JPH028803A - 光フアイバー導波路用ポリマークラツド - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は光ファイバーに関し、特に、ポリマークラッド
（ｐｏｌｙｍｅｒ　ｃｌａｄｄｉｎｇ）で被覆されたガ
ラスコアからなる光ファイバーに関する。

発明の背景 情報伝送手段としての光ファイバーの使用には広く関心
が寄せられている。ガラスファイバーまたはプラスチッ
クファイバーによって導かれた変調光ビームを使用する
情報伝達は遠距離通信や、電算機の連結およびデータベ
ース用などを含む多数の分野に利用されている。ファイ
バーオプティック結合を使用することの利点は電気信号
を運ぶ金ｓ４線に比べて非常に高い清報担持容着を有す
ること及び外部干渉から自由であることである。

光ファイバーはコア（一般に、溶融シリカのような無機
ガラスまたは合成樹脂）と、そのコアより小さい屈折率
を有する材料のクラッドとからなり、クラッドは光エネ
ルギーを閉じ込めて全内部反射によってコア中を伝搬さ
せる。溶融シリカの屈折率は室温で１．４５８であり、
そしてこの値未満の屈折率を有する限られた範囲の材料
が存在する。伝搬効率はコアとの屈折率の差が増加する
と増加する。シランｒの屈折率はコアの屈折率より少な
くとも０．０３単位小さくあるべきであシ、好ましくは
少なくとも０．０５単位小さくあるべきである。

従来のクララｒ材としては、ダイからの溶融押出によっ
て光フアイバー上に被覆される熱可塑性ポリマーがある
。この被覆法は薄い被覆を得ることが難しいという欠点
に悩まされておシ、この被膜はシリカコアにしつかシ結
合しない傾向がある。

その他のポリマーも溶剤被覆によって利用されてきた。

しかしながら、溶剤被覆は所望の厚さが得られるまでフ
ァイバーを数回被覆する必要があるという欠点を有して
ｈｐ、しかも高固形分＃！液を取り扱わなければならず
、それは被覆の泡立ちという付随する問題をかかえこむ
。さらに、溶剤の蒸発による環境汚染という問題も付随
する。

被覆後に加熱または紫外線照射によって迅速に硬化する
交叉結合性ポリマーの被覆性組成物が使用されてきた。

かかる組成物の例は米国特許第４０９９８５７号、第４
１２５６４４号、および第４５１１２０９号に開示され
ている。

英国特許第１２６２５２６号には、中実の透明基材（例
えば、熱可涜性材料）からなる光学素子（例工ば、レン
ズ、♂ニーアパーチャーなど）の上に、その基材の０．
０２単位以内の屈折率を有するフッ素含有透明熱硬化有
機重合体を被覆したものが開示されている。この重合体
は少なくとも一方の単を体が多官能性である無フッ素ア
クリル単址体と含フッ素アクリル単臂体とから生成され
る。

開示されている具体的な被覆性組成物は無フッ素アクリ
ル単量体少なくとも７０重ｉｔ％を利用している。

米国特許第４５１１２（］９号には、プラスチッククラ
ッドシリカ光フアイバー用のクラッド用組成物が開示さ
れておシ、それは 組成物の５０束ｔ％超を構成する、屈折率１．６８未満
の高フツ素化モノ官能性アクリレート、交叉結合剤とし
て作用する６官能性以上の多官能性アクリレート、 相乗剤として機能するモノ−または多−官能性チオール
、好ましくは、チオール含有シラン例えばγ−メルカプ
トゾロぎルトリメトキシシラン、および 光開始剤 からなる。

