JPH028795B2 - - Google Patents
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- JPH028795B2 JPH028795B2 JP3085283A JP3085283A JPH028795B2 JP H028795 B2 JPH028795 B2 JP H028795B2 JP 3085283 A JP3085283 A JP 3085283A JP 3085283 A JP3085283 A JP 3085283A JP H028795 B2 JPH028795 B2 JP H028795B2
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Classifications
-
- Y02W30/54—
Landscapes
- Water Treatment By Electricity Or Magnetism (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Description
この発明は金属のシアン錯塩を含有するメツキ
廃水の処理方法に関する。さらに詳しくは、該廃
水中のシアンを、電解法によつて無害な窒素と炭
酸ガスに分解し、同時に重金属は回収して、処理
済みの水溶液はそのまゝ放流する事ができるとい
う方法に関するものである。 一般にFe,Ni,Co,Cu,Au,Ag,Cr,Zn,
等の重金属とCNを含むメツキ廃水の処理は、廃
水中のCN含有量の規制が厳しいので重要であ
る。 これら廃水中のCN分解法としては、該廃水の
PH値を2段階に調整して、夫々次亜塩素酸ナトリ
ウムを添加しCNをN2とCO2に分解する所謂アル
カリ塩素法が実用されている。この方法は、廃水
中のCN濃度の如何に拘らず、ほゞ定量的にCN
を分解除去するという長所があるが、一方致命的
な欠点として、該廃水中に微量(数ppm)でも上
記の重金属を含有すると、安定なシアン錯塩を形
成するためか、シアン錯塩に相当するシアンは殆
んど分解することができない。 そこで、このようなシアン錯塩を含有する廃水
の処理方法としては、該廃水に酸を添加して酸性
とし、しかるのちこの水溶液を例えば壁に吹きつ
けて衝撃を与えCN分を揮発させ、このガスは水
溶化ナトリウム水溶液に吸収させ、ついでアルカ
リ塩素法を適用してシアンを分解するという方法
が行われている。しかしながら上記の方法は、廃
水処理操作が煩雑であるだけでなく、廃水処理装
置一式を気密にする必要があり、環境衛生上も好
ましくないという問題点があつた。 本発明の目的は、上記の問題点と解消し安全に
して確実にシアンを分解させ、処理済みの廃水は
そのまゝ放流可能な、シアン錯体を含有する廃水
の処理方法を提供することにある。 この目的を達成するため本発明の方法は、シア
ン錯塩を含むシアン廃水に、塩化ナトリウムまた
は塩化カリウムを添加して廃水中のCl-/CN比
を4〜10としたのち、PHを10.5〜12.0に調整し、
炭素板を陽極、ステンレス板を陰極とし、陰極電
流密度(以下D・K=A/dm2と略す)5A/d
m2以下、好ましくは2〜5A/dm2、電圧10〜
20V、常温で酸化還元電位(以下ORP計の指示
計値=ORP値と略する)が300〜350mVを示すま
で電解を行う第一工程と、第一工程処理液に稀硫
酸を添加してPHを4〜7好ましくは5〜7とした
のち以下は第一工程と同様の条件でORP値が600
〜1000mVを示すまで電解を継続し、シアン分を
ほゞ完全に分解するというものである。第一工程
より第二工程に移る際のPH調整は、電解を中断す
る事なく行う事ができる。 本発明の方法に於て、Cl-/CN比を4〜10の
範囲とするのは、これ以下ではCNの除去が不充
分であり、これ以上としても格別効果の上昇は見
られないからである。 また該溶液のPHは、第一工程に於て10.5〜
12.0、第二工程では4〜7好ましくは5〜7の範
囲とし、このPH値は電解処理中殆んど変動は見ら
れないが、上記の範囲に限定する理由は、この範
囲を外れると第一工程に於ては陰極に金属の析
出、水溶液中では遊離CN及び金属から分離した
CNがCNO-に、第二工程では、さらにCNO-か
らN2とCO2とに分解する反応が効率良く進行し
ないからである。 次にORP値を、第一工程では300〜350mVとし
第二工程では同様に600〜1000mVとするのは、
ともにこれ以上ORP値を上昇させても、もはや
CNの分解反応は進行せずコスト高となるためで
