JPH0288459A - チタン酸アルミニウムに基づく焼結できる粉体状原材料、その製造方法及びそれから製造した焼結体並びにそれらの使用 - Google Patents
チタン酸アルミニウムに基づく焼結できる粉体状原材料、その製造方法及びそれから製造した焼結体並びにそれらの使用Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、アルミニウム又はチタン元素の酸化物、酸化
物水和物又は水酸化物のコア及びその上に堆積させた他
方の元素の難溶性化合物及び付加的な元素の難溶性化合
物を有し、l:o、l乃至0:30のチタン対アルミニ
ウムのモル比をもつ粒子から成る、チタン酸アルミニウ
ムに基づくセラミックのための粉体状原材料、この粉体
状原材料の製造方法及びこの粉体から製造した焼結体並
びにそれらの使用に関する。
物水和物又は水酸化物のコア及びその上に堆積させた他
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物を有し、l:o、l乃至0:30のチタン対アルミニ
ウムのモル比をもつ粒子から成る、チタン酸アルミニウ
ムに基づくセラミックのための粉体状原材料、この粉体
状原材料の製造方法及びこの粉体から製造した焼結体並
びにそれらの使用に関する。
発明の背景
熱衝撃に対して耐性であり且つ900℃以上の温度で使
用するために適していると同時に、融解冶金における、
たとえばスルー70−ガバナー装置の構成における、た
とえば、加熱ガスベンチレーター、自動車製造における
、たとえば、排気管の熱絶縁物(ポートライナー)及び
化学工業における、t;とえば、フィルター又は触媒担
体、において必要とするもののようなエンジニャリング
構造物に対して使用することを可能とする機械的性質を
有している材料に対する技術上の需要が存在している。
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たとえばスルー70−ガバナー装置の構成における、た
とえば、加熱ガスベンチレーター、自動車製造における
、たとえば、排気管の熱絶縁物(ポートライナー)及び
化学工業における、t;とえば、フィルター又は触媒担
体、において必要とするもののようなエンジニャリング
構造物に対して使用することを可能とする機械的性質を
有している材料に対する技術上の需要が存在している。
純チタン酸アルミニウム、すなわちチアライトに基づく
セラミック2は、たとえば、低い熱膨張係数(WAK)
及び低い弾性率のような、興味ある性質を有しているけ
れども、これらのセラミックは、きわめて低い強度と約
900°C〜約1300°Cの範囲の温度で分解する傾
向のために、工業的な用途が限られている。この温度範
囲において、チアライトは出発酸化物、Al2O3とT
ie、、に分解し、且つこの分解は熱膨張係数の著るし
い上昇を伴なう。
セラミック2は、たとえば、低い熱膨張係数(WAK)
及び低い弾性率のような、興味ある性質を有しているけ
れども、これらのセラミックは、きわめて低い強度と約
900°C〜約1300°Cの範囲の温度で分解する傾
向のために、工業的な用途が限られている。この温度範
囲において、チアライトは出発酸化物、Al2O3とT
ie、、に分解し、且つこの分解は熱膨張係数の著るし
い上昇を伴なう。
焼結しうるチタン酸アルミニウムの製造のためには、米
国特許第3.825.653号において、アルミニウム
のハロゲン化物、硝酸塩又はアルコキシド及び水酸化物
としてのチタンを共沈殿させ、その共沈殿物を乾燥及び
燻焼後にチタン酸アルミニウム製品の焼結に対して使用
することが提案されている。この方法によって製造した
製品は、25〜1000℃の温度範囲でl X l O
−@/℃未満の長さ方向における熱膨張を有している。
国特許第3.825.653号において、アルミニウム
のハロゲン化物、硝酸塩又はアルコキシド及び水酸化物
としてのチタンを共沈殿させ、その共沈殿物を乾燥及び
燻焼後にチタン酸アルミニウム製品の焼結に対して使用
することが提案されている。この方法によって製造した
製品は、25〜1000℃の温度範囲でl X l O
−@/℃未満の長さ方向における熱膨張を有している。
Al2O、のTie!に対する比について示された値は
1:l及びl:3乃至3:lである。他の元素の化合物
の添加については触れていない。耐圧性は34゜5mP
aにすぎない。ドイツ特許第2.345゜778号中に
記載の粉体が米国特許第3.825゜653号に従って
ウラン及びウラン合金のための融解るつぼの製造に対し
て用いられている。ホットプレス法による製造方法には
、等モル比のAI。
1:l及びl:3乃至3:lである。他の元素の化合物
の添加については触れていない。耐圧性は34゜5mP
aにすぎない。ドイツ特許第2.345゜778号中に
記載の粉体が米国特許第3.825゜653号に従って
ウラン及びウラン合金のための融解るつぼの製造に対し
て用いられている。ホットプレス法による製造方法には
、等モル比のAI。
OlとTie、が適当とされてい゛る。それらのきわめ
て小さな粒度による低い生地密度のために、共沈殿しt
;粉体は■焼抜に50%の収縮を示す。
て小さな粒度による低い生地密度のために、共沈殿しt
;粉体は■焼抜に50%の収縮を示す。
米国特許第3.607.343号においては、Al2O
,粒子を火炎溶射法(プラズマ溶射)によって1〜50
容量%の量のTie、で被覆している。
,粒子を火炎溶射法(プラズマ溶射)によって1〜50
容量%の量のTie、で被覆している。
Al2O,粒子を適当な結合剤、たとえばフェノール樹
脂に基づくもの、の添加によって反応に持ち込んだ。
脂に基づくもの、の添加によって反応に持ち込んだ。
P、A、プルーガーとA、モースリンは、ジャーナルオ
ブマテリアルスサイエンス21(1986)4431〜
4435i:おイテ、A、03又はTiO2粒子を相当