このクラッド用組成物をファイバー上に浸漬被覆または
噴霧被覆し、そして紫外線照射して被１嗅を硬化する。

得られたノ・−ドシラツに光ファイバーはしはしば１０
ｄＢ／Ｋｍ以下の減衰値を有し、そしてシリコーンシラ
ンげ光ファイバーより優れた温度挙動を示す。

発明の開示 本発明は光フアイバー用の代替クラッド用配合物を提供
するものである。

本発明によれば、コアより小さい屈折率を有するシラン
１で被覆されたコアからなる光ファイバーであって、そ
のクラッド用組成物がフッ素化モノアクリレート、２官
能性以上の多官能性の交叉結合性アクリレート、および
光開始剤を含み、０．３重量ｔ％以上のモノ−または多
−官能性チオールを含まず、そして硬化または交叉結合
されたことを特徴とする、前記光ファイバーが提供され
る。

また、本発明によれば、フッ素化アクリレート４０〜９
５重址チ、２官能性以上の多官能性の交叉結合性アクリ
レート２〜６５重−ｉ％、および光開始剤０．５〜２０
重濾矛を含み、モノ−または多−官能性チオールを０．
６重量％以上含まない光フアイバー用クラッド用組成物
が提供される。本発明のクラッド用組成物は浸漬破僅に
よって容易に適用可能であり、そして紫外澗照射によっ
て直ちに光重合されて硬化または交叉結合することがで
き、それによって、従来のものと均等なまたはしばしば
それより優れた性質を有する光ファイバーを提供する。

特に、本発明のクラッド用組成物の、ガラスに対する接
着性は米国特許第４５１１２０９号の組成物のそれより
も優れている。本発明の配合物がさらに別のビニル官能
化成分例えば（メタ）アクリルシランや（メタ）アクリ
ル酸を含む場合には、ガラスに対する接着性はさらに増
大する。

本発明のクラッド用組成物はチオール相乗剤を必要とし
ないという点で米国特許第４５１１２０９号とは異なる
。相乗剤の機能は定義されていないが、適する化合物は
ｒ−メルカプトプロピルトリメトキシシランのタイプの
ものであるとして同定されている。これ等化合物の最も
それらしい機能は重合体鎖をメルカプト官能基に連鎖移
動させ、それからシランを介して重合体をコア表面に結
合させることである。これは重合体鎖の末端にのみ付層
したシラン基を有する重合体マトリックスをもたらす。

本発明の組成物においては、接着向上剤例えばアクリル
シランが使用された場合には、マトリックス全体に接着
向上剤が組み込まれ、それによって有意に接着が促進さ
れる。

本発明の組成物の中に使用されるフッ素化モノアクリレ
ートは重合性ビニル基を１個有する。用語１−アクリレ
ート」は包括的な意味で使用されており、アクリル酸の
誘導体ばかりでなく、メタクリル酸およびその他の変性
アクリル酸の誘導体も包含する。

フッ素化モノアクリレートはＣ−Ｆ結合が最低６個以上
存在するか又はＣ−Ｈ結合の２５％がＣ−Ｆ結合で置き
換えられているフルオロ脂肪族基を有する。

フルオロ脂肪族基は一般にフッ素化された、好ましくは
飽和の、１価の、非芳香族の、少なくとも炭素原子２個
の脂肪族基である。鎖は直鎖であってもよいし、枝分れ
鎖であってもよいし、また十分に大きい場合には環状で
あってもよく、そして炭素原子にのみ結合している酸素
原子！たは窒素京子が介在していてもよい。完全フッ素
化基が好ましいが、フッ素化脂肪族基の中の置換基とし
て水素または塩素が存在していてもよい；一般に、この
基の中にはこれ等原子のどちらかが炭素原子２個毎に１
個より多くは存在しない。好ましくは、基は末端ペルフ
ルオロメチル基を含有している。

好ましくは、フッ素化脂肪族基は炭素原子２０個以下の
ものである。より好ましくは、フッ素化脂肪族基はペル
フルオロヘキシルまたはペルフルオロペンチルのような
脂環式である。フッ素化脂環式基の存在は非環式組成物
に比べて熱かよび酸化による劣化プロセスが遅延される
予想外の利点を有する強靭な硬化被覆組成物をもたらす
つこうして得られたクラッド被覆ファイバーは被膜の光
学的明澄性および無色性を犠牲にすることなく、広範囲
の操作温度で使用することが可能である。

