JPH02882A - Epoxy resin for toner and toner for developing electrostatic charge image formed by using said resin as binder - Google Patents
Epoxy resin for toner and toner for developing electrostatic charge image formed by using said resin as binderInfo
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は、電子コピー、ファクシミリ等に使用される電
子写真用トナーに関し、特に、低温定着可能でオフセッ
トのおこらないトナー用エポキシ樹脂およびこれをバイ
ンダー樹脂とする静電荷像現像用トナーに関する。Detailed Description of the Invention <Field of Industrial Application> The present invention relates to an electrophotographic toner used for electronic copying, facsimile, etc., and in particular to an epoxy resin for toner that can be fixed at a low temperature and does not cause offset, and an epoxy resin for toner using the same. The present invention relates to a toner for developing an electrostatic image using a binder resin.
〈従来の技術〉
電子写真に用いる現像剤は、−成分系のものと二成分系
のものが知られている。<Prior Art> Developers used in electrophotography are known to be of a -component type and a two-component type.
二成分系の現像剤は、着色粉末(トナー)と帯電粒子で
あるキャリヤーとの混合物である。 トナー中には、
顔料、染料等の着色剤、バインダー樹脂、滑剤その他の
添加成分が含まれている。A two-component developer is a mixture of a colored powder (toner) and a carrier, which is a charged particle. In the toner,
Contains coloring agents such as pigments and dyes, binder resin, lubricants, and other additive components.
電子写真において、一般にトナーを紙などの基体に定着
する方法は、2本以上の金属ロール間を通過させてm械
的な圧力により定着させる圧力定着方式、トナーを融点
以上に加熱して融着させる熱定着方式、および上記2方
式を組合せた熱圧力(ヒートロール)定着方式がある。In electrophotography, the general methods for fixing toner on a substrate such as paper include pressure fixing, in which the toner is passed between two or more metal rolls and fixed by mechanical pressure, and fused by heating the toner above its melting point. There are two types of fixing methods: a thermal fixing method that uses a heat roller, and a heat-pressure (heat roll) fixing method that combines the above two methods.
このうち、熱圧力定着方式は高速複写性の点で優れてい
るが、トナーが溶融状態でヒートロールと接触するため
、トナーの一部がヒートロール表面に付着して移転する
いわゆるオフセットが起こる。 このようなオフセット
が起こるトナーの溶融状態は、主としてトナー中のバイ
ンダー樹脂の融点によって決まる。Among these, the heat-pressure fixing method is superior in terms of high-speed copying performance, but since the toner contacts the heat roll in a molten state, a so-called offset occurs in which a portion of the toner adheres to the heat roll surface and is transferred. The melting state of the toner at which such offset occurs is mainly determined by the melting point of the binder resin in the toner.
従来からバインダー樹脂として、ポリエチレン、スチレ
ン・アクリル共重合体、ポリエステル、エポキシ樹脂等
各種の樹脂が提案されている。Various resins such as polyethylene, styrene-acrylic copolymers, polyesters, and epoxy resins have been proposed as binder resins.
このうちスチレン樹脂は、オフセットが起こりにくいの
で高温走者性に優れ、従来から広く利用されている。Among these, styrene resin is less prone to offset and has excellent high-temperature running properties, and has been widely used.
ところが近年電子写真の利用範囲が拡がり、家庭用機器
へ進出し始めたことから、消費電力の低減等の必要を生
じた。 特にカラーコピーでは、全面にトナーを定着さ
せる必要からトナーの定着温度を低温化させる必要があ
る。However, in recent years, as the scope of use of electrophotography has expanded and it has begun to be applied to home appliances, a need has arisen for reducing power consumption. Particularly in color copying, it is necessary to fix the toner on the entire surface, so it is necessary to lower the fixing temperature of the toner.
また、コンピュータ等の高速機器の端末として高速定着
性も要求される。Furthermore, high-speed fixing performance is also required as a terminal for high-speed equipment such as computers.
ヒートロールでの消費電力の低減、高速複写性にとって
は、トナーひいてはバインダー樹脂の融点が低い方が有
利である。 このためバインダー樹脂としてエポキシ樹
脂を用いると、該樹脂はスチレン系樹脂に比べて融点が
低いため、低温での定着性が良好なトナーを容易に得る
ことができる。In terms of reducing power consumption in the heat roll and achieving high-speed copying, it is advantageous for the toner and eventually the binder resin to have a lower melting point. For this reason, when an epoxy resin is used as the binder resin, it is possible to easily obtain a toner with good fixability at low temperatures because the resin has a lower melting point than styrene resins.
又、スチレン系樹脂はジオクチルフタレート(DOP)
等の塩ビ用可塑剤に溶解するため、複写物を軟質塩ビの
フィルムと接触する状態で保存しておくと印刷物のトナ
ーがフィルム側に付着してフィルムを汚染するという問
題があって、その改善が望まれていたが、エポキシ樹脂
ではこの様な現象は起こらないという利点もある。In addition, styrene resin is dioctyl phthalate (DOP)
Because the toner dissolves in PVC plasticizers such as PVC, there is a problem that if copies are stored in contact with a soft PVC film, the toner from the printed matter will adhere to the film and contaminate the film. However, epoxy resin has the advantage that such a phenomenon does not occur.
しかし、エポキシ樹脂は分子量が低く、溶融粘度が低い
ため、オフセットが起こり易いという問題点がある。However, since epoxy resins have a low molecular weight and low melt viscosity, there is a problem in that offset tends to occur.
特に、−Mのビスフェノール型または水添ビスフェノー
ル型エポキシ樹脂では、低融点の樹脂程分子量が低いた
めオフセットが起る傾向が激しくなる。In particular, in the case of -M bisphenol type or hydrogenated bisphenol type epoxy resins, the lower the melting point of the resin, the lower the molecular weight, so the tendency for offset to occur becomes more severe.
以上の問題点を解決するためにはトナー用樹脂として低
融点、高溶融粘度樹脂が望まれている。In order to solve the above problems, a resin with a low melting point and high melt viscosity is desired as a resin for toner.
この問題点を解決する方法として、本発明者等はすでに
下記の2種類の方法を提案した。The present inventors have already proposed the following two methods to solve this problem.
(1)エポキシ樹脂と特定量の活性水素を有するブタジ
ェン、イソプレンオリゴマーとを反応させ、エポキシ樹
脂中にゴム成分を導入する。(1) An epoxy resin is reacted with butadiene and isoprene oligomers having a specific amount of active hydrogen, and a rubber component is introduced into the epoxy resin.
