JPH02882A - トナー用エポキシ樹脂およびこれをバインダー樹脂とする静電荷像現象用トナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、電子コピー、ファクシミリ等に使用される電
子写真用トナーに関し、特に、低温定着可能でオフセッ
トのおこらないトナー用エポキシ樹脂およびこれをバイ
ンダー樹脂とする静電荷像現像用トナーに関する。

〈従来の技術〉 電子写真に用いる現像剤は、−成分系のものと二成分系
のものが知られている。

二成分系の現像剤は、着色粉末（トナー）と帯電粒子で
あるキャリヤーとの混合物である。　　トナー中には、
顔料、染料等の着色剤、バインダー樹脂、滑剤その他の
添加成分が含まれている。

電子写真において、一般にトナーを紙などの基体に定着
する方法は、２本以上の金属ロール間を通過させてｍ械
的な圧力により定着させる圧力定着方式、トナーを融点
以上に加熱して融着させる熱定着方式、および上記２方
式を組合せた熱圧力（ヒートロール）定着方式がある。

このうち、熱圧力定着方式は高速複写性の点で優れてい
るが、トナーが溶融状態でヒートロールと接触するため
、トナーの一部がヒートロール表面に付着して移転する
いわゆるオフセットが起こる。　このようなオフセット
が起こるトナーの溶融状態は、主としてトナー中のバイ
ンダー樹脂の融点によって決まる。

従来からバインダー樹脂として、ポリエチレン、スチレ
ン・アクリル共重合体、ポリエステル、エポキシ樹脂等
各種の樹脂が提案されている。

このうちスチレン樹脂は、オフセットが起こりにくいの
で高温走者性に優れ、従来から広く利用されている。

ところが近年電子写真の利用範囲が拡がり、家庭用機器
へ進出し始めたことから、消費電力の低減等の必要を生
じた。　特にカラーコピーでは、全面にトナーを定着さ
せる必要からトナーの定着温度を低温化させる必要があ
る。

また、コンピュータ等の高速機器の端末として高速定着
性も要求される。

ヒートロールでの消費電力の低減、高速複写性にとって
は、トナーひいてはバインダー樹脂の融点が低い方が有
利である。　このためバインダー樹脂としてエポキシ樹
脂を用いると、該樹脂はスチレン系樹脂に比べて融点が
低いため、低温での定着性が良好なトナーを容易に得る
ことができる。

又、スチレン系樹脂はジオクチルフタレート（ＤＯＰ）
等の塩ビ用可塑剤に溶解するため、複写物を軟質塩ビの
フィルムと接触する状態で保存しておくと印刷物のトナ
ーがフィルム側に付着してフィルムを汚染するという問
題があって、その改善が望まれていたが、エポキシ樹脂
ではこの様な現象は起こらないという利点もある。

しかし、エポキシ樹脂は分子量が低く、溶融粘度が低い
ため、オフセットが起こり易いという問題点がある。

特に、−Ｍのビスフェノール型または水添ビスフェノー
ル型エポキシ樹脂では、低融点の樹脂程分子量が低いた
めオフセットが起る傾向が激しくなる。

以上の問題点を解決するためにはトナー用樹脂として低
融点、高溶融粘度樹脂が望まれている。

この問題点を解決する方法として、本発明者等はすでに
下記の２種類の方法を提案した。

（１）エポキシ樹脂と特定量の活性水素を有するブタジ
ェン、イソプレンオリゴマーとを反応させ、エポキシ樹
脂中にゴム成分を導入する。

（２）エポキシ樹脂と特定の活性水素化合物とを反応さ
せて分岐構造（部分架橋）を導入する。

しかし、上記（１）の方法によれば、オリゴマーの含量
が増加するとともに、トナー化する際の粉砕性が悪くな
る傾向にある。

（２）の方法は、活性水素化合物として多価フェノール
や多価アミンの比率が増加するに伴って、樹脂の軟化点
が高くなり低温定着性が悪くなる。

従って上記の方法のみでは、トナー用樹脂としての要求
物性が高度化した場合に、物性のバランスを取るのが非
常にむずかしくなる結果、対応に限界がある。

〈発明が解決しようとする問題点〉 本発明の目的は、従来技術における上記問題点を解決し
、低温定着性、高速定着性に優れ、オフセットが起こら
ず、粉砕性の良いトナー用エポキシ樹脂およびこれを用
いた静電荷像現像用トナーを提供することにある。