する有機金属アルコラード化合物の加水分解によって他
の元素で処理している。
ブマテリアルスサイエンス21(1986)4431〜
4435i:おイテ、A、03又はTiO2粒子を相当
する有機金属アルコラード化合物の加水分解によって他
の元素で処理している。
ジャーナルオプアメリカセラミックソサエティー69
(2) 、C22〜C24(1986)4m8いて、H
,才力ムラ、E、A、バリンガー及びHlK、ボーエン
もまた、チタニウムアルコラード溶液の段階的加水分解
によってAI、0.に酸化チタン水和物を付与している
。金属アルコラードの価格と複雑な反応遂行の方法は、
このプロセスの工業的な利用を妨げる。
(2) 、C22〜C24(1986)4m8いて、H
,才力ムラ、E、A、バリンガー及びHlK、ボーエン
もまた、チタニウムアルコラード溶液の段階的加水分解
によってAI、0.に酸化チタン水和物を付与している
。金属アルコラードの価格と複雑な反応遂行の方法は、
このプロセスの工業的な利用を妨げる。
アドバンスドセラミックマテリアルズ2(4)798〜
803 (1987)において、S、クラド−ビル及び
E、マチエビツクは、尿素を用いるA I ! (30
4) sの酸化アルミニウム成分によるTiO2粒子の
被覆を記している。使用するAl。
803 (1987)において、S、クラド−ビル及び
E、マチエビツクは、尿素を用いるA I ! (30
4) sの酸化アルミニウム成分によるTiO2粒子の
被覆を記している。使用するAl。
(SO4)3溶液の低い濃度と多量の尿素のために、こ
の方法は工業的な応用に対しては利点がない。
の方法は工業的な応用に対しては利点がない。
ジュルナールプリクラドノイキミ、第58巻、10号、
2207〜2211頁、1985ん10月中で、L、1
.ベラケルマンはTi1t顔料上の少量の水酸化アルミ
ニウム(Tie、に基づいて、重量で0.58〜3.0
3%)の沈殿を研究している。
2207〜2211頁、1985ん10月中で、L、1
.ベラケルマンはTi1t顔料上の少量の水酸化アルミ
ニウム(Tie、に基づいて、重量で0.58〜3.0
3%)の沈殿を研究している。
リポートオブザリサーチラボラトリーオプエンジニャリ
ングマテリアルズ、東京工業大学、旦、1984.75
〜86中で、E、カド−1K、ダイモン、J、タカハシ
、R,カド−及びに、ハマノは、真空蒸発器中の高温に
おけるT i OSO。
ングマテリアルズ、東京工業大学、旦、1984.75
〜86中で、E、カド−1K、ダイモン、J、タカハシ
、R,カド−及びに、ハマノは、真空蒸発器中の高温に
おけるT i OSO。
とA 1 * (S Oa) sの溶液の処理によるA
I、Ti06原材料粉末の製造を記している。この方法
の欠点の一つは反応中にガス状分解生成物として生じる
、かなりの量のS02であり、もう一つは焼結したとき
の粉末の大きな収縮である。
I、Ti06原材料粉末の製造を記している。この方法
の欠点の一つは反応中にガス状分解生成物として生じる
、かなりの量のS02であり、もう一つは焼結したとき
の粉末の大きな収縮である。
チタン酸アルミニウムに基づくセラミックスの製造に対
する多くの提案が行なわれているが、それらの方法では
、出発成分A1□O3・Tie、と正確に予定した量の
一つ以上の適当な添加剤を別々に導入したのち、セラミ
ックに仕上げる。この分野の現状は、たとえば、ドイツ
特許第3706209中に記されている。
する多くの提案が行なわれているが、それらの方法では
、出発成分A1□O3・Tie、と正確に予定した量の
一つ以上の適当な添加剤を別々に導入したのち、セラミ
ックに仕上げる。この分野の現状は、たとえば、ドイツ
特許第3706209中に記されている。
本発明の目的とは、上記の欠点を有していない適当な原
材料を提供することにある。ここに、これらの要件はチ
アライト成分、Ti01及びA1□01、に加えて、き
わめて均一に分布させた、他の適当な元素の酸化物を含
有するチタン酸アルミニウムに基づく原材料粉末によっ
て満足される。
材料を提供することにある。ここに、これらの要件はチ
アライト成分、Ti01及びA1□01、に加えて、き
わめて均一に分布させた、他の適当な元素の酸化物を含
有するチタン酸アルミニウムに基づく原材料粉末によっ
て満足される。
発明の詳細な説明
本発明の目的は、本質的に、アルミニウム又はチタンの
どちらかの酸化物、酸化物水和物又は水酸化物のコア及
び、その上に沈殿させた、殼としての、コア材料として
用いるものとは異なる他方のアルミニウム又はチタンの
難溶性化合物から成り、l:o、l乃至l:30のチタ
ン対アルミニウムのモル比をもち、アルミニウム又はチ
タンの沈殿した化合物に加えて、酸化物として計算し且
つ全量に基づいて、重量でO,1〜65%の量で、付加
的な元素の難溶性化合物を含有する粒子から成る、チタ
ン酸アルミニウムに基づくセラミックのための焼結しう
る原材料製品によって満足することができる。
どちらかの酸化物、酸化物水和物又は水酸化物のコア及
び、その上に沈殿させた、殼としての、コア材料として
用いるものとは異なる他方のアルミニウム又はチタンの
難溶性化合物から成り、l:o、l乃至l:30のチタ
ン対アルミニウムのモル比をもち、アルミニウム又はチ
タンの沈殿した化合物に加えて、酸化物として計算し且
つ全量に基づいて、重量でO,1〜65%の量で、付加
的な元素の難溶性化合物を含有する粒子から成る、チタ
ン酸アルミニウムに基づくセラミックのための焼結しう
る原材料製品によって満足することができる。
発明の詳細な説明
かくして本発明は、アルミニウム又はチタンのどちらか
の酸化物、酸化物水和物又は水酸化物のコア及び、般と
して、その上に沈殿させた、他方の元素の難溶性化合物
を宵する、チタンのアルミニウムに対する1:0.l乃
至l:30のモル比をもつ粒子から成り、該粒子は加う
るに、元素の酸化物として計算し且つ全量に基づいて、