本発明に使用される代表的なフッ素化モノアクリレート
は一般的 Ｙ−Ｃｎ　Ｚｑ−（ＣＨ２）ｍ−０−Ｃ−Ｃ＝ＣＨ２（
式中、 ＹはＨ％　ＦｌまたはＣ１，を表わし、２はＨ％Ｆ、ま
たはＣ１を表わし、 ＸはＨ，またにアルキル基好ましくはＣＨ３を表わし、 ｎは２〜１２の整数であシ、 ｑは４〜２４の整数であり、 ｍば０．１、または２であり、 但し、２に関しては、基Ｃｎ　ｚｑＯ中の炭素原子２個
毎に水素または塩素原子が１個より多く存在しないこと
を条件とする） を有するっ かかる化合物の具体例は １．１−ジヒドロペルフルオロシクロへギサンカルビノ
ールアクリレート、 １．１−ジヒドロペルフルオロシクロヘキサンカルビノ
ールメタクリレート、 １．１−ジヒドロペルフルオロシクロペンタンカルビノ
ールアクリレート、 １．１−ジヒドロベルフルオロシクロペンタンカルビノ
ールメタクリレート、 １．１−ジヒドロペルフルオロ−オクチルアクリレート
、 １．１−ジヒドロペルフルオロ−オクチルメタクリレー
ト、 １．１−ゾヒドロペルフルオロープチルアクリレート、 ＩＨ，ｉＨ，５Ｈ−オクタフルオロ−ペンチルアクリレ
ート、 ＩＨ，１Ｈ，１１Ｈ−エイコサフルオロ−ウンデシルア
クリレート、 ヘキサフルオローイングロビルアクリレート、および ＩＨ，ＩＨ−ペルフルオロペンチルアクリレート などである。

アクリレ一トはフルオロ脂肪族基以外のきころにはその
他の原子（例えば、硫黄や窒素）・と有していてもよい
。

例えば、下記一般式のフッ素化モノアクリレートが使用
されてもよい二 Ｒ０Ｘ ＲｆＳＯ２Ｎ−（ＣＨ２）ｘＯ−Ｃ−Ｃ’＝ＣＨ２式中
、 Ｘは上記定義通りであり、 Ｒｆはフルオロ脂肪族基、好ましくは、ＣＹＦ２ｙ＋、
（但し、Ｙは６〜１２の整数である）を茂わし、 Ｒはアルキル基（好ましくは炭素原子１〜５個）を表わ
し、そして Ｘは１または２である。

かかる化合物の具体例は ２−（Ｎ−エチルペルフルオロオクタンスルホンアミド
）エチルアクリレート、 ２−（Ｎ−エチルペルフルオロオクタンスルホンアミド
）エチルメタクリレート、 ２−（Ｎ−ブチルペルフルオロオクタンスルホンアミド
）エチルアクリレート。

２種類以上のフッ素化モノアクリレートの混合物が使用
されてもよい。

本発明に使用される多官能性交叉結合性アクリレートは
少なくとも２官能性、好ましぐは６官能性以上である。

この化合物は一般に６００未満の分子量を有する。

代表的な６官能性または４官能性アクリレートは一般式 ％式％） 〔式中、 又は上記定義通シであり、そして Ｒ１はアルキル基（一般に炭素原子１〜５個のアルキル
基、例えばメチル）、ヒドロキシ、または−０，Ｃ０Ｃ
（Ｘ）ＣＨ２（但し、Ｘは上記定義通りである）を表わ
す〕 を有する。

適する２官能性アクリレートは一般式 （式中、 各Ｘは上記定義通りであり、 ｐは６〜８の整数である） のものである。

交叉結合性アクリレートの例は トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、 １．４−ブタンゾオールゾ（メタ〕アクリレート、 １．６−プタフジオールゾ（メｊ１）アクリド、 シー １．６−ヘキサンシオールジ（メタ）アクリレート、 ペンタエリトリトールテトラ（メタ）アクリレート、 ペンタエリトリトールトリ（メタ）アクリレート、 ジペンタエリトリトールペンタ（メタ）アクリレート、
ンよび ヒダントインへキサアクリレート などである。

