JPH0285863A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は電子写真感光体に関し、特に反転現像プロセス
に用いる耐久性及びクリーニング性に優れた電子写真感
光体に関する。

〔従来の技術〕

近年、有機化合物を光導電体として用いｉｔ電子写真感
光体数多く実用化されるようになってきた。これら感光
体においては、はとんどの場合、比較的低分子の光導電
性物質を結着樹脂に浴解あるいは分散させ、成膜形成し
てデバイスとして供している。

ところで電子写真感光体は、一般的に、電子写真装置中
でくシ返し画像形成に必要なプロセスを受ける。これら
のプロセスの内で電子写真感光体の寿命を制限する要因
としてはクリーニングプロセスがある。クリーニングプ
ロセスにおいテハ、感光体の表面をゴム状ブレード等で
摺擦してその転写されなかった残存トナーを除去してい
る。−方、前述したように感光層は結着樹脂を構造材と
して形成されているため、一般的に機械的耐久性に乏し
く、クリーニングプロセスのくり返しにより摩耗及びそ
れに伴う摺擦キズ等が生じゃすい。

従って有機化合物を用いた電子写真感光体は、その耐久
性、寿命が十分でないという欠点を有している。

これに対する対策として、感光体表面の耐刷性全向上さ
せるために潤滑性粉体（例えば四弗化エチレン樹脂）あ
るいは金属酸化物粉体（例えばＡｔ２０３）を表面層中
に分散するという手段が開発され、一部実用化されてい
る。

ところで電子写真感光体を用いた電子写真装置としては
一般的な複写機の他、デジタル画像処理機能を有する複
写機、あるいはコンピュータやファクシミリ等の出力と
して用いられるレーザビームプリンタＬＥＤ　ｆリンク
、ＬＣＤ　ｆリンク等がある。

これらのデジタル複写機やプリンタの場合、画像入力は
ネガで行われるため、静電潜像を現像するプロセスは反
転現像となる。すなわち潜像と同極性の現像剤を用いる
。このような現像系においては潜像の暗部がハードコピ
ーの白地部分と対応するため、感光層バルク中のミクロ
的な帯電能や暗減衰のバラツキが白地のカプリや黒ポチ
となって現われやすいという特徴を有している。従って
前述のような、耐久性の向上のために潤滑剤等を分散し
た表面層を有する感光体を反転現像プロセスに用いると
潤滑剤等を含まない場合に比べて、カプリや黒ポチがよ
り発生しやすい。

この原因としてはいくつかの理由が考えられるが、その
一つとして、表面層を形成する結着樹脂と１分散されて
いる潤滑剤との誘を率の違いによシ、ミクロ的な帯１１
ｃ能や暗減衰に差が生じることが考えられる。すなわち
、感光層の形成に実用的な結着樹脂の誘電率は３前後で
あるのに対し、代表的な潤滑性添加剤である四弗化エチ
レン樹脂、あるいはポリエチレンは２〜２．３、また、
金属酸化物の場合はＡｔ２０３で１０前後である。従っ
て分散の状態が良好であってもミクロ的な電気特性には
ムラが生じることになる。

尚、一般的な複写機における正現像プロセスにおいては
潜像暗部に現像されるため、微細な物性のムラは通常、
画像として全く現われることはない。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明の目的は、上記した欠点を改良し、反転現像プロ
セスにおいても白カプリや黒ポチの幣害全生ずることの
ない耐刷性に優れた遊子写真感光体を提供することであ
る。

〔課題を解決するための手段〕

本発明の電子写真感光体はその表面層が２．８±０、３
の誘導不全もつ結着樹脂及び三弗化塩化エチレン樹脂粒
子金含有することを特徴とする。

本発明で用いる結着樹脂は２．８±０．３の誘１率をも
つものであり、その例としては下記の樹脂がある。

本発明で用いる樹脂はこれらの例に限定される０とはな
く、誘ＩＥ率が２．８±０．３の範囲内にある限りは他
の樹脂、あるいは例示樹脂間での共重合、プＶンド等も
使用することができる。