ある。第一、第二工程とも夫々ORP値の範囲を
決めたのは、該廃液中の含有物、即ち金属の種
類、量等により反応の終結点が異なるためであ
る。この終点の判定は試料の一部を採取して分析
し、その都度ORP値を決定するのが好ましい。
尚DK=A/dm2を5以下好ましくは2〜5とす
る理由は、これ以下では所要時間が長引くからで
あり、これ以上としても効果の上昇は認められな
いためである。 本発明の方法は、従来から行われてきた濃厚シ
アン又はシアン錯塩の一次処理(ある程度まで
CNを除去する)用として公知の電解法を改善し
て採用し、従来不可能とされていた電解法による
シアンの最終処理を可能としたものであり、後述
の実施例に見られるように、各種の重金属のシア
ン錯塩をほゞ完全に分解除去し、処理液のCNは
0.5ppmあるいはそれ以下とすることができる。 本発明法によれば、単にメツキ廃水に限らずシ
アンを含有し重金属等を例えば少量含有する薬品
を使用した一般工場排水、洗滌廃水等に応用して
顕著な効果を期待することができる。 以下実施例について説明する。 実施例 第1表に示した組成のメツキ廃水を、横巾1m
長さ1.8m深さ0.85mのFRP製電解槽に、巾800mm
高さ500mm厚さ50mmの陽極(カーボン板)と陽極
と同寸法で厚さ3mmの陰極(ステンレス板)を交
互に、陽極ピツチ120mmで配列した槽内に満し、
これに食塩12Kg(約10g/)を添加し、空気撹
拌を行いつゝ電解液は40/分の割合で給液し、
オーバーフローはポンプで同量を電解槽に戻して
DK=2A/dm2、電圧10V、常温で電解を行い初
期は2時間毎後期は1時間毎に試料を採取して化
学分析を行い合計シアン含有量を、最終段階には
金属分も定量した。尚第一工程の初め液のPH
11.0、電解開始後3時間後のPHは11.0、ORP値は
300mVとなつたので、稀硫酸(68重量%)を添
加してPHを5.5として第二工程を行つた。 同様に初め液PH11.0(第1表)を第一工程だけ
継続し、第二工程のPH調整(低いPHとする)を行
わなかつた以外は本発明法と同様にして従来方式
の処理を行つた。その結果を第2表及び図面にて
対比して示す。
廃水の処理方法に関する。さらに詳しくは、該廃
水中のシアンを、電解法によつて無害な窒素と炭
酸ガスに分解し、同時に重金属は回収して、処理
済みの水溶液はそのまゝ放流する事ができるとい
う方法に関するものである。 一般にFe,Ni,Co,Cu,Au,Ag,Cr,Zn,
等の重金属とCNを含むメツキ廃水の処理は、廃
水中のCN含有量の規制が厳しいので重要であ
る。 これら廃水中のCN分解法としては、該廃水の
PH値を2段階に調整して、夫々次亜塩素酸ナトリ
ウムを添加しCNをN2とCO2に分解する所謂アル
カリ塩素法が実用されている。この方法は、廃水
中のCN濃度の如何に拘らず、ほゞ定量的にCN
を分解除去するという長所があるが、一方致命的
な欠点として、該廃水中に微量(数ppm)でも上
記の重金属を含有すると、安定なシアン錯塩を形
成するためか、シアン錯塩に相当するシアンは殆
んど分解することができない。 そこで、このようなシアン錯塩を含有する廃水
の処理方法としては、該廃水に酸を添加して酸性
とし、しかるのちこの水溶液を例えば壁に吹きつ
けて衝撃を与えCN分を揮発させ、このガスは水
溶化ナトリウム水溶液に吸収させ、ついでアルカ
リ塩素法を適用してシアンを分解するという方法
が行われている。しかしながら上記の方法は、廃
水処理操作が煩雑であるだけでなく、廃水処理装
置一式を気密にする必要があり、環境衛生上も好
ましくないという問題点があつた。 本発明の目的は、上記の問題点と解消し安全に
して確実にシアンを分解させ、処理済みの廃水は
そのまゝ放流可能な、シアン錯体を含有する廃水
の処理方法を提供することにある。 この目的を達成するため本発明の方法は、シア
ン錯塩を含むシアン廃水に、塩化ナトリウムまた
は塩化カリウムを添加して廃水中のCl-/CN比
を4〜10としたのち、PHを10.5〜12.0に調整し、
炭素板を陽極、ステンレス板を陰極とし、陰極電
流密度(以下D・K=A/dm2と略す)5A/d
m2以下、好ましくは2〜5A/dm2、電圧10〜
20V、常温で酸化還元電位(以下ORP計の指示
計値=ORP値と略する)が300〜350mVを示すま
で電解を行う第一工程と、第一工程処理液に稀硫
酸を添加してPHを4〜7好ましくは5〜7とした
のち以下は第一工程と同様の条件でORP値が600
〜1000mVを示すまで電解を継続し、シアン分を
