脂肪族ジカ
ルボン酸より得られるポリアミド形成成分Ｏ〜ψ０重置
板からなるポリアミド樹脂である。
かかるポリアミド樹脂の製造に用いらｎる脂肪族ジアミ
ンとしては、エチレンジアミン、テトラメチレンジアミ
ン、ヘキサメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン
、デカメチレンジアミン等の直鎖脂肪族ジアミンおよび
そのメチル化、エチル化、ハロゲン化物等の誘導体が挙
げらｎる。またラクタムとしては、カプロラクタム、ラ
ウリルラクタム等が挙げられる。脂肪族ジカルボン酸と
しては、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン
酸、スペリン酸、アゼライン酸、七バシン酸およびその
メチル化、エチル化、ハロゲン化物等の誘導体が挙げら
汎る０ かかるポリアミド樹脂において、共重合成分としてのラ
クタム及び／又は脂肪族ジアミンと脂肪族ジカルボン酸
よりなるポリアミド形成成分は、Ｏ−グＯ重量％含まれ
る。ダＯ重量％を越える場合には、ガスバリヤ性が低下
するので好ましくない。かかる成分の含有量は好ましく
は３０重量置板下、更に好ましくは２０重重量板下であ
る。
ンとしては、エチレンジアミン、テトラメチレンジアミ
ン、ヘキサメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン
、デカメチレンジアミン等の直鎖脂肪族ジアミンおよび
そのメチル化、エチル化、ハロゲン化物等の誘導体が挙
げらｎる。またラクタムとしては、カプロラクタム、ラ
ウリルラクタム等が挙げられる。脂肪族ジカルボン酸と
しては、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン
酸、スペリン酸、アゼライン酸、七バシン酸およびその
メチル化、エチル化、ハロゲン化物等の誘導体が挙げら
汎る０ かかるポリアミド樹脂において、共重合成分としてのラ
クタム及び／又は脂肪族ジアミンと脂肪族ジカルボン酸
よりなるポリアミド形成成分は、Ｏ−グＯ重量％含まれ
る。ダＯ重量％を越える場合には、ガスバリヤ性が低下
するので好ましくない。かかる成分の含有量は好ましく
は３０重量置板下、更に好ましくは２０重重量板下であ
る。
また、イソフタル酸とテレフタル酸は任意の割合で使用
されるが、好ましくはイソフタル酸／テレフタル酸＝ｇ
Ｏ／コ０−．１０／１０（重量比）である。
されるが、好ましくはイソフタル酸／テレフタル酸＝ｇ
Ｏ／コ０−．１０／１０（重量比）である。
かかる芳香族ジカルボン酸を主成分とするポリアミド樹
脂の製造法としては、通常、ジアミンとジカルボン酸か
らなるナイロン塩または、その水溶液に必要に応じてラ
クタムを加えて、いわゆる溶融重合法によって製造され
るが、イノフタル酸とテレフタル酸の組成によっては、
溶液法ないし界面法によって製造さｎる。
脂の製造法としては、通常、ジアミンとジカルボン酸か
らなるナイロン塩または、その水溶液に必要に応じてラ
クタムを加えて、いわゆる溶融重合法によって製造され
るが、イノフタル酸とテレフタル酸の組成によっては、
溶液法ないし界面法によって製造さｎる。
また、本発明で使用されるポリアミド樹脂は、９ｇ％硫
酸を使用し、濃度／ ｇ／ｄＬとして２Ｓ°Ｃにて測定
した相対粘度がηｒｅｌ＝八グ〜３へｊの範囲のものが
好ましい。
酸を使用し、濃度／ ｇ／ｄＬとして２Ｓ°Ｃにて測定
した相対粘度がηｒｅｌ＝八グ〜３へｊの範囲のものが
好ましい。
本発明のポリアミド樹脂には、成形の際のピンチオフ部
の強度を高めるために、銅化合物を配合してもよい。銅
配合物としてはポリアミド樹脂に均一に配合可能なもの
でちれば特に制限はなく、ヨウ化銅、塩化第一銅、塩化
第二銅、臭化第一銅、臭化第二銅のようなハロゲン化銅
、ギ酸銅、酢酸銅、プロピオン酸銀、ステアリン酸銅、
シーウ酸銅、セバシン酸銀、乳酸銀、安息香酸銀、サリ
チル酸銅のような有機酸銅、硫酸銅、硝酸銅、燐酸銅、
亜燐酸銀のような無機酸銀、あるいは銅キレート化合物
が挙げらｎるが、ヨウ化銅、塩化第一銅などが好適であ
る。