重量で0.1〜50%、好ましくは重量で0.2〜酋2
5%の量で、一つ以上のその他の元素の難溶性化合物の
沈殿物を含有している、チタン酸アルミニウムに基づく
セラミックスのための焼結できる粉末状原材料に関する
。付加的な沈殿物の難溶性化合物はマグネシウム、カル
シウム、けい素、すず、イツトリウム、ジルコニウム、
ニオブ、タンタル、鉄、コバルト、ニッケル、クロム、
銅、亜鉛の各元素及び/又は希土類元素の酸化物、酸化
物水和物及び/又は水酸化であることが好ましい。付加
的な沈殿の全量は65%以下でなければならず、0.2
〜35%であることが好ましい。別の好適実施形態にお
いては、コアの粒子は、たとえば微細な二酸化チタンの
ようなTie、粒子又は二酸化チタン水和物、Ti01
顔料の製造からの加水分解物スラリーあるいはルチル又
はアナチーズの形態にある燻焼した二酸化チタンである
。。
の酸化物、酸化物水和物又は水酸化物のコア及び、般と
して、その上に沈殿させた、他方の元素の難溶性化合物
を宵する、チタンのアルミニウムに対する1:0.l乃
至l:30のモル比をもつ粒子から成り、該粒子は加う
るに、元素の酸化物として計算し且つ全量に基づいて、
重量で0.1〜50%、好ましくは重量で0.2〜酋2
5%の量で、一つ以上のその他の元素の難溶性化合物の
沈殿物を含有している、チタン酸アルミニウムに基づく
セラミックスのための焼結できる粉末状原材料に関する
。付加的な沈殿物の難溶性化合物はマグネシウム、カル
シウム、けい素、すず、イツトリウム、ジルコニウム、
ニオブ、タンタル、鉄、コバルト、ニッケル、クロム、
銅、亜鉛の各元素及び/又は希土類元素の酸化物、酸化
物水和物及び/又は水酸化であることが好ましい。付加
的な沈殿の全量は65%以下でなければならず、0.2
〜35%であることが好ましい。別の好適実施形態にお
いては、コアの粒子は、たとえば微細な二酸化チタンの
ようなTie、粒子又は二酸化チタン水和物、Ti01
顔料の製造からの加水分解物スラリーあるいはルチル又
はアナチーズの形態にある燻焼した二酸化チタンである
。。
コアを構成する粒子は同様にAl(OH)3、A100
H及び/又はAl2O,の変態から成っていることも好
都合である。
H及び/又はAl2O,の変態から成っていることも好
都合である。
本発明はさらに、本発明の粉末状原材料の製造方法に関
するものであり、この方法においては、一つ以上の他の
元素の難溶性化合物の付加的な沈殿を、それぞれ、元素
の酸化物として計算し且つ全量に基づいて、重量で0.
1〜65%、好ましくは重量で0.2〜35%の全量で
付与することを特徴とし、アルミニウムまたはチタン元
素の酸化物、酸化物水和物及び/又は水酸化物のコアを
他方の元素の難溶性化合物の沈殿で被覆し且つチタン対
アルミニウムのモル比をl:0.1乃至l:30として
いる。
するものであり、この方法においては、一つ以上の他の
元素の難溶性化合物の付加的な沈殿を、それぞれ、元素
の酸化物として計算し且つ全量に基づいて、重量で0.
1〜65%、好ましくは重量で0.2〜35%の全量で
付与することを特徴とし、アルミニウムまたはチタン元
素の酸化物、酸化物水和物及び/又は水酸化物のコアを
他方の元素の難溶性化合物の沈殿で被覆し且つチタン対
アルミニウムのモル比をl:0.1乃至l:30として
いる。
本発明による方法の一好適実施形態においては、付加的
な沈殿の難溶性化合物はマグネシウム、カルシウム、け
い素、すず、イツトリウム、ジルコニウム、ニオブタン
タル、鉄、コバルト、ニッケル、クロム、銅、亜鉛の各
元素及び/又は希土類元素の酸化物、酸化物水和物及び
/又は水酸化物である。
な沈殿の難溶性化合物はマグネシウム、カルシウム、け
い素、すず、イツトリウム、ジルコニウム、ニオブタン
タル、鉄、コバルト、ニッケル、クロム、銅、亜鉛の各
元素及び/又は希土類元素の酸化物、酸化物水和物及び
/又は水酸化物である。
驚くべきことに、本発明の方法によって、チアライトの
一成分を均一に他のチアライト成分によっておおうばか
りでなく、同様にして、コア上に特定的に他の必要な添
加物を沈殿させ、それによってつμmの範囲で元素の正
確な化学量論的な分布を確保することが可能であること
が見出された。
一成分を均一に他のチアライト成分によっておおうばか
りでなく、同様にして、コア上に特定的に他の必要な添
加物を沈殿させ、それによってつμmの範囲で元素の正
確な化学量論的な分布を確保することが可能であること
が見出された。
これは、たとえば切断時伸びのような熱機械的性質の改
良をもたらす。
良をもたらす。
化学量論的な比は微視的な水準で確保されるから、加工
処理の間の成分の分離は、粉末の混合物とは異なって、
生じることがない。初期粒度の制御及び充填密度の最適
化が大きく助長される。
処理の間の成分の分離は、粉末の混合物とは異なって、
生じることがない。初期粒度の制御及び充填密度の最適
化が大きく助長される。
反応焼結における短かい輸送経路の有利性を達成するた
めには、コアの粒子は沈殿前に0.005〜lOμm1
好ましくはo、oi〜2μmの寸法でなければならず、
且つ必要ならば反応前に必要な大きさに磨砕しなければ
ならない。沈殿前にコアの粒子を何らかの通常の方法に
よって確実に分散させることにも注意しなければならな
い。コアの粒子は、たとえば微細なTiO2のようなT
iO□粒子、アナチーズ又はルチルの形態にある■焼し
たTie、又は顔料の通常の製造からの加水分解物スラ
リー、あるいは、逆の場合には、公知のAI(OH)s
、A I OOH又はAI、O,変態、好ましくはa
A I 2o s、を用いることができる。
めには、コアの粒子は沈殿前に0.005〜lOμm1
好ましくはo、oi〜2μmの寸法でなければならず、
且つ必要ならば反応前に必要な大きさに磨砕しなければ
ならない。沈殿前にコアの粒子を何らかの通常の方法に
よって確実に分散させることにも注意しなければならな
い。コアの粒子は、たとえば微細なTiO2のようなT
