JPH0286A - Electrophotographic copying device - Google Patents

Electrophotographic copying device

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JPH0286A
JPH0286A JP63216745A JP21674588A JPH0286A JP H0286 A JPH0286 A JP H0286A JP 63216745 A JP63216745 A JP 63216745A JP 21674588 A JP21674588 A JP 21674588A JP H0286 A JPH0286 A JP H0286A
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toner
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surface energy
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安雄 朝比奈
Nobuhiro Nakayama
中山 信広
Mitsuo Aoki
三夫 青木
Hiroyuki Fushimi
寛之 伏見
Kayo Makita
牧田 香世
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Abstract

PURPOSE:To properly perform cleaning a photosensitive body by coating a carrier contained in a magnetic brush cleaning part with a material of low surface energy on which a conductive material is dispersed. CONSTITUTION:A magnetic brush cleaning method is employed with respect to the cleaning part 7, and a magnetic carrier is contained as a cleaning powder. Then, a magnet is contained inside a cleaning roller 71 on which a positive or a negative bias is impressed, and the cleaning agent is held on the roller. Then residual toner is electrostatically attracted to the cleaning agent, carried from pump-up rollers 72 and 73 to a residual toner recovery roller 74, and removed outside through a recovery blade 76. Then, the sticking of spent toner to the magnetic carrier can be prevented since the surface of the cleaning agent in the cleaning part 7 is coated with the material of low surface energy on which the conductive material is dispersed, that is, with the material of high peeling property.

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は電子写真複写装置(静電複写装置を含む)に関
し、詳しくは、普通紙等へトナー像を転写した後感光体
(静電記録体を含む)表面の残留トナーを除去するクリ
ーニング部に磁気ブラシクリーニング装置を配した電子
写真複写装置に関する。
Detailed Description of the Invention [Technical Field] The present invention relates to an electrophotographic copying device (including an electrostatic copying device), and more specifically, the present invention relates to an electrophotographic copying device (including an electrostatic copying device). ) The present invention relates to an electrophotographic copying apparatus in which a magnetic brush cleaning device is disposed in a cleaning section for removing residual toner on the surface.

〔従来技術〕[Prior art]

電子写真複写装置は、第1図に表わしたように大まかに
いえば有機又は無機感光体1(これはドラム状に限らず
ベルト状であってもよい)の周囲に帯電チャージャ2、
光学系3、現像部4、転写チャージャ5、分離チャージ
ャ6及びクリーニング部7が配置されたものから構成さ
れている。転写チャージャ5は感光体1上のトナー像を
普通紙などの転写紙8に転写させるのに供され、分離チ
ャージャ6はトナー像を有した転写紙8を感光体1表面
から離なさせるのに供されるものである、なお図面中、
9は分離爪を示している。
As shown in FIG. 1, an electrophotographic copying apparatus generally includes an organic or inorganic photoreceptor 1 (this is not limited to a drum shape but may also be a belt shape), and a charger 2;
It is comprised of an optical system 3, a developing section 4, a transfer charger 5, a separation charger 6, and a cleaning section 7. The transfer charger 5 is used to transfer the toner image on the photoconductor 1 onto a transfer paper 8 such as plain paper, and the separation charger 6 is used to separate the transfer paper 8 carrying the toner image from the surface of the photoconductor 1. In the drawing,
9 indicates a separation claw.

ところで、静電荷像の顕像化には乾式現像方式、湿式現
像方式(半乾式現像方式を含む)のいずれかが採用され
ているが、複写物が乾いた状態で得られる上では前者が
有利であり、そうしたことから現在では乾式現像方式が
主流をなしている。
By the way, either a dry development method or a wet development method (including a semi-dry development method) is used to visualize an electrostatic charge image, but the former is advantageous in terms of obtaining copies in a dry state. Therefore, the dry developing method is currently the mainstream.

乾式現像方式は一成分型現像剤(トナーのみからなる)
を用いるもの、二成分系現像剤(キャリア及びトナーか
らなる)を用いるものに大別される。いずれにしても、
そうした現像剤により可視化されたトナー像は理想的に
はすべて転写紙に転写されるのが望ましいが、実際には
感光体上に転写しきれなかったトナーが残留するため、
この残留トナーをクリーニング装置で除去しなければな
らない。
Dry development method uses a one-component developer (consisting only of toner)
There are two main types: those that use a two-component developer (consisting of a carrier and a toner), and those that use a two-component developer (consisting of a carrier and a toner). In any case,
Ideally, all toner images made visible by such a developer would be transferred to transfer paper, but in reality, toner that could not be completely transferred remains on the photoreceptor.
This residual toner must be removed by a cleaning device.

残留トナー(未転写トナー)をクリーニングする方法と
しては(1)ファーブラシ、(2)ブレード、(3)磁
気ブラシなどによっているのが一般的である。だが、フ
ァーブラシ法はクリーニング装置が大型となるうえ、感
光体にフィルミングを発生させやすいといった嫌いがあ
る。また、ブレード法は感光体を傷つけやすい等の欠陥
がある。これらに対して、磁気ブラシ法によるクリーニ
ングは例えば特開昭58−102273号公報などでも
検討されているが、前記(1)(2)の有する欠陥は解
消されるものの、従来の磁気ブラシクリーニング装置で
は長期のクリーニングが保証されないといった不都合を
有している。
The remaining toner (untransferred toner) is generally cleaned using (1) a fur brush, (2) a blade, or (3) a magnetic brush. However, the fur brush method requires a large cleaning device and is prone to filming on the photoreceptor. Furthermore, the blade method has drawbacks such as the fact that it tends to damage the photoreceptor. In contrast, cleaning using a magnetic brush method has been studied, for example, in Japanese Patent Application Laid-Open No. 102273/1984, but although the deficiencies of (1) and (2) above are eliminated, the conventional magnetic brush cleaning device However, this method has the disadvantage that long-term cleaning is not guaranteed.

〔目  的〕〔the purpose〕

本発明の第1の目的は二成分系乾式現像剤を用い、磁気
ブラシクリーニング部を配したものであって、残留トナ
ーの除去が良好に行なわれ、しかも長期のクリーニング
がなし得る電子写真複写装置を提供するものである。本
発明の第2の目的は、多数の良質コピーが得られる電子
写真複写装置を提供するものである。
A first object of the present invention is to provide an electrophotographic copying apparatus that uses a two-component dry developer and is equipped with a magnetic brush cleaning section, which allows residual toner to be removed well and which can be cleaned for a long period of time. It provides: A second object of the present invention is to provide an electrophotographic copying apparatus that can produce a large number of high quality copies.

〔構  成〕〔composition〕

本発明は感光体上に静電荷像を形成せしめ、これを二成
分系現像剤で潜像化し、このトナー像を転写紙に転写し
た後、該感光体表面に残留したトナーを磁気ブラシクリ
ーニング部により除去せしめる電子写真複写装置におい
て、該磁気ブラシクリーニング部に収納されているキャ
リアはその表面が導電性物質を分散させた低表面エネル
ギー物質で被覆されていることを特徴としている。
In the present invention, an electrostatic charge image is formed on a photoconductor, this is made into a latent image using a two-component developer, and after this toner image is transferred to a transfer paper, the toner remaining on the surface of the photoconductor is removed by a magnetic brush cleaning section. In the electrophotographic copying apparatus, the carrier housed in the magnetic brush cleaning section is characterized in that its surface is coated with a low surface energy material in which a conductive material is dispersed.

ちなみに、本発明者らは二成分系現像剤を用いた場合に
クリーニング部におけるキャリア(クリーニング剤)の
表面を導電性物質を分散させた低表面エネルギー物質で
被覆させることにより、残留トナーが磁気ブラシクリー
ニング部のキャリア(クリーニングキャリア)に移行し
やすくなり、また、このクリーニングキャリアに一旦付
着された残留トナーは磁気ブラシクリーニング部内でク
リーニングキャリアと離れやすくなり、その結果、長期
のクリーニングが行なえることを確めた。本発明はそう
したことに基づいてなされたものである。
By the way, the present inventors have discovered that when using a two-component developer, by coating the surface of the carrier (cleaning agent) in the cleaning section with a low surface energy material in which a conductive material is dispersed, residual toner can be removed by the magnetic brush. It is easier to transfer to the carrier (cleaning carrier) in the cleaning section, and residual toner once attached to this cleaning carrier is easier to separate from the cleaning carrier in the magnetic brush cleaning section, resulting in long-term cleaning. Confirmed. The present invention has been made based on this.