(2)エポキシ樹脂と特定の活性水素化合物とを反応さ
せて分岐構造(部分架橋)を導入する。(2) A branched structure (partial crosslinking) is introduced by reacting an epoxy resin with a specific active hydrogen compound.
しかし、上記(1)の方法によれば、オリゴマーの含量
が増加するとともに、トナー化する際の粉砕性が悪くな
る傾向にある。However, according to the method (1) above, the content of oligomers increases and the crushability when forming toner tends to deteriorate.
(2)の方法は、活性水素化合物として多価フェノール
や多価アミンの比率が増加するに伴って、樹脂の軟化点
が高くなり低温定着性が悪くなる。In method (2), as the proportion of polyhydric phenol or polyhydric amine increases as the active hydrogen compound, the softening point of the resin increases and low-temperature fixability deteriorates.
従って上記の方法のみでは、トナー用樹脂としての要求
物性が高度化した場合に、物性のバランスを取るのが非
常にむずかしくなる結果、対応に限界がある。Therefore, if the above-mentioned method alone is used, it becomes very difficult to balance the physical properties when the physical properties required for the toner resin become more sophisticated, and as a result, there is a limit to what can be done.
〈発明が解決しようとする問題点〉
本発明の目的は、従来技術における上記問題点を解決し
、低温定着性、高速定着性に優れ、オフセットが起こら
ず、粉砕性の良いトナー用エポキシ樹脂およびこれを用
いた静電荷像現像用トナーを提供することにある。<Problems to be Solved by the Invention> An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems in the prior art, and to provide an epoxy resin for toner that has excellent low-temperature fixing properties and high-speed fixing properties, does not cause offset, and has good crushability. An object of the present invention is to provide a toner for developing electrostatic images using the same.
く問題点を解決するための手段〉
本発明の第1の態様は、下記成分(a)(b)、(C)
および(d)を反応させてなることを特徴とするトナー
用エポキシ樹脂を提供する。Means for Solving the Problems> A first aspect of the present invention comprises the following components (a), (b), and (C).
and (d) are reacted.
ここで、
(a)ビスフェノール型および/または水添ビスフェノ
ール型エポキシ樹脂、
(b)ビスフェノール化合物、
(C)エポキシ基と反応し得る活性水素および/または
酸無水物基を1分子内に3当量以上有する活性水素化合
物および/または酸無水物類、
(d)ブタジェンおよび/またはイソプレンを生モノマ
ーとし、かつ、分子内にエポキシ基と反応し得る活性水
素および/または酸無水物基を平均1.5当量以上有す
るオリゴマーであり、
(b)および(C)の量は下記■、■式の範囲であり、
f=(c)1分子中の官能基の数
(d)の量は、(a) + (b) + (c) 1o
。Here, (a) bisphenol type and/or hydrogenated bisphenol type epoxy resin, (b) bisphenol compound, (C) 3 or more equivalents of active hydrogen and/or acid anhydride groups capable of reacting with epoxy groups in one molecule. (d) butadiene and/or isoprene as raw monomers, and an average of 1.5 active hydrogen and/or acid anhydride groups that can react with epoxy groups in the molecule; It is an oligomer having an equivalent or more, and the amounts of (b) and (C) are within the range of the following formulas (1) and (2), f = (c) the number of functional groups in one molecule (d), and the amount of (a) + (b) + (c) 1o
.
重量品に対し、2〜30重量部である。The amount is 2 to 30 parts by weight based on the weight of the product.
(2)バインダー樹脂として、下記成分(a)、(b)
、(c)および(d)を反応させた樹脂を有することを
特徴とする静重荷像現像用トナーを提供する。(2) As the binder resin, the following components (a) and (b)
, (c) and (d) are reacted with each other.
ここで、
(a)ビスフェノール型および/または水添ビスフェノ
ール型エポキシ樹脂、
(b)ビスフェノール化合物、
(C)エポキシ基と反応し得る活性水素および/または
酸無水物基を1分子内に3当量以上有する活性水素化合
物および/または酸無水物類、
(d)ブタジェンおよび/またはイソプレンを生モノマ
ーとし、かつ、分子内にエポキシ基と反応し得る活性水
素および/または酸無水物基を平均1.5当量以上有す
るオリゴマーであり、
(b)および(C)の量は下記の、■式の範囲であり、
ここで;α;
f=(c)l分子中の官能基の数
(d)の量は、(a) + (b) + (c) 10
0重量部に対し、2〜30重量部である。Here, (a) bisphenol type and/or hydrogenated bisphenol type epoxy resin, (b) bisphenol compound, (C) 3 or more equivalents of active hydrogen and/or acid anhydride groups capable of reacting with epoxy groups in one molecule. (d) butadiene and/or isoprene as raw monomers, and an average of 1.5 active hydrogen and/or acid anhydride groups that can react with epoxy groups in the molecule; It is an oligomer having an equivalent or more amount, and the amount of (b) and (C) is within the range of the following formula (■), where; α; f = (c) the number of functional groups in the molecule (d) amount is (a) + (b) + (c) 10
The amount is 2 to 30 parts by weight relative to 0 parts by weight.
〈発明の構成〉 以下に本発明の構成を詳述する。<Structure of the invention> The configuration of the present invention will be explained in detail below.
本発明のトナーは、バインダーに用いるトナー用エポキ
シ樹脂に特徴があり、下記の成分を有するエポキシ樹脂
を用いる。The toner of the present invention is characterized by the toner epoxy resin used as the binder, and uses an epoxy resin having the following components.
(a)ビスフェノール型、水添ビスフェノール型エポキ
シ樹脂は、ビスフェノールとエピクロルヒドリンから得
られるエポキシ樹脂またはこれらの樹脂に水素添加した
樹脂である。(a) Bisphenol type and hydrogenated bisphenol type epoxy resins are epoxy resins obtained from bisphenol and epichlorohydrin, or resins obtained by hydrogenating these resins.
これらの樹脂は単独で用いてもよいし、2種以上混合し
て用いてもよい。These resins may be used alone or in combination of two or more.