本発明で用いる三弗化塩化エチレン樹脂は、他の潤滑性
を有する含弗素ポリオフフィンに比べて誘ｗＬ率が高く
（低周波で２．８前後）、感光層の結着樹脂として一般
的に用いられている材料と非常に近い数Ｍｋ有している
。

三弗化塩化エチレン樹脂はポリ塩化ビニリデンの水素を
すべて弗素に置き換えたものであシ、潤滑剤としての機
能は四弗化エチレンに比較して劣るものの表面層に添加
することによシ、またその量を調節することによシミ子
写真感光体としての耐久性は十分に得ることができる。

また、このような潤滑剤の添加により、さらなる効果と
してクリーニングブレードとの摩擦抵抗が下がり、ブＶ
−ドの反転の防止が可能となる。

ブＶ−ドが反転すると、を子写真感光体を電子写真装置
より一度はずさなければ復帰することができず、きわめ
て煩雑な操作を必要とするため、この反転の防止は極め
て有効である。

本発明で用いられる三弗化塩化エチレン樹脂は粉体状の
ものが好ましく、粒径としては一次粒子で０．１μ程度
ないしはそれ以下が好ましい０粒径が大きいと成膜状態
が不均一になりやすく、それに基づく画像欠陥が生じや
すい。尚、よｐ均一な粒子分散全行うために分散助剤を
加えてもよい。

分散助剤としては弗素原子を含む界面活性剤が好ましい
。

表面層に対する三弗化塩化エチレン樹脂の添加量はその
表面層の固形分重量に基づいて０．５〜４０チが適当で
あシ、特に１〜２０％が好ましい。

添加量が０．５％未満では耐刷性改善効果が十分ではな
く、一方４０％金こえると光導電材料濃度の低下、光通
過性の低下などにより光キャリアの発生や輸送に障害？
きたすことがあるので好ましくない。

尚、本発明において表面層とは、積層型感光体の場合は
積層の順序により電荷輸送層、もしくは電荷発生層に相
当する。またこれら感光層の上に保護膜をもうけた場合
はこの保護膜が表面層となる。これら戎面層を形成する
主材は前述した、−定範囲の誘電率を有する樹脂である
。表面層を形成する際には、まず該樹脂及び三弗化塩化
エチレン樹脂ヲ溶剤と共にサンドミル、メールミル、ホ
モジナイザー、振動式サンドミル、超音波、アトライタ
ー　ロールミル等の公知の分散手段を用いて分散し、電
荷輸送層あるいは電荷発生層の場合にはこれにさらに電
荷輸送材料あるいは電荷発生材料を溶解もしくは分散す
ることにより塗料を調合する。この塗１１ｔ−浸漬法、
スプレー法、ビーム法、プＶ−ドコート、スピンナーコ
ード等の公知の黴布法により怠布、乾燥して膜を形成す
る。

次に具体的な電子写真感光体の態様を導電性基体上に電
荷発生Ｊ＠、電荷輸送層の順に積層した場合について説
明する。

導電性基体としては、基体自体が導電性をもつもの、例
えばアルミニウム、アルミニウム合金。

銅、亜鉛、ステンＶス、バナジウム、モリブデン、クロ
ム、チタン、ニッケル、インジウム、金、白金等で構成
した基体音用いることができ、その他にアルミニウム、
アルミニウム合金、酸化インジウム、酸化錫、酸化イン
ノウムー改化錫合金等全真空蒸着させる方法によって被
膜形成した層？有するグラスチック（例えばポリエチレ
ン、ポリノロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチＶンテ
Ｖフタレート、アクリル樹脂、ポリフッ化エチレンなど
）で構成した基体を用いることができる。

導電性基体と感光層との中間に、バリヤー機能と接Ｎ機
能全もつ下引層を設けることもできる。

下引４　ハ、カゼイン、ポリビニルアルコール、ニトロ
セルロール、エチレン−アクリル酸コホリマー、ポリビ
ニルブチラール、フェノール樹脂、ポリアミド（ナイロ
ン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、共重合ナイロン
、アルコキシメチル化ナイロン等）、ポリウレタン、ゼ
ラチン、酸化アルミニウムなどによって形成できる。