以下に、本発明装置を添付の図面(第1図)に従がいな
がら、複写プロセスとの関連において、さらに詳細に説
明する。
In the following, the device according to the invention will be explained in more detail in connection with the copying process, with reference to the accompanying drawing (FIG. 1).

まず、感光体(無機系感光体、有機系感光体)1の表面
に帯電チャージャ2により正又は負帯電が一様に施こさ
れる。正帯電か負帯電かは感光体1の種類(性質)によ
り選択され、−例をあげれば感光体がSe系のものであ
れば正帯電がなされる。これに光学系3により画像露光
が行なわれ静電荷像が形成され、この静電荷像は現像部
4で可視化される。
First, the surface of the photoreceptor (inorganic photoreceptor, organic photoreceptor) 1 is uniformly charged positively or negatively by the charger 2 . Whether the photoreceptor is positively charged or negatively charged is selected depending on the type (property) of the photoreceptor 1. For example, if the photoreceptor is Se-based, it will be positively charged. Image exposure is performed on this by the optical system 3 to form an electrostatic charge image, and this electrostatic charge image is visualized in the developing section 4.

現像部4にはキャリア(磁性キャリア)及びトナーから
なる二成分系現像剤が収納されている。現像剤は磁石4
11を内蔵した現像スリーブ41上に保持され感光体1
の静電荷像を現像する。
The developing section 4 stores a two-component developer consisting of a carrier (magnetic carrier) and toner. The developer is magnet 4
The photoreceptor 1 is held on a developing sleeve 41 containing a photoreceptor 11.
Develop the electrostatic charge image.

現像がなされるごとに現像トナーのみが消費されるので
センサー42により現像剤のトナー濃度を検知して常に
一定のトナー濃度となるように新規の現像トナーが供給
されるようになっている。43は現像剤を攪拌するため
のパドルホイールである。なお、必要に応じて、現像ス
リーブ41にはバイアスが印加されてよい。
Since only the developer toner is consumed each time development is performed, a sensor 42 detects the toner concentration of the developer and new developer toner is supplied so that the toner concentration is always constant. 43 is a paddle wheel for stirring the developer. Note that a bias may be applied to the developing sleeve 41 if necessary.

可視像(トナー像)は転写チャージャ5により転写紙8
に転写され、その転写紙8は分離チャージャ6及び分離
爪9により感光体1から離されて定着工程へと送られる
The visible image (toner image) is transferred to the transfer paper 8 by the transfer charger 5.
The transfer paper 8 is separated from the photoreceptor 1 by the separation charger 6 and the separation claw 9 and sent to the fixing process.

先に触れたとおり、転写時に感光体1上に可視像を形成
しているトナーはそのすべてが転写紙8に転写されず、
一部が感光体1上に残留する。そして、この残留トナー
はクリーニング部7で除去される手段が採られている。
As mentioned earlier, not all of the toner forming a visible image on the photoreceptor 1 during transfer is transferred to the transfer paper 8;
A portion remains on the photoreceptor 1. Then, a means is adopted in which this residual toner is removed by a cleaning section 7.

本発明装置におけるクリーニング部7は磁気ブラシクリ
ーニング法が採用されており、ここにはクリーニング剤
としての磁性キャリア(クリーニングキャリア)が収納
されている。図示されていない磁石を内蔵したクリーニ
ングローラ71には正又は負極性の100〜500 V
程度のバイアスが印加され、このクリーニングローラ7
1上にクリーニング剤が前記磁石により保持されている
。ここで、クリーニングローラ71に印加されるバイア
スの極性は二成分系現像剤におけるトナーの極性と反対
のものである。
The cleaning section 7 in the apparatus of the present invention employs a magnetic brush cleaning method, and contains a magnetic carrier (cleaning carrier) as a cleaning agent. The cleaning roller 71 with a built-in magnet (not shown) has a voltage of 100 to 500 V of positive or negative polarity.
A certain amount of bias is applied, and this cleaning roller 7
A cleaning agent is held on the magnet by the magnet. Here, the polarity of the bias applied to the cleaning roller 71 is opposite to the polarity of the toner in the two-component developer.

残留トナーはクリーニング剤(クリーニングキャリア)
に静電的に吸着され、クリーニング剤とともに汲み上げ
ローラ72から73へと移される。汲み上げローラ73
の後方にはクリーニングローラ71と同極性のバイアス
が印加された残留トナー回収ローラ74が配置されてお
り、この回収ローラ74に残留トナーのみが移される。
Remaining toner is a cleaning agent (cleaning carrier)
The liquid is electrostatically attracted to the cleaning agent and transferred to the pumping rollers 72 to 73 together with the cleaning agent. Pumping roller 73
A residual toner collecting roller 74 to which a bias of the same polarity as that of the cleaning roller 71 is applied is arranged behind the cleaning roller 71, and only residual toner is transferred to this collecting roller 74.

回収ローラ74に印加されるバイアスはクリーニングロ
ーラに印加されるバイアスより相対的に高めになってい
る方が望ましく200〜800V<らいが適当である。
It is desirable that the bias applied to the collection roller 74 be relatively higher than the bias applied to the cleaning roller, and a range of 200 to 800 V is appropriate.

クリーニングキャリアは、残留トナーが汲み上げローラ
73から回収ローラ74に移された直後、汲み上げロー
ラ73に接しているクリーニングスフレバー75で掻き
とられ、再びクリーニングローラ71表面に戻される。
Immediately after residual toner is transferred from the pumping roller 73 to the collection roller 74, the cleaning carrier is scraped off by a cleaning soufflage lever 75 that is in contact with the pumping roller 73, and returned to the surface of the cleaning roller 71 again.

一方、回収ローラ74に移された残留トナーは、回収ロ
ーラ74に接している回収ブレード76で掻きとられ、
排出スクリュー77によりクリーニング部7の外に取出
され。
On the other hand, the residual toner transferred to the collection roller 74 is scraped off by a collection blade 76 that is in contact with the collection roller 74.
It is taken out of the cleaning section 7 by a discharge screw 77.

必要により、二成分系現像剤のトナーとして使用される
。回収ブレード76により清浄とされた回収ローラ74
は次の残留トナーの回収に供される。なお、クリーニン
グローラ71上に落下し再び残留トナーの回収に寄与す
るように循環されるクリーニング剤(クリーニングキャ
リア)には、若干の残留トナーが含まれるのは止むを得
ないが、その残留トナー量は、高々2重量%の範囲であ
る。
If necessary, it is used as a toner in a two-component developer. Collection roller 74 cleaned by collection blade 76
is used for the next collection of residual toner. Note that it is unavoidable that the cleaning agent (cleaning carrier) that falls onto the cleaning roller 71 and is circulated so as to contribute to the recovery of residual toner contains some residual toner; is in the range of at most 2% by weight.

本発明の装置においてはこのような一連の複写工程及び
クリーニング工程のサイクルが繰り返えされるが、感光
体1が帯電チャージャ2で均一帯電される際には、その
感光体表面に残留トナーは存在せず、従って、感光体1
への均一の帯電が約束される。
In the apparatus of the present invention, such a series of cycles of copying steps and cleaning steps are repeated, but when the photoreceptor 1 is uniformly charged by the charger 2, there is no residual toner on the surface of the photoreceptor. Therefore, photoreceptor 1
Uniform charging is guaranteed.

クリーニング部7で用いられるクリーニングキャリア(
クリーニング剤)はその表面が導電性物質を分散させた
低表面エネルギー物質(即ち剥離性のすぐれた物質)で
被覆されているため、スペントトナーがクリーニングキ
ャリアに付着するのを防ぐことが可能となり、結果とし
て、クリーニングキャリアには長期にわたって一定の帯
電量(Q/M)が得られるので画像上にクリーニング不
良を生じさせないとともに、感光体1のクリーニングが
良好に行なわれるようになる。
Cleaning carrier used in cleaning section 7 (
Since the surface of the cleaning agent (cleaning agent) is coated with a low surface energy material (i.e., a material with excellent releasability) in which a conductive material is dispersed, it is possible to prevent the spent toner from adhering to the cleaning carrier. As a result, a constant charge (Q/M) can be obtained on the cleaning carrier over a long period of time, so that cleaning defects do not occur on the image and the photoreceptor 1 can be cleaned satisfactorily.