交叉結合性アクリレートの混合物が使用されてもよい。

光開始剤は公知の光開始剤のいずれから成ってもよく、
例えば、ヒドロキシアセトフェノン系光開始剤である。

光開始剤の例はテバ・ガイギー社から、商標Ｉｒｇａｃ
ｕｒｅ　６５１、ＩｒｇａＣｕｒｅ　５００、Ｉｒｇａ
ｃｕｒｅ　ｉ　８４の名称で商業的に入手できるもの、
およびメルク社から商標Ｄａｒｏｃｕｒ　１１７５（２
−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−１−ゾロパ
ノン）およびＤａｒｏｃｕｒ　１１１６　（２−ヒドロ
キシ−２−メチル−１−（４−イソプロピルフェニル）
−１−７’ロバノン）の名称で商業的に入手できるもの
である。

一般に、適するクラッド用組成物は下記配合を有する： フッ素化モノアクリレート５０〜９５重情チ交叉結合性
アクリレート　　　　２〜６５重ｉｔ％光開始剤　　　
　　　　　　　０．５〜２０重量％好ましくは、これ等
成分は下記範囲内にあるように選択される： フッ素化モノアクリレート　　　　７５〜９５重叶チ交
叉結合性アクリレート　　　　　　２〜１ｏｒｔ％光開
始剤　　　　　　　　　　０．５〜１０重量％これ等三
成分に加えて、この組成物は好ましくは、接着向上剤（
例えば、ビニル官能基を有するがフッ素化モノアクリレ
ートおよび交叉結合性アクリレートとは異なる化合物）
を含有する。

接着向上剤は重合性ビニル基１個を有しており、メタク
リレート、好ましくはアクリレートシランであってもよ
く、例えば、６−トリ（メタ）エトキシ−シリルゾロビ
ル（メタ）アクリレートである。

代わシに、アクリル酸またはメタクリル酸が接着向上剤
として使用されてもよい。

接着向上剤は接着向上剤を欠くクラッド用組成物に比べ
て少なくとも１０％、一般に少なくとも２０％は、シリ
カに対するクラッド用組成物の結合強度を増大させる。

一般に、接着向上剤の濃度が増大すると、接着性が改善
される。しかしながら、フッ素化されていない材料の割
合が増加すると、クラッド材料の屈折率も高くなり、望
ましくない。従って、妥協されなければならず、接着向
上剤が組成物の１〜２５重量係重量筒しくは２〜１５重
ｆ％の範囲で存在すると、最良の結果が得られた。

クラッド用組成物はさらに熱安定剤／暇化防止剤勿含ん
でいてもよい。低損失光ファイバーは厳しい低温／高温
サイクル試験を合格しなければならない。光ファイバー
を一６５℃１７ｉ：４時間維持し、セしてｄＢ　／　Ｋ
ｍで表わされる損失の関数として監視する。それから、
ファイバーを２時間かけて室温にもどし、その後、＋ｉ
２５°Ｃに４時間保つ。