下引層の膜厚は、０．１μ〜１０μ、好ましくは、０．
１μ〜３μが適当である。

さらに基体と下引層との間に、基体のムラや欠陥の被覆
全目的とした及び画像入力がレーザー光の場合には散乱
による干渉稿防止金目的とした導電層を設けることが好
適である。これは、カーゴ／ブラック、金属粒子、金属
酸化物等の導電性基体上、結着樹脂中に分散し、その分
散り、を塗布、乾燥して形成することができる。導電層
の膜厚は５〜４０μ、好ましくは１０〜３０μが適当で
ある。電荷発生層は、ピリリウム、チオぎリリウム系染
料、フタロシアニン系顔料、アントアントロン顔料、ジ
ベンズビレ／キノン顔料、ピラントロン顔料、トリスア
ゾ顔料、ジスアゾ顔料、アゾ顔料、インジゴ顔料、キナ
クリドン系顔料、キノシアニンなどの電荷発生材料を適
当なバインダー溶液中に分散した塗液を導電性基体又は
下引き層上に塗布することによって形成する。膜厚は０
．０５〜１０μ、好ましくは０．１〜３μが適当である
。

電荷輸送材料としては、ピラゾリン系化合物、ヒドラゾ
ン系化合物、スチルベン系化合物、トリフェニルアミン
系化合物、ペンノソン系化合物、オキデゾール系化合物
等の一般的なものを使用することができる。電荷輸送層
の形成に関しては表面層の形成について前述した如くで
ある。

これら各層の塗布法も前記した各種方法の中から適宜選
択する。以下に実施例を示すが、本発明はこれらの実施
例によって限定されるものではない。各実施例の記載に
おいて部は全て重量部である。

実施例１ ３０φＸ２６０目のＭシリンダーを基体とした。これに
、 からなる調合液を浸漬法によって塗布し、１４０℃。

３０分間熱硬化して１８μの散乱防止導電層を形成した
。次にポリアミド樹脂（商品名；アミランＣＭ−８００
０、東し製）の５％メタノール溶液を浸漬法で塗布して
１μの下引き層をもうけた。

次に構造式 樹脂（商品名：エスレックＢＬ−８、積木化学製）４部
及びシクロへキサノン２００部を１φガラスピーズを用
いたサンドミル装置で５０時間分散し、これにテトラヒ
ドロフラン３００〜４５０部（適宜）を加えて下引き層
上に塗布して０．１５μの電荷発生層を形成した。

ついで電荷輸送層塗料を下記の方法で作成した。

誘電率が３．０のスチレン−アクリル共重合樹脂（商品
名ＭＳ−２００，新日本裂鉄化学製）１０部をモノクロ
ルベンゼン５０部に溶解し、これに誘電率２．７の三弗
化塩化エチレン樹脂粉体０．８部（商品名工ダイフロン
、ダイキン工業製）を加えてステンレスｄｇ−ルミルで
５０時間分散した。これに式 のヒドラゾン化合物１部を加えて溶解した塗料を電荷発
生層上に塗布して２０μの電荷輸送層を形成した。

こうして作成した感光体をレーザービームゾリンター（
ＬＢＰ−８Ｘ、キャノン製）に装着してプリント画像を
評価した。

比較例１ 実施例１において、三弗化塩化エチレン樹脂の代りに四
弗化エチレン樹脂（商品名ルブロン、ダイキン工業製）
を用いた他はすべて同様にして感光体を作成した。なお
、四弗化エチレン樹脂の誘電率は２．１であった。

比較例２ 実施例１において三弗化塩化エチレン樹脂を添加しなか
ったことを除いてはすべて同様にして感光体を作成した
。

これらの感光体の評価結果を下記の第１表にまとめる。

第　　１ 表 実施例２ ８０φＸ　３６０１１１１のＡｔシリンダーを基体とし
た。

これに実施例１と同様にして導電層及び下引き層を塗布
した。

次に構造式 ここに示すように、本発明に基づ〈実施例１の感光体は
耐久後も良好な画像が得られているが、四弗化エチレン
を分散した比較例１においては結着樹脂との誘電率の差
による黒ポチが多数発生し。