の強度を高めるために、銅化合物を配合してもよい。銅
配合物としてはポリアミド樹脂に均一に配合可能なもの
でちれば特に制限はなく、ヨウ化銅、塩化第一銅、塩化
第二銅、臭化第一銅、臭化第二銅のようなハロゲン化銅
、ギ酸銅、酢酸銅、プロピオン酸銀、ステアリン酸銅、
シーウ酸銅、セバシン酸銀、乳酸銀、安息香酸銀、サリ
チル酸銅のような有機酸銅、硫酸銅、硝酸銅、燐酸銅、
亜燐酸銀のような無機酸銀、あるいは銅キレート化合物
が挙げらｎるが、ヨウ化銅、塩化第一銅などが好適であ
る。
また、本発明のポリアミド樹脂にはカーボンブラックや
酸化チタンなどの着色剤、難燃剤、帯電防止剤、耐候性
付与剤などを含有してもよい０ 本発明の積層中空成形品は、内層用樹脂としては、ポリ
オレフィン系樹脂が使用さｎる。すなわち、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリエチレンとポリプロピレンと
の共重合体、変性ポリオレフィンなどが挙げられる。ま
た、中間層にはポリオレフィンともポリアミドとも接着
し易い変性ポリオレフィンを使用するのが好ましい。
酸化チタンなどの着色剤、難燃剤、帯電防止剤、耐候性
付与剤などを含有してもよい０ 本発明の積層中空成形品は、内層用樹脂としては、ポリ
オレフィン系樹脂が使用さｎる。すなわち、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリエチレンとポリプロピレンと
の共重合体、変性ポリオレフィンなどが挙げられる。ま
た、中間層にはポリオレフィンともポリアミドとも接着
し易い変性ポリオレフィンを使用するのが好ましい。
変性ポリオレフィンとしては、具体的にはポリオレフィ
ンをα、β−不飽和カルボン酸またはその誘導体によジ
グラフト変性させたものが挙げらする。この場合のポリ
オレフィンとしては、エチレンと炭素数３以上のα〒オ
レフィンとの共重合体が好ましい。
ンをα、β−不飽和カルボン酸またはその誘導体によジ
グラフト変性させたものが挙げらする。この場合のポリ
オレフィンとしては、エチレンと炭素数３以上のα〒オ
レフィンとの共重合体が好ましい。
また、α、β−不飽和カルボン酸またはその誘導体とし
ては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル
酸あるいはこれらの酸の無水物またはエステル、または
こｎらにナトリウム、亜鉛、マグネシウムのような金属
イオン全結合させたものが挙げられる。これらの中では
無水マレイン酸が特に好ましい。
ては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル
酸あるいはこれらの酸の無水物またはエステル、または
こｎらにナトリウム、亜鉛、マグネシウムのような金属
イオン全結合させたものが挙げられる。これらの中では
無水マレイン酸が特に好ましい。
また、積層中空成形品の製造は、当該業者に周知の方法
で行わ扛るが、一般には複数の押出機を備え、共押出さ
れたパリソン全プロー成形する多層プロー成形機によっ
て製造さｎる。積層の肉厚分布は、容器に要求さ扛る特
性によっても変わるが、最外層に用いられる特定のポリ
アミド樹脂の厚みは、１０−２００μの範囲で得らｎる
ことが多い。
で行わ扛るが、一般には複数の押出機を備え、共押出さ
れたパリソン全プロー成形する多層プロー成形機によっ
て製造さｎる。積層の肉厚分布は、容器に要求さ扛る特
性によっても変わるが、最外層に用いられる特定のポリ
アミド樹脂の厚みは、１０−２００μの範囲で得らｎる
ことが多い。
以下に、本発明全実砲例によって具体的に説明するが、
本発明はその要旨全逸脱しない限り、こｔらに限定され
るものではない。
本発明はその要旨全逸脱しない限り、こｔらに限定され
るものではない。
尚、実施例中の酸素透過率は、米国のＭＯＤＥＲＮＣＯ
ＮＴＲＯＬ社製０ＸＴＲＡＮ １０ ／ ｓ ｏ Ａ
により、温度２３℃湿度１００％ＲＨにて測定した。
ＮＴＲＯＬ社製０ＸＴＲＡＮ １０ ／ ｓ ｏ Ａ
により、温度２３℃湿度１００％ＲＨにて測定した。
また、曇シ度については、東京電色■製ヘーズメーター
