JPH0288691A - 非線形光学で使用可能な非中心対称性液晶 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、非中心対称性の配列を有する新規な液晶に関
するものである。本発明は、さらに、この液晶を用いた
装置、特に、非線形光学装置に関するものである。

従来の技術 ある種の有機材料は極めて大きな非線形光学特性を持っ
ており、その非線形光学特性は無機材料に匹敵あるいは
それ上回る場合もある。特に、この非線形光学特性の２
次の特性を利用することによって、周波数変調器または
電気−光学変換器を作ることができる。

この特性を持つ材料は以下の２つの条件を充していなけ
ればならない： （１）材料を構成する分子は極めて大きく分極可能なも
のであり且つ中心対称性が無いものでなければならない
。

（２）分子の集合体の構造も中心対称性が無いものでな
ければならない。

大抵の場合、こうした分子は下記のような形になってい
る： 電子受容体基（Ａ）−非局在化した（すなわち分極可能
な）電子を有する系−電子供与体基（Ｄ）。

この分子は、電子供与体基の電子が電子受容体基の方に
移動することによって電気双極子を持つようになる。

この分子の集合体を中心対称性の無い構造にするための
方法には、例えば、結晶生滅させる方法、ラングミュア
−プロジェット（Ｌａｎｇｍｕｉｒ−Ｂｌｏｄｇｅｔｔ
）膜を用いる方法、ドーピングされたポリマーを用いる
方法、キラルな強誘電性スメクチック液晶Ｃを用いる方
法等がある。

結晶生成法の場合には極めて密度の高い材料が得られる
が、各分子はその双極子の相互作用を最小にしようとし
て、頭部−末尾の形に互い違いに配向する傾向があるた
め、大抵の場合、この方法は使用できない。

ラングミコアーブロジェット　（ＬＢ）法は超配向した
薄膜を製造することができるが、実施が難しく、厚さ数
ミクロンの層を得るのにかなりの時間を必要とする。

ドーピングしたポリマーを用いる方法の場合には、光学
に活性な非線形分子がマトリックス中に入れられ、この
マトリックスが電界印加後の非線形分子の配向を固定す
る役割をする。この混合式の方法では、極めて少景（約
１０％）の活性分子しか利用できず、大部分は不活性な
ポリマーマトリックスである。また、各分子が互いに相
互作用をしないので、分子の運動が勝手に行われ、その
結果、配向率は極めて小さい。

キラルな強誘電性スメクチック液晶Ｃは、電界を加える
ことによって非中心対称な構造にすることが可能である
が、この液晶の分子が超分極する軸線（超分極軸）はキ
ラルなスメクチックＣの分極軸線と直角となり、この軸
線は分子の活性部分に対して対称軸となってしまう。

本発明が解決しようとする課題 本発明の目的は、上記の欠点が無く、自発的に非中心対
称な構造を形成し、しかも、その分極軸線が分子の超分
極軸線と同一直線上にある新規な分子群を提供すること
にある。

課題を解決するための手段 本発明の対象は、電子受容体基−非局在化した電子系−
電子供与体基の構造を有する分子によって構成される非
線形光学で使用可能な非中心対称性液晶において、上記
分子の各々が、その分子中に互いに結合された下記の４
つの部分：（１）　　化学的性質が類似し且つ分子の両
端部に位置した２つの■型の部分（２，２”）と（ｉ　
ｉ）　　一方が１型で、他方が■型である分子の中心に
位置した２つの部分（１，３）とを有し、これらＩ型、
ＩＩ型およびＩＩＩ型の部分は、これら部分の２つづつ
は互いに非相溶性となり且つこれら部分が偏析する傾向
を持つような化学的性質を有しており、上記■型の部分
は分極した及び／又は分極可能な固いユニットであるこ
とを特徴とした液晶にある。

本発明の他の対象は、各内側の表面上に電極を有する互
いに対向して配置された２枚のシートと、これらシート
の間に配置された液晶の層とによって構成される液晶セ
ルでにおいて、上記の液晶の層が上記の非中心対称性液
晶であることを特徴とした液晶セルにある。