成分(a)のエポキシ樹脂としては、ビスフェノールA
1ビスフエノールF等のビスフェノール型エポキシ樹脂
、1.1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、1
.1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン
、1.1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)1−フェニ
ルエタン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルホン、
ビス(4−ヒドロキシフェニル)エーテル、これらのハ
ロゲン化物およびこれらの水添化合物等のビスフェノー
ル類をエピクロルヒドリンまたはβ−メチルエピクロル
ヒドリンでグリシジル化して得られるものが例示される
。As the epoxy resin of component (a), bisphenol A
Bisphenol type epoxy resin such as 1 bisphenol F, 1.1-bis(4-hydroxyphenyl)ethane, 1
.. 1-bis(4-hydroxyphenyl)cyclohexane, 1.1-bis(4-hydroxyphenyl)1-phenylethane, bis(4-hydroxyphenyl)sulfone,
Examples include those obtained by glycidylating bisphenols such as bis(4-hydroxyphenyl) ether, halides thereof, and hydrogenated compounds thereof with epichlorohydrin or β-methylepichlorohydrin.
特に、ビスフェノールA型エポキシ樹脂が好ましい。Particularly preferred is bisphenol A type epoxy resin.
(b)ビスフェノール化合物
エポキシ樹脂に使用される通常のビスフェノール化合物
であり、特に限定されない。(b) Bisphenol compound This is a normal bisphenol compound used in epoxy resins, and is not particularly limited.
(c)エポキシ基と反応し得る活性水素を1分子内に3
当量以上有する活性水素化合物は、アミノ基、カルボキ
シル基、フェノール性水酸基等のエポキシ基と反応し得
る活性水素を分子内に3個以上有する化合物であり、代
表的に下記のものが例示される。(c) 3 active hydrogens in one molecule that can react with epoxy groups.
An active hydrogen compound having an equivalent or more amount is a compound having three or more active hydrogens in the molecule that can react with an epoxy group such as an amino group, a carboxyl group, or a phenolic hydroxyl group, and the following are typical examples.
N−アミノエチルピペラジン、ジエチレントリアミン、
トリエチレンテトラミン、トリメチルへキサメチレンジ
アミン、イソホロンジアミン、メタキシリレンジアミン
、メタフェニレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン
等の多価アミン類。N-aminoethylpiperazine, diethylenetriamine,
Polyvalent amines such as triethylenetetramine, trimethylhexamethylenediamine, isophoronediamine, metaxylylenediamine, metaphenylenediamine, and diaminodiphenylmethane.
多塩基酸とポリアミンの縮合物、有機酸ジヒドラジット
等のポリアミド類。Polyamides such as condensates of polybasic acids and polyamines and organic acid dihydrazites.
トリカルバリル酸、アコニット酸、カンホロン酸、トリ
メリット酸、ピロメリット酸等の多価カルボ酸類。Polyhydric carboxylic acids such as tricarballylic acid, aconitic acid, camphoronic acid, trimellitic acid, and pyromellitic acid.
グリシン、アラニン、アミノ酪酸、ロイシン、シスチン
、リジン、アスパラギン酸、アミノ安息香酸等のアミノ
カルボン酸類。Aminocarboxylic acids such as glycine, alanine, aminobutyric acid, leucine, cystine, lysine, aspartic acid, and aminobenzoic acid.
ジグリコールアミド酸、トリグリコールアミド酸、エチ
レンジアミン四酢酸等のイミノカルホン酸類。Iminocarphonic acids such as diglycolamic acid, triglycolamic acid, and ethylenediaminetetraacetic acid.
ピロガロール、フロログルシン、フェノールノボラック
、タレゾールノボラック、オクチルフェノールノボラッ
ク等の多価フェノール類。Polyhydric phenols such as pyrogallol, phloroglucin, phenol novolac, talesol novolac, and octylphenol novolac.
アミノフェノール、アミノクレゾール、アミルゾルシン
、チラミン等のアミノフェノール類。Aminophenols such as aminophenol, aminocresol, amylsorcin, and tyramine.
レゾルシル酸、没食子酸、ゲンチミン酸、2.4.6−
トリヒドロキシ安息香酸、ヒドロキシテレフタル酸、ノ
ルヘミビン酸等のヒドロキシカルボン酸類。Resorucic acid, gallic acid, gentimic acid, 2.4.6-
Hydroxycarboxylic acids such as trihydroxybenzoic acid, hydroxyterephthalic acid, norhemibic acid.
酸無水物は、一般式(RCO)20で示される多塩基酸
のカルボキル基2個が縮合し水を失って生じた化合物で
あり、無水フタル酸、無水トリメリット酸、無水ピロメ
リット酸、無水ベンゾフェノンテトラカルポル酸、エチ
レングリコールビス(アンヒドロトリメリテートト)、
グリセロールトリス(アンヒドロトリメリテート)、無
水マレイン酸、無水コハク酸、テトラヒドロ無水フタル
酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、無水メチルナジ
ック酸、アルケニル無水コハク酸、ヘキサヒドロ無水フ
タル酸、メチルへキサヒドロ無水フタル酸、メチルシク
ロヘキセンテトラカルボン酸無水物、クロレンド酸無水
物、テトラブロム無水フタル酸等を例示することができ
る。Acid anhydride is a compound formed by the condensation of two carboxyl groups of a polybasic acid represented by the general formula (RCO) 20 and loss of water, and includes phthalic anhydride, trimellitic anhydride, pyromellitic anhydride, Benzophenone tetracarporic acid, ethylene glycol bis(anhydrotrimellitate),
Glycerol tris (anhydrotrimellitate), maleic anhydride, succinic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride, methyltetrahydrophthalic anhydride, methylnadic anhydride, alkenyl succinic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, methylhexahydrophthalic anhydride , methylcyclohexenetetracarboxylic anhydride, chlorendic acid anhydride, tetrabromophthalic anhydride, and the like.
特に、好ましいものはメチルテトラヒドロ無水フタル酸
へキサヒドロ無水フタル酸である。Particularly preferred are methyltetrahydrophthalic anhydride and hexahydrophthalic anhydride.
(d)ブタジェンおよび/またはイソプレンを主モノマ
ーとし、1分子内にエポキシ基と反応し得る活性水素お
よび/または酸無水物基を平均1,5当量以上有するオ
リゴマー
カルボキシル基、フェノール性水酸基、1価または2価
のアミノ基、酸無水物等を挙げることができる。(d) Oligomer containing butadiene and/or isoprene as the main monomer and having an average of 1.5 or more equivalents of active hydrogen and/or acid anhydride groups capable of reacting with epoxy groups in one molecule carboxyl group, phenolic hydroxyl group, monovalent Alternatively, divalent amino groups, acid anhydrides, etc. can be mentioned.