全用い、ＪＩＳ Ｋ−ｂｑｉｑに準拠して測定した。
全用い、ＪＩＳ Ｋ−ｂｑｉｑに準拠して測定した。
参考例／（ポリアミド（ａ）の製造）
Ｏヘキサメチレンジアミンタθ係水溶液 ２．２
ｇｋＱＯ水
？、ＯｋＱＯイソフタル
酸 ／、９４ｋＱＯテレンタル酸
０．９ｇ榴からなる塩水溶液に酢酸
／ ｉ、ｏ ｇを添加し、攪拌機付き反応槽に仕込み、
窒素で充分に置換した後、槽内圧力に／！：ＩｃＱ／ｃ
ｒｌまで昇圧した。その後圧力が一定になるように調整
しながら温度をコＳＯ℃まで上げ、攪拌しながら重合を
行った。Ｓ時間後、徐々に放圧し、更に７００■Ｈｇに
なるまで減圧した後常圧に戻し、重合した樹脂全抜き出
した。この樹脂は、脂肪族ジアミンとイノフタル酸及び
テレフタル酸からなるポリアミド形成成分がｉｏｏ重量
重量水リアミド樹脂であり、相対粘度はコ、／であった
。このポリアミド樹脂（をら）とする。
ｇｋＱＯ水
？、ＯｋＱＯイソフタル
酸 ／、９４ｋＱＯテレンタル酸
０．９ｇ榴からなる塩水溶液に酢酸
／ ｉ、ｏ ｇを添加し、攪拌機付き反応槽に仕込み、
窒素で充分に置換した後、槽内圧力に／！：ＩｃＱ／ｃ
ｒｌまで昇圧した。その後圧力が一定になるように調整
しながら温度をコＳＯ℃まで上げ、攪拌しながら重合を
行った。Ｓ時間後、徐々に放圧し、更に７００■Ｈｇに
なるまで減圧した後常圧に戻し、重合した樹脂全抜き出
した。この樹脂は、脂肪族ジアミンとイノフタル酸及び
テレフタル酸からなるポリアミド形成成分がｉｏｏ重量
重量水リアミド樹脂であり、相対粘度はコ、／であった
。このポリアミド樹脂（をら）とする。
参考例コ（ポリアミド（ｂ）の製造）
Ｏヘキサメチレンジアミン９０係水溶液 ２．２ｒ
ｋＱＯ水 ９．０ １ＣＱＯイソ
フタル酸 へゾロｋｇｏテレフタル酸
０．９ｇＩＣ！９・カプロラクタム
００７７ ／ＣＱからなる塩水溶液に
酢酸／ ／、Ｏｉ ｆ添加し、攪拌機付き反応槽に仕込
み、窒素で充分に置換した後、槽内圧力ｆ／ｇｋＱ／ｃ
ｒｌまで昇圧した。その後圧力が一定になるように調整
しながら温度をコｓｏ′ｃまで上げ、攪拌しながら重合
を行った。Ｓ時間後、徐々に放圧し、更に７００ｔａｎ
Ｈｇになるまで減圧した後常圧に戻し、重合した樹脂を
抜き出した。この樹脂は、脂肪族ジアミンとイソフタル
酸及びテレフタル酸からなるポリアミド形成成分がｇｓ
重量置板、ラクタム成分からなるポリアミド形成成分が
ｉｓ重量置板ポリアミド樹脂であり、相対粘度は２．０
であった。
ｋＱＯ水 ９．０ １ＣＱＯイソ
フタル酸 へゾロｋｇｏテレフタル酸
０．９ｇＩＣ！９・カプロラクタム
００７７ ／ＣＱからなる塩水溶液に
酢酸／ ／、Ｏｉ ｆ添加し、攪拌機付き反応槽に仕込
み、窒素で充分に置換した後、槽内圧力ｆ／ｇｋＱ／ｃ
ｒｌまで昇圧した。その後圧力が一定になるように調整
しながら温度をコｓｏ′ｃまで上げ、攪拌しながら重合
を行った。Ｓ時間後、徐々に放圧し、更に７００ｔａｎ
Ｈｇになるまで減圧した後常圧に戻し、重合した樹脂を
抜き出した。この樹脂は、脂肪族ジアミンとイソフタル
酸及びテレフタル酸からなるポリアミド形成成分がｇｓ
重量置板、ラクタム成分からなるポリアミド形成成分が
ｉｓ重量置板ポリアミド樹脂であり、相対粘度は２．０
であった。
このポリアミド樹脂ｅ （ｂ）とする。
実施例１
参考例／で得らｎたポリアミド樹脂（ａ） ｋ外層にし
、接着層として市販の変性ポリオレフィン樹脂（三井石
油化学昨製、商品名：アドマーＱＢＯ１０）ｆ用い、内
層として市販のポリプロピレン樹脂（三菱１ヒ成■製、
商品名：ｇｌｏｏＪ）を用いて、直径５０Ｉ＋ＩＩ＋Ｉ
φの押出機を王台備えた三層プロー成形機にて、直径３
０ｍ５のパリソンを共押出後、高さ一〇０ｒｔｒｍ、直
径！θ−の中空円筒状の成形品をプロー成形した。得ら
れた成形品の厚みは、成形品中央において、 内 層 ２００ μ 中間層 コθμ 外 層 ＵＯμ であった。
、接着層として市販の変性ポリオレフィン樹脂（三井石
油化学昨製、商品名：アドマーＱＢＯ１０）ｆ用い、内
層として市販のポリプロピレン樹脂（三菱１ヒ成■製、
商品名：ｇｌｏｏＪ）を用いて、直径５０Ｉ＋ＩＩ＋Ｉ
φの押出機を王台備えた三層プロー成形機にて、直径３