なお、一般に、クリーニングキャリアは現像キャリアに
比べて残留トナー濃度が低く、前記のごとく、高々2重
量%を普通1重量%くらいで使用される(現像部4のト
ナー濃度は2〜7重量%である)ので、クリーニング部
7においてはクリーニングキャリア同志の摩擦する機会
が極めて多く、特にトナーが融着しやすく、また、スペ
ントトナーがクリーニングキャリアに付着しやすい傾向
がある。従って、ノンコートクリーニングキャリアにあ
っては、そのキャリアにスペントトナーが早期に付着し
てQ/Mが低下し、クリーニング不足に伴なう画像品質
を著しく低下させてしまう。
Generally, the cleaning carrier has a lower residual toner concentration than the developing carrier, and as mentioned above, it is used at most 2% by weight, but usually about 1% by weight (the toner concentration in the developing section 4 is 2 to 7% by weight). Therefore, in the cleaning section 7, there are many opportunities for cleaning carriers to rub against each other, and in particular, toner tends to fuse easily, and spent toner tends to adhere to cleaning carriers. Therefore, in the case of a non-coated cleaning carrier, spent toner adheres to the carrier at an early stage, resulting in a decrease in Q/M and a significant deterioration in image quality due to insufficient cleaning.

これに対して、本発明に係るクリーニングキャリアは、
その表面に剥離性の良好な物質が被覆されているため、
前記ノンコートクリーニングキャリアのような不都合が
生じないのみならず、クリーニングキャリア(クリーニ
ング升り自体の流動性も良好であり、クリーニング剤は
クリーニングローラ71から汲み上げローラ72゜73
へとスムーズに移動しうる。そして、トナーはトナー回
収ローラ74へ完全に送り込まれることが保証され、良
好なりリーニング性を常時維持することができる。
On the other hand, the cleaning carrier according to the present invention is
Because its surface is coated with a material that has good releasability,
Not only does it not have the disadvantages of the non-coated cleaning carrier, but also the cleaning carrier itself has good fluidity, and the cleaning agent is pumped up from the cleaning roller 71 to the rollers 72 and 73.
You can move smoothly to Then, it is guaranteed that the toner is completely fed to the toner collection roller 74, and good leaning performance can be maintained at all times.

本発明におけるクリーニング剤(クリーニングキャリア
)はキャリア芯材の表面に導電性物質を分散させた低表
面エネルギー物質が被覆された形態のものからなるが、
ここでの芯材としては従来より知られている鉄、マグネ
タイト、フェライトなどが使用できる。この芯材の粒径
は10〜1000μm好ましくは30〜500μmくら
いのものが適当である。
The cleaning agent (cleaning carrier) in the present invention consists of a carrier core material coated with a low surface energy material in which a conductive material is dispersed on the surface.
As the core material here, conventionally known iron, magnetite, ferrite, etc. can be used. The particle size of this core material is suitably 10 to 1000 .mu.m, preferably 30 to 500 .mu.m.

また、この芯材表面を被覆する低表面エネルギー物質と
してはポリオレフィンを含む熱可塑性樹脂、例えばポリ
エチレン、ポリプロピレン、塩素化ポリエチレン及びク
ロロスルホン化ポリエチレン;ポリビニル及びポリビニ
リデン、例えばポリスチレン、ポリメチルメタクリレー
ト、ポリアクリロニトリル、ポリビニルアセテート、ポ
リビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリ塩化
ビニル、ポリビニルカルバゾール、ポリビニルエーテル
及びポリビニルケトン;塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体、スチレン−アクリル酸共重合体;シリコーン樹脂;
フロロカーボン、ポリテトラフルオロエチレン、フッ化
ポリビニル、フッ化ポリビニリデン、ポリクロロトリフ
ルオロエチレン;ポリアミド樹脂;ポリエステル(例え
ばポリエチレンテレフタレート);ポリウレタン;ポリ
カーボネート、アミノ樹脂(例えば尿素−ホルムアルデ
ヒド樹脂);エポキシ樹脂等が挙げられる。特に好まし
いのはシリコーン樹脂、フッ素系樹脂である。
In addition, low surface energy substances that coat the surface of this core material include thermoplastic resins containing polyolefins, such as polyethylene, polypropylene, chlorinated polyethylene, and chlorosulfonated polyethylene; polyvinyl and polyvinylidene, such as polystyrene, polymethyl methacrylate, and polyacrylonitrile. , polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polyvinyl chloride, polyvinyl carbazole, polyvinyl ether and polyvinyl ketone; vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, styrene-acrylic acid copolymer; silicone resin;
Fluorocarbon, polytetrafluoroethylene, polyvinyl fluoride, polyvinylidene fluoride, polychlorotrifluoroethylene; polyamide resin; polyester (e.g. polyethylene terephthalate); polyurethane; polycarbonate, amino resin (e.g. urea-formaldehyde resin); epoxy resin, etc. Can be mentioned. Particularly preferred are silicone resins and fluororesins.

ここでのシリコーン樹脂には、従来知られているいずれ
のシリコーン樹脂であってもよく、オルガノシロキサン
結合のみからなるストレートシリコンおよびアルキド、
ポリエステル、エポキシ、ウレタンなどで変性したシリ
コーン樹脂などがあげられる。
The silicone resin here may be any conventionally known silicone resin, including straight silicone and alkyd resins consisting only of organosiloxane bonds,
Examples include silicone resins modified with polyester, epoxy, urethane, etc.

(式中R1は水素原子、炭素原子数1〜4のアルキル基
またはフェニル基、R2およびR3はヒドロキシル基、
炭素原子1〜4のアルキル基、炭素原子数1〜4のアル
コキシル基、フェニル基、フェノキシ基、炭素原子数2
〜4のアルケニル基、炭素原子数2〜4のアルケニルオ
キシ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、エチレンオ
キサイド基、グリシジル基または Te15 基、カルボキシル基、炭素原子数1〜4のアルキル基、
炭素原子数1〜4のアルコキシル基、炭素原子数2〜4
のアルケニル甚、炭素原子数2〜4のアルケニルオキシ
基、フェニル基、フェノキシ店である。k、Q、m、n
、o、pは1以上の整数を示す。) 上記各置換基は未置換のもののほか、例えばアミノ基、
ヒドロキシル基、カルボキシル基。
(In the formula, R1 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a phenyl group, R2 and R3 are a hydroxyl group,
Alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, alkoxyl group having 1 to 4 carbon atoms, phenyl group, phenoxy group, 2 carbon atoms
-4 alkenyl group, alkenyloxy group having 2 to 4 carbon atoms, hydroxyl group, carboxyl group, ethylene oxide group, glycidyl group or Te15 group, carboxyl group, alkyl group having 1 to 4 carbon atoms,
Alkoxyl group having 1 to 4 carbon atoms, 2 to 4 carbon atoms
alkenyl groups, alkenyloxy groups having 2 to 4 carbon atoms, phenyl groups, and phenoxy groups. k, Q, m, n
, o, and p represent integers of 1 or more. ) In addition to unsubstituted substituents, each of the above substituents includes, for example, an amino group,
Hydroxyl group, carboxyl group.

メルカプト基、アルキル基、フェニル基、エチレンオキ
シド基、グリシジル基、ハロゲン原子のような置換基を
有していてもよい。
It may have a substituent such as a mercapto group, an alkyl group, a phenyl group, an ethylene oxide group, a glycidyl group, or a halogen atom.

例えば、市販品としてストレートシリコン樹脂は、信越
化学社製のKR271,KR255、KR251、トー
レシリコン社製の5R2400,5R2406等があり
、変性シリコーン樹脂は信越化学社製のKR206(ア
ルキッド変性)、 KR3093(アクリル変性) 、
 E 5100IN(エポキシ変性)、トーレシリコン
社製のS R2115(エポキシ変性)、5R2110
(アルキッド変性)などがある。
For example, commercially available straight silicone resins include KR271, KR255, and KR251 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., and 5R2400 and 5R2406 manufactured by Toray Silicone Co., Ltd., and modified silicone resins include KR206 (alkyd modified) and KR3093 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.). acrylic modification),
E 5100IN (epoxy modified), Toray Silicone S R2115 (epoxy modified), 5R2110
(alkyd modification), etc.

また、ここでのフッ素樹脂にはポリテトラフルオロエチ
レン(PTFE)、テトラフルオロエチレン−ヘキサフ
ルオロプロピレン共重合体(FEP)、ポリクロロトリ
フルオロエチレン(PCTFE)、ポリビニリデンフル
オライド(PVDF)、テトラフルオロニチレンーパー
フルオロアルキルビニルエーテル共重合体(PFA)な
どが例示でき、これらの他にフッ素樹脂中に充填剤を分
散させたものを用いることも可能である。
In addition, the fluororesins used here include polytetrafluoroethylene (PTFE), tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer (FEP), polychlorotrifluoroethylene (PCTFE), polyvinylidene fluoride (PVDF), and tetrafluoroethylene. Examples include nytylene-perfluoroalkyl vinyl ether copolymer (PFA), and in addition to these, it is also possible to use a fluororesin in which a filler is dispersed.