本発明およびその利点は、添付図面を参照した以下の説
明からより明らかになろう。但し、以下の説明は本発明
を何ら限定するものではない。

本発明による液晶は第１図に概略的に示したような４つ
の部分１．２．２”および３で構成される分子によって
作られる。

この分子は互いに共有結合された４つの部分を有してい
る。両端部に位置する部分２と２°は類似した化学的性
質（■型）を有しており、中央の部分１と３は互いに異
なる性質（Ｉ型と■型）を有している。これら３つの部
分３ｎおよび■の化学的性質は、これらの３つの部分の
２つづつは互いに相溶性が無く且つ偏析（セクレゲート
）する傾向があるという化学的性質になっている。

これらの部分は、分子を構成するこれら全ての部分の親
和性を満足させるように、非中心対称構造の薄膜に整列
する。従って、−枚の薄膜の内部では、全ての分子が同
一方向を向いている。

■型の部分は、極性のある及び／又は分極可能な固いユ
ニットである。

第２図と第３図は、本発明による分子では実現し得ない
２種類の中心対称な配置を示している。

すなわち、各分子がこのような配置を取ったとすると、
両方向矢印で示したような反発力が生じて各分子が移動
し、その結果、位置（配列）が変わる。各分子の各部分
が偏析するということは、第４図の型の非中心対称の配
置になるのに好都合である。

また、各分子は両極性であるので、各層の内部は強誘電
性状態に配列され、隣接する層内に同一方向の配向に都
合のよい電界が生じる。また、分子の両端が同一種類（
■型）であるので、層間の化学的親和性が層内部の配向
に対して及ぼす影響は全くない。

このような構成の材料では、全ての分子が同一方向を向
き、分極軸は分子の大きな軸に平行になる。

十分な超分極特性を得るために、中央の部分の１つは固
い共役系（分極可能な電子系）になっている。本発明の
分子は、この共役系の両端に電子供与体基と電子受容体
基が付いた状態で、他の部分が含まれるような配列にな
っている。

このようにすることによって、材料の分極軸に平行な超
分極性分子が得られ、その結果、この軸の方向を向いた
２次の非線形感受率の係数χ（２）が大きくなる。

従って、本発明の分子を用いることによって、全ての分
子が活性であるような非中心対称構造の有機材料を製造
することができる。しかも、生成した相は液晶であるの
で、電場または磁場によって、その配向をコントロール
することができる。

以下、本発明による上記の分子群の合成方法と、いくつ
かの非線形光学装置におけるその使用方法を説明する。

実施例１ この実施例は偏析が可能な前記各部分が下記の化学基で
あるメン分子（ｎ＋ｏｌｅｃｕｌｅ　ｍｅｓｏｇｅｎｅ
）に関するものである二 ■型の部分：アルキル（ＣＨ２）、。

■型の部分：ペルフルオロアルキル（ＣＦ２）−■型の
部分：ビフェニル（Ｃ６Ｈ４）２超分極特性は下記の化
学基によって与えられる：電子供与体基；　エーテル　
−ＯＲ 共役系　　　：ビフェニル 第５図は、連続した各構成部分の各官能基を詳細に示し
たこのメソ分子を図示したものである。

１の部分はＩ型の（ＣＨ２）１．であり、２の部分は■
型の（ＣＦＪ７であり、２°の部分も同様に■型の（Ｃ
Ｆ２）６であり、３の部分は■型のビフェニルである。

共役系はこのビフェニルによって構成され、このビフェ
ニルの左に位置する分子の部分が電子受容体を構成し、
ビフェニルの右に位置する分子の部分が電子供与体を構
成する。

この分子は第６図に図示した概略式によって合成した。

すなわち、アゾビスイソブチルニトリル（ＡＩＢＮ）の
存在下で、沃化ペルフルオロオクチル（ａ）を１０−ウ
ンデセノール（ハ）と反応させて、生成物（Ｃ）（融点
４６℃、収率７５％）を得た。

この生成物（Ｃ）を酸性媒中で亜鉛によって還元すると
、Ｘ＝ＯＨの生成物（６）（融点７９℃、収率８０％）
が得られる。対応する臭素誘導体、すなわち、Ｘ＝Ｂｒ
　（融点３８℃、収率８５％）は、１３０℃で臭化水素
酸と硫酸の混合物を反応させることによって得られる。

この臭化誘導体を、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）中
で、Ｋ２（：０３の存在下で、４−シアノ−４”−ヒド
ロキシビフェニルとカップリングさせると、ＹＣＮであ
る生成物（ｅ）（融点１４２℃、収率８０％）が得られ
る。