０ｍ５のパリソンを共押出後、高さ一〇０ｒｔｒｍ、直
径！θ−の中空円筒状の成形品をプロー成形した。得ら
れた成形品の厚みは、成形品中央において、 内 層 ２００ μ 中間層 コθμ 外 層 ＵＯμ であった。
この成形品の中央部からシートラ切シ出し、酸素透過率
を測定したところ、表−１のような結果を得た。また、
外層のポリアミド樹脂を剥ぎ、その曇り度を測定したと
ころ、表−１に示す通シであった。
を測定したところ、表−１のような結果を得た。また、
外層のポリアミド樹脂を剥ぎ、その曇り度を測定したと
ころ、表−１に示す通シであった。
実施例コ
ｌの（ａ）の代わりに市販のナイロン６樹脂（三菱化成
■製、商品名： ＮＯＶＡＭＩＤ １０ｓｏ ）を使用
した他は、実施例／と同様に行った。結果を表−／に示
した。
■製、商品名： ＮＯＶＡＭＩＤ １０ｓｏ ）を使用
した他は、実施例／と同様に行った。結果を表−／に示
した。
／と同様に行った。結果を表−７に示した。
比較例／
実施例／において、ポリアミド樹脂を参考例〔発明の効
果〕 本発明の積層中空成形品は、最外層に特定のポリアミド
樹脂を使用しているため、ガスバリヤ性に優れ、しかも
最外層が透明で濁シが無いために外観が美麗である。か
かる成形品は、化粧品や溶剤、薬品、洗剤、食料品など
の容器として有用である。
果〕 本発明の積層中空成形品は、最外層に特定のポリアミド
樹脂を使用しているため、ガスバリヤ性に優れ、しかも
最外層が透明で濁シが無いために外観が美麗である。か
かる成形品は、化粧品や溶剤、薬品、洗剤、食料品など
の容器として有用である。
Claims (2)
- （１）脂肪族ジアミンとイソフタル酸及び／又はテレフ
タル酸より得られるポリアミド形成成分１００〜６０重
量％、及び、ラクタム及び／又は脂肪族ジアミンと脂肪
ジカルボン酸より得られるポリアミド形成成分０〜４０
重量％からなるポリアミド樹脂を最外層として使用し、
ポリオレフィン系樹脂を内層として使用することを特徴
とする積層中空成形品。 - （２）中間層として変性ポリオレフィンを使用すること
を特徴とする、特許請求の範囲第１項記載の積層中空成
形品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63237229A JPH0284332A (ja) | 1988-09-21 | 1988-09-21 | 積層中空成形品 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63237229A JPH0284332A (ja) | 1988-09-21 | 1988-09-21 | 積層中空成形品 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0284332A true JPH0284332A (ja) | 1990-03-26 |
Family
ID=17012297
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63237229A Pending JPH0284332A (ja) | 1988-09-21 | 1988-09-21 | 積層中空成形品 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0284332A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2018062954A (ja) * | 2016-10-11 | 2018-04-19 | 三菱ケミカル株式会社 | 容器 |
-
1988
- 1988-09-21 JP JP63237229A patent/JPH0284332A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2018062954A (ja) * | 2016-10-11 | 2018-04-19 | 三菱ケミカル株式会社 | 容器 |
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