ほゞ完全に分解するというものである。第一工程
より第二工程に移る際のPH調整は、電解を中断す
る事なく行う事ができる。 本発明の方法に於て、Cl-/CN比を4〜10の
範囲とするのは、これ以下ではCNの除去が不充
分であり、これ以上としても格別効果の上昇は見
られないからである。 また該溶液のPHは、第一工程に於て10.5〜
12.0、第二工程では4〜7好ましくは5〜7の範
囲とし、このPH値は電解処理中殆んど変動は見ら
れないが、上記の範囲に限定する理由は、この範
囲を外れると第一工程に於ては陰極に金属の析
出、水溶液中では遊離CN及び金属から分離した
CNがCNO-に、第二工程では、さらにCNO-か
らN2とCO2とに分解する反応が効率良く進行し
ないからである。 次にORP値を、第一工程では300〜350mVとし
第二工程では同様に600〜1000mVとするのは、
ともにこれ以上ORP値を上昇させても、もはや
CNの分解反応は進行せずコスト高となるためで
ある。第一、第二工程とも夫々ORP値の範囲を
決めたのは、該廃液中の含有物、即ち金属の種
類、量等により反応の終結点が異なるためであ
る。この終点の判定は試料の一部を採取して分析
し、その都度ORP値を決定するのが好ましい。
尚DK=A/dm2を5以下好ましくは2〜5とす
る理由は、これ以下では所要時間が長引くからで
あり、これ以上としても効果の上昇は認められな
いためである。 本発明の方法は、従来から行われてきた濃厚シ
アン又はシアン錯塩の一次処理(ある程度まで
CNを除去する)用として公知の電解法を改善し
て採用し、従来不可能とされていた電解法による
シアンの最終処理を可能としたものであり、後述
の実施例に見られるように、各種の重金属のシア
ン錯塩をほゞ完全に分解除去し、処理液のCNは
0.5ppmあるいはそれ以下とすることができる。 本発明法によれば、単にメツキ廃水に限らずシ
アンを含有し重金属等を例えば少量含有する薬品
を使用した一般工場排水、洗滌廃水等に応用して
顕著な効果を期待することができる。 以下実施例について説明する。 実施例 第1表に示した組成のメツキ廃水を、横巾1m
長さ1.8m深さ0.85mのFRP製電解槽に、巾800mm
高さ500mm厚さ50mmの陽極(カーボン板)と陽極
と同寸法で厚さ3mmの陰極(ステンレス板)を交
互に、陽極ピツチ120mmで配列した槽内に満し、
これに食塩12Kg(約10g/)を添加し、空気撹
拌を行いつゝ電解液は40/分の割合で給液し、
オーバーフローはポンプで同量を電解槽に戻して
DK=2A/dm2、電圧10V、常温で電解を行い初
期は2時間毎後期は1時間毎に試料を採取して化
学分析を行い合計シアン含有量を、最終段階には
金属分も定量した。尚第一工程の初め液のPH
11.0、電解開始後3時間後のPHは11.0、ORP値は
300mVとなつたので、稀硫酸(68重量%)を添
加してPHを5.5として第二工程を行つた。 同様に初め液PH11.0(第1表)を第一工程だけ
継続し、第二工程のPH調整(低いPHとする)を行
わなかつた以外は本発明法と同様にして従来方式
の処理を行つた。その結果を第2表及び図面にて
対比して示す。
【表】
【表】
第2表を見て明らかなように、従来方法で排水
をPH以外は本発明法と同一条件で電解したものは
14時間経過してもCNは100ppmと相当量残留し、
以後横這い的傾向を示したが、本発明法のものは
充分満足すべき濃度まで低下し、このまゝ放流可
能なものが得られた。 尚PHについては、第一工程、第二工程とも電解
によつて変動することはなかつた。 比較例 第3表に示したメツキ排水各2500をそのPHを
11.0に保持し、プロペラ式撹拌機で撹拌しなが
ら、これに有効塩素13重量%の次亜塩素酸ナトリ
ウム水溶液を、該水溶液のORP値が350mVを示
すまで30分間添加した。この間PHは11.0とした。 次に該水溶液に50重量%の稀硫酸を添加してPH
を6.5に調整し、このPH値を維持しながら上記の
次亜塩素酸ナトリウム水溶液を、ORP値が
650mVを示すまで添加し、のち1時間静置し、
その上澄液を採取して化学分析した。 その結果を第3表に示す。
をPH以外は本発明法と同一条件で電解したものは
14時間経過してもCNは100ppmと相当量残留し、
以後横這い的傾向を示したが、本発明法のものは
充分満足すべき濃度まで低下し、このまゝ放流可
能なものが得られた。 尚PHについては、第一工程、第二工程とも電解
によつて変動することはなかつた。 比較例 第3表に示したメツキ排水各2500をそのPHを
