JPH0286631A - Integral foamed molding having vinyl chloride skin - Google Patents
Integral foamed molding having vinyl chloride skinInfo
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明は、発泡ウレタン成形体表面に塩化ビニル表皮が
一体的に被覆された一体発泡成形体に関し、詳しくは塩
化ビニル表皮の熱老化が改良された一体発泡成形体に関
する。本発明の一体発泡成形体は、例えば自動車のイン
ストルメントパネルなどに利用される。Detailed Description of the Invention [Industrial Field of Application] The present invention relates to an integrally foamed molded product in which the surface of a foamed urethane molded product is integrally coated with a vinyl chloride skin, and more specifically, the present invention relates to an integrally foamed molded product in which the surface of the foamed urethane molded product is integrally coated with a vinyl chloride skin. The present invention relates to an integrally foamed molded article. The integrally foamed molded article of the present invention is used, for example, in automobile instrument panels.
[従来の技術]
従来、自動車のインストルメントパネルなどは、硬質の
発泡ウレタン成形体表面に軟質の塩化ビニル表皮が被覆
された構成とされている。このインストルメントパネル
を製造するには、塩化ビニルシートを成形型内に配置し
てウレタン樹脂を注入して発泡させ、成形体と表皮とを
一体的に結合させる方法で行なわれている。例えば特開
昭62−146909号公報には、塩化ビニル表皮との
接合性に漬れたウレタン組成物の開示がある。[Prior Art] Conventionally, automobile instrument panels and the like have been constructed such that the surface of a hard urethane foam body is coated with a soft vinyl chloride skin. To manufacture this instrument panel, a vinyl chloride sheet is placed in a mold, a urethane resin is injected and foamed, and the molded body and the skin are integrally bonded. For example, JP-A-62-146909 discloses a urethane composition that is highly bondable to vinyl chloride skin.
[発明が解決しようとする課題1
どころで塩化ビニル表皮には、通常フタル酸エステル系
の可塑剤が配合されている。そして軟質の表皮はど多聞
の可塑剤が配合されている。しかし、上記のようにして
形成された一体発泡成形体に対して熱老化試験を行なう
と、塩化ビニル表皮の熱劣化が生じ、引っ張り伸び率な
どの性能が低下する場合があった。また、フタル酸エス
テル系の可塑剤は移行しやすいことが知られており、j
鵠化ビニル表皮から発泡ウレタン成形体に移行する場合
がある。この移行は温度が高いほど生じやすい。このよ
うに表皮内の可塑剤が減少すると、表皮は硬質となり、
柔軟性が乏1ノくなるという不具合が生じる。[Problem to be Solved by the Invention 1] By the way, a phthalate ester plasticizer is usually blended into the vinyl chloride skin. And the soft epidermis is formulated with a large amount of plasticizer. However, when a heat aging test is conducted on the integrally foamed molded article formed as described above, the vinyl chloride skin may undergo thermal deterioration, resulting in a decrease in performance such as tensile elongation. Additionally, phthalate ester plasticizers are known to migrate easily, and
There may be a transition from the porcelain vinyl skin to the foamed urethane molded product. This transition occurs more easily at higher temperatures. When plasticizers in the epidermis decrease in this way, the epidermis becomes hard and
A problem arises in that flexibility becomes insufficient.
本発明は上記した課題に鑑みてなされたものであり1表
皮および発泡ウレタン成形体中の組成を検討することに
より、熱老化試験後にも塩化ビニル表皮の柔軟性を良好
に維持することを目的とするものである。The present invention was made in view of the above-mentioned problems, and aims to maintain good flexibility of the vinyl chloride skin even after a heat aging test by examining the composition of the skin and the foamed urethane molded product. It is something to do.