く問題点を解決するための手段〉 本発明の第１の態様は、下記成分（ａ）（ｂ）、（Ｃ）
および（ｄ）を反応させてなることを特徴とするトナー
用エポキシ樹脂を提供する。

ここで、 （ａ）ビスフェノール型および／または水添ビスフェノ
ール型エポキシ樹脂、 （ｂ）ビスフェノール化合物、 （Ｃ）エポキシ基と反応し得る活性水素および／または
酸無水物基を１分子内に３当量以上有する活性水素化合
物および／または酸無水物類、 （ｄ）ブタジェンおよび／またはイソプレンを生モノマ
ーとし、かつ、分子内にエポキシ基と反応し得る活性水
素および／または酸無水物基を平均１．５当量以上有す
るオリゴマーであり、 （ｂ）および（Ｃ）の量は下記■、■式の範囲であり、 ｆ＝（ｃ）１分子中の官能基の数 （ｄ）の量は、（ａ）　＋　（ｂ）　＋　（ｃ）　１ｏ
。

重量品に対し、２〜３０重量部である。

（２）バインダー樹脂として、下記成分（ａ）、（ｂ）
、（ｃ）および（ｄ）を反応させた樹脂を有することを
特徴とする静重荷像現像用トナーを提供する。

ここで、 （ａ）ビスフェノール型および／または水添ビスフェノ
ール型エポキシ樹脂、 （ｂ）ビスフェノール化合物、 （Ｃ）エポキシ基と反応し得る活性水素および／または
酸無水物基を１分子内に３当量以上有する活性水素化合
物および／または酸無水物類、 （ｄ）ブタジェンおよび／またはイソプレンを生モノマ
ーとし、かつ、分子内にエポキシ基と反応し得る活性水
素および／または酸無水物基を平均１．５当量以上有す
るオリゴマーであり、 （ｂ）および（Ｃ）の量は下記の、■式の範囲であり、 ここで；α； ｆ＝（ｃ）ｌ分子中の官能基の数 （ｄ）の量は、（ａ）　＋　（ｂ）　＋　（ｃ）　１０
０重量部に対し、２〜３０重量部である。

〈発明の構成〉 以下に本発明の構成を詳述する。

本発明のトナーは、バインダーに用いるトナー用エポキ
シ樹脂に特徴があり、下記の成分を有するエポキシ樹脂
を用いる。

（ａ）ビスフェノール型、水添ビスフェノール型エポキ
シ樹脂は、ビスフェノールとエピクロルヒドリンから得
られるエポキシ樹脂またはこれらの樹脂に水素添加した
樹脂である。

これらの樹脂は単独で用いてもよいし、２種以上混合し
て用いてもよい。

成分（ａ）のエポキシ樹脂としては、ビスフェノールＡ
１ビスフエノールＦ等のビスフェノール型エポキシ樹脂
、１．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１
．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン
、１．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）１−フェニ
ルエタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、これらのハ
ロゲン化物およびこれらの水添化合物等のビスフェノー
ル類をエピクロルヒドリンまたはβ−メチルエピクロル
ヒドリンでグリシジル化して得られるものが例示される
。

特に、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂が好ましい。

（ｂ）ビスフェノール化合物 エポキシ樹脂に使用される通常のビスフェノール化合物
であり、特に限定されない。

（ｃ）エポキシ基と反応し得る活性水素を１分子内に３
当量以上有する活性水素化合物は、アミノ基、カルボキ
シル基、フェノール性水酸基等のエポキシ基と反応し得
る活性水素を分子内に３個以上有する化合物であり、代
表的に下記のものが例示される。

Ｎ−アミノエチルピペラジン、ジエチレントリアミン、
トリエチレンテトラミン、トリメチルへキサメチレンジ
アミン、イソホロンジアミン、メタキシリレンジアミン
、メタフェニレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン
等の多価アミン類。