iO□粒子、アナチーズ又はルチルの形態にある■焼し
たTie、又は顔料の通常の製造からの加水分解物スラ
リー、あるいは、逆の場合には、公知のAI(OH)s
、A I OOH又はAI、O,変態、好ましくはa
A I 2o s、を用いることができる。
沈殿のために使用する出発反応物は、元素の硫酸塩、塩
素酸塩又は硝酸塩の水溶液あるいは、たとえばNaA
1 (OH)4又はNa、S i (OH)sのよう
なアルカリ金属水酸化物溶液、あるいは、たとえば水酸
化アルミニウムゾル又はシリカゾルのような、相当する
ゾルとすることができる。前記の従来の方法と異なって
、本発明の方法は、驚くべきことに、きわめて高価な元
素のアルコキシ化合物を使用することなく行なうことが
でき、それに伴なって、溶剤の使用を完全に排除するこ
とが可能であり、これは経済的及び生態学的の両面で、
きわめて有利である。沈殿のための塩溶液は高濃度で使
用することができる。
素酸塩又は硝酸塩の水溶液あるいは、たとえばNaA
1 (OH)4又はNa、S i (OH)sのよう
なアルカリ金属水酸化物溶液、あるいは、たとえば水酸
化アルミニウムゾル又はシリカゾルのような、相当する
ゾルとすることができる。前記の従来の方法と異なって
、本発明の方法は、驚くべきことに、きわめて高価な元
素のアルコキシ化合物を使用することなく行なうことが
でき、それに伴なって、溶剤の使用を完全に排除するこ
とが可能であり、これは経済的及び生態学的の両面で、
きわめて有利である。沈殿のための塩溶液は高濃度で使
用することができる。
コアが酸化アルミニウムであるときは、沈殿は、酸化チ
タン懸濁液及び沈殿させるべき添加剤の塩溶液をゆっく
り加熱し且つ、場合によっては、その後に塩基によって
懸濁液のpHを上昇させることによって、行なうことが
好ましい。コアの粒子上のきわめて均一な、緻密且つ完
全な被覆が、この手順によって達成される。あるいは、
チタンの塩溶液と添加剤の塩溶液を70=105℃に加
熱し且つこの目的に対して一般的に用いられる酸によっ
てpH1に調節しである酸化アルミニウム懸濁液中に滴
下によって導入することもできる。この塩溶液に対して
顔料製造に対して一般的に用いられる種類の二酸化チタ
ン水和物のコアを添加することも有利に行なうことがで
きる。
タン懸濁液及び沈殿させるべき添加剤の塩溶液をゆっく
り加熱し且つ、場合によっては、その後に塩基によって
懸濁液のpHを上昇させることによって、行なうことが
好ましい。コアの粒子上のきわめて均一な、緻密且つ完
全な被覆が、この手順によって達成される。あるいは、
チタンの塩溶液と添加剤の塩溶液を70=105℃に加
熱し且つこの目的に対して一般的に用いられる酸によっ
てpH1に調節しである酸化アルミニウム懸濁液中に滴
下によって導入することもできる。この塩溶液に対して
顔料製造に対して一般的に用いられる種類の二酸化チタ
ン水和物のコアを添加することも有利に行なうことがで
きる。
コアが二酸化チタンから成るときは、アルミニウム及び
他の成分の難溶性化合物を、5〜8のpHと50℃以上
の温度において、相当する塩溶液から付与することが好
ましい。アルミニウム成分は、A11(SO2)s溶液
とN a A 1 (OH) sを合わせて滴下するこ
とによって、沈殿させることが好ましい。必要に応じp
Hの正確な調節のために、常用の酸又は塩基を用いるこ
とができる。
他の成分の難溶性化合物を、5〜8のpHと50℃以上
の温度において、相当する塩溶液から付与することが好
ましい。アルミニウム成分は、A11(SO2)s溶液
とN a A 1 (OH) sを合わせて滴下するこ
とによって、沈殿させることが好ましい。必要に応じp
Hの正確な調節のために、常用の酸又は塩基を用いるこ
とができる。
きわめて均一で完全な沈殿は、やはり、このようなパラ
メータを守ることによって、確保することができる。
メータを守ることによって、確保することができる。
反応後に、沈殿生成物を濾過し且つ洗浄して、沈殿の段
階で加えたアルカリ金属イオンを、場合によっては、p
Hの3.5〜6への調節後に、0゜1%未満の残留物と
なるまで洗浄除去することが好ましい。使用するアニオ
ンはpH7〜12における第二段階の濾過と洗浄によっ
て大部分を除去するか又は■焼によって除去することが
できる。
階で加えたアルカリ金属イオンを、場合によっては、p
Hの3.5〜6への調節後に、0゜1%未満の残留物と
なるまで洗浄除去することが好ましい。使用するアニオ
ンはpH7〜12における第二段階の濾過と洗浄によっ
て大部分を除去するか又は■焼によって除去することが
できる。
これらの手順後に乾燥、好ましくは噴霧乾燥、を行なう
。
。
その後に、酸化アルミニウムコアの場合には、400〜
1250℃、好ましくは800〜1100℃、の温度、
酸化チタンコアの場合には、好ましくは1050−12
00℃の温度において■焼して、BET表面積を30m
”/g〜l m”/gに調節することが好ましい。
1250℃、好ましくは800〜1100℃、の温度、
酸化チタンコアの場合には、好ましくは1050−12
00℃の温度において■焼して、BET表面積を30m
”/g〜l m”/gに調節することが好ましい。
このようなりET表面積の値が認められるときは、後続
の焼結の間における20%未満の収縮が確保され且つ場
合によっては揮発性の成分が除去される。次いで、たと
えば、噴射粉砕によって、微粉化を行なうことができる
。
の焼結の間における20%未満の収縮が確保され且つ場
合によっては揮発性の成分が除去される。次いで、たと
えば、噴射粉砕によって、微粉化を行なうことができる
。
沈殿後又は洗浄後に、700°C以上の温度の熱風噴霧
反応器中で、好ましくは強力な渦巻の形成により懸濁液
を処理することによってもまた、有利な結果が得られる
。
反応器中で、好ましくは強力な渦巻の形成により懸濁液
を処理することによってもまた、有利な結果が得られる