11.0に保持し、プロペラ式撹拌機で撹拌しなが
ら、これに有効塩素13重量%の次亜塩素酸ナトリ
ウム水溶液を、該水溶液のORP値が350mVを示
すまで30分間添加した。この間PHは11.0とした。 次に該水溶液に50重量%の稀硫酸を添加してPH
を6.5に調整し、このPH値を維持しながら上記の
次亜塩素酸ナトリウム水溶液を、ORP値が
650mVを示すまで添加し、のち1時間静置し、
その上澄液を採取して化学分析した。 その結果を第3表に示す。
【表】
第3表よりわかるように、少量の金属塩を含有
するとその錯塩が影響して、残留金属とほぼ当量
のCNが残留した。
するとその錯塩が影響して、残留金属とほぼ当量
のCNが残留した。
第1図は電解時間と残留合計シアン量との関係
を示す図であり、Aは従来方法、Bは本発明法で
ある。第2図は第1図本発明法の部分拡大図であ
る。 図面において、横軸は電解時間、縦軸はシアン
量(ppm)である。
を示す図であり、Aは従来方法、Bは本発明法で
ある。第2図は第1図本発明法の部分拡大図であ
る。 図面において、横軸は電解時間、縦軸はシアン
量(ppm)である。
Claims (1)
- 1 シアン錯塩を含むメツキ廃水に、該廃水中の
Cl-/CN比が4〜10となるように塩化カリウム
または塩化ナトリウムを加え、炭素板を陽極、ス
テンレス板を陰極とし、PH10.5〜12.0、DK5A/
dm2以下、常温で酸化還元電位が300〜350mVと
なるまで電解する第一工程と、第一工程で得られ
た水溶液に硫酸を加えPH4〜7としたのち、
DK5A/dm2以下、常温で酸化還元電位が600〜
100mVになるまで電解する第二工程より成るこ
とを特徴とするシアン錯塩を含むメツキ廃水の処
理方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58030852A JPS59156486A (ja) | 1983-02-28 | 1983-02-28 | シアン錯塩を含むメツキ廃水の処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58030852A JPS59156486A (ja) | 1983-02-28 | 1983-02-28 | シアン錯塩を含むメツキ廃水の処理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59156486A JPS59156486A (ja) | 1984-09-05 |
| JPH028795B2 true JPH028795B2 (ja) | 1990-02-27 |
Family
ID=12315236
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58030852A Granted JPS59156486A (ja) | 1983-02-28 | 1983-02-28 | シアン錯塩を含むメツキ廃水の処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59156486A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0549738U (ja) * | 1991-12-16 | 1993-06-29 | アンリツ株式会社 | ホッパ |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111373062B (zh) * | 2017-11-24 | 2021-12-10 | 住友金属矿山株式会社 | 废锂离子电池的处理方法 |
| CN112095012A (zh) * | 2020-09-08 | 2020-12-18 | 江苏荣信环保科技有限公司 | 一种不锈钢金属表面废酸中镍铁的回收工艺 |
-
1983
- 1983-02-28 JP JP58030852A patent/JPS59156486A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0549738U (ja) * | 1991-12-16 | 1993-06-29 | アンリツ株式会社 | ホッパ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59156486A (ja) | 1984-09-05 |
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