本発明では、クリーニングキャリアのクリーニング電界
を大きくしクリーニングを良好に実施することを意図し
て、クリーニング剤の表面層(前記のシリコーン拵脂、
弗素樹脂などの低表面エネルギー物質による表面層)中
に導電性物質が適当量分散させられている。
In the present invention, the surface layer of the cleaning agent (the above-mentioned silicone resin,
An appropriate amount of conductive material is dispersed in the surface layer made of a low surface energy material such as fluororesin.

代表的な導電性物質(導電材)の例−白色系のもの及び
カーボン−をあげれば下記(イ)(ロ)のとおりである
Examples of typical conductive substances (conductive materials) - white ones and carbon - are as shown in (a) and (b) below.

(イ) 白色系導電材 ECT  52    (TiOx系)KV400  
    (TiO2系)E CR−72(T x OZ
系) ECTR−82(TiO2系) 500W     (TiO2系) 300W     (TiO2系) S−1(Ti02系) W−1(Sn○2系) 23 K       (ZnO) 導電性亜鉛華Nα1 (ZnO) 導電性亜鉛華Nα2 (ZnO) W−10(TiO2系) デントールWK−100(導電性繊維)デントールリに
−200(導電性繊維)デントール1llK−300(
導電性繊維)MEC300(Sn○2系) MEC500(Sn○2系) (ロ) カーボン Biack Pearls 2000. VIJLCA
NXC−72チタン工業社製 チタン工業社環 チタン工業社製 チタン工業社製 6原産業社製 6原産業社製 6原産業社製 三菱金属社製 白水化学社製 本荘ケミカル社製 本荘ケミカル社製 三菱金属社製 火爆化学社製 火爆化学社製 火爆化学社製 帝国化工社製 帝国化工社製 (キャボット社製) デンカblack粒状、デンカblack粉状(電気化
学工業社製)C0NDUCTEX975. C0NDU
CTEX SC(:lOンビアカーボン社製)これら導
電材(導電性物質)は粒径0.旧〜3μm好ましくは0
.05〜2.0μmのものが適当であり、また、その添
加量は低表面エネルギー物質100重量部に対して0.
1〜100重量部好ましくは0゜5〜80重量部が適当
である。なお、これら導電材は単独で使用されても2種
以上の併用であってもかまわない。
(a) White conductive material ECT 52 (TiOx type) KV400
(TiO2-based) E CR-72 (T x OZ
system) ECTR-82 (TiO2 system) 500W (TiO2 system) 300W (TiO2 system) S-1 (Ti02 system) W-1 (Sn○2 system) 23 K (ZnO) Conductive zinc white Nα1 (ZnO) Conductive Zinc white Nα2 (ZnO) W-10 (TiO2-based) Dentol WK-100 (conductive fiber) Dentol Reni-200 (conductive fiber) Dentol 1llK-300 (
Conductive fiber) MEC300 (Sn○2 type) MEC500 (Sn○2 type) (b) Carbon Biack Pearls 2000. VIJLCA
NXC-72 Titanium Industries Co., Ltd. Titanium Industries Co., Ltd. Tamaki Titanium Industries Co., Ltd. Titanium Industries Co., Ltd. Manufactured by 6 Hara Sangyo Co., Ltd. Made by Mitsubishi Metals Co., Ltd. Hibaku Kagaku Co., Ltd. Hibaku Kagaku Co., Ltd. Teikoku Kako Co., Ltd. Teikoku Kako Co. (manufactured by Cabot) Denka black granules, Denka black powder (Deki Kagaku Kogyo Co., Ltd.) C0NDUCTEX975. C0NDU
CTEX SC (manufactured by: lO Nvia Carbon) These conductive materials (conductive substances) have a particle size of 0. Old ~ 3 μm preferably 0
.. 0.05 to 2.0 μm is suitable, and the amount added is 0.05 to 2.0 μm per 100 parts by weight of the low surface energy material.
A suitable amount is 1 to 100 parts by weight, preferably 0.5 to 80 parts by weight. Note that these conductive materials may be used alone or in combination of two or more.

本発明では、また、クリーニング剤とトナーとが接触し
たら直ちにクリーニング剤のQ/M値が高くなるように
(即ち、クリーニング剤に残留トナーが接触したならば
直ちにクリーニング剤に残留トナーが移行しやすいよう
に)クリーニング性を良好ならしめることを意図して、
導電性物質を分散させた低表面エネルギー物質層(被r
II層)中に摩擦帯電付与物質を適当量分散含有させる
のが望ましい。
In the present invention, the Q/M value of the cleaning agent is increased as soon as the cleaning agent and the toner come into contact (i.e., the residual toner is easily transferred to the cleaning agent as soon as the cleaning agent comes into contact with the toner). ) with the intention of providing good cleaning properties.
A low surface energy material layer (covered with r
It is desirable to contain an appropriate amount of a triboelectric charge imparting substance dispersed in layer II).

例えば、マイナス帯電性のトナーに対してはプラス帯電
性を示す物質をクリーニングキャリア被覆層中に分散さ
せ、また、プラス帯電性のトナーに対してはマイナス帯
電性を示す物質をクリーニングキャリア被覆層中に分散
させる。
For example, for negatively charged toner, a substance that shows positive chargeability is dispersed in the cleaning carrier coating layer, and for positively charged toner, a substance that shows negative chargeability is dispersed in the cleaning carrier coating layer. to be dispersed.

こうした摩擦帯電付与物質としては、各種染顔料を初め
とし、官能性基としてハロゲン、エポキシ基、水酸基、
アミノ基、フェニル基、カルボキシル基などを含む樹脂
;脂肪族金属塩;錯体化合物;錯塩;サリチル酸又はサ
リチル酸誘導体の金属塩などがあげられ、その幾つかを
示せば次のとおりである。
Such triboelectric charging substances include various dyes and pigments, as well as functional groups such as halogen, epoxy group, hydroxyl group, etc.
Examples include resins containing amino groups, phenyl groups, carboxyl groups, etc.; aliphatic metal salts; complex compounds; complex salts; metal salts of salicylic acid or salicylic acid derivatives; some of them are as follows.

(1)ニグロシン染料(特にアジン系油溶染料でC,1
,5olvent Black 5.C,1,5olv
ent Black 7に含まれるものがよい)。これ
には C,1,5o1vent Black 5 の例として
0rient 5pirit Black AB(オリ
エント化学社製)Orient 5pirit Bla
ck SB(オリエント化学社製)Spirit Bl
ack No350   (住人化学社製)Spiri
t Black No900   (住人化学社製)C
,1,5olvent Black 7 の例としてN
igrosine Ba5e GB   (Bayer
社製)Nigrosine Ba5e LK   (B
ASF社製)などがあげられる。
(1) Nigrosine dye (especially azine oil-soluble dye with C, 1
, 5olvent Black 5. C,1,5olv
(preferably the one included in ent Black 7). As an example of C,1,5o1vent Black 5, Orient 5pirit Black AB (manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.) Orient 5pirit Bla
ck SB (manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.) Spirit Bl
ack No350 (manufactured by Jumin Kagakusha) Spiri
t Black No900 (manufactured by Sumima Kagaku Co., Ltd.) C
,1,5olvent Black 7 as an example of N
igrosine Ba5e GB (Bayer
) Nigrosine Ba5e LK (B
(manufactured by ASF), etc.

(2)キサンテン染料(特にC,1,Pigment 
Red 81゜C,1,5olvent Red 49
に含まれるものがよい)。
(2) Xanthene dyes (especially C, 1, Pigment
Red 81°C, 1,5olvent Red 49
).

これには C,1,PiHment Red 81の例として0a
inichi Fast Pink GX Toner
(大日精化社製)Symulex Rhodamine
 Y、Toner F(大日本インキ社製)Rhoda
mine Y Toner  (大日本インキ社製)R
ose Toner      (東京色材社製)Ul
tra Rose R(東洋インキ社製)Sanyo 
Fanal Rose   (山場色素社製)Fast
 Rose Lake FG  (東京インキ社製)F
anal Pink B     (B A S F社
製)Halopont Pink 2BM  (D u
 p社製)Fastel Pink B 5upra 
(I CI社製)C,1,5olvent Red 4
9の例としてRhodamine B Ba5e   
  (住人化学社製)Solvent Rhodami
ne B Cone (池田化学社製)などがあげられ
る。
This includes C, 1, 0a as an example of PiHment Red 81.
inichi Fast Pink GX Toner
(Manufactured by Dainichiseika Co., Ltd.) Symulex Rhodamine
Y, Toner F (manufactured by Dainippon Ink Co., Ltd.) Rhoda
mine Y Toner (manufactured by Dainippon Ink Co., Ltd.) R
ose Toner (manufactured by Tokyo Shikizai Co., Ltd.) Ul
tra Rose R (manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.) Sanyo
Fanal Rose (manufactured by Yamaba Color Co., Ltd.) Fast
Rose Lake FG (manufactured by Tokyo Ink Co., Ltd.) F
anal Pink B (manufactured by BASF) Halopont Pink 2BM (D u
p company) Fastel Pink B 5upra
(Manufactured by ICI) C,1,5olvent Red 4
9 as an example of Rhodamine B Ba5e
(Manufactured by Susumu Kagakusha) Solvent Rhodami
ne B Cone (manufactured by Ikeda Chemical Co., Ltd.).