多塩基酸とポリアミンの縮合物、有機酸ジヒドラジット
等のポリアミド類。

トリカルバリル酸、アコニット酸、カンホロン酸、トリ
メリット酸、ピロメリット酸等の多価カルボ酸類。

グリシン、アラニン、アミノ酪酸、ロイシン、シスチン
、リジン、アスパラギン酸、アミノ安息香酸等のアミノ
カルボン酸類。

ジグリコールアミド酸、トリグリコールアミド酸、エチ
レンジアミン四酢酸等のイミノカルホン酸類。

ピロガロール、フロログルシン、フェノールノボラック
、タレゾールノボラック、オクチルフェノールノボラッ
ク等の多価フェノール類。

アミノフェノール、アミノクレゾール、アミルゾルシン
、チラミン等のアミノフェノール類。

レゾルシル酸、没食子酸、ゲンチミン酸、２．４．６−
トリヒドロキシ安息香酸、ヒドロキシテレフタル酸、ノ
ルヘミビン酸等のヒドロキシカルボン酸類。

酸無水物は、一般式（ＲＣＯ）２０で示される多塩基酸
のカルボキル基２個が縮合し水を失って生じた化合物で
あり、無水フタル酸、無水トリメリット酸、無水ピロメ
リット酸、無水ベンゾフェノンテトラカルポル酸、エチ
レングリコールビス（アンヒドロトリメリテートト）、
グリセロールトリス（アンヒドロトリメリテート）、無
水マレイン酸、無水コハク酸、テトラヒドロ無水フタル
酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、無水メチルナジ
ック酸、アルケニル無水コハク酸、ヘキサヒドロ無水フ
タル酸、メチルへキサヒドロ無水フタル酸、メチルシク
ロヘキセンテトラカルボン酸無水物、クロレンド酸無水
物、テトラブロム無水フタル酸等を例示することができ
る。

特に、好ましいものはメチルテトラヒドロ無水フタル酸
へキサヒドロ無水フタル酸である。

（ｄ）ブタジェンおよび／またはイソプレンを主モノマ
ーとし、１分子内にエポキシ基と反応し得る活性水素お
よび／または酸無水物基を平均１，５当量以上有するオ
リゴマー カルボキシル基、フェノール性水酸基、１価または２価
のアミノ基、酸無水物等を挙げることができる。

成分（ｄ）のオリゴマーとしては、平均分子量５００〜
５００００が好ましくブタジェン重合体、ブタジェン・
スチレン共重合体、ブタジェン・アクリロニトリル共重
合体、イソプレン重合体、イソプレン・スチレン共重合
体、イソプレン・アクリロニトリル共重合体等で１分子
内にカルボキシル基、１価又は２価のアミノ基を活性水
素換算で平均１．５当量以上有するオリゴマーが、例示
される。

特に、カルボキシル基変性ブタジェン・アクリロニトリ
ル共重合体が好ましい。

ここで、成分（ｂ）および成分（Ｃ）の量は下記　■、
■式の範囲である。

（ｂ）の官能基数＋（Ｃ）の官能基数 ｆ＝（ｃ）１分子中の官能基の数 成分（ｂ）および成分（Ｃ）が上記範囲外であると、本
発明の粉砕性、低軟化点等の効果が得られない。

また、成分（ａ）十戒分（ｂ）十戒分（Ｃ）１００重量
部に対し、成分（ｄ）は、２〜３０重量部、好ましくは
３〜２０重量部とする。

成分（ｄ）の割合が、２重量部未満であると、溶融粘度
が低くなり、３０重量部超であると、粉砕性が悪くなる
からである。

必要により成分（ａ）　　成分（ｂ）　　成分（Ｃ）お
よび成分（ｄ）を反応させて得られるエポキシ樹脂のエ
ポキシ基とざらに一価フエノール順、二級アミン類、−
価カルボン酸類等の活性水素化合物とを反応させて、エ
ポキシ基をなくした状態でバインダー樹脂とすることも
できる。