[課題を解決するための手段]
本発明者らは可塑剤、安定剤、老化防止剤などの、発泡
ウレタン成形体および塩化ビニル表皮に配合できる各種
添加物について、塩化ビニル表皮の熱劣化という観点か
ら鋭意研究を屯ねた。その結果、ある特定の添hrt物
を2秤類併用することにより、優れた相乗効果を示すこ
とを発見して本発明を完成したものである。[Means for Solving the Problems] The present inventors have investigated various additives such as plasticizers, stabilizers, and anti-aging agents that can be added to urethane foam moldings and vinyl chloride skin from the viewpoint of thermal deterioration of vinyl chloride skin. Since then, I have undertaken intensive research. As a result, we have completed the present invention by discovering that an excellent synergistic effect can be achieved by using two specific hrt additives in combination.
すなわち本発明の塩化ビニル表皮をもつ一体発泡成形体
は、リン酸エステルを含有する発泡ウレタン成形体と、
発泡ウレタン成形体表面と一体的に結合され可塑剤とし
てトリメリット酸エステルを含有する塩化ビニル表皮と
、よりなることを特徴とする。That is, the integrally foamed molded product having a vinyl chloride skin of the present invention comprises a foamed urethane molded product containing a phosphoric acid ester, and a vinyl chloride molded product that is integrally bonded to the surface of the foamed urethane molded product and contains a trimellitic acid ester as a plasticizer. It is characterized by the epidermis and more.
本発明の最大の特徴は、発泡ウレタン成形体にリン酸エ
ステルが添加されているとともに、塩化ビニル表皮に可
塑剤としてトリメリット酸エステルが添加されていると
ころにある。The greatest feature of the present invention is that phosphoric acid ester is added to the foamed urethane molded article, and trimellitic acid ester is added as a plasticizer to the vinyl chloride skin.
リン化合物はプラスチックの井燃化剤、あるいは劣化防
止剤として知られている。本発明者らはリン酸エステル
を発泡ウレタン成形体の添加物として使用することによ
り、後述のトリメリット酸エステルの作用が一段と強化
されることを発見した。すなわち、一体発泡成形体に熱
老化試験を実施した場合、トリメリット酸エステルが塩
化ビル表皮に添加されている場合において、リン酸エス
テルを添加したものは添加しないものに比べて著しく長
時間柔軟性を維持することを見出したのである。Phosphorus compounds are known as plastic retardants or deterioration inhibitors. The present inventors have discovered that by using a phosphoric acid ester as an additive for a foamed urethane molded article, the effect of the trimellitic acid ester described below can be further enhanced. In other words, when a heat aging test is conducted on an integrally foamed molded product, when trimellitic acid ester is added to the chloride building surface, those with added phosphate ester have significantly longer flexibility than those without. They found that it was possible to maintain the .
このリン酸エステルは、発泡ウレタン成形体100重間
%に対して0.5〜5重量%添加することが望ましい。It is desirable to add this phosphoric acid ester in an amount of 0.5 to 5% by weight based on 100% by weight of the urethane foam molding.
リン酸エステルの添加量が0.5重量%より少ないと塩
化ビニル表皮の熱老化の改善が困難であり、発泡ウレタ
ン成形体に熱劣化が生じ易くなる。また5i1’4ω%
にり多くなっても効果が飽和し、発泡ウレタン成形体自
体の物性が低下するようになる。If the amount of phosphoric acid ester added is less than 0.5% by weight, it will be difficult to improve the heat aging of the vinyl chloride skin, and the urethane foam molded product will be more likely to suffer heat deterioration. Also 5i1'4ω%
Even if the amount of adhesive increases, the effect will be saturated and the physical properties of the urethane foam molded article itself will deteriorate.
このリン酸エステルとしては、トリスクロロエチルフォ
スフェート、トリメチルフォスフェート、トリフェニル
フォスファイト、トリストリデシルフォスファイト、ジ
ブチルハイドロジエンフォスフ1イ1〜などが挙げられ
、これらのうち11類または複数種類を用いることがで
きる。Examples of the phosphoric acid ester include trischloroethyl phosphate, trimethyl phosphate, triphenyl phosphite, tristridecyl phosphite, dibutylhydrogen phosphite, and 11 or more types of these. can be used.