この生成物をＨ２０□／ＫＯＭを用いて処理して２段階
で対応する酸に加水分解するとＹ＝ＣＯＮＬであるアミ
ド〔生成物（ｅ）、（融点２２４℃）〕が得られる。こ
の生成物（ｅ）をＡｃＯＨ／ＨＣＩ　によって処理する
とｙ＝ｃｏ□Ｈである生成物（ｅ）が得られる（全体の
収率９０％）。

対応する塩化アシルは５ＯＣＩ２を用いることによって
得られる。また、１１（、１）１−ペルフルオロオクタ
ツールと直接縮合させると、Ｙ＝ＣＯ□ＣＨ２（ＣＦ２
）　、Ｆである生成物（ｅ）が得られる（収率７５％）
。

上記の各生成物の化学構造を、定量元素分析および分光
分析（赤外線、核磁気共鳴、紫外線）によって確認した
。その結果は、いずれも上記の通りであった。また、メ
ソ状態の挙動を示差分析、偏光顕微鏡を用いた観察およ
びＸ線回折によって調べた。その結果、このメン相は９
２から１１１℃の範囲で安定であり、ラメラ間の距離が
３６．５人である単一相のスメクティック相Ｃであるこ
とが確認された。

このメン分子を実際に製造する場合の各段階は以下の通
りである： （１）　　Ｆ　−（ＣＦ　２）　８−ＣＨ２−Ｃｌ−（
ＣＨ２）９　ｏ■の調整１０−ウンデセノール３．４ｇ
（２０ミリモル）と、ヨウ化ペルフルオロオクチル１０
．９ｇ　　（２０ミリモル）とを乾燥へブタン１５艷に
溶解させる。撹拌下に窒素を吹き込みながら還流させる
。反応は分析ボード（キーゼルゲル（Ｋｉｅｓｅｌｇｅ
ｌ）、ＣｌＩＣ＋３、ＬＩＶ　２５４ｍｍ）でコントロ
ールする。出発材料が完全に消去した後に、混合物を１
時間還流させてヘプタンを蒸発させ、溶離液としてジク
ロロメタン、次に、エーテルを用いて残渣をシリカ（６
３−２００μｍ）で濾過する。次いで、生成物を冷凍装
置でアセトチトリル中で再結晶させる。

（２）　　Ｆ−（ＣＦ２）　ｅ　（ＣＨｚ）　＋　＋−
〇Ｈの調整ガス入口と、冷却器と、磁気撹拌器とを備え
た容量１の３つロフラスコ中で、上記段階で得られた生
成物（第６図の生成物（ｃ）ｍ、５　ｇ　（１６ミリモ
ル）を再蒸留したｎ−プロパツール３００−と、イソオ
クタン４００ｒｎｅとに溶かす。この溶液を油浴で１１
０℃に加熱し、ＨＣＩをゆっくりと流す。次に、注意し
ながら亜鉛粉末を３〜６ｇを添加する。２時間後、固体
の亜鉛が消え、分析プレート〔キーセ゛ルゲル（Ｋｉｅ
ｓｅｌｇｅｌ）、ＣＨ２Ｃ２＋ＣＨＪＥ　（９５：　５
）ＵＶ　　２５４　ｎｍ）で生成物（Ｃ）が消えたこと
が分かる。

溶液を冷却し、紙で濾過し、蒸発させる。油状の残留物
を冷却した水中に注ぎ、３０分間０から５℃に維持する
。白色の沈澱物を水で洗浄し、アセトンに再溶解させ、
硫酸マグネシウム上で乾燥させる。蒸発後に得られた固
体は、以下の段階でそのまま使用される。

（３）　　Ｆ−（ＣＦ２）ｓ　（ＣＨ２）ＩＩ　Ｄｒの
調整濃硫酸１４ｇを４７％の臭化水素酸４２ｇ中に注意
して導入する。上記で得られた生成物８．３ｇ　（１４
ミリモル）を添加して、この混合物を撹拌せずに３時間
加熱する。冷却した後、この混合物を１００ｍ１１　υ の冷水中に注ぐ。ジクロロメタンで水相を抽出する。有
機相を硫酸で、次に、水で二度洗い、さらにチオ硫酸ナ
トリウム溶液で洗い、再度水で洗浄し、濾過漏斗中でシ
リカで濾過する。得られた明るい黄色の固体はそのまま
で使用できる。その融点はアセトニトリル中で再結晶し
た後でも変わらない。