(3)アミノ基を含む樹脂 a (式中R’、 R7,及びR8は水素又は炭素数1〜5
のアルキル基で、これらは同じであっても異なっていて
もよい。Dは炭素又は水素数1〜5のアルキレン基であ
る。)又はスチレン系との共重合体[ジメチルアミノエ
チルメタクリレート−スチレン共重合体(重合モル比:
 10/90あるいは15/85)](4)第四級アン
モニウム塩 〜17の芳香族炭化水素又は脂肪族炭化水素であり、X
oは陰イオンを表わす。陰イオンとしてはハロゲン化物
、リン酸塩、スルホン酸基、硝酸塩などで、特にハロゲ
ン化であり、Xoは陰イオンを表わす。陰イオンとして
はハロゲン化物、リン酸塩、スルホン酸基、硝酸塩など
で、特にハロゲン化物が好ましい。) これの例としては テトラメチルフェニルアンモニウムクロライドテトラブ
チルアンモニウムクロライド テトラブチルアンモニウムブロマイド などがあげられる。
(3) Resin a containing an amino group (in the formula, R', R7, and R8 are hydrogen or have 1 to 5 carbon atoms)
These alkyl groups may be the same or different. D is carbon or an alkylene group having 1 to 5 hydrogen atoms. ) or copolymer with styrene [dimethylaminoethyl methacrylate-styrene copolymer (polymerization molar ratio:
10/90 or 15/85)] (4) Quaternary ammonium salt ~ 17 aromatic hydrocarbon or aliphatic hydrocarbon,
o represents an anion. Examples of anions include halides, phosphates, sulfonic acid groups, nitrates, etc., particularly halides, and Xo represents an anion. Examples of anions include halides, phosphates, sulfonic acid groups, and nitrates, with halides being particularly preferred. ) Examples of this include tetramethylphenylammonium chloride, tetrabutylammonium chloride, tetrabutylammonium bromide, and the like.

(5)下記一般式で表わされる全屈錯塩染料(式中R’
、R”、R11及びR12は炭素原子3(ただしx、y
、zは水素、ハロゲン、カルボキシル基、ヒドロキシル
基、ニトリロ基、スルホン井、スルホアミド基を表わし
、またA9はH,に、Na又は脂肪族アンモニウムカチ
オンを表わす。) これの具体例としては次の構造式(5−1)〜(5−6
)のものがあげられる。
(5) Total complex salt dye represented by the following general formula (in the formula R'
, R'', R11 and R12 are 3 carbon atoms (however, x, y
, z represents hydrogen, halogen, carboxyl group, hydroxyl group, nitrilo group, sulfone group, or sulfamide group, and A9 represents H, Na or an aliphatic ammonium cation. ) Specific examples of this are the following structural formulas (5-1) to (5-6
) can be given.

構造式(5−1) 構造式(5〜3) (以下余白) 構造式(5−2) 構造式(S−a) 構造式(5−’6) Hυ (6)サリチル酸金属塩又はサリチル酸誘導体の金属塩 (式中、Rld 、 RL4及びRlgは水素又は炭素
数1〜10のアルキル基域はアリル基がよい。
Structural formula (5-1) Structural formula (5-3) (blank below) Structural formula (5-2) Structural formula (S-a) Structural formula (5-'6) Hυ (6) Salicylic acid metal salt or salicylic acid derivative metal salt (wherein Rld, RL4 and Rlg are hydrogen or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms is preferably an allyl group).

R13、R14及びRISは同時に同じであっても異っ
てもよい。MはZn、 Ni、 Co、 Pb及びCr
から選ばれるいずれかの金属である。)かかる一般式で
表わされた金属塩はCLARK 。
R13, R14 and RIS may be the same or different at the same time. M is Zn, Ni, Co, Pb and Cr
Any metal selected from ) The metal salt represented by this general formula is CLARK.

J、L、KaO,H(1948)J、Amer、Che
m、 Sac 70,2151に記載された方法によっ
て容易に合成することができる。例えば溶媒中に2モル
のサリチル酸ナトリウム塩(サリチル酸誘導体のナトリ
ウム塩を含む)と1モルの塩化亜鉛とを添加し混合し加
温して撹拌することにより亜鉛を得る。この金属塩が亜
鉛塩以外のものについても上記の方法に準じて製造する
ことができる。
J, L., KaO, H. (1948) J., Amer, Che.
m, Sac 70, 2151. For example, zinc is obtained by adding 2 moles of sodium salicylic acid salt (including sodium salts of salicylic acid derivatives) and 1 mole of zinc chloride to a solvent, mixing, heating and stirring. Metal salts other than zinc salts can also be produced according to the above method.

これら摩擦帯電付与物質の添加量は被覆樹脂(低表面エ
ネルギー物質)100重量部に対して0.1〜60重量
部好ましくは0.5〜40重量部が適当である。なお、
これらの摩擦帯電付与物質は単独で使用されても2種以
上の併用であってもかまわない。
The appropriate amount of these triboelectric charging substances added is 0.1 to 60 parts by weight, preferably 0.5 to 40 parts by weight, per 100 parts by weight of the coating resin (low surface energy substance). In addition,
These triboelectric charge imparting substances may be used alone or in combination of two or more.

前記の導電材と摩擦帯電付与物質とが併用されると、ク
リーニング剤(クリーニングキャリア)はクリーニング
電界を太きく L Q/Mを直ちに立ち上げ、クリーニ
ングを良好に実施せしめるようになる。導電材と摩擦帯
電付与物質との合計量は被覆樹脂(低表面エネルギー物
質)100重量部に対して0.1〜100重量部好まし
くは0.5〜80重量部が適当である。
When the above-mentioned conductive material and triboelectric charge imparting substance are used together, the cleaning agent (cleaning carrier) increases the cleaning electric field and immediately raises LQ/M, allowing good cleaning to be carried out. The total amount of the conductive material and the triboelectric charging substance is suitably 0.1 to 100 parts by weight, preferably 0.5 to 80 parts by weight, based on 100 parts by weight of the coating resin (low surface energy material).

これまでの説明は電子写真感光体を用いた装置について
行なってきたが、感光体の代りに静電記録体が用いられ
てもよいことは勿論である。
Although the description so far has been made regarding an apparatus using an electrophotographic photoreceptor, it goes without saying that an electrostatic recording member may be used instead of the photoreceptor.

次に実施例及び比較例を示す。ここでの部は重量基準で
ある。
Next, examples and comparative examples will be shown. Parts here are by weight.

実施例に 成分系現像剤用キャリアとして平均粒子径約100μI
の鋼ビーズ(新来プレーター社製マイクロショット5F
−100)を用意した。
In the example, an average particle diameter of about 100 μI was used as a carrier for a component-based developer.
Steel beads (Microshot 5F manufactured by Shinra Plater)
-100) was prepared.

また、下記処方の混合物を2本ロール上で加熱下で混練
し冷却後、粉砕分級し、粒径5〜20μmの二成分系現
像剤用トナーをつくった。
Further, a mixture of the following formulation was kneaded under heating on two rolls, cooled, and then crushed and classified to produce a toner for a two-component developer having a particle size of 5 to 20 μm.

ポリスチレン(エッソ社製D−125)       
 100部カーボンブラック(三菱化成社製#44) 
     10部これらキャリア100部及びトナー3
.0部を混合して二成分系現像剤を調製した。なお、こ
の現像剤におけるブローオフ法によるトナーの帯電M 
(Q/M)は−24μc/gであった。
Polystyrene (Esso D-125)
100 parts carbon black (Mitsubishi Kasei #44)
10 parts of these carriers and 3 parts of toner
.. A two-component developer was prepared by mixing 0 parts. Note that the toner charge M due to the blow-off method in this developer
(Q/M) was -24 μc/g.