なお、発泡ウレタン成形体を構成覆るポリ、1−ルとし
ては、従来と同様のポリエーテルポリオールまたはポリ
エステルポリオールが利用でき、ジフェニルメタンジイ
ソシアネート(MD I ) 、トルエンジイソシアネ
ート(TD I )などのポリイソシアネートにより硬
化される。また]−リジェタノールアミンジェタノール
アミンなどの架橋剤、水などの発泡剤、トリエチレンジ
アミン(DABCo)などのアミン系触媒、ジブデルチ
ンジラウレートなどの有機スズ系触媒、などの各種添加
物も従来と同様に用いることができる。The polyether polyol or polyester polyol that constitutes and covers the foamed urethane molded article can be the same as conventional polyether polyols or polyester polyols, and can be cured with polyisocyanates such as diphenylmethane diisocyanate (MDI) and toluene diisocyanate (TDI). be done. Furthermore, various additives such as crosslinking agents such as -regetanolamine, blowing agents such as water, amine catalysts such as triethylenediamine (DABCo), organotin catalysts such as dibdeltin dilaurate, etc. are also conventionally used. It can be used similarly.
塩化ビニル表皮には、可塑剤として1〜リメリツト酸エ
ステルが添加される。本発明者らはトリメリン1〜酸エ
ステル系の可塑剤はフタル酸エステル系の可塑剤に比べ
て、塩化ビニル表皮の熱老化防止性に優れていることも
見出したのである。なお、トリメリット酸エステルは、
塩化ビニル表皮’I 00重量%に対して50〜80f
flffi%添加されることが望ましい。トリメリット
酸エステルの添加量が50 Ii 1f1%より少ない
と塩化ビニル表皮の熱老化の改善が困難となり、80重
市%より多くなると塩化ビニル表皮の表面に滲み出した
りするにうな不具合が生じる場合がある。A 1-limellitic acid ester is added to the vinyl chloride skin as a plasticizer. The present inventors have also discovered that trimeline 1-acid ester plasticizers are superior to phthalate ester plasticizers in preventing heat aging of vinyl chloride skin. In addition, trimellitic acid ester is
Vinyl chloride skin 'I 50-80f for 00% by weight
It is desirable to add flfffi%. If the amount of trimellitic acid ester added is less than 50 Ii 1f1%, it will be difficult to improve the heat aging of the vinyl chloride skin, and if it is more than 80 Ii 1f1%, problems such as oozing on the surface of the vinyl chloride skin may occur. There is.
1〜リメリツト酸エステルとしては、トリー2エチルへ
キシルトリメリテート、トリノルマルオクヂルトリメリ
デ−1〜、トリアルキルトリメリテト、トリイソデシル
トリメリテートなどが挙げられ、これらの中から単独で
、あるいは複攻種類組み合わせて用いることができる。Examples of the 1-limellitate esters include tri-2-ethylhexyl trimellitate, tri-normal ocdyl trimellitate-1, trialkyl trimellitate, triisodecyl trimellitate, etc.; Or you can use a combination of multiple attack types.
本発明の塩化ビニル表皮をもつ一体発泡成形体は、従来
と同様の製造方法によって形成することができる。すな
わち、例えばトリメリット酸エステルを含有する塩化ビ
ニル粉末より粉体スラッシュ成形などで塩化ビニル表皮
を形成する。そして金型内にこの塩化ビニル表皮を配置
し、ボリア1−ル、ポリイソシアネート、リン酸エステ
ルおよび各種添加物などの発泡!41ft混合物を金型
内に注入して発泡成形する。そして発泡の圧力により塩
化ビニル表皮は型面に押圧され、確実に型面に沿った形
状の塩化ビニル表皮をもつ一体発泡成形体が形成される
。The integrally foamed molded article having a vinyl chloride skin of the present invention can be formed by a conventional manufacturing method. That is, for example, a vinyl chloride skin is formed by powder slush molding from vinyl chloride powder containing trimellitic acid ester. Then, this vinyl chloride skin is placed in a mold, and boreal, polyisocyanate, phosphate ester, and various additives are foamed! 41ft of the mixture is poured into a mold and foam-molded. Then, the vinyl chloride skin is pressed against the mold surface by the pressure of foaming, and an integrally foamed molded article having a vinyl chloride skin whose shape reliably follows the mold surface is formed.