。
本発明による原材料は、次いで、公知のセラミックプロ
セスによって具合よく生地体に成形し、引き続いて焼結
して焼結体とすることができる。
セスによって具合よく生地体に成形し、引き続いて焼結
して焼結体とすることができる。
焼成時間は大部分は反応の間の輸送プロセスの速度によ
って決定されるから、本発明による粉末状原材料は短か
い輸送経路のためにそれを低下させることができ、それ
に相応して原価を低減することができる。
って決定されるから、本発明による粉末状原材料は短か
い輸送経路のためにそれを低下させることができ、それ
に相応して原価を低減することができる。
本発明の方法の好適実施形態は取得した粉末状の原材料
を湿った状態で2μm未満のd、。粒度に解凝集させ且
つ少なくとも1.79 /Cl113の生地密度を有す
る生地体を形成させたのち、1250〜1650°C1
好ましくは1300〜1550℃の温度において0.5
〜100時屑、好ましくは1〜20時間の滞留時間にわ
たって焼結ることから成っている。
を湿った状態で2μm未満のd、。粒度に解凝集させ且
つ少なくとも1.79 /Cl113の生地密度を有す
る生地体を形成させたのち、1250〜1650°C1
好ましくは1300〜1550℃の温度において0.5
〜100時屑、好ましくは1〜20時間の滞留時間にわ
たって焼結ることから成っている。
沈殿によって製造した本発明による粉体を用いれば、沈
殿生成物中の各成分の高度に均一な分散によって、微視
的な水準において、きわめて均一な構造を有する材料を
取得することが可能である。
殿生成物中の各成分の高度に均一な分散によって、微視
的な水準において、きわめて均一な構造を有する材料を
取得することが可能である。
かくして本発明は本発明による成形した焼結体に関する
ものであり、該焼結体は研磨したときに均一な構造を有
することを特徴とし且つ好ましくは、均一に分散した一
つ以上の付加的な相を含有している。本発明による焼結
体は反応焼結することが好ましい。ドープしたチアライ
ト粉体を形成させるための予備的な合成を行なうこ之も
できる。
ものであり、該焼結体は研磨したときに均一な構造を有
することを特徴とし且つ好ましくは、均一に分散した一
つ以上の付加的な相を含有している。本発明による焼結
体は反応焼結することが好ましい。ドープしたチアライ
ト粉体を形成させるための予備的な合成を行なうこ之も
できる。
それらは好ましくは主な相としてチタン酸化ルミニウム
を含有している。それらはさらに切断時における伸び及
び破壊強さに対する高い値によっても特徴的である。そ
れ故、1.8%、好ましくは2%を超える伸び(δ/E
)及び20 M P a 。
を含有している。それらはさらに切断時における伸び及
び破壊強さに対する高い値によっても特徴的である。そ
れ故、1.8%、好ましくは2%を超える伸び(δ/E
)及び20 M P a 。
好ましくは45MPaを超える破壊強さを有する焼結体
を取得することが十分可能である。本発明による焼結体
は2.4〜3.6g/cm3の密度、酸化チタンのコア
をもつ焼結体の場合には好ましくは2.4〜3 、39
/cm3、酸化アルミニウムのコアをもつ焼結体の場合
には好ましくは2.8〜3.69/cm3の密度を有し
ている。
を取得することが十分可能である。本発明による焼結体
は2.4〜3.6g/cm3の密度、酸化チタンのコア
をもつ焼結体の場合には好ましくは2.4〜3 、39
/cm3、酸化アルミニウムのコアをもつ焼結体の場合
には好ましくは2.8〜3.69/cm3の密度を有し
ている。
伸びの平均熱膨張係数aは20〜1000℃の範囲にお
いて−0,5〜3.OX 10−’に一’である。
いて−0,5〜3.OX 10−’に一’である。
本発明はさらに、内燃機関の部品、特′に排気管中の金
属とセラミックの中空管状複合体の製造のため又はエン
ジンピストン及びシリンダーヘッドの再補強のため、液
状の金属の輸送のための中空管状体の製造のため及び場
合によっては触媒活性物質によってドープしたのちに、
触媒担体としての使用に関するものである。
属とセラミックの中空管状複合体の製造のため又はエン
ジンピストン及びシリンダーヘッドの再補強のため、液
状の金属の輸送のための中空管状体の製造のため及び場
合によっては触媒活性物質によってドープしたのちに、
触媒担体としての使用に関するものである。
本発明を以下に実施例によってさらに例証するが、しか
しながら、これらの実施例は本発明を制限するものとみ
なすべきではない。
しながら、これらの実施例は本発明を制限するものとみ
なすべきではない。
実施例 1
18.7%のTie、及び硫酸塩の形態にある0、41
%のFeを含有する20.93kgの溶液を5.67k
gの微細なα−AI、O,(アルコアXA100O5G
)に加え、その混合物を100℃で5時間加熱する。1
6.8kgの20%&アンモニア溶液によって2時間で
pHを7.5に調節し、0.992kgのシリカゾル3
00(バイエルAGの商品)を、滴下により加える。冷
却後に、生成物を濾過し、洗浄し、100℃で1時間燻
焼したのち、蒸気噴流ミル中で微粉化する。
%のFeを含有する20.93kgの溶液を5.67k
gの微細なα−AI、O,(アルコアXA100O5G
)に加え、その混合物を100℃で5時間加熱する。1
6.8kgの20%&アンモニア溶液によって2時間で
pHを7.5に調節し、0.992kgのシリカゾル3
00(バイエルAGの商品)を、滴下により加える。冷
却後に、生成物を濾過し、洗浄し、100℃で1時間燻
焼したのち、蒸気噴流ミル中で微粉化する。
通常の液化剤の添加と共にドラムミル中で粉体を分散さ
せて、水性のスリップを形成させる。スリップ注型を用
いて開いた箱を注型し、焼成後に、それから50X5X
3.5mmの寸法の棒状試験片を切り出す。焼成後の結
晶相ををX線回折測定によって調べる。
せて、水性のスリップを形成させる。スリップ注型を用