再び、２時間かけて温度を周囲温度にもどし、そしＣ光
ファイバーの損失を記録する。１種以上の熱安定剤／酸
化防止剤がクラッド用組成物に対して５重量チまで、一
般には０．００１％〜５％、好ましくは０．０１〜１％
存在すると、冷温／高温サイクル試験に対して安定性が
改善される。適する安定剤／＃ｌ化防止剤は低尋融ヒン
ダードフェノールおよびチオエステルなどである。具体
例は商標Ｕｌｔｒａｎｏｘ　２２６の名称で商業的に入
手できる２゜６−シーｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフ
ェノール、商標Ｉｒｇａｎｏｘ　１０７６の名称で商業
的に入手できるオクタデシル−６，５−ジーｔｅｒｔ−
デチルー４−ヒドロキシヒドロシンナメー）　％　商標
ｌ５ｏｎｏｘ１６２またはＶａｎｏｘ　１５２０の名称
で商業的に入手でさる２、６−ゾーｔａｒｔ−ブチル−
４−θｅｃ　−ブチルフェノール、および開襟Ｃｙａｎ
ｏｘ　ＬＴＤＰの名称で商業的に入手できるジラウリル
テオジプロビオ不−トなどである。チオエステルとヒン
ダードフェノールの組み合わせは特に有効であることが
立証された。

本発明の光ファイバーのコアは好ましくは無機ガラス、
より好ましくは溶融シリカから形成される。

クラッド用組成物はコアの屈折率より小さい、好ましく
はコアの屈折率より少なくとも０．０５単位小さい、よ
り好ましくは少なくとも０．０５単位小さい屈折率を与
えるように選択される。

本発明の光ファイバーは本発明のクラッド用組成物を使
用して従来の技法によって製造することができる。

本発明の元ファイバーは公知の光ファイバーのようにさ
らに保護層を有していてもよい。例えば、フルオロポリ
マー〔例えば、コポリ〔エチレン−テトラフルオロエチ
レン〕〕の保護被覆はクラッドファイバーをフルオロポ
リマーの溶融体中に通すことによって押出として被覆で
きる。適するフルオロポリマーはデュポン社から商標Ｔ
ｅｆｚｅｌ　２１０の名称で商業的に入手できる。

第１図は本発明のクラッド被覆された光ファイバーを製
造するのに適する装置を示す。

ガラスファイバー２は標準ガラス線引塔（ｄｒａｗｉ−
ｒｌｇ　ｔｏｗｅｒ）の上の炉６の中に保持された純粋
なガラスプリフォーム４から線引される。塔はクラッド
用組成物を収容しているコーティングカッｆ８とメタリ
ングダイ１０とからなるコーティングステーションを備
えている。被覆されたファイバーは直ちに紫外線硬化ス
テーション１２の中を通過し、そこで光重合され、それ
から冷却されて巻取スプール１４に巻取られる。代表的
なファイバーは全体直径２００μおよびクラッド厚さ１
０μを有する。

次に本発明を実施例によって説明する。

実施例においては、下記成分が使用された：モノアクリ
レートＡ：　　　２−（Ｎ−エチルペルモル加−オクタ
ンスルホンアミド）エチ ルアクリレート（６Ｍ社から商業 的に入手可能）、エタノールで抽 出することによって精製されている モノアクリレートＢ：　　　１，１−ジヒドロペルフル
オロ−オクチルアクリレート（６Ｍ社か ら商業的に入手可能） ＴＭＰＴＭＡ：　　　　　　　　ｌ−リメチロールプロ
パントリメタクリレート ＨＨＡ　：　　　　　　　　　ヒダントインへキサアク
リレート（５Ｍ社から商業的に入手可能） ＨＤＤＡ：　　　　　　　　　ヘキサンジオールジアク
リレートアクリレートシラン＝　　６−トリメトキシシ
リルゾロピルメタクリレート ＩＧ　　６５１　：　　　　　　　Ｉｒｇａｃｕｒｅ　
６５１（チバがイヤー社から商業的に入手可能） （ベンジルジメチルケタール） ＩＧ　　５００： ＩＧ　　１８４二 チオール相乗剤： ＵＬＴＲＡＮＯＸ　　： ＣＹＮＯＸ　　ＬＴＤＰ　　： ＤＡＲＯＣＵＲ１１１６： ＩＲＧＡＮＯＸ　　１０７６　： Ｉｒｇａｃｕｒｅ　５　Ｑ　Ｑ　（チバガイギー社から
商業的に入手可能） Ｉｒｇａｃｕｒｅ　１８４　（チバガイギー社から商業
的に入手可能） ｒ−メルカプトプロビルトリメト キシシラン ポルグワーナーケミカルズ社から 商業的に入手可能 Ａ、Ｍ、シナメイド社から商業的に 入手可能 Ｅ、Ｍ、インダストリーズ社から入 手可能 チバガイギー社から入手可能 実施例１ 下記成分を混合することによってクラッド用組成物を調
製した： モノアクリレートＡ　　　　　　　　　　　９２重量％
ＴＭＰＴＭＡ　　　　　　　　　　　　　　　　　４重
童膚１（）６５１　　　　　　　　　　　　　　　　４
重量％全体直径２００μｍおよびクラッド厚さ１０μｍ
を有する被覆された溶融シリカの光ファイバーを製造す
るように第１図を参考に記述された上記技法によって被
覆ファイバーを製造した。