[発明の作用および効果]
本発明の塩化ビニル表皮をもつ一体発泡成形体では、塩
化ビニル表皮中にはトリメリット酸エステルが含有され
、発泡ウレタン成形体中にはリン酸エステルが含有され
ている。リン酸エステルは発泡ウレタン成形体の熱劣化
を防止し、トリメリット酸エステルにより塩化ビニル表
皮の熱老化が改善される。また塩化ビニル表皮のトリメ
リット酸エステルと、発泡ウレタン成形体のリン酸エス
テルとがどのように作用しているのかは不明であるが、
トリメリソ1〜酸エステルとリン酸エステルどの相乗効
果により、熱老化が一層改善される。[Operations and effects of the invention] In the integrally foamed molded product having a vinyl chloride skin of the present invention, the vinyl chloride skin contains trimellitic acid ester, and the urethane foam molded product contains phosphate ester. . The phosphoric acid ester prevents thermal deterioration of the urethane foam molding, and the trimellitic acid ester improves the thermal aging of the vinyl chloride skin. Furthermore, it is unclear how the trimellitic acid ester in the vinyl chloride skin and the phosphoric acid ester in the foamed urethane molding work.
The synergistic effect of the trimeriso-1-acid ester and the phosphoric acid ester further improves heat aging.
したがって本発明の塩化ビニル表皮をもつ一体発泡成形
体によれば、塩化ビニル表皮の寿命が特に長く、耐久性
に優れている。Therefore, according to the integrally foamed molded article having a vinyl chloride skin of the present invention, the vinyl chloride skin has a particularly long life and is excellent in durability.
[実施例] 以下、実施例により具体的に説明する。[Example] Hereinafter, this will be explained in detail using examples.
(実施例1)
平均分子ff1900の塩化ビニル樹脂100重量部に
対してトリー2エチルへキシルトリメリテートを65手
置部含有する粉末を用い、粉体スラッシュ成形により厚
さ0.8111111の塩化ビニルシートを形成した。(Example 1) Vinyl chloride having a thickness of 0.8111111 was produced by powder slush molding using a powder containing 65 parts by weight of tri-2-ethylhexyl trimellitate per 100 parts by weight of a vinyl chloride resin with an average molecular weight of 1900. A sheet was formed.
この塩化ビニルシートを15 Qmmx 15 Qmm
の正方形状に裁断し、60 Qmmx 3 Q Qmm
x 10mmの平板型内に配置して、第1表に示す組成
の発泡樹脂混合物を注入した。すなわち、ポリエーテル
ポリオール〈[ザンニツクスF A −718、I三洋
化成工業(株)製)100重石部、水2.4重唇第1表
部、ジェタノールアミン1.0重量部、触媒(ruca
t 1000Jサンアプロ(株)製)o。This vinyl chloride sheet is 15 Qmm x 15 Qmm
Cut into square shapes, 60 Qmm x 3 Q Qmm
A foamed resin mixture having the composition shown in Table 1 was poured into a flat plate mold of 10 mm x 1 mm. That is, 100 parts of polyether polyol (Zannix FA-718, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.), 2.4 parts of water (first surface), 1.0 parts of jetanolamine, catalyst (ruca
t 1000J manufactured by Sun-Apro Co., Ltd.) o.