た。ただし耐久後もその状態はほとんど変らなかった。

一方、このような！ｊ４渭性温性添加剤えない比較例２
では表面層の摩耗が着しく、それによる暗部電位の低下
のためカブリが発生し、１５０００枚までのプリントに
は耐えられなかった。

のトリスアゾ顔料１０部、ポリビニルブチラール樹脂（
商品名　工スレックＢＬ−８、積木化学製）４部、及び
シクロヘキサン２００部を１φガラスピーズを用いたサ
ンドミル装置で３０時間分散し、これにテトラヒドロフ
ラン３００〜４５０部（適宜）を加えて下引き層上に塗
布して０．１５μの電荷発生層を形成した。

次いで、誘′１率が３０のビスフェノール２型ポｌＪカ
ー＆ネート樹脂１０部をモノクロルベンゼン５０部に溶
解し、これに実施例１と同様に三弗化エチレン樹脂１部
を分散した後、 製）に装着し画像評価を行った。初期画像及び１０００
０枚の耐久後も良好な画像が得られ、表面層の摩耗も非
常に小さかった（１μ／１ｏｏｏｏ枚）また表面層が潤
滑性にすぐれているため、コピー中にクリーニングブレ
ードが反転することもなく、良好なりリーニング性を示
した。

実施例３ ８０φＸ３６０ｍｍのＡｊシリンダーを基体とした。こ
れに実施例１と同様にして導電層及び下引き層を塗布し
た。

次に構造式 のスチルベン化合物１０部を加えて溶解し、電荷輸送層
櫓布液を作成した。これを電荷発生層上に塗布して２０
μの電荷輸送層を形成した。この感光体を、原稿画像を
デ・ゾタル処理しレーザー信号として出力するカラー祖
写機（ＣＬＣ−１、キャノンのジスアゾ顔料１０部、ポ
リビニルブチラール樹脂（商品名　工スレックＢＭ−２
、積木化学装）５部及びシクロヘキサン２００部を１φ
がラスビーズを用いたサンドミル装置で３０時間分散し
、これにテトラヒドロフラン３００〜４５０部（適宜）
を加えて下引き層上に塗布して０，１５μの電荷発生層
を形成した。

ついで電荷輸送層塗料を下記の方法で作成した。

誘電率が３．０のビスフェノールＡ型ボリカーデネート
（商品名　ニーピロンＥ−２０００、三菱ガス化学ｊＪ
ｊ　）　１０　部ヲモノクロルベンゼン２０部及びジク
ロルメタン３０部に溶解し、これに誘電率２．７の三弗
化塩化エチレン樹脂粉体１．２部（商品名；ダイフロン
、ダイキン工業製）を加えてステンレス製メールミルで
５０時間分散した。こレニ式この感光体をネガのマイク
ロフィルムからオリジナルのコピーを得ることのできる
マイクロプリンター（ＮＰ−）’７８０、キャノン製）
に装置し、画像評価を行った。この場合、ネガ−ポジ反
転となるので現像も反転ゾロセスとなる。

画像は初期及び５ｏｏｏｏ枚の耐久後までカブリがなく
、また感光体表面上も摺擦キズのほとんどない状態であ
った。

コピー中のクリーニングブレードの反転は全く生じなか
った。

〔発明の効果〕

このように本発明の電子写真感光体は、反転現像プロセ
スを用いた電子写真装置においても十分な耐久性と良好
な画質を有するものである。

のヒドラゾ／化合物１０部を加えて溶解した塗料を電荷
発生層上に塗布して２０μの電荷輸送層を形成した。

代理人　弁理士　　山　下　積　平

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 電子写真感光体において、その表面層が２．８±０．３
   の誘電率をもつ結着樹脂及び三弗化塩化エチレン樹脂粒
   子を含有することを特徴とする電子写真感光体。