被覆ファイバーはレーデ−プレシジョンコーポレーショ
ンから商業的に入手できるＰｈｏｔｏｎ　Ｔｅｋｔ″″
ｒｏｎｉｘ　ＴＭ　５　Ｑ　６スペクトロフオトメータ
ーを使用して試験され、そして８１２　ｎｍで４．８　
ｄＢ／ＫｍＯ減挾値が記録された。米国特許第４５１１
２０９号に従う商業的に入手できる光ファイバーが同一
条件で試験され、そして６．２ｄＢ／Ｋｍの減衰値を記
録した。

較 第１表に報告されている配合物を調製した：未硬化配合
物の屈折率を測定した。ガラスに対する硬化配合物の接
着性をドラッグ試験によって゛測定した。

ドラッグ試験は次のように行われる：まず、試験される
べき配合物を大きなガラススライ′ドに被覆する。この
被覆物に対角線の多数の線で切り目を入れ、そして被覆
物に荷重付き針を適用する。

被覆物上の針を引っ張る。線の半分が剥がされたときの
針に適用された荷重をダラムで記録し、接着性の尺度と
する。

ナトリウムＤｗ波長に於ける未硬化未交叉結合配合物の
屈折率および接着性の値が第２表に報告されている。

第　　２　　表 実施例　　接着性 ５　　　　＜１６０ ４　　　　＞８００ 屈折率 １．５９５ １．５９７ １．５９７ １．６９６ 実施例２〜５は三成分系の屈折率が比較配合物のそれよ
りも小さいことを示している。さらに、三成分系および
接着向上剤を添加された系のガラス接着性はチオールシ
ラン含有配合物のそれよりも大きかった。

モノアクリレートＢ（実施例６〜９）を使用した被覆物
はモノアクリレートＡを使用したものよりも実質的には
るかに脆かった。

を実施例２のように測定した。

較 第６衣に報告されている配合物を調製し、そして屈折率
および接看性の測定を実施例２のように行った。

〈１６０ １．５５６ １．５９２ 測定せず 潰り２ｉう→−＝てｔｌ これ等結果はフルオロオクチルスルホンアミタアクリレ
ート単量体が有利な接着特性を示すことを意味している
。

〜トＡ １４　　’７５４ シラン Ｏれ等市販の光開始剤は全て許容できるレベルの硬化を
行った。

第５表に報告されている配合物を使用してガラススライ
Ｖを被覆した。これ等配合物の接着性を実施例２のよう
に測定した。

第４茂に報告されている配合物を使用してガラススライ
ドを被１オした。これ等配合物の接着特性実施例２４ モノアクリレートＡと、ＩＧ　６５１と、ＴＭＰＴＭＡ
との、９２：４：４０重量比からなる配合物に、アクリ
レートシランを下記割合で添加した。ガラスに対する接
着性全実施例２のように測定した。

アクリレートシラン重量−接着性 ２．４　　　　　　　　　６４０ ７．５　　　　　　　　　６４０ ２２．５　　　　　　　　　１０４０ ５０　　　　　　　　　＞＞１０４０ １％を越すアクリレートシランの泄はコアクラッド接層
に有益であることがわかる。