3重湯部、触媒(rDABcO33LVJ三共エアプロ
ダクトI)0.2ffiM部、およびリン酸エステルと
してトリスクロ0工チルフオスフエート2重吊部とより
なるポリオール成分と、NGO含有ff128.5%の
ウレタン変性MDI(クルードMD I (OR−20
0三井東圧化学社wJ)17)変性品)5111部より
なるポリイソシアネート成分とを、4000rpmの攪
拌機で10秒間撹拌して、直らに金型内に注入した。な
お、NCOインデックスは100である。この発泡樹脂
混合物は金型内で発泡し、実施例1の塩化ビニル表皮を
もつ一体発泡成形体が形成された。発泡ウレタン成形体
の密度は0.18g/cm 3 である。A polyol component consisting of a triple hot water part, a catalyst (rDABcO33LVJ Sankyo Air Product I) 0.2ffiM part, and a triscro-0-functional tylphosphate double-hung part as a phosphoric acid ester, and a urethane-modified MDI with an NGO content of 128.5%. (Crude MD I (OR-20
0 Mitsui Toatsu Chemical Co., Ltd. wJ) 17) Modified product) A polyisocyanate component consisting of 5111 parts was stirred for 10 seconds with a stirrer at 4000 rpm and immediately poured into the mold. Note that the NCO index is 100. This foamed resin mixture was foamed in a mold, and the integrally foamed molded article of Example 1 having a vinyl chloride skin was formed. The density of the urethane foam molding is 0.18 g/cm 3 .
得られた成形体を110’Cに保ったオーブン中に保存
し、4001t[1,800Rf、I、1200時間経
過毎にオーブンから取り出して塩化ビニル表皮の引張り
伸び率を測定した。なお引張り伸び率は、成形体を室温
まで冷却後JISK6301のダンベルで打ち抜き、2
00 mm/分の速度で引張って切れる直前の最大伸び
率を測定した。結果を第2表および第1図に示す。The obtained molded body was stored in an oven maintained at 110'C, and was taken out from the oven every 1200 hours to measure the tensile elongation rate of the vinyl chloride skin. The tensile elongation rate is determined by punching the molded product with a JIS K6301 dumbbell after cooling it to room temperature.
The maximum elongation rate immediately before breaking was measured by pulling at a speed of 0.00 mm/min. The results are shown in Table 2 and Figure 1.
(比較例1)
この比較例1の成形体は、トリメリット酸エステルを含
有しない塩化ビニル粉末より形成された塩化ビニル表皮
をもつこと以外は実施例1と同様の構成である。発泡ウ
レタン成形体にはリン酸エステルが実施例7と同m含有
されている。ぞして実施例1と同様に引張り伸び率を測
定し、結果を第2表および第1図に示1゜
(比較例2)
この比較例2の成形体は、実施例1と同様の塩化ビニル
樹脂100重間部に対して、トリメリット酸エステルの
代わりに7タル酸ジオクチルが65重間部配合された粉
末から形成された塩化ビニル表皮をもつ事以外は実施例
1と同様である。発泡ウレタン成形体にはリン酸エステ
ルが実施例1と同量含有されている。そして実施例1と
同様に引張り伸び率を測定し、結果を第2表および第2
図に示す。(Comparative Example 1) The molded article of Comparative Example 1 has the same structure as Example 1 except that it has a vinyl chloride skin formed from vinyl chloride powder containing no trimellitic acid ester. The foamed urethane molded article contained the same amount of phosphoric acid ester as in Example 7. Then, the tensile elongation rate was measured in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 2 and Figure 1. It is the same as Example 1 except that it has a vinyl chloride skin formed from a powder in which 65 parts by weight of dioctyl heptalate is blended instead of trimellitic acid ester with respect to 100 parts by weight of vinyl resin. The foamed urethane molded article contained the same amount of phosphate ester as in Example 1. Then, the tensile elongation rate was measured in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 2 and Table 2.
As shown in the figure.