（４）　　Ｆ−（ＣＦ２）ａ−（ＣＬ）＋＋−０（Ｃ６
Ｈ４）２−ＣＮの調整４−シアノ−４”−ヒドロキシビ
フェニル５２　ｍｇ（２７０マイクロモル）と、Ｋ、Ｃ
Ｏ３３６０−と、乾燥ジメチルホルムアミド１５ｍ１！
とを窒素下で撹拌・混合する。

上記の得られた生成物１７５　ｇ　（２７０マイクロモ
ル）を添加し、混合物を１２０℃に８時間加熱し、ゆっ
くりと冷却して生成物を結晶化させる。固体を焼結ガラ
スで回収し、水で洗浄し、真空下で乾燥させ、次に、ジ
クロロメタン中に再溶解させ、キーゼルゲル（Ｋｉｅｓ
ｅｌｇｅｌ）　１５〜４０μｍ　％　５０ｇ上で溶離液
として石油エーテル＋ジクロロメタン（１：１）を用い
て、１．２ＭＰａの予備クロマトグラフィによって精製
する。

（５）　　Ｆ−（ＣＦ２）８−（Ｃ）＋２）ＩＩ−０−
（Ｃ６Ｈ４）２−ＣＯＮＨ２の調整上記で得られた生成
物２５０ｍｇ（３３０マイクロモル）を１００℃で乾燥
させた乳鉢中で少量のアリクワット（Ａｌｉｑｕａｔ）
　３３６（）リオクチルメチル塩化アモニウム）で融解
させる。次に、乳鉢を周囲温度まで冷却させる。１３５
容積の酸化水１−と苛性カリ粒１．１７ｇとを添加し、
乳棒で混合すると激しく反応が起こり、粘度が増大する
。次に、乳鉢を１００℃の炉中に１時間置く、この間、
時々反応混合物を粉砕する。冷却後、数ミリリットルの
水を添加する。焼結ガラスで固体を回収し、蒸留水で洗
浄し、真空下で乾燥する。

（６）　　Ｆ−（ＣＦ２）８−（ＣＨ２）１１−０−（
Ｃ６Ｈ４）２−ＣＯＯＨの調整上記で得られたアミドを
沸騰した酢酸７〇−中に溶解させ、撹拌用ガス入口と、
磁気撹拌器と、冷却器と、添加用アンプルとを備えた５
００ｍ１ｔ三首フラスコ中に入れる。溶液を油浴によっ
て還流させ、ゆっくりと１２Ｎ−塩酸１６ｍ１を添加す
る。ＨＣＩの添加によるゆっくりとした撹拌を５時間続
け、添加後さらに１２時間還流させる。沈澱を防止する
ために、この反応中に酢酸を添加する必要がある場合も
ある。溶剤を蒸発乾固させ、加熱して濾過した後アセト
ン２００ｍ１！中で固体を再結晶させる。

（７）　　Ｆ　（ＣＦ２）ｓ−（ＣＨ２）＋＋−０−（
ＣＩ４）２−ＣＯ２ＣＨ２−（ＣＦ２）ｔ−Ｆの調整 上記で得られた生成物１００ｎ＋ｇ（１２７ミ！Ｊモル
）を５ＯＣＣＩ２８　ｍｉ！を用いて、窒素雰囲気下で
還流して２．５時間の間処理する。次に、塩化チオニル
を蒸留によって蒸発させる。乾燥トルエン（１０１ｆｆ
）を添加し、蒸留塔の上部の温度が１１０℃に達するま
で蒸留を続け、次に、蒸留塔を冷却器に代えて、ピリジ
ンＩｍｆ、トルエン１０−１続いて、ｉｌｌ、　ＩＨペ
ルフルオロオクタツール１３０ｍｇ（３２５ミリモル）
を添加する。混合物を１２時間の間１１０℃に維持する
。次に、揮発性生成物を蒸留によって除去し、トルエン
１０−を添加し、再度蒸留して残留物を真空下で脱気す
る。次に、固体を（１０）１２ＣＩ□中に溶解させ、キ
ーセルゲル（Ｋｉｅｓｅｌｇｅｌ）　１５〜４０μｍ　
、　５０ｍｇで、溶離液として石油エーテル＋ＣＨ２Ｃ
ｌ２（３：　１）で濾過する。生成物はヘプタン中で再
結晶させる。

Ｘ線回折実験によって、この生成物は予想したとおり、
９２から１１１　℃の間にスメクチックＣ相を有するこ
とが分かった。

実施例２ 第１図の概略図に対応した他のメン生成物を、偏析が可
能な下記の部分によって構成する：アルキル部分　　　
：　　　（ＣＨ２）ｌｌペルフルオロ化部分：　　　（
ＣＦ２）。