実施例２５〜２８ 較 下記クラッド用組成物を使用して実施例１のように光フ
ァイバーを作製した二 ２８０）　７２．１　　０．９ ２６．５　　−　　　　−　　　　５．７８２０　ｎｍ
に於ける比較減衰 実施例　　　　　　　減衰ｄＢ／Ｋｍ ２６　　　　　　　　　　１１．９ ２８　　　　　　　　　　４８．４ 従来のチオール相乗剤の存在は本発明のシラン ド用組成物より小さい減衰をもたらさない。

０．５インチ（１２，８ｆｉ１ｇ）オーバーラツプのラ
ップ引裂試験による接着性の比較 実施例　　　硬化直後　　　２４時間後　　変化チ２５
　　　　１００．５　　　　ＴＯ８，４８，０２６１２
５，７１７８，２４４，０ ２８６６，６７１，１６，７ アクリル酸またはアクリレートシランを含有する実施例
２５および２６のクラッドの対シリカ接着性はチオール
相乗剤を含有する実施例２８のシランげよりもかなり改
善されている。改善は特に時間の経過と共に明らかにな
る。

実施例２９ 下記配合のクラッド用組成物を使用して実施例１のよう
に光ファイバーを作製した： 重量％ モノアクリレ−）　Ａ　　　　　　８８．５ＴＭＰ　Ｔ
Ａ　　　　　　　　　　　　　５アクリレートシラン　
　　　　２ ＩＧ６５１　　　　　　　　　　　４ Ｕｌｔｒａｎｏｘ　２２６　　　　　　　０．５＋１２
５°Ｃに於ける熱サイクル後に、このファイバーは７　
ｄＥ／Ｋｍの永久損失ダメージを示した。

−力、熱安定剤Ｕｌｔｒａｎｏｘ　２２６を除いた同一
クラッド配合含有するファイバーは１０〜１４　ｄＢ／
Ｋｍを示した。

実施例６０ 下記クラッド用配合物を使用して実施例１のように光フ
ァイバーを作製した。

モノアクリレートＡ ＭＰＴＡ アクリレートシラン Ｄａｒｏｃｕｒ　１１１　（５ Ｃｙａｎｏｘ　ＬＴＤＰ Ｉｒｇａｎｏｘ　１０７６ 硬化後、このシラン 重清チ ８２．２５ ０．５ ０．２５ ドファイバーは通常の方法 でＴｅｆｚｅｌ　２１０を押出被覆された。得られたこ
の緩衝被覆光ファイバーの永久損失ダメージは＋１２５
°Ｃで４時間アニール後に１．１ｄＢ／Ｋｍであった。

実施例６１ 下記成分を混合することによってクラッド用組成物を潤
製した： １　１−ジヒドロペルフルオロシクロヘキサンカルビノ
ールアクリレ−）　　　　　　８８ｔｆ％２−エチルー
２−（ヒｒロキシメチル）−１６−プロパンジオールト
リアクリレート５重量チロ−（トリメトキシシリル）！
ロビルメタクリレート　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　５重量％ＤａｒｏＣｕｒ　１１７５　　　　
　　　　　　　　　２重ｔｔ％実施例１の手順を使用し
て被覆ファイバーを作製し、そして評価した。８２０　
ｎｍに於ける減衰値５−７５　ｄＢ／Ｋｍが記録された
。硬化後、このシランげ被覆ファイバーは通常の方法で
Ｔｅｆｚｅｌ　２１０を押出被覆されて、８２００ｍに
於ける減衰損失が６．２６ｄＢ／Ｋｍである緩衝被覆光
ファイバーをもたらした、　Ｔｅｆｚｅｌ緩衝被覆ファ
イバーの熱安定性は１２５℃に４時間保った後に、ｆｆ
ｌ１ｆｆｉされ、そしてそれに１０．５８ｄＢ／Ｋｍと
記録された。