成分(d)のオリゴマーとしては、平均分子量500〜
50000が好ましくブタジェン重合体、ブタジェン・
スチレン共重合体、ブタジェン・アクリロニトリル共重
合体、イソプレン重合体、イソプレン・スチレン共重合
体、イソプレン・アクリロニトリル共重合体等で1分子
内にカルボキシル基、1価又は2価のアミノ基を活性水
素換算で平均1.5当量以上有するオリゴマーが、例示
される。The oligomer of component (d) has an average molecular weight of 500 to
50,000 is preferred, butadiene polymer, butadiene.
Styrene copolymers, butadiene/acrylonitrile copolymers, isoprene polymers, isoprene/styrene copolymers, isoprene/acrylonitrile copolymers, etc. contain carboxyl groups, monovalent or divalent amino groups in one molecule in terms of active hydrogen. Examples include oligomers having an average weight of 1.5 equivalents or more.
特に、カルボキシル基変性ブタジェン・アクリロニトリ
ル共重合体が好ましい。Particularly preferred is a carboxyl group-modified butadiene/acrylonitrile copolymer.
ここで、成分(b)および成分(C)の量は下記 ■、
■式の範囲である。Here, the amounts of component (b) and component (C) are as follows:
■It is within the range of the expression.
(b)の官能基数+(C)の官能基数
f=(c)1分子中の官能基の数
成分(b)および成分(C)が上記範囲外であると、本
発明の粉砕性、低軟化点等の効果が得られない。Number of functional groups in (b) + number of functional groups in (C) f = (c) Number of functional groups in one molecule If component (b) and component (C) are outside the above range, the crushability of the present invention will be reduced. Effects such as softening point cannot be obtained.
また、成分(a)十戒分(b)十戒分(C)100重量
部に対し、成分(d)は、2〜30重量部、好ましくは
3〜20重量部とする。Furthermore, the amount of component (d) is 2 to 30 parts by weight, preferably 3 to 20 parts by weight, relative to 100 parts by weight of component (a) Ten Commandments (b) Ten Commandments (C).
成分(d)の割合が、2重量部未満であると、溶融粘度
が低くなり、30重量部超であると、粉砕性が悪くなる
からである。If the proportion of component (d) is less than 2 parts by weight, the melt viscosity will be low, and if it exceeds 30 parts by weight, the crushability will be poor.
必要により成分(a) 成分(b) 成分(C)お
よび成分(d)を反応させて得られるエポキシ樹脂のエ
ポキシ基とざらに一価フエノール順、二級アミン類、−
価カルボン酸類等の活性水素化合物とを反応させて、エ
ポキシ基をなくした状態でバインダー樹脂とすることも
できる。If necessary, components (a), component (b), epoxy groups of the epoxy resin obtained by reacting component (C) and component (d), roughly in order of monovalent phenol, secondary amines, -
It is also possible to make a binder resin without epoxy groups by reacting it with an active hydrogen compound such as carboxylic acids.
本発明のトナーに用エポキシ樹脂は、上記の成分(a)
、(b)、(C)および(d)以外に、トナー用エポキ
シ樹脂の特性を損わない範囲でスチレンアクリル樹脂オ
レフィン系オリゴマー樹脂等を加えてもよいし、他の必
要な荷電調整剤、流れ調整剤等を加えてもよい。The epoxy resin for the toner of the present invention contains the above component (a).
, (b), (C) and (d), styrene acrylic resin olefin oligomer resin, etc. may be added within a range that does not impair the properties of the epoxy resin for toner, and other necessary charge control agents, Flow control agents and the like may also be added.
バインダーに用いる上記エポキシ樹脂以外のトナー成分
は、通常用いられる顔料、染料、離型剤等であればよく
、特に限定されない。Toner components other than the above-mentioned epoxy resin used in the binder may be pigments, dyes, release agents, etc. that are commonly used, and are not particularly limited.
次に、本発明のトナーおよびトナー用エポキシ樹脂の製
造方法を述べるが、本発明はこれらの製造方法に限定さ
れるものではない。Next, a method for producing the toner and epoxy resin for toner of the present invention will be described, but the present invention is not limited to these production methods.
反応は通常、低分子!(液状)の(水添)ビスフェノー
ル型エポキシ樹脂と、これを重付加により高分子量化す
るための(水添)ビスフェノール類、成分(C)および
成分(d)の共存下で反応させる方法が採られる。Reactions are usually small molecules! A method is adopted in which a (liquid) (hydrogenated) bisphenol-type epoxy resin is reacted in the coexistence of (hydrogenated) bisphenols, component (C), and component (d) to increase the molecular weight by polyaddition. It will be done.
しかし、必要ならば(水添)ビスフェノール型エポキシ
樹脂を高分子量化する反応を行った後、または別途合成
により得られた高分子量(固体)の(水添)ビスフェノ
ール型エポキシ樹脂を原料として、成分(C)および成
分(d)を同時に、またはこれらの一方と反応を行った
後残りのものと反応させる、といった段階的な反応を行
うこともできる。However, if necessary, after performing a reaction to increase the molecular weight of the (hydrogenated) bisphenol type epoxy resin, or using a high molecular weight (solid) (hydrogenated) bisphenol type epoxy resin obtained by separate synthesis as a raw material, It is also possible to carry out a stepwise reaction in which (C) and component (d) are reacted simultaneously or with one of them and then with the remaining.
成分(a)、(b)、(C)および(d)の反応は、触
媒および望むならば溶剤の存在下に約50〜250℃、
好ましくは約100〜200℃の温度で一般に行われる
。The reaction of components (a), (b), (C) and (d) is carried out at about 50-250°C in the presence of a catalyst and optionally a solvent.
It is generally carried out preferably at a temperature of about 100-200°C.
また、望むならば、この反応時に成分
(a)、(b)、(C)および(d)以外のビスフェノ
ール類および/または三級アミン順を共存させ、鎖延長
しながらこの反応を行わせることもできる。Additionally, if desired, bisphenols and/or tertiary amines other than components (a), (b), (C) and (d) may be present in this reaction, and the reaction may be carried out while extending the chain. You can also do it.