本発明のトナーに用エポキシ樹脂は、上記の成分（ａ）
、（ｂ）、（Ｃ）および（ｄ）以外に、トナー用エポキ
シ樹脂の特性を損わない範囲でスチレンアクリル樹脂オ
レフィン系オリゴマー樹脂等を加えてもよいし、他の必
要な荷電調整剤、流れ調整剤等を加えてもよい。

バインダーに用いる上記エポキシ樹脂以外のトナー成分
は、通常用いられる顔料、染料、離型剤等であればよく
、特に限定されない。

次に、本発明のトナーおよびトナー用エポキシ樹脂の製
造方法を述べるが、本発明はこれらの製造方法に限定さ
れるものではない。

反応は通常、低分子！（液状）の（水添）ビスフェノー
ル型エポキシ樹脂と、これを重付加により高分子量化す
るための（水添）ビスフェノール類、成分（Ｃ）および
成分（ｄ）の共存下で反応させる方法が採られる。

しかし、必要ならば（水添）ビスフェノール型エポキシ
樹脂を高分子量化する反応を行った後、または別途合成
により得られた高分子量（固体）の（水添）ビスフェノ
ール型エポキシ樹脂を原料として、成分（Ｃ）および成
分（ｄ）を同時に、またはこれらの一方と反応を行った
後残りのものと反応させる、といった段階的な反応を行
うこともできる。

成分（ａ）、（ｂ）、（Ｃ）および（ｄ）の反応は、触
媒および望むならば溶剤の存在下に約５０〜２５０℃、
好ましくは約１００〜２００℃の温度で一般に行われる
。

また、望むならば、この反応時に成分 （ａ）、（ｂ）、（Ｃ）および（ｄ）以外のビスフェノ
ール類および／または三級アミン順を共存させ、鎖延長
しながらこの反応を行わせることもできる。

触媒としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化リチウ
ムなどのアルカリ金属水酸化物、ナトリウムメチラート
などのアルカリ金属アルコラード、ジメチルベンジルア
ミン、トリエチルアミン、ピリジンなどの三級アミン、
テトラメチルアンモニウムクロリド、ベンジルトリメチ
ルアンモニウムクロリドなどの四級アンモニウム塩、ト
リフェニルホスフィン、トリエチルホスフィンなどの有
機リン化合物、トリフェニルホスフィン・ヨウ化メチル
付加物などの四級ホスホニウム塩、炭酸ナトリウム、塩
化リチウムなどのアルカリ金属塩、三フッ化ホウ素、三
塩化アルミニウム、四塩化錫などのルイス酸、三フッ化
ホウ素・ジエチルエーテル付加物などの錯体などが、一
般に成分（ａ）に対して約０．０１〜　ｌｏｏｏＯｐｐ
ｍ　、好ましくは約０．１〜１０００　ｐｐｒ６程度用
いられる。

溶剤が用いられる場合には、トルエン、キシレンなどの
炭化水素類、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケ
トン、シクロヘキサンノンなどのケトン類なと、活性水
素およびエステル基の何れをも有しないものが用いられ
る。

上述のトナー用エポキシ樹脂をバインダーとして用いて
、トナーを製造するには、ニグロシン染料、カーボンブ
ラック等の顔料と帯電制御剤、離型剤等と本発明のトナ
ー用エポキシ樹脂とを粉体とし、押出機等で混練して本
発明の静電荷像現像用トナーを製造する。

〈実施例〉 以下に実施例により、本発明を具体的に説明する。

（実施例１） ｍ−樹脂の合成□ エポキシ当ｆｉ１８８ｇ／当量のビスフェノールＡ型エ
ポキシ樹脂４０００ｇ、ビスフェノールＡ　　１１４５
ｇ、オルソクレゾールノボラック樹脂（軟化点７９℃、
ＯＨ当ｆｉ１１８ｇ／当ｉ）１８２ｇ、カルボキシル基
末端ブタジェン・アクリロニトリル共重合体（宇部興産
製ハイカー　ＣＴＢＮ　１３００ｘ１３、分子内活性水
素数平均１７５０ｇ／当量）４００ｇ、キシレン５００
ｇを温度計および攪拌装置を備えた１０２セパラブルフ
ラスコに加え、Ｎ２雰囲気下で１２０℃まで昇温した。