いて開いた箱を注型し、焼成後に、それから50X5X
3.5mmの寸法の棒状試験片を切り出す。焼成後の結
晶相ををX線回折測定によって調べる。
実施層 2
微細な3 、914kg(7)T i Ox (/<イ
、xル’flンT1バイエルAGの製品)を蒸気噴流ミ
ル中で磨砕したのち、緩衝剤としての1.0%のNaH
CO工中に分散させる(”r 10250y /Q )
。7゜58%のAI、O,と0.32%の硫酸塩として
のFeを含有する26.933kgの溶液■、NaAl
(OH)4としての20.6%のA1□0.を含有する
17.615kgの溶液■及びNa25i(OH)@の
形態にある26.7%の5i02を含有するl−098
kgの溶液■を2時間で同時に添加しながら、7.0の
一定pttにおいて80°Cで沈殿を行なう。
、xル’flンT1バイエルAGの製品)を蒸気噴流ミ
ル中で磨砕したのち、緩衝剤としての1.0%のNaH
CO工中に分散させる(”r 10250y /Q )
。7゜58%のAI、O,と0.32%の硫酸塩として
のFeを含有する26.933kgの溶液■、NaAl
(OH)4としての20.6%のA1□0.を含有する
17.615kgの溶液■及びNa25i(OH)@の
形態にある26.7%の5i02を含有するl−098
kgの溶液■を2時間で同時に添加しながら、7.0の
一定pttにおいて80°Cで沈殿を行なう。
冷却後に、NaOHによってpHを8.0に調節し、生
成物を濾過し且つ洗浄し、再懸濁させ、Ht S O4
によってpHを4.0に調節したのち、再び濾過し洗浄
する。次いで1150°Cで1時間燻焼したのち、蒸気
噴射ミル中で微粉化する。焼成条件を変える(1400
℃、5時間)以外は実施例1と同様にしてその後の処理
を行なう。
成物を濾過し且つ洗浄し、再懸濁させ、Ht S O4
によってpHを4.0に調節したのち、再び濾過し洗浄
する。次いで1150°Cで1時間燻焼したのち、蒸気
噴射ミル中で微粉化する。焼成条件を変える(1400
℃、5時間)以外は実施例1と同様にしてその後の処理
を行なう。
第1表:実施例
初期組成(重量%) 実施例 実施例A I2
0 s 55.8Tie
s 39.l5ins
2.7Fe、0
. 1.3Nano
<0.01s o 、”
−0,01 8E T (m”/ 9 ) 13
.6焼成後の結晶相(重量%) A 1l−8Fs、T io s 91ムラ
イト 8 Al、0. <I T i Ox < 1性質 焼結密度(g/ell”) 3.40焼結にお
ける収縮(%) 13.5曲げ強さ(MPa)
61 弾性率(GPa) 23 熱膨張係数 1.9 (室温−1000℃Xl0−’・K−1)55.3 39.6 2.7 1.3 0.02 0.0! 23.9 2.65 7.5 46.2 19.5 2.1 本発明の主な特徴及び態様を記すと次のとおりである。
0 s 55.8Tie
s 39.l5ins
2.7Fe、0
. 1.3Nano
<0.01s o 、”
−0,01 8E T (m”/ 9 ) 13
.6焼成後の結晶相(重量%) A 1l−8Fs、T io s 91ムラ
イト 8 Al、0. <I T i Ox < 1性質 焼結密度(g/ell”) 3.40焼結にお
ける収縮(%) 13.5曲げ強さ(MPa)
61 弾性率(GPa) 23 熱膨張係数 1.9 (室温−1000℃Xl0−’・K−1)55.3 39.6 2.7 1.3 0.02 0.0! 23.9 2.65 7.5 46.2 19.5 2.1 本発明の主な特徴及び態様を記すと次のとおりである。
1、本質的に、アルミニウム又はチタンのどちらかの酸
化物、酸化物水和物又は水酸化物のコア及び、その上に
沈殿させた、殼としての、コアとして使用しないアルミ
ニウム又はチタンの他方のものの難溶性化合物によるコ
ア/殼構造を有する、チタン対アルミニウムのモル比1
:0.1乃至l:30の粒子から成り、アルミニウム又
はチタンの沈殿した化合物に加えて、元素の酸化物とし
て計算し且つ全量に基づいて、重量で0.1〜65%の
量で付加的な元素の難溶性化合物を含有することを特徴
とする、チタン酸アルミニウムに基づくセラミックのた
めの焼結できる原材料生成物。
化物、酸化物水和物又は水酸化物のコア及び、その上に
沈殿させた、殼としての、コアとして使用しないアルミ
ニウム又はチタンの他方のものの難溶性化合物によるコ
ア/殼構造を有する、チタン対アルミニウムのモル比1
:0.1乃至l:30の粒子から成り、アルミニウム又
はチタンの沈殿した化合物に加えて、元素の酸化物とし
て計算し且つ全量に基づいて、重量で0.1〜65%の
量で付加的な元素の難溶性化合物を含有することを特徴
とする、チタン酸アルミニウムに基づくセラミックのた
めの焼結できる原材料生成物。
2、付加的な沈殿物の付加的な難溶性化合物はマグネシ
ウム、カルシウム、けい素、すず、イツトリウム、ジル
コニウム、ニオブ、タンタル、鉄、コバルト、ニッケル
、クロム、銅、亜鉛、希土類元素又はそれらの混合物の
酸化物、酸化物水和物又は水酸化物である、上記1に記
載の焼結できる原材料粉体。
ウム、カルシウム、けい素、すず、イツトリウム、ジル
コニウム、ニオブ、タンタル、鉄、コバルト、ニッケル
、クロム、銅、亜鉛、希土類元素又はそれらの混合物の
酸化物、酸化物水和物又は水酸化物である、上記1に記
載の焼結できる原材料粉体。
3、付加的な難溶性化合物は重量で0.2〜35%の量
である、上記lに記載の焼結できる原材料粉体。
である、上記lに記載の焼結できる原材料粉体。
4、粒子のコア材料は微細な二酸化チタンの形態にある
TiO□又はTiO□顔料の製造からの加水分解物スラ
リーである二酸化チタン水和物、あるいはルチル又はア
ナチーズの形態にある■焼した二酸化チタンである、上
記lに記載の焼結できる原材料。
TiO□又はTiO□顔料の製造からの加水分解物スラ
リーである二酸化チタン水和物、あるいはルチル又はア
ナチーズの形態にある■焼した二酸化チタンである、上