触媒としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化リチウ
ムなどのアルカリ金属水酸化物、ナトリウムメチラート
などのアルカリ金属アルコラード、ジメチルベンジルア
ミン、トリエチルアミン、ピリジンなどの三級アミン、
テトラメチルアンモニウムクロリド、ベンジルトリメチ
ルアンモニウムクロリドなどの四級アンモニウム塩、ト
リフェニルホスフィン、トリエチルホスフィンなどの有
機リン化合物、トリフェニルホスフィン・ヨウ化メチル
付加物などの四級ホスホニウム塩、炭酸ナトリウム、塩
化リチウムなどのアルカリ金属塩、三フッ化ホウ素、三
塩化アルミニウム、四塩化錫などのルイス酸、三フッ化
ホウ素・ジエチルエーテル付加物などの錯体などが、一
般に成分(a)に対して約0.01〜 loooOpp
m 、好ましくは約0.1〜1000 ppr6程度用
いられる。Examples of catalysts include alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and lithium hydroxide, alkali metal alcoholides such as sodium methylate, tertiary amines such as dimethylbenzylamine, triethylamine, and pyridine;
Quaternary ammonium salts such as tetramethylammonium chloride and benzyltrimethylammonium chloride, organic phosphorus compounds such as triphenylphosphine and triethylphosphine, quaternary phosphonium salts such as triphenylphosphine/methyl iodide adduct, sodium carbonate, lithium chloride, etc. Alkali metal salts of , Lewis acids such as boron trifluoride, aluminum trichloride, and tin tetrachloride, complexes such as boron trifluoride/diethyl ether adducts, etc. are generally used in a proportion of about 0.01 to 100% of component (a). loooOpp
m, preferably about 0.1 to 1000 ppr6.
溶剤が用いられる場合には、トルエン、キシレンなどの
炭化水素類、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケ
トン、シクロヘキサンノンなどのケトン類なと、活性水
素およびエステル基の何れをも有しないものが用いられ
る。When a solvent is used, those having neither active hydrogen nor ester groups are used, such as hydrocarbons such as toluene and xylene, and ketones such as methyl isobutyl ketone, methyl ethyl ketone, and cyclohexanone.
上述のトナー用エポキシ樹脂をバインダーとして用いて
、トナーを製造するには、ニグロシン染料、カーボンブ
ラック等の顔料と帯電制御剤、離型剤等と本発明のトナ
ー用エポキシ樹脂とを粉体とし、押出機等で混練して本
発明の静電荷像現像用トナーを製造する。To produce a toner using the above-mentioned epoxy resin for toner as a binder, a pigment such as nigrosine dye or carbon black, a charge control agent, a release agent, etc., and the epoxy resin for toner of the present invention are made into powder, The toner for developing an electrostatic image of the present invention is produced by kneading with an extruder or the like.
〈実施例〉 以下に実施例により、本発明を具体的に説明する。<Example> The present invention will be specifically explained below with reference to Examples.
(実施例1)
m−樹脂の合成□
エポキシ当fi188g/当量のビスフェノールA型エ
ポキシ樹脂4000g、ビスフェノールA 1145
g、オルソクレゾールノボラック樹脂(軟化点79℃、
OH当fi118g/当i)182g、カルボキシル基
末端ブタジェン・アクリロニトリル共重合体(宇部興産
製ハイカー CTBN 1300x13、分子内活性水
素数平均1750g/当量)400g、キシレン500
gを温度計および攪拌装置を備えた102セパラブルフ
ラスコに加え、N2雰囲気下で120℃まで昇温した。(Example 1) Synthesis of m-resin 4000 g of bisphenol A type epoxy resin with epoxy fi 188 g/equivalent, bisphenol A 1145
g, orthocresol novolac resin (softening point 79°C,
182 g of carboxyl-terminated butadiene-acrylonitrile copolymer (Hiker CTBN 1300x13, manufactured by Ube Industries, average number of active hydrogens in the molecule 1750 g/equivalent), 400 g of OH, 500 g of xylene
g was added to a 102 separable flask equipped with a thermometer and a stirrer, and the temperature was raised to 120° C. under a N2 atmosphere.
これに触媒としてトリフェニルホスフィン0.9gをキ
シレン50gに溶解して添加した。To this was added 0.9 g of triphenylphosphine dissolved in 50 g of xylene as a catalyst.
次に減圧蒸留によりキシレンを留去しながら150℃ま
で昇温した。 キシレン留去後、N2雰囲気にもどし、
150℃で7hr反応を行って、デユランス法での軟化
点83℃、JIS K−7210に準じて、温度90
℃、荷重500gの条件で測定した溶融流れ性(M19
0℃)10g/10m1nのエポキシ樹脂(I)を得た
。Next, the temperature was raised to 150° C. while removing xylene by distillation under reduced pressure. After xylene distillation, return to N2 atmosphere,
The reaction was carried out at 150°C for 7 hours, and the softening point was 83°C by the durance method, and the temperature was 90°C according to JIS K-7210.
Melt flowability (M19) measured at ℃ and 500g load
0° C.) 10 g/10 ml of epoxy resin (I) was obtained.
□トナーの調製□
上記で得られたエポキシ樹脂(I)100重量部とニグ
ロシン染料(オリエント化学製N−0,4)2ii部、
カーボンブラック(三菱化成製#30)6重1部、ポリ
エチレンワックス9重量部をニーダ−を用いて混練し、
冷却後、ターボ粉砕して約13〜15μの平均粒径な有
するトナーを作成し試料とした。□Preparation of toner□ 100 parts by weight of the epoxy resin (I) obtained above and 2ii parts of nigrosine dye (N-0,4 manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.),
1 part of 6-weight carbon black (Mitsubishi Kasei #30) and 9 parts of polyethylene wax were kneaded using a kneader,
After cooling, the toner was turbo-pulverized to produce a toner having an average particle size of about 13 to 15 microns, which was used as a sample.
このトナー5重量部を約60〜100μmの平均粒度を
有する鉄粉キャリアー95重量部と混合して現像剤を作
った。A developer was prepared by mixing 5 parts by weight of this toner with 95 parts by weight of an iron powder carrier having an average particle size of about 60-100 .mu.m.
□評 価□
トナーをターボ粉砕して作製する際に、仕込量と収率を
測定し、仕込量の30重量%以上が粉砕不充分で器内に
残留した場合を粉砕不良と判断した。□Evaluation□ When producing toner by turbo-pulverizing, the charged amount and yield were measured, and if 30% by weight or more of the charged amount remained in the container due to insufficient grinding, it was determined that the grinding was defective.