この実施例に使用された１　１−ジヒドロペルフルオロ
シクロヘキサンカルビノールアクリレートはり、　Ｗ、
　ｃｏｄａｉｎｇ等の論文、Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐ
ｏｌｙ−ｍａｒ　５ｃｉｅｎｃｅ、１５，５１８（１９
５５）に開示されている手法に従って、但し、装填物が
トリフルオロ無水酢酸２１０ｇ、アクリル酸７９．８　
ｇ　、ペルフルオロシクロへキシルメチロール２５０　
ｇ。

および禁止剤としてのツェナチアジン０．１ｇであり、
この反応混合物が反応鎮静後にさらに２時間攪拌され、
そして生成物が減圧蒸留によって精製されることで、製
造された。

この実施例で作製されたＴθｆｚｅｌ被覆クラッドファ
イパート、エンサイン−ビックフォード（Ｅｎｓｉｇｎ
−Ｂｉｃｋｆｏｒｄ　）　（ＣＴ州シムズバリー在）か
ら販売されている商業的に入手用能なバー１クラツドシ
リカフアイバーとを比較した。両ファイバーとも１２５
°Ｃに４時間保たれた。不発明のファイバーは無色透明
であ夛、６００ｎｍに於ける減衰増加が認められなかっ
たが、エンサインービツクフオードのファイバーは黄色
に着色し、そして６００　ｎｍ　Ｉｃ於いて１２０　ｄ
Ｂ／ＫｍＯ減梗増加を示した。「透明」とは、クラッド
被覆ファイバーが光学顕微鏡で（例えば、１００倍で）
観察されたときに、ファイバーの下の物体、例えば、フ
ァイバーと本質的に同じ特性を有する物体がファイバー
を通して明瞭に認められるＣとができるように、可視光
を透過する性質を有することを意味する。

このクラッド被覆ファイバーのさらに改善された性質は
実施例６０に示されているように配合物中に酸化防止剤
／熱安定剤を含有することによって実現できる。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明のクラッド被覆光ファイバーを製造する
のに適する装置を示す。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）コアより小さい屈折率を有するクラッドで被覆さ
   れたコアからなる光ファイバーであつて、クラッド用組
   成物がフッ素化モノアクリレート、２官能性以上の多官
   能性の交叉結合性アクリレート、および光開始剤を含ん
   でおり、場合によつては、フッ素化モノアクリレートと
   も交叉結合性アクリレートとも異なるビニル官能基を有
   する接着向上剤を含んでいてもよく、また場合によつて
   は、熱安定剤／酸化防止剤を含んでいてもよく、かつ前
   記組成物が０．３重量％以上のモノ−または多−官能性
   チオールを含まず、そして硬化または交叉結合されたこ
   とを特徴とする、前記光ファイバー。
2. （２）フッ素化アクリレートが一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ および ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、 ＹはＨ、Ｆ、またはＣｌを表わし、 ＺはＨ、Ｆ、またはＣｌを表わし、 ＸはＨ、または炭素原子１〜５個のアルキル基を表わし
   、 ｎは２〜１２の整数であり、 ｑは４〜２４の整数であり、 ｍは０、１、または２であり、 Ｒは炭素原子１〜５個のアルキル基を表わし、Ｒ＿ｆは
   フルオロ脂肪族基を表わし、そしてｘは１または２であ
   り、 但し、Ｚに関しては、基Ｃ＿ｎＺ＿ｑの中の炭素原子２
   個毎に水素または塩素原子が１個より多く存在しないこ
   とを条件とする） の化合物から選択される、請求項（１）記載の光ファイ
   バー。
3. （３）クラッド用組成物がモノ−または多−官能性チオ
   ールを含有していない、請求項（１）または（２）記載
   の光ファイバー。
4. （４）コアが溶融シリカであり、そしてクラッドの屈折
   率がコアの屈折率よりも少なくとも０．０３単位は小さ
   い、請求項（１）〜（３）いずれか一項記載の光ファイ
   バー。