ＰＶＤＦ部分　　　：　　（ＣＨ２ＣＦ２）。

ポリエチレンオキサイド部分：　（ＣＨ２−Ｃ）１２０
）。

ポリプロピレンオキサイド部分：　　（ＣＨ−（１０）
ｌ（ＣＨ３）０　）ゎポリシロキサン部分：　　（Ｒ２
ＳｉＯ）　、。

（Ｒは例えばアルキル基である） 実施例３ ■型部分（分極性または分極可能な固いユニット）を下
記のものから選択する： （１）　　単環式または二環式脂肪族誘導体（２）置換
された芳香族誘導体 （３）へテロ環式誘導体 （４）ペルフルオロ芳香族誘導体 実施例４ 電子受容体基を下記のものにする： 〔１）　　アシル基　−ＣＯＯＲ （２）　　七トン基　−ＣＯＲ （３）　　ニトリル基　−ＣＮ （４）　ニトロ基　−Ｎｏ２ （５）アルデヒド基　−ＣＨＯ （６）　　Ｎ−ｔイ’ｙ　）’　−ヒ！ｊジン基　−（
Ｃ５Ｈ３Ｎ　６９）０（７）ヒｌＪジニウム基　　−（
ＣＳＨ３ＮΦ）Ｒ（Ｒは、例えば、アルキル基である） 実施例５ 電子供与体基を下記のものにする； （１）エーテル基　−０Ｒ （２）　　アミン基　−ＮＲＲ・ （３）　　フェノラート基　−０ｅ （４）　　ハ０ゲン基　−Ｆ、−ＣＩ、−８ｒ１■ （但し、ＲとＲ”は、例えば、アルキル基）実施例に の実施例は、ホメオトロープ配向性のセルの製造方法に
関するものである。

ホメオトロープ配向性のセルでは、分子はセルの表面に
ほぼ垂直である。非線形光学では、２つの活性な安定状
態Ｐと−Ｐがある。

第７図はこのようなセル構造の断面図である。

このセルは、２つのガラス層１１と１２とを有し、これ
らの層は互いに対向し且つ約１０ミクロンの距離で互い
にに隔てられている。層１１および１２の内側表面には
電極１３および１４が形成されている。これらの電極１
３．１４は錫とインジウムの混合酸化物を蒸着して作る
のが好ましい（ＩＴＯ電極）。

この電極１３．１４上に、ホメオトロープなアンカー層
１５および１６が形成されている。これらの層は例えば
、フッ化ポリシランによって作ることができる。また、
フッ化脂肪酸の単分子層をラングミニイア−ブロジェッ
ト（Ｌａｎｇｍｕｉｒ−Ｂｌｏｇｅｔｔ）法を用いて堆
積されたものも、ホメオトローブな配向になる。次いで
、上記の処理が終わった２枚のガラス板によって区画さ
れるセルの内部に、本発明による分子によって構成され
た液晶を導入する。この液晶を構成する分子は、第４図
に図示したような配置を取る。

このセルの分極状態は安定なので、例えば、周波数倍増
器または電子−光学変調器を構成することができる。

第８図は、薄膜２１と２２間に配置された本発明による
液晶によって構成された周波数倍増器を示している。分
子の偏光状態は、電極間に示した小さな矢印によって示
した。周波数ωの電磁気波Ｉは薄膜２１．２２に平行な
方向に沿ってセルを通過すると、周波数が２ωになる。

第９図は、内側表面に電極を有する薄膜３１と３２との
間に、本発明による液晶を配置することによって構成さ
れた光−電変調器の機能を示している。

分子の分極状態は電極間に示した小さな矢印によって示
しである。電圧Ｖを電極端子に印加する。

電磁波１＝１．ｓｉｎ　ωｔが薄膜３１．３２に平行な
方向に沿ってセルを通過すると、セルを出たときの電磁
波Ｉ・　はＩ・　−Ｉ。（ｓｉｎωを十Φ）となる。

（但し、Φ−に−Ｖ　　（ｋは比例係数である））実施
例７ この実施例は平面配向型セルの製造方法に関するもので
ある。

図示したものは単安定セルの場合である。非作動状態（
電界無し）では、非線形光学体は作用をしないが、セル
の端子に連続して電圧を印加すると、非線形光学体が活
性化される。