これに触媒としてトリフェニルホスフィン０．９ｇをキ
シレン５０ｇに溶解して添加した。

次に減圧蒸留によりキシレンを留去しながら１５０℃ま
で昇温した。　キシレン留去後、Ｎ２雰囲気にもどし、
１５０℃で７ｈｒ反応を行って、デユランス法での軟化
点８３℃、ＪＩＳ　　Ｋ−７２１０に準じて、温度９０
℃、荷重５００ｇの条件で測定した溶融流れ性（Ｍ１９
０℃）１０ｇ／１０ｍ１ｎのエポキシ樹脂（Ｉ）を得た
。

□トナーの調製□ 上記で得られたエポキシ樹脂（Ｉ）１００重量部とニグ
ロシン染料（オリエント化学製Ｎ−０，４）２ｉｉ部、
カーボンブラック（三菱化成製＃３０）６重１部、ポリ
エチレンワックス９重量部をニーダ−を用いて混練し、
冷却後、ターボ粉砕して約１３〜１５μの平均粒径な有
するトナーを作成し試料とした。

このトナー５重量部を約６０〜１００μｍの平均粒度を
有する鉄粉キャリアー９５重量部と混合して現像剤を作
った。

□評　　価□ トナーをターボ粉砕して作製する際に、仕込量と収率を
測定し、仕込量の３０重量％以上が粉砕不充分で器内に
残留した場合を粉砕不良と判断した。

この現像剤を用いて通常の電子写真法によって形成した
静電荷潜像を現像した後、トナー像を転写紙上に転写し
、表面が“ＲＴＶ”（信越化学製シリコンゴム）製の定
着ローラーを用いて定着した後、定着性、オフセット性
を評価した。

（１）定着性 定着後の転写紙を消ゴムでこすって評価した。

○　良　　　＝８０％以上残 △　やや悪い＝２０〜８０％残 Ｘ　悪い　　：２０％以下残 （２）オフセット性 定着後の転写紙からオフセット性を評価した。

○無 △　やや有り ×　有り 又、定着後の転写紙を軟質塩ビシートと密着させて室温
で１週間放置し、トナーの塩ビシートへの付着性を調べ
た。

結果を表１に示す。

（実施例２） 実施例１においてオルソクレゾールノボラック樹脂およ
びカルボキシル基末端含有ブタジェン・アクリロニトリ
ル共重合体の使用量をそれぞれ１３８ｇ、５２８ｇに代
える以外は同様の操作を行った。

実施例１と同様にトナーとし、評価を１５つだ。

結果を表１に示す。

（実施例３） 実施例１において、用いたオルソクレゾールノボラック
樹脂に代え、フェノールノボラック樹脂（軟化点９７℃
、ＯＨ当１１０３ｇ／当ｉ）１２３ｇを、実施例１にお
けるカルボキシル基末端ブタジェン・アクリロニトリル
共重合体の使用量を３８５ｇに変える以外は同様の操作
を行った。

結果を表１に示す。

（実施例４） 実施例１において用いたオルソクレゾールノボラック樹
脂に代えオクチルフェノールノボラック樹脂（軟化点９
９℃、ＯＨ当；［２２５ｇ／当量）２２６ｇを用い、実
施例１におけるカルボキシル基末端ブタジェン・アクリ
ロニトリル共重合体の使用量を４０３ｇに変える以外は
同様の操作を行った。

結果を表１に示す。

（実施例５） エボシキ当量１８８　ｇ　／当量のビスフェノールＡ型
エポキシ樹脂１８８０ｇ、ビスフェノールＡ３３８．１
ｇ、フェノールノボラック樹脂（軟化点９７℃、ＯＨ当
量１０３ｇ／当量）１１２・ｇ、カルボキシル基末端ブ
タジェン・アクリロニトリル共重合体（宇部興産製ハイ
カーＣＴＢＮ１３００Ｘ１３）１８９．ａｇ、キシレン
３００ｇを温度計及び撹拌装置を備えた５１セパラブル
フラスコに加え９０℃まで昇温した。　触媒トリフェニ
ルホスフィン０．４ｇをキシレン２０ｇに溶解し添加し
た後減圧蒸留によりキシレンを留去しながら１５０℃ま
で昇温した。