一方、クリーニング用キャリア(クリーニング剤)は、
まず トルエン                  150
0部からなるコーテイング液を調製し、回転円板型流動
層粒子コーティング装置に平均粒径100μIの酸化処
理鉄粉を5kg入れ流動させているものに上記コーテイ
ング液を80℃の加熱下に散布し、塗布を行なった塗布
物をコーティング装置よりとり出し恒温槽に入れ、20
0℃で2時間加熱しシリコーン膜の硬化を行なわせるこ
とによりつくった。
On the other hand, the cleaning carrier (cleaning agent) is
First, toluene 150
A coating liquid consisting of 0 parts was prepared, and 5 kg of oxidized iron powder with an average particle size of 100 μI was placed in a rotating disc type fluidized bed particle coating device, and the coating liquid was sprayed on a fluidized object while heating at 80 ° C. The coated material was taken out from the coating device and placed in a constant temperature bath for 20 minutes.
It was made by heating at 0° C. for 2 hours to cure the silicone film.

これら二成分系現像剤、クリーニング剤を第1図に示し
た複写装置(感光体にはセレン系感光体を使用して、感
光体1の表面電位が+5oovとなるように均一帯電し
、クリーニングローラ71には+250vのバイアス、
回収ローラ74には+300Vのバイアスを印加した)
にセットし、1分間に30枚の割合でコピーを得るとと
もに現像部4で消費されるトナーの補給を行なった。こ
のランニングテストの結果をまとめて表−1に示す。
These two-component developer and cleaning agent are applied to the copying machine shown in FIG. +250v bias for 71,
A bias of +300V was applied to the collection roller 74)
was set to obtain copies at a rate of 30 sheets per minute, and the toner consumed in the developing section 4 was replenished. The results of this running test are summarized in Table 1.

実施例2〜6 実施例1のシリコーン樹脂(トーレシリコーン5R24
06)を他のシリコーン樹脂〔(実施例2 : KR2
71,実施例3 : KR251(いずれも信越化学社
製)、実施例4 : 5R2115、実施例5 : 5
R2400(いずれもトーレシリコーン社製)、実施例
6:KR3093(信越化学社製)〕に代えた以外は実
施例1とまったく同様にしてクリーニング剤を調製し、
また、二成分系現像剤をつくった。これらを用いて実施
例1と同じランニングテストを行なった結果をまとめて
表−1に示す。
Examples 2 to 6 Silicone resin of Example 1 (Toray Silicone 5R24
06) with other silicone resin [(Example 2: KR2
71, Example 3: KR251 (all manufactured by Shin-Etsu Chemical), Example 4: 5R2115, Example 5: 5
A cleaning agent was prepared in exactly the same manner as in Example 1, except that R2400 (both manufactured by Toray Silicone Co., Ltd.) and Example 6: KR3093 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) were used.
We also created a two-component developer. Using these, the same running test as in Example 1 was conducted and the results are summarized in Table 1.

表−1 (注1)マクベス濃度計(RD−514)で画像の濃度
を測定テープをType6200(リコー社製コピー用
紙)の白紙にはりつけてその濃度をマクベス濃度計で測
定したもの。以下同じ。
Table 1 (Note 1) Measure the density of the image using a Macbeth densitometer (RD-514) A tape was pasted onto white paper of Type 6200 (Ricoh Co., Ltd. copy paper) and the density was measured using a Macbeth densitometer. same as below.

実施例7 二成分系現像剤用キャリアとして実施例1のもの(平均
粒子径約100μmの鋼ビーズ)を用意した。
Example 7 The carrier of Example 1 (steel beads with an average particle diameter of about 100 μm) was prepared as a carrier for a two-component developer.

一方、下記処方の混合物を2本のロールミル上で加熱下
で混練し冷却後、粉砕分級し、粒径5〜20μmの二成
分系現像剤用トナーをつくった。
On the other hand, a mixture of the following formulation was kneaded under heat on two roll mills, cooled, and then pulverized and classified to produce a toner for a two-component developer having a particle size of 5 to 20 μm.

ポリスチレン(エッソ社製D−125)       
 100部染料(オリエント化学社製 スペシャルブラックSB)          5部カ
ーボンブラック(三菱化成社製#44)      1
00部これらキャリア100部及びトナー3.0部とを
混合して二成分系現像剤を調製した。この現像剤におけ
るQ/Mは20μc/gと測定された。
Polystyrene (Esso D-125)
100 parts Dye (Special Black SB manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.) 5 parts Carbon black (#44 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) 1
A two-component developer was prepared by mixing 100 parts of these carriers and 3.0 parts of toner. The Q/M in this developer was measured to be 20 μc/g.

一方、クリーニング用キャリア(クリーニング剤)は、
まず ポリテトラフルオロエチレン (固形分60%:D−1,ダイキン工業社製)250部
ケッチエンブラックEC−DJ500 (ライオンアクゾ社製)             5
部フッ素界面活性剤 (FC−134,住人3M社製)の1%水溶液    
  1500部からなるコーテイング液を調製し、回転
円板型流動層粒子コーティング装置に平均粒径100μ
Iの酸化処理鉄粉を5kg入れ流動させているものに上
記コーテイング液を80℃の加熱下に散布し、塗布を行
なった塗布物をコーティング装置よりとり出し恒温槽に
入れ、350℃で2時間加熱し弗素膜の硬化を行なわせ
ることによりつくった。
On the other hand, the cleaning carrier (cleaning agent) is
First, 250 parts of polytetrafluoroethylene (solid content 60%: D-1, manufactured by Daikin Industries, Ltd.) Ketchen Black EC-DJ500 (manufactured by Lion Akzo) 5
1% aqueous solution of partially fluorinated surfactant (FC-134, manufactured by 3M Corporation)
A coating solution consisting of 1500 parts was prepared, and the average particle size was 100μ in a rotating disk type fluidized bed particle coating device.
The above coating solution was sprayed onto a fluidized object containing 5 kg of oxidized iron powder of I, heated at 80°C, and the coated material was taken out of the coating equipment and placed in a constant temperature bath at 350°C for 2 hours. It was made by heating to harden the fluorine film.

これら二成分系現像剤、クリーニングキャリア(クリー
ニング剤)を第1図に示した複写装置(感光体には有機
感光体を使用して、感光体1の表面電位が一600vと
なるように均一帯電し、クリーニングローラ71には一
250vのバイアス、回収ローラ74には一300Vの
バイアスを印加した)にセットし、1分間に30枚の割
合でコピーを得るとともに現像部4で消費されるトナー
の補給を行なった。このランニングテストの結果をまと
めて表−2に示す。
These two-component developer and cleaning carrier (cleaning agent) are applied to the copying machine shown in Fig. 1 (an organic photoreceptor is used as the photoreceptor, and the surface potential of the photoreceptor 1 is uniformly charged to 1600 V). A bias of -250 V was applied to the cleaning roller 71 and a bias of -300 V was applied to the collection roller 74), and copies were made at a rate of 30 sheets per minute, and the toner consumed in the developing section 4 was reduced. Replenishment was carried out. The results of this running test are summarized in Table 2.

実施例8〜13 実施例7の弗素樹脂(D−1,ダイキン工業社製)を他
の弗素樹脂[実施例8 : TEF(851−214゜
デュポン社製)、実施例9:TEFとブロンズとの混合
物(MG−3060,ダイキン工業社製)、実施例10
 : TEF(856−204,デュポン社製)、実施
例11:エポキシ変性テフロンエナメル(S 954−
101゜デュポン社製)、実施例12:テフロンS(デ
ュポン社製)、実施例13:四弗化エチレン−六弗化プ
ロピレン共重合体(NO−1、ダイキン社製)]に代え
た以外は実施例7とまったく同様にしてクリーニング剤
を調製し、また、二成分系現像剤をつくった。これらを
用いて実施例7と同じランニングテストを行なった結果
をまとめて表−2に示す。
Examples 8 to 13 The fluororesin (D-1, manufactured by Daikin Industries, Ltd.) of Example 7 was mixed with other fluororesins [Example 8: TEF (851-214°, manufactured by DuPont), Example 9: TEF and bronze. (MG-3060, manufactured by Daikin Industries, Ltd.), Example 10
: TEF (856-204, manufactured by DuPont), Example 11: Epoxy modified Teflon enamel (S 954-
Example 12: Teflon S (manufactured by DuPont), Example 13: Tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer (NO-1, manufactured by Daikin)] A cleaning agent was prepared in exactly the same manner as in Example 7, and a two-component developer was also produced. Using these, the same running test as in Example 7 was conducted and the results are summarized in Table 2.