この現像剤を用いて通常の電子写真法によって形成した
静電荷潜像を現像した後、トナー像を転写紙上に転写し
、表面が“RTV”(信越化学製シリコンゴム)製の定
着ローラーを用いて定着した後、定着性、オフセット性
を評価した。After developing the electrostatic latent image formed by ordinary electrophotography using this developer, the toner image is transferred onto transfer paper using a fixing roller whose surface is made of "RTV" (silicon rubber manufactured by Shin-Etsu Chemical). After fixing, fixing properties and offset properties were evaluated.
(1)定着性 定着後の転写紙を消ゴムでこすって評価した。(1) Fixability The transfer paper after fixing was evaluated by rubbing it with an eraser.
○ 良 =80%以上残 △ やや悪い=20〜80%残 X 悪い :20%以下残 (2)オフセット性 定着後の転写紙からオフセット性を評価した。○ Good = 80% or more remaining △ Slightly bad = 20-80% remaining X Bad: 20% or less remaining (2) Offset property Offset properties were evaluated from the transfer paper after fixing.
○無
△ やや有り
× 有り
又、定着後の転写紙を軟質塩ビシートと密着させて室温
で1週間放置し、トナーの塩ビシートへの付着性を調べ
た。○ No △ Slightly Yes × Yes Also, the transfer paper after fixing was brought into close contact with a soft PVC sheet and left at room temperature for one week, and the adhesion of the toner to the PVC sheet was examined.
結果を表1に示す。The results are shown in Table 1.
(実施例2)
実施例1においてオルソクレゾールノボラック樹脂およ
びカルボキシル基末端含有ブタジェン・アクリロニトリ
ル共重合体の使用量をそれぞれ138g、528gに代
える以外は同様の操作を行った。(Example 2) The same operation as in Example 1 was performed except that the amounts of the orthocresol novolac resin and the carboxyl group-terminated butadiene-acrylonitrile copolymer used were changed to 138 g and 528 g, respectively.
実施例1と同様にトナーとし、評価を15つだ。The toner was used as in Example 1, and the evaluation was 15 stars.
結果を表1に示す。The results are shown in Table 1.
(実施例3)
実施例1において、用いたオルソクレゾールノボラック
樹脂に代え、フェノールノボラック樹脂(軟化点97℃
、OH当1103g/当i)123gを、実施例1にお
けるカルボキシル基末端ブタジェン・アクリロニトリル
共重合体の使用量を385gに変える以外は同様の操作
を行った。(Example 3) In Example 1, a phenol novolak resin (softening point: 97°C) was used instead of the orthocresol novolak resin used.
The same operation was performed except that the amount of carboxyl group-terminated butadiene-acrylonitrile copolymer used in Example 1 was changed from 1103 g per OH/123 g per OH to 385 g.
結果を表1に示す。The results are shown in Table 1.
(実施例4)
実施例1において用いたオルソクレゾールノボラック樹
脂に代えオクチルフェノールノボラック樹脂(軟化点9
9℃、OH当;[225g/当量)226gを用い、実
施例1におけるカルボキシル基末端ブタジェン・アクリ
ロニトリル共重合体の使用量を403gに変える以外は
同様の操作を行った。(Example 4) Octylphenol novolac resin (softening point 9
The same operation as in Example 1 was performed except that the amount of carboxyl group-terminated butadiene-acrylonitrile copolymer used was changed to 403 g at 9° C. using 226 g of OH equivalent (225 g/equivalent).
結果を表1に示す。The results are shown in Table 1.
(実施例5)
エボシキ当量188 g /当量のビスフェノールA型
エポキシ樹脂1880g、ビスフェノールA338.1
g、フェノールノボラック樹脂(軟化点97℃、OH当
量103g/当量)112・g、カルボキシル基末端ブ
タジェン・アクリロニトリル共重合体(宇部興産製ハイ
カーCTBN1300X13)189.ag、キシレン
300gを温度計及び撹拌装置を備えた51セパラブル
フラスコに加え90℃まで昇温した。 触媒トリフェニ
ルホスフィン0.4gをキシレン20gに溶解し添加し
た後減圧蒸留によりキシレンを留去しながら150℃ま
で昇温した。(Example 5) 1880 g of bisphenol A epoxy resin with an epoxy equivalent of 188 g/equivalent, and 338.1 g of bisphenol A.
g, phenol novolak resin (softening point 97°C, OH equivalent 103 g/equivalent) 112 g, carboxyl group-terminated butadiene-acrylonitrile copolymer (Hiker CTBN1300X13 manufactured by Ube Industries) 189. Ag and 300 g of xylene were added to a 51 separable flask equipped with a thermometer and a stirring device, and the temperature was raised to 90°C. After adding 0.4 g of the catalyst triphenylphosphine dissolved in 20 g of xylene, the temperature was raised to 150° C. while xylene was distilled off under reduced pressure.
キシレン留去後宮圧、N2雰囲気にもどしさらに5hr
反応を行い軟化点99.8℃の樹脂を得た。 このもの
の110℃における溶解粘度は3550ボイズであった
。After xylene distillation, return to pressure and N2 atmosphere for another 5 hours.
The reaction was carried out to obtain a resin with a softening point of 99.8°C. The melt viscosity of this product at 110°C was 3550 voids.
実施例1と同様にトナーとし評価を行った。The toner was evaluated in the same manner as in Example 1.
結果を表2に示す。The results are shown in Table 2.
(実施例6)
実施例5においてビスフェノールA、フェノールノボラ
ック樹脂、カルボキシル基末端ブタジェン・アクリロニ
トリル共重合体の使用量をそれぞれ700.9g、45
.3g、341.4gに代える以外は同様の操作を行っ
た。(Example 6) In Example 5, the amounts of bisphenol A, phenol novolak resin, and carboxyl group-terminated butadiene-acrylonitrile copolymer were 700.9 g and 45 g, respectively.
.. The same operation was performed except that 3 g and 341.4 g were used.
結果を表2に示す。The results are shown in Table 2.