記lに記載の焼結できる原材料。
5、粒子のコア材料は本質的にAI(OH)、、A I
OOH,A I to s又はそれらの混合物の中の
一つから成る、上記lに記載の焼結できる原材料。
OOH,A I to s又はそれらの混合物の中の
一つから成る、上記lに記載の焼結できる原材料。
6、アルミニウム又はチタンのどちらかの難溶性化合物
を、アルミニウム又はチタンの中の他方のものの酸化物
、酸化物水和物又は水酸化物の微粒子状コア上に、チタ
ン対アルミニウムのモル比を1:0.1乃至l:30と
して沈殿させ、且つさらに、一つ以上の他の元素の難溶
性化合物を、酸化物として計算し且つ全量に基づいて、
重量で0゜1〜65%の量で、コア上に付加的に沈殿さ
せることを特徴とする上記lに記載の焼結できる原材料
粉体の沈殿のための方法。
を、アルミニウム又はチタンの中の他方のものの酸化物
、酸化物水和物又は水酸化物の微粒子状コア上に、チタ
ン対アルミニウムのモル比を1:0.1乃至l:30と
して沈殿させ、且つさらに、一つ以上の他の元素の難溶
性化合物を、酸化物として計算し且つ全量に基づいて、
重量で0゜1〜65%の量で、コア上に付加的に沈殿さ
せることを特徴とする上記lに記載の焼結できる原材料
粉体の沈殿のための方法。
7、付加的な沈殿の付加的な難溶性化合物はマグネシウ
ム、カルシウム、けい素、すず、イツトリウム、ジルコ
ニウム、ニオブ、タンタル、鉄、コバルト、ニッケル、
クロム、銅、亜鉛、希土類元素又はそれらの混合物の酸
化物、酸化物水和物又は水酸化物である、上記6に記載
の方法。
ム、カルシウム、けい素、すず、イツトリウム、ジルコ
ニウム、ニオブ、タンタル、鉄、コバルト、ニッケル、
クロム、銅、亜鉛、希土類元素又はそれらの混合物の酸
化物、酸化物水和物又は水酸化物である、上記6に記載
の方法。
8、付加的な難溶性化合物の量は重量で0.2〜35%
である、上記6に記載の方法。
である、上記6に記載の方法。
9、 B溶性化合物及び付加的な難溶性化合物の沈殿後
に、生成物を乾燥し且つ燻焼する、上記6に記載の方法
。
に、生成物を乾燥し且つ燻焼する、上記6に記載の方法
。
10、 燻焼を400〜1250℃の温度で行ない、且
つBET表面積を30 m2/ g〜l Il+”/
9の値に調節する、上記9に記載の方法。
つBET表面積を30 m2/ g〜l Il+”/
9の値に調節する、上記9に記載の方法。
11、コアは酸化アルミニウムであり且つ■焼は800
〜1100℃である、上記lOに記載の方法。
〜1100℃である、上記lOに記載の方法。
12、コアは酸化チタンであり且つ■焼は1050〜1
250°Cである、上記lOに記載の方法。
250°Cである、上記lOに記載の方法。
13、 ji[材料粉体生成物を湿った状態で2μm未
満のd、。粒度に解凝集し且つ少なくとも1.79/c
m”の生地密度を有する生地体を形成させ且つそれを1
250〜1650℃の温度において0.5〜100時間
の滞留時間にわたって焼結する、上記6に記載の方法。
満のd、。粒度に解凝集し且つ少なくとも1.79/c
m”の生地密度を有する生地体を形成させ且つそれを1
250〜1650℃の温度において0.5〜100時間
の滞留時間にわたって焼結する、上記6に記載の方法。
14、生地体を1300−1550℃の温度において1
〜20時間の滞留時間にわたって焼結する、上記13に
記載の方法。
〜20時間の滞留時間にわたって焼結する、上記13に
記載の方法。
15、上記lに記載の成形した原材料製品の焼結によっ
て取得することができる、均一な研磨した構造を有し且
つ均一な分布の一つ以上の相を含有する焼結体。
て取得することができる、均一な研磨した構造を有し且
つ均一な分布の一つ以上の相を含有する焼結体。
16、内燃機関の部品から成る、上記15に記載の焼結
体。
体。
17、機関部品は排気管中の中空の、管状金属セラミッ
ク複合体、又は機関ピストン及びシリンダーヘッドの強
化材から成る、上記16に記載の焼結体。
ク複合体、又は機関ピストン及びシリンダーヘッドの強
化材から成る、上記16に記載の焼結体。
18、液状金属の輸送のための中空の管状体から成る、
上記15に記載の焼結体。
上記15に記載の焼結体。
19、場合によっては触媒活性物質でドープした後の触
媒担体から成る、上記15に記載の焼結体。
媒担体から成る、上記15に記載の焼結体。
Claims (4)
- 1.本質的に、アルミニウム又はチタンのどちらかの酸
化物、酸化物水和物又は水酸化物のコア及びその上に沈
殿させた、殼としての、コアとして使用しないアルミニ
ウム又はチタンの他方のものの難溶性化合物によるコア
/殼構造を有する、チタン対アルミニウムのモル比1:
0.1乃至1:30の粒子から成り、アルミニウム又は
チタンの沈殿した化合物に加えて、元素の酸化物として
計算し且つ全量に基づいて、重量で0.1〜65%の量
で付加的な元素の難溶性化合物を含有することを特徴と
する、チタン酸アルミニウムに基づくセラミックのため
の焼結できる原材料生成物。 - 2.アルミニウム又はチタンのどちらかの難溶性化合物
を、アルミニウム又はチタンの中の他方のものの酸化物
、酸化物水和物又は水酸化物の微粒子状コア上に、チタ
ン対アルミニウムのモル比を1:0.1乃至1:30と
して沈殿させ、且つさらに、一つ以上の他の元素の難溶
性化合物を、酸化物として計算し且つ全量に基づいて、
重量で0.1〜65%の量で、コア上に付加的に沈殿さ
せることを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の焼結
できる原材料粉体の沈殿のための方法。 - 3.難溶性化合物及び付加的な難溶性化合物の沈殿後に
、生成物を乾燥し且つ■焼する特許請求の範囲第2項記
載の方法。 - 4.特許請求の範囲第1項に記載の成形した原材料製品
の焼結によって取得することができる、均一な研磨した
構造を有し且つ均一な分布の一つ以上の相を含有する焼