(以下余白) 表−2 実施例14〜19 実施例1で用いたクリーニングキャリア液の組成中の導
電性物質をそれぞれ[実施例14 : ECT52(チ
タン工業社製)30部、実施例15:ケッチェンブラッ
クEC−DJ600(ライオンアクゾ社製)5部、実施
例16:W−1(三菱金属社製)30部、実施例17 
: 23K(白水化学社製)30部、実施例18:導電
性亜鉛華Nα1(本荘ケミカル社製)30部、実施例1
9 : VULCAN XC−72(キャボット社製)
5部コのようにかえた以外は実施例1とまったく同様に
してクリーニング剤を調製し、また、実施例7と同じ二
成分系現像剤をつくった。これを用いて実施例1と同じ
ランニングテストを行なった結果をまとめて表−3に示
す。
(Leaving space below) Table 2 Examples 14 to 19 The conductive substances in the composition of the cleaning carrier liquid used in Example 1 were respectively [Example 14: 30 parts of ECT52 (manufactured by Titanium Kogyo Co., Ltd.), Example 15: KET52]. Chain Black EC-DJ600 (manufactured by Lion Akzo) 5 parts, Example 16: W-1 (manufactured by Mitsubishi Metals) 30 parts, Example 17
: 30 parts of 23K (manufactured by Hakusui Chemical Co., Ltd.), Example 18: 30 parts of conductive zinc white Nα1 (manufactured by Honjo Chemical Co., Ltd.), Example 1
9: VULCAN XC-72 (manufactured by Cabot)
A cleaning agent was prepared in exactly the same manner as in Example 1, except that 5 parts were changed, and the same two-component developer as in Example 7 was also prepared. Using this, the same running test as in Example 1 was conducted and the results are summarized in Table 3.

なお、前記の実施例14〜19において、シリコーン樹
脂(トーレシリコーン5R2405) 100部の代り
にポリテトラフルオロエチレン(D−1)250部を用
いてクリーニングキャリア液とし、更にトナーを実施例
7のものを用いて実施例7と同様のランニングテストを
行なったところ実施例12〜17の結果と同様な結果が
認められた。
In Examples 14 to 19, 250 parts of polytetrafluoroethylene (D-1) was used as the cleaning carrier liquid instead of 100 parts of silicone resin (Toray Silicone 5R2405), and the toner of Example 7 was used. When a running test similar to that of Example 7 was conducted using the following, results similar to those of Examples 12 to 17 were observed.

(以下余白) 表−3 実施例20〜23 実施例1で用いたクリーニングキャリア液の組成に更に
摩擦帯電付与(プラス)物質[実施例20:ポリアマイ
ドS−4011A(アミノ基を含有した樹脂、三洋化成
社製)、実施例21:ローダミンイエロートナー(キサ
ンテン系染料、大日本インキ化学工業社製)、実施例2
2:スチレン−ジメチルアミノエチルメタクリレート共
重合体(重合モル比90/10)、実施例23 : H
alopont Pink28M(キサンテン系染料、
デュポン社製)、実施例24:スペシャルブラックSB
にグロシン系染料、オリエント化学社製)、実施例25
:ニグロシンベースLKにグロシン系染料、 BASF
社製)]10部を加えた以外は実施例1とまったく同様
にしてクリーニングキャリア液を調製し、また、二成分
系現像剤をつくった。これを用いて実施例1と同じラン
ニングテストを行なった結果をまとめて表−4に示す。
(Leaving space below) Table 3 Examples 20 to 23 In addition to the composition of the cleaning carrier liquid used in Example 1, a triboelectrically charged (plus) substance [Example 20: Polyamide S-4011A (resin containing an amino group, Sanyo (manufactured by Kasei Co., Ltd.), Example 21: Rhodamine yellow toner (xanthene dye, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals Co., Ltd.), Example 2
2: Styrene-dimethylaminoethyl methacrylate copolymer (polymerization molar ratio 90/10), Example 23: H
alopont Pink28M (xanthene dye,
DuPont), Example 24: Special Black SB
Glossine dye, manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.), Example 25
: Nigrosine base LK with grosine dye, BASF
A cleaning carrier liquid was prepared in exactly the same manner as in Example 1, except that 10 parts of the cleaning carrier liquid was added (manufactured by Co., Ltd.), and a two-component developer was also prepared. Using this, the same running test as in Example 1 was conducted and the results are summarized in Table 4.

実施例26〜31 実施例7で用いたクリーニングキャリア液の組成に更に
摩擦帯電付与(マイナス)物質[実施例26:エンパラ
70(塩素化パラフィン、味の素社製)、実施例27:
ポリエステル樹脂(382A、花王石鹸社製)、実施例
28 : BONTRON−E82(3、5−ジターシ
ャリ−ブチルCr錯体、オリエント化学社製)、実施例
29 : N1honthrene Red Viol
et RHD/P (チオインジゴ系染料、住人化学社
製)、実施例30 : Deep Red Viole
t(チオインジゴ系顔料。
Examples 26 to 31 In addition to the composition of the cleaning carrier liquid used in Example 7, a triboelectrically charged (negative) substance was added [Example 26: Enpara 70 (chlorinated paraffin, manufactured by Ajinomoto Co., Ltd.), Example 27:
Polyester resin (382A, manufactured by Kao Soap Co., Ltd.), Example 28: BONTRON-E82 (3,5-ditertiary-butyl Cr complex, manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.), Example 29: N1honthrene Red Viol
et RHD/P (thioindigo dye, manufactured by Sumima Kagaku Co., Ltd.), Example 30: Deep Red Viole
t (thioindigo pigment.

東洋インキ社製)、実施例31 : Sumitone
 Fast Red Violet RH(チオインジ
ゴ系顔料、住人化学社製)]10部を加えた以外は実施
例7とまったく同様にしてクリーニングキャリア液を調
製し。
(manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.), Example 31: Sumitone
A cleaning carrier liquid was prepared in exactly the same manner as in Example 7, except that 10 parts of Fast Red Violet RH (thioindigo pigment, manufactured by Sumima Kagaku Co., Ltd.) was added.

クリーニング剤をつくり、また、二成分系現像剤をつく
った。これを用いて実施例7と同じランニングテストを
行なった結果をまとめて表−4に示す。
We created a cleaning agent and a two-component developer. Using this, the same running test as in Example 7 was conducted and the results are summarized in Table 4.

(以下余白) 表−4 実施例32〜44 実施例7で用いたクリーニングキャリア液の組成中り導
電性物質をそれぞれ[実施例32 : ECT52(チ
タン工業社製)30部、実施例33:ケッチェンブラッ
クEC−DJ600 (ライオンアクゾ社製)5部、実
施例34 : W−1(三菱金属社製)30部、実施例
35:23K(白水化学社製)30部、実施例36:導
電性亜鉛華No 1 (本荘ケミカル社製)30部、実
施例37 : VULCAN XC−72(キャボット
社製)5部]のようにかえ、また摩擦帯電付与物質をそ
れぞれ[実施例38:ニグロシン染料(スピリットブラ
ックSB、オリエント化学社製)5部、実施例39:ニ
グロシン染料(スピリットブラックNα850、住人化
学社製)5部、実施例40:塩基性染料(シムレックス
ローダミン’l Toner F、大日本インキ化学社
製)5部、実施例41:塩基性染料(ローズトナー、東
京色材社製)5部、実施例42:テトラブチルアンモニ
ウムクロライド5部、実施例43:テトラメチルフェニ
ルアンモニウムクロライド5部、実施例44:スチレン
ージメチルアミノエチルメタクリレート共重合体5郎コ
のように加えた以外は実施例7とまったく同様にしてク
リーニングキャリアを調製し、また、二成分系現像剤を
つくった。これらを用いて実施例7と同じランニングテ
ストを行なった結果をまとめて表−5に示す。
(Leaving space below) Table 4 Examples 32 to 44 The conductive substances in the composition of the cleaning carrier liquid used in Example 7 were respectively [Example 32: 30 parts of ECT52 (manufactured by Titanium Kogyo Co., Ltd.), Example 33: KET52]. Chain Black EC-DJ600 (manufactured by Lion Akzo) 5 parts, Example 34: W-1 (manufactured by Mitsubishi Metals) 30 parts, Example 35: 23K (manufactured by Hakusui Chemical Co., Ltd.) 30 parts, Example 36: Conductive Zinc White No. 1 (manufactured by Honjo Chemical Co., Ltd.) 30 parts, Example 37: VULCAN Black SB, Orient Chemical Co., Ltd.) 5 parts, Example 39: Nigrosine dye (Spirit Black Nα850, Sumima Kagaku Co., Ltd.) 5 parts, Example 40: Basic dye (Simulex Rhodamine'l Toner F, Dainippon Ink Chemical) ) 5 parts, Example 41: Basic dye (rose toner, manufactured by Tokyo Shikizai Co., Ltd.) 5 parts, Example 42: 5 parts of tetrabutylammonium chloride, Example 43: 5 parts of tetramethylphenylammonium chloride, Implementation Example 44: Styrene-dimethylaminoethyl methacrylate copolymer 5 A cleaning carrier was prepared in exactly the same manner as in Example 7, except that the above steps were added, and a two-component developer was also prepared. Using these, the same running test as in Example 7 was conducted and the results are summarized in Table 5.