(実施例7)
実施例5においてビスフェノールA、カルボキシル基末
端ブタジェン・アクリロニトリル共重合体の使用量を6
11.3g、328.5gに代え、フェノールノボラッ
ク樹脂をメタキシリレンジアミン319gに代える他は
同様の操作を行った。(Example 7) In Example 5, the amount of bisphenol A and carboxyl group-terminated butadiene-acrylonitrile copolymer was increased to 6
The same operation was performed except that 11.3 g and 328.5 g were used, and 319 g of metaxylylene diamine was used instead of the phenol novolak resin.
結果を表2に示す。The results are shown in Table 2.
(実施例8)
実施例5においてビスフェノールA、カルボキシル基末
端ブタジェン・アクリロニトリル共重合体の使用量を5
79.3g、325.5gに代えフェノールノボラック
樹脂をメタアミノフェノール44.9gに代える他は同
様の操作を行った。(Example 8) In Example 5, the amount of bisphenol A and carboxyl group-terminated butadiene-acrylonitrile copolymer was increased to 5.
The same operation was performed except that 44.9 g of meta-aminophenol was used instead of the phenol novolak resin in place of 79.3 g and 325.5 g.
結果を表2に示す。The results are shown in Table 2.
(実施例9)
エポキシ当jA188g/当量のビスフェノールA型エ
ポキシ樹脂1880gビスフェノールA700.9g、
カルボキシル基末端ブタジェン・アクリロニトリル共重
合体330.0g、キシレン300gを温度計、撹拌装
置を備えた5℃セパラブルフラスコに加え90℃まて昇
温した。 触媒トリフエノールホスフィン04gをキシ
レン20gに溶解し加えた後減圧蒸留によりキシレンを
留去しながら150℃まで昇温した。 7 mmHg
減圧下1hr撹拌の後、系を常圧N2:囲気にしメタキ
シリレンジアミン30.4gを空冷しながら加えた。(Example 9) 1880 g of bisphenol A type epoxy resin with 188 g of jA/equivalent to epoxy, 700.9 g of bisphenol A,
330.0 g of carboxyl group-terminated butadiene/acrylonitrile copolymer and 300 g of xylene were added to a 5°C separable flask equipped with a thermometer and a stirring device, and the temperature was raised to 90°C. After adding 04 g of catalyst triphenolphosphine dissolved in 20 g of xylene, the temperature was raised to 150°C while xylene was distilled off under reduced pressure. 7mmHg
After stirring for 1 hour under reduced pressure, the system was atmosphered with normal pressure N2, and 30.4 g of metaxylylene diamine was added while cooling in air.
150℃の温度でさらに、4hr反応後軟化点102℃
の樹脂を得た。At a temperature of 150°C, the softening point after 4 hours of reaction is 102°C.
of resin was obtained.
得られた樹脂を用い実施例1と同様に評価を行った。Evaluation was performed in the same manner as in Example 1 using the obtained resin.
結果を表2に示す。The results are shown in Table 2.
(比較例1)
エポキシ当1188g/当量のビスフェノールA型エポ
キシ樹脂1880g、ビスフェノールA、782gを用
いて実施例1と同様の操作で軟化点98℃の樹脂を得た
。(Comparative Example 1) A resin with a softening point of 98°C was obtained in the same manner as in Example 1 using 1880 g of bisphenol A type epoxy resin of 1188 g/equivalent of epoxy and 782 g of bisphenol A.
実施例1と同様に評価した。 結果を表2に示す。Evaluation was made in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2.
(比較例2)
エポキシ当1188g/当量のビスフェノールA型エポ
キシ樹脂1880g、ビスフェノールA、782gカル
ボキシル基末端ブタジェンアクリロニトリル共重合体7
99g)リフェニルホスフィン0.6gを用い実施例1
と同様の操作で軟化点102℃の樹脂を得た。(Comparative Example 2) 1880 g of bisphenol A epoxy resin with 1188 g/equivalent of epoxy, 782 g of bisphenol A, carboxyl group-terminated butadiene acrylonitrile copolymer 7
99g) Example 1 using 0.6g of liphenylphosphine
A resin having a softening point of 102°C was obtained in the same manner as above.
実施例1と同様に評価した。 結果を表2に示す。Evaluation was made in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2.
(実施例10)
実施例1においてビスフェルトム1オルソフレゾールノ
ホラツク、カルボキシル基末端ブタジェン・アクリロニ
トリル共重合体の量をそれぞれ1160g、166.6
g、380gに代える以外は実施例1と同様に行った。(Example 10) In Example 1, the amounts of Bisfeltom 1 orthofresol noholac and carboxyl group-terminated butadiene-acrylonitrile copolymer were 1160 g and 166.6 g, respectively.
The same procedure as in Example 1 was carried out except that g and 380 g were used.
結果を表3に示す。The results are shown in Table 3.
(実施例11)
実施例1においてビスフェノールA1オルソクレソール
ノボラツク、カルボキシル基末端ブタジェン・アクリロ
ニトリル共重合体の量をそれぞれ1160g、122.
2g、502gに代える以外は実施例1と同様に行った
。(Example 11) In Example 1, the amounts of bisphenol A1 orthocresol novolac and carboxyl group-terminated butadiene-acrylonitrile copolymer were 1160 g and 122 g, respectively.
The same procedure as in Example 1 was carried out except that 2 g and 502 g were used.
結果を表3に示す。The results are shown in Table 3.
(実施例12)
実施例1においてビスフェノールA1カルボキシル基末
端ブタジエン・アクリロニトリル共重合体の量を116
0g、365gに代え、オルソクレゾールノボラックを
フェノールノボラック(OH当ffi 10 g/ e
q ) 109 gに代える以外は実施例1と同様
に行った。(Example 12) In Example 1, the amount of bisphenol A1 carboxyl group-terminated butadiene/acrylonitrile copolymer was changed to 116
0g, 365g, replace orthocresol novolac with phenol novolac (OH per ffi 10 g/e
q) The same procedure as in Example 1 was carried out except that 109 g was used.
結果を表3に示す。The results are shown in Table 3.
(実施例13)
実施例1においてビスフェノールA1カルボキシル基末
端ブタジエン・アクリニトリル共重合体の量を1160
g、383gに代え、オルソクレゾールノボラックをオ
クチルフェノールノボラック(OH当量225g/eq
)199gに代える以外は実施例1と同様に行った。(Example 13) In Example 1, the amount of bisphenol A1 carboxyl group-terminated butadiene/acrinitrile copolymer was changed to 1160
g, 383 g, orthocresol novolac was replaced with octylphenol novolac (OH equivalent: 225 g/eq
) The same procedure as in Example 1 was carried out except that 199 g was used.