キシレン留去後宮圧、Ｎ２雰囲気にもどしさらに５ｈｒ
反応を行い軟化点９９．８℃の樹脂を得た。　このもの
の１１０℃における溶解粘度は３５５０ボイズであった
。

実施例１と同様にトナーとし評価を行った。

結果を表２に示す。

（実施例６） 実施例５においてビスフェノールＡ、フェノールノボラ
ック樹脂、カルボキシル基末端ブタジェン・アクリロニ
トリル共重合体の使用量をそれぞれ７００．９ｇ、４５
．３ｇ、３４１．４ｇに代える以外は同様の操作を行っ
た。

結果を表２に示す。

（実施例７） 実施例５においてビスフェノールＡ、カルボキシル基末
端ブタジェン・アクリロニトリル共重合体の使用量を６
１１．３ｇ、３２８．５ｇに代え、フェノールノボラッ
ク樹脂をメタキシリレンジアミン３１９ｇに代える他は
同様の操作を行った。

結果を表２に示す。

（実施例８） 実施例５においてビスフェノールＡ、カルボキシル基末
端ブタジェン・アクリロニトリル共重合体の使用量を５
７９．３ｇ、３２５．５ｇに代えフェノールノボラック
樹脂をメタアミノフェノール４４．９ｇに代える他は同
様の操作を行った。

結果を表２に示す。

（実施例９） エポキシ当ｊＡ１８８ｇ／当量のビスフェノールＡ型エ
ポキシ樹脂１８８０ｇビスフェノールＡ７００．９ｇ、
カルボキシル基末端ブタジェン・アクリロニトリル共重
合体３３０．０ｇ、キシレン３００ｇを温度計、撹拌装
置を備えた５℃セパラブルフラスコに加え９０℃まて昇
温した。　触媒トリフエノールホスフィン０４ｇをキシ
レン２０ｇに溶解し加えた後減圧蒸留によりキシレンを
留去しながら１５０℃まで昇温した。　　７　ｍｍＨｇ
減圧下１ｈｒ撹拌の後、系を常圧Ｎ２：囲気にしメタキ
シリレンジアミン３０．４ｇを空冷しながら加えた。

１５０℃の温度でさらに、４ｈｒ反応後軟化点１０２℃
の樹脂を得た。

得られた樹脂を用い実施例１と同様に評価を行った。

結果を表２に示す。

（比較例１） エポキシ当１１８８ｇ／当量のビスフェノールＡ型エポ
キシ樹脂１８８０ｇ、ビスフェノールＡ、７８２ｇを用
いて実施例１と同様の操作で軟化点９８℃の樹脂を得た
。

実施例１と同様に評価した。　結果を表２に示す。

（比較例２） エポキシ当１１８８ｇ／当量のビスフェノールＡ型エポ
キシ樹脂１８８０ｇ、ビスフェノールＡ、７８２ｇカル
ボキシル基末端ブタジェンアクリロニトリル共重合体７
９９ｇ）リフェニルホスフィン０．６ｇを用い実施例１
と同様の操作で軟化点１０２℃の樹脂を得た。

実施例１と同様に評価した。　結果を表２に示す。

（実施例１０） 実施例１においてビスフェルトム１オルソフレゾールノ
ホラツク、カルボキシル基末端ブタジェン・アクリロニ
トリル共重合体の量をそれぞれ１１６０ｇ、１６６．６
ｇ、３８０ｇに代える以外は実施例１と同様に行った。

結果を表３に示す。

（実施例１１） 実施例１においてビスフェノールＡ１オルソクレソール
ノボラツク、カルボキシル基末端ブタジェン・アクリロ
ニトリル共重合体の量をそれぞれ１１６０ｇ、１２２．
２ｇ、５０２ｇに代える以外は実施例１と同様に行った
。