(以下余白) 表 実施例45〜50 実施例1で用いたクリーニングキャリア液の組成の導電
性物質をかえ、また、摩擦帯電付与(プラス)物質を下
記のように加えた以外は実施例1とまったく同様にして
クリーニングキャリア液を調製しクリーニング剤をつく
り、また、二成分系現像剤をつくった。これを用いて実
施例1とまったく同じランニングテストを行なった結果
をまとめて表−6に示す。
(Margins below) Table Examples 45 to 50 Same as Example 1 except that the conductive substance in the composition of the cleaning carrier liquid used in Example 1 was changed and a triboelectric charging (plus) substance was added as shown below. In exactly the same manner, a cleaning carrier liquid was prepared, a cleaning agent was prepared, and a two-component developer was also prepared. Using this, the same running test as in Example 1 was conducted and the results are summarized in Table 6.

実施例51〜68 実施例7で用いたクリーニングキャリア液の組成に導電
性物質及び摩擦帯電付与(マイナス)物質を下記のよう
に加えた以外は実施例7とまったく同様にしてクリーニ
ングキャリア液を調製しクリーニング剤をつくり、また
、二成分系現像剤をつくった。
Examples 51 to 68 A cleaning carrier liquid was prepared in exactly the same manner as in Example 7, except that a conductive substance and a triboelectrically charged (negative) substance were added to the composition of the cleaning carrier liquid used in Example 7 as shown below. We also created a cleaning agent and a two-component developer.

表 に れらを用いて実施例7とまったく同じランニングテスト
を行なった結果をまとめて表−6に示す。
Table 6 shows the results of a running test conducted exactly the same as in Example 7 using these materials.

比較例 クリーニングキャリアを導電性物質を分散させた低表面
エネルギー物質で被覆処理しなかった以外は実施例1又
は7と同様にしてランニングテストを行なったところ、
コピー画像濃度はスタート時1.28,500枚目0.
7と低下し、10万枚目で画像は得られず、また、クリ
ーニング像の感光体上の濃度はスタート時0.07.5
00枚目1.20となり、10万枚目では感光体表面の
汚れは著しいものであった。
Comparative Example A running test was conducted in the same manner as in Example 1 or 7, except that the cleaning carrier was not coated with a low surface energy material in which a conductive material was dispersed.
The copy image density at the start is 1.28,500th copy 0.
7, no image was obtained on the 100,000th sheet, and the density of the cleaning image on the photoreceptor was 0.07.5 at the start.
It was 1.20 at the 00th sheet, and the stain on the surface of the photoreceptor was significant at the 100,000th sheet.

〔効  果〕〔effect〕

実施例の記載から明らかなように、本発明の被写装置に
よれば10万枚の複写においても画像汚れがなく、高品
質のコピーが得られる。また、クリーニング後の感光体
表面には目視により極めて綺麗であるのが認められた。
As is clear from the description of the embodiments, according to the photographing apparatus of the present invention, even when copying 100,000 sheets, there is no image stain and high-quality copies can be obtained. Furthermore, the surface of the photoreceptor after cleaning was visually observed to be extremely clean.

これに対し、クリーニングキャリアの電気抵抗値が二成
分系現像剤用キャリアの電気抵抗値より大きくした複写
装置(比較例)の使用では、1000枚程度0複写で感
光体表面に汚れがみられ、クリーニング不良の発生が認
められた。
On the other hand, when using a copying machine (comparative example) in which the electrical resistance value of the cleaning carrier was larger than that of the two-component developer carrier, dirt was observed on the photoreceptor surface after about 1,000 copies were made. Occurrence of poor cleaning was observed.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図は本発明に係る電子写真複写装置の概略図である
。 1・・・感光体 3・・・光学系 5・・・転写チャージャ 7・・・クリーニング部 9・・・分離爪 41・・・磁石 43・・・パドルホイール 72.73・・・汲み上げローラ 75・・・クリーニングスフレバー 76・・・回収ブレード 77・・・排出スクリュー 2・・・帯電チャージャ 4・・現像部 6・・・分離チャージャ 8・・・転写紙 41・・・現像スリーブ 42・・・センサー 71・・・クリーニングローラ 74・・・回収ローラ
FIG. 1 is a schematic diagram of an electrophotographic copying apparatus according to the present invention. 1... Photoreceptor 3... Optical system 5... Transfer charger 7... Cleaning section 9... Separation claw 41... Magnet 43... Paddle wheel 72.73... Pumping roller 75 ... Cleaning souffle lever 76 ... Collection blade 77 ... Ejection screw 2 ... Charger 4 ... Developing section 6 ... Separation charger 8 ... Transfer paper 41 ... Developing sleeve 42 ...・Sensor 71...Cleaning roller 74...Recovery roller

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、感光体上に静電荷像を形成せしめ、これを二成分系
現像剤で潜像化し、このトナー像を転写紙に転写した後
、該感光体表面に残留したトナーを磁気ブラシクリーニ
ング部により除去せしめる電子写真複写装置において、
該磁気ブラシクリーニング部に収納されているキャリア
は導電性物質を分散させた低表面エネルギー物質で被覆
されていることを特徴とする電子写真複写装置。 2、前記低表面エネルギー物質がシリコーン樹脂である
特許請求の範囲第1項記載の複写装置。 3、前記低表面エネルギー物質が弗素樹脂である特許請
求の範囲第1項記載の複写装置。4、前記被覆層中に摩
擦帯電付与物質が分散含有されている特許請求の範囲第
1項記載の複写装置。 5、前記導電性物質はTiO_2、SnO_2、ZnO
、導電性繊維及びカーボンブラックから選ばれる少なく
とも1種である特許請求の範囲第1項記載の複写装置。 6、前記導電性物質は低表面エネルギー物質100重量
部に対して0.1〜100重量部の割合で添加されてい
る特許請求の範囲第1項記載の複写装置。 7、前記摩擦帯電付与物質はニグロシン染料、キサンテ
ン染料、アミノ基を有する化合物、金属錯塩染料、サリ
チル酸金属塩及びサリチル酸誘導体金属塩から選ばれる
少なくとも1種である特許請求の範囲第4項記載の複写
装置。 8、前記摩擦帯電付与物質は低表面エネルギー物質10
0重量部に対して0.05〜80重量部の割合で添加さ
れている特許請求の範囲第4項又は第7項記載の複写装
置。
[Scope of Claims] 1. After forming an electrostatic charge image on a photoreceptor, converting it into a latent image using a two-component developer, and transferring this toner image to transfer paper, toner remaining on the surface of the photoreceptor In an electrophotographic copying machine in which a magnetic brush cleaning unit removes
An electrophotographic copying apparatus characterized in that a carrier housed in the magnetic brush cleaning section is coated with a low surface energy material in which a conductive material is dispersed. 2. The copying apparatus according to claim 1, wherein the low surface energy material is a silicone resin. 3. The copying apparatus according to claim 1, wherein the low surface energy material is a fluororesin. 4. The copying apparatus according to claim 1, wherein a triboelectric charge imparting substance is dispersed and contained in the coating layer. 5. The conductive material is TiO_2, SnO_2, ZnO
2. The copying apparatus according to claim 1, wherein the material is at least one selected from the group consisting of conductive fibers, carbon black, and conductive fibers. 6. The copying apparatus according to claim 1, wherein the conductive substance is added in a proportion of 0.1 to 100 parts by weight per 100 parts by weight of the low surface energy substance. 7. The copy according to claim 4, wherein the triboelectric charging substance is at least one selected from nigrosine dyes, xanthene dyes, compounds having amino groups, metal complex dyes, salicylic acid metal salts, and salicylic acid derivative metal salts. Device. 8. The triboelectric charging material is a low surface energy material 10
8. The copying apparatus according to claim 4, wherein the amount is added in a ratio of 0.05 to 80 parts by weight relative to 0 parts by weight.
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