結果を表3に示す。The results are shown in Table 3.
〈発明の効果〉
本発明のトナー用エポキシ樹脂は、エポキシ樹脂と、特
定活性水素化合物と、特定のオリゴマーとを有する樹脂
であり、これをバインダー樹脂として用いた本発明の静
電荷像現象用トナーは、以下の効果がある。<Effects of the Invention> The epoxy resin for toner of the present invention is a resin containing an epoxy resin, a specific active hydrogen compound, and a specific oligomer, and the toner for electrostatic image phenomenon of the present invention using this as a binder resin has the following effects.
■ ヒートロール定着時にオフセットを起こすことなく
低温での定着が可能である。■ It is possible to fix at low temperatures without causing offset during heat roll fixing.
■ トナーの粉砕性が良く、保存時にブロッキングがお
こらず、保存安定性が高い。■ The toner has good pulverization properties, does not cause blocking during storage, and has high storage stability.
■ 転写物の軟質塩ビに対する付着性がない。■ There is no adhesion of the transferred material to soft PVC.
Claims (2)
反応させてなることを特徴とするトナー用エポキシ樹脂
。 ここで、 (a)ビスフェノール型および/または水添ビスフェノ
ール型エポキシ樹脂、 (b)ビスフェノール化合物、 (c)エポキシ基と反応し得る活性水素および/または
酸無水物基を1分子内に3当量以上有する活性水素化合
物および/または酸無水物類、(d)ブタジエンおよび
/またはイソプレンを主モノマーとし、かつ、分子内に
エポキシ基と反応し得る活性水素および/または酸無水
物基を平均1.5当量以上有するオリゴマーであり、 (b)および(c)の量は下記[1]、[2]式の範囲
であり、 (a)の重量+(b)の重量 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・[1] ▲数式、化学式、表等があります▼・・・[2] ここで;α=1/(f−1) γ={(b)の官能基数+(c)の官能基数}/(a)
の官能基数ρ=(c)の官能基数/{(b)の官能基数
+(c)の官能基数}f=(c)1分子中の官能基の数 (d)の量は、(a)+(b)+(c)100重量部に
対し、2〜30重量部である。(1) An epoxy resin for toner, characterized by reacting the following components (a), (b), (c) and (d). Here, (a) bisphenol type and/or hydrogenated bisphenol type epoxy resin, (b) bisphenol compound, (c) 3 or more equivalents of active hydrogen and/or acid anhydride groups capable of reacting with epoxy groups in one molecule. an active hydrogen compound and/or acid anhydride having (d) butadiene and/or isoprene as the main monomer, and an average of 1.5 active hydrogen and/or acid anhydride groups capable of reacting with an epoxy group in the molecule; It is an oligomer having an equivalent or more, and the amounts of (b) and (c) are within the range of formulas [1] and [2] below, and the weight of (a) + the weight of (b) ▲ mathematical formula, chemical formula, table, etc. Yes▼...[1] ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼...[2] Where; α = 1/(f-1) γ = {Number of functional groups in (b) + (c) Number of functional groups}/(a)
Number of functional groups ρ = Number of functional groups in (c) / {Number of functional groups in (b) + Number of functional groups in (c)} f = (c) Number of functional groups in one molecule (d) The amount is (a) The amount is 2 to 30 parts by weight per 100 parts by weight of +(b)+(c).
を有することを特徴とする静電荷像現像用トナー。 ここで、 (a)ビスフェノール型および/または水添ビスフェノ
ール型エポキシ樹脂、 (b)ビスフェノール化合物、 (c)エポキシ基と反応し得る活性水素および/または
酸無水物基を1分子内に3当量以上有する活性水素化合
物および/または酸無水物類、 (d)ブタジエンおよび/またはイソプレンを主モノマ
ーとし、かつ、分子内にエポキシ基と反応し得る活性水
素および/または酸無水物基を平均1.5当量以上有す
るオリゴマーであり、 (b)および(c)の量は下記[1]、[2]式の範囲
であり、 (a)の重量+(b)の重量 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・[1] ▲数式、化学式、表等があります▼・・・[2] ここで:α=1/(f−1) γ={(b)の官能基数+(c)の官能基数}/(a)
の官能基数ρ=(c)の官能基数/{(b)の官能基数
+(c)の官能基数}f=(c)1分子中の官能基の数 (d)の量は、(a)+(b)+(c)100重量部に
対し、2〜30重量部である。(2) A toner for developing an electrostatic image, characterized in that it has a resin in which the following components (a), (b), (c) and (d) are reacted as a binder resin. Here, (a) bisphenol type and/or hydrogenated bisphenol type epoxy resin, (b) bisphenol compound, (c) 3 or more equivalents of active hydrogen and/or acid anhydride groups capable of reacting with epoxy groups in one molecule. (d) The main monomer is butadiene and/or isoprene, and the number of active hydrogen and/or acid anhydride groups capable of reacting with epoxy groups in the molecule is 1.5 on average. It is an oligomer having an equivalent or more, and the amounts of (b) and (c) are within the range of formulas [1] and [2] below, and the weight of (a) + the weight of (b) ▲ mathematical formula, chemical formula, table, etc. Yes▼...[1] ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼...[2] Where: α = 1/(f-1) γ = {Number of functional groups in (b) + (c) Number of functional groups}/(a)
Number of functional groups ρ = Number of functional groups in (c) / {Number of functional groups in (b) + Number of functional groups in (c)} f = (c) Number of functional groups in one molecule (d) The amount is (a) The amount is 2 to 30 parts by weight per 100 parts by weight of +(b)+(c).
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33366387 | 1987-12-28 | ||
| JP62-333663 | 1987-12-28 |
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|---|---|
| JPH02882A true JPH02882A (en) | 1990-01-05 |
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63328720A Pending JPH02882A (en) | 1987-12-28 | 1988-12-26 | Epoxy resin for toner and toner for developing electrostatic charge image formed by using said resin as binder |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02882A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0456869A (en) * | 1990-06-22 | 1992-02-24 | Fujitsu Ltd | Toner |
-
1988
- 1988-12-26 JP JP63328720A patent/JPH02882A/en active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0456869A (en) * | 1990-06-22 | 1992-02-24 | Fujitsu Ltd | Toner |
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