結果を表３に示す。

（実施例１２） 実施例１においてビスフェノールＡ１カルボキシル基末
端ブタジエン・アクリロニトリル共重合体の量を１１６
０ｇ、３６５ｇに代え、オルソクレゾールノボラックを
フェノールノボラック（ＯＨ当ｆｆｉ　１０　ｇ／　ｅ
　ｑ　）　　１０９　ｇに代える以外は実施例１と同様
に行った。

結果を表３に示す。

（実施例１３） 実施例１においてビスフェノールＡ１カルボキシル基末
端ブタジエン・アクリニトリル共重合体の量を１１６０
ｇ、３８３ｇに代え、オルソクレゾールノボラックをオ
クチルフェノールノボラック（ＯＨ当量２２５ｇ／ｅｑ
）１９９ｇに代える以外は実施例１と同様に行った。

結果を表３に示す。

〈発明の効果〉 本発明のトナー用エポキシ樹脂は、エポキシ樹脂と、特
定活性水素化合物と、特定のオリゴマーとを有する樹脂
であり、これをバインダー樹脂として用いた本発明の静
電荷像現象用トナーは、以下の効果がある。

■　ヒートロール定着時にオフセットを起こすことなく
低温での定着が可能である。

■　トナーの粉砕性が良く、保存時にブロッキングがお
こらず、保存安定性が高い。

■　転写物の軟質塩ビに対する付着性がない。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）を
   反応させてなることを特徴とするトナー用エポキシ樹脂
   。 ここで、 （ａ）ビスフェノール型および／または水添ビスフェノ
   ール型エポキシ樹脂、 （ｂ）ビスフェノール化合物、 （ｃ）エポキシ基と反応し得る活性水素および／または
   酸無水物基を１分子内に３当量以上有する活性水素化合
   物および／または酸無水物類、（ｄ）ブタジエンおよび
   ／またはイソプレンを主モノマーとし、かつ、分子内に
   エポキシ基と反応し得る活性水素および／または酸無水
   物基を平均１．５当量以上有するオリゴマーであり、 （ｂ）および（ｃ）の量は下記［１］、［２］式の範囲
   であり、 （ａ）の重量＋（ｂ）の重量 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・［１］ ▲数式、化学式、表等があります▼・・・［２］ ここで；α＝１／（ｆ−１） γ＝｛（ｂ）の官能基数＋（ｃ）の官能基数｝／（ａ）
   の官能基数ρ＝（ｃ）の官能基数／｛（ｂ）の官能基数
   ＋（ｃ）の官能基数｝ｆ＝（ｃ）１分子中の官能基の数 （ｄ）の量は、（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）１００重量部に
   対し、２〜３０重量部である。
2. （２）バインダー樹脂として、下記成分 （ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）を反応させた樹脂
   を有することを特徴とする静電荷像現像用トナー。 ここで、 （ａ）ビスフェノール型および／または水添ビスフェノ
   ール型エポキシ樹脂、 （ｂ）ビスフェノール化合物、 （ｃ）エポキシ基と反応し得る活性水素および／または
   酸無水物基を１分子内に３当量以上有する活性水素化合
   物および／または酸無水物類、 （ｄ）ブタジエンおよび／またはイソプレンを主モノマ
   ーとし、かつ、分子内にエポキシ基と反応し得る活性水
   素および／または酸無水物基を平均１．５当量以上有す
   るオリゴマーであり、 （ｂ）および（ｃ）の量は下記［１］、［２］式の範囲
   であり、 （ａ）の重量＋（ｂ）の重量 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・［１］ ▲数式、化学式、表等があります▼・・・［２］ ここで：α＝１／（ｆ−１） γ＝｛（ｂ）の官能基数＋（ｃ）の官能基数｝／（ａ）
   の官能基数ρ＝（ｃ）の官能基数／｛（ｂ）の官能基数
   ＋（ｃ）の官能基数｝ｆ＝（ｃ）１分子中の官能基の数 （ｄ）の量は、（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）１００重量部に
   対し、２〜３０重量部である。