結体。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3827646A DE3827646A1 (de) | 1988-08-16 | 1988-08-16 | Sinterbares rohstoffpulver auf basis von aluminiumtitanat, verfahren zu seiner herstellung sowie daraus hergestellte sinterformkoerper und deren verwendung |
| DE3827646.1 | 1988-08-16 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0288459A true JPH0288459A (ja) | 1990-03-28 |
Family
ID=6360881
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1208018A Pending JPH0288459A (ja) | 1988-08-16 | 1989-08-14 | チタン酸アルミニウムに基づく焼結できる粉体状原材料、その製造方法及びそれから製造した焼結体並びにそれらの使用 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5055434A (ja) |
| EP (1) | EP0357959B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0288459A (ja) |
| DE (2) | DE3827646A1 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010150054A (ja) * | 2008-12-24 | 2010-07-08 | Sumitomo Chemical Co Ltd | チタン酸アルミニウム系セラミックスの製造方法およびチタン酸アルミニウム系セラミックス |
| US7781923B2 (en) | 2006-09-07 | 2010-08-24 | Denso Corporation | AC generator for a vehicle |
| JP2020023414A (ja) * | 2018-08-08 | 2020-02-13 | 河合石灰工業株式会社 | チタン酸アルミニウム粉末の製造方法 |
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|---|---|---|---|---|
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| DE4029166C3 (de) * | 1990-06-22 | 1998-12-24 | Bayer Ag | Sinterformkörper auf Basis von Aluminiumtitanat, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie deren Verwendung |
| GB9016690D0 (en) * | 1990-07-30 | 1990-09-12 | Tioxide Group Services Ltd | Ceramic green bodies |
| JPH04124442A (ja) * | 1990-09-17 | 1992-04-24 | Japan Electron Control Syst Co Ltd | セラミックスライナおよびその製造方法 |
| DE4031948A1 (de) * | 1990-10-09 | 1992-04-16 | Vaw Ver Aluminium Werke Ag | Verfahren zur herstellung von aluminiumtitanat |
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| DE4443415A1 (de) * | 1994-12-06 | 1996-06-13 | Siemens Ag | Vorrichtung zur Aufnahme eines Schallwandlers und Ultraschall-Durchflußmesser mit derselben |
| DE19648329C2 (de) * | 1996-11-22 | 1998-10-22 | Herbert Wittekind | Verfahren für die Herstellung eines keramischen Anrührgefäßes und Anrührgefäß |
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1988
- 1988-08-16 DE DE3827646A patent/DE3827646A1/de not_active Withdrawn
-
1989
- 1989-08-03 DE DE8989114308T patent/DE58904612D1/de not_active Expired - Fee Related
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- 1989-08-03 EP EP89114308A patent/EP0357959B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-08-14 JP JP1208018A patent/JPH0288459A/ja active Pending
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