(比較例3)
この比較例3の成形体は、実施例1と同様の塩化ビニル
樹脂100重量部に対して、トリメリット酸エステルの
代わりに7タル酸ジオクチルが65重量部配合された粉
末から形成された塩化ビニル表皮と、リン酸エステルが
含有されていない事以外は実施例1と同様の発泡ウレタ
ン成形体とから構成されている。そして実施例1と同様
に引張り伸び率を測定し、結果を第2表および第2図に
示す。(Comparative Example 3) The molded product of Comparative Example 3 was made from a powder in which 65 parts by weight of dioctyl heptatalate was blended instead of trimellitic acid ester with 100 parts by weight of the same vinyl chloride resin as in Example 1. It consists of the formed vinyl chloride skin and the same foamed urethane molded article as in Example 1 except that it does not contain phosphate ester. Then, the tensile elongation percentage was measured in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 2 and FIG.
第2表
(評価)
リン酸エステルを含まない比較例1の成形体では、40
0時間の熱老化試験では効果が見られるものの、熱老化
時間が長くなるに連れて伸び率が低下している。一方、
実施例1の成形体では1200時間の熱老化試験後にお
いても高い伸び率をボしている。これはリン酸エステル
を用いた効果であることが明らかである。Table 2 (Evaluation) In the molded article of Comparative Example 1 which does not contain phosphate ester, 40
Although an effect was seen in the 0-hour heat aging test, the elongation rate decreased as the heat aging time became longer. on the other hand,
The molded article of Example 1 exhibited a high elongation rate even after a 1200 hour heat aging test. This is clearly an effect of using phosphoric acid ester.
また比較例2と比較例3とを比較すると、塩化ビニル表
皮の可塑剤としてフタル酸エステルを用いた場合には、
発泡ウレタン成形体中のリン酸エステルの有無にかかわ
らず、塩化ビニル表皮の伸び率が早期に低下している。Furthermore, when Comparative Example 2 and Comparative Example 3 are compared, when phthalate ester is used as a plasticizer for the vinyl chloride skin,
Regardless of the presence or absence of phosphate ester in the urethane foam molding, the elongation rate of the vinyl chloride skin decreased early.
すなわち、リン酸エステルはフタル酸エステルと併用し
ても効果が見られないが、トリメリット酸エステルと併
用すると相乗効果が生じて塩化ビニル表皮の熱老化が箸
しく改善されることが明らかである。In other words, it is clear that phosphate esters have no effect when used in combination with phthalate esters, but when used in combination with trimellitate esters, a synergistic effect occurs and the heat aging of vinyl chloride epidermis is significantly improved. .
第1図および第2図は、それぞれ熱老化時間と伸び率と
の関係を示すグラフである。
特許出願人 トヨタ自動車株式会社
代理人 弁理士 大川 宏FIG. 1 and FIG. 2 are graphs showing the relationship between heat aging time and elongation rate, respectively. Patent applicant Hiroshi Okawa, Toyota Motor Corporation agent, patent attorney
Claims (1)
、 該発泡ウレタン成形体表面と一体的に結合され可塑剤と
してトリメリット酸エステルを含有する塩化ビニル表皮
と、よりなることを特徴とする塩化ビニル表皮をもつ一
体発泡成形体。(1) A urethane foam molded product containing a phosphoric acid ester, and a vinyl chloride skin that is integrally bonded to the surface of the urethane foam molded product and contains a trimellitic acid ester as a plasticizer. An integrally foamed molded product with a vinyl skin.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63238474A JP2711866B2 (en) | 1988-09-22 | 1988-09-22 | One-piece foam molding with vinyl chloride skin |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63238474A JP2711866B2 (en) | 1988-09-22 | 1988-09-22 | One-piece foam molding with vinyl chloride skin |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0286631A true JPH0286631A (en) | 1990-03-27 |
| JP2711866B2 JP2711866B2 (en) | 1998-02-10 |
Family
ID=17030777
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63238474A Expired - Lifetime JP2711866B2 (en) | 1988-09-22 | 1988-09-22 | One-piece foam molding with vinyl chloride skin |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
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