第１１図と第１２図は、各々、電圧を印加しない時と、
連続して電圧を印加した時の上記セルの動作を示してい
る。

ガラス薄膜４１４２は、各々、透明な導電性酸化物（Ｉ
ＴＯ）の層４３．４４によって被覆されている。

このＩＴＯ層上に平面配向層４５．４６が形成されてい
る。この平面配向層は、例えば、ポリイミドである。

セルに電界が加わっていない場合（Ｅ＝０）には、全て
の分子は表面に平行に配向し、特に優先的な配向方向が
無いため、特別な構造にはならない。この時、セルは中
心対称であり、従って、非線形光学的には不活性である
（第１Ｏ図）。

電界を印加すると（Ｅ”’Ｅｏ）、分子が電界の方向に
配向する。既に述べたように、分子間には相互作用が働
くという性質によって、互いに関連していない個々の分
子の運動の合計では無い全体の運動となる。全分子はセ
ル内で同一方向を向いており且つ非中心対称的である。

従って、非線形光学的に活性である。

一方が活性で、他方が不活性である２つの状態を持つ上
記のようなセルを用いることによって、電界によって駆
動可能な周波数倍増器を製造することができる。また、
この方式を液晶スクリーンまたはシャッターに使用する
こともできる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明による分子の構造を示す概略図であり
、 第２図と第３図は、本発明による２つの分子間では起こ
り得ない配置を示しており、 第４図は、本発明の分子として可能な配列を示しており
、 第５図は、本発明による分子の化学式を示しており、 第６図は、本発明による分子の合成法の概略式第７図は
、本発明による液晶を使用した光−電セルを図示したも
のであり、 第８図は、本発明による液晶を使用した周波数倍増器の
機能を図示したものであり、 第９図は、本発明による液晶を使用した光−電変調器の
機能を図示したものであり： 第１０図と第１１図は、本発明による液晶を使用した、
平面配向型セルの機能を図示したものである。 （主な参照番号） １　・・・Ｉ型の部分　　２．２”・・・■型の部分３
　・・・■型の部分 １３．１４・・・電極 ２１．２２・・・薄片 ４１．４２・・・薄層 ４５．４６・・・配向層 ＩＬ　１２・・・薄層 １５．１６・・・固定層 ３１．３２・・・薄層 ４３・・・酸化物層

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. （１）電子受容体基−非局在化した電子系−電子供与体
   基の構造を有する分子によって構成される非線形光学で
   使用可能な非中心対称性液晶において、上記分子の各々
   は、その分子中に、互いに結合された下記の４つの部分
   ： （ｉ）化学的性質が類似し且つ分子の両端部に位置した
   ２つのII型の部分（２、２′）と（ｉｉ）分子の中心に
   位置した一方が I 型で、他方がIII型である２つの部分
   （１、３）と を有し、 これら I 型、II型およびIII型の部分は、これら部分の
   ２つづつは互いに非相溶性であり且つこれら部分が偏析
   する傾向を持つような化学的性質を有しており、 上記III型の部分は、分極性した及び／又は分極可能な
   固いユニットであることを特徴とする液晶。
2. （２）上記の偏析が可能な部分が下記の中から選択され
   ることを特徴とする請求項１に記載の液晶：アルキル基
   ：（ＣＨ＿２）＿ｎ ペルフルオロ基：（ＣＦ＿２）＿ｎ ＰＶＤＦ基：（ＣＨ＿２−ＣＦ＿２）＿ｎ ポリエチレンオキサイド基：（ＣＨ＿２−ＣＨ＿２Ｏ）
   ＿ｎポリプロピレンオキサイド基：〔ＣＨ＿２−ＣＨ（
   ＣＨ＿３）Ｏ〕＿ｎポリシロキサン基：（Ｒ＿２ＳｉＯ
   ）＿ｎ （ここでＲはアルキル基を示す）。
3. （３）上記のIII型の部分が下記の中から選択されるこ
   とを特徴とする請求項１または２に記載の液晶：単環式
   または二環式の脂肪族誘導体 置換された芳香族誘導体 ヘテロ環式誘導体 ペルフルオロ芳香族誘導体。
4. （４）上記電子受容体基が下記の中から選択されること
   を特徴とする請求項１から３のいずれか一項に記載の液
   晶： アシル基−ＣＯＯＲ ケトン基−ＣＯＲ ニトリル基−ＣＮ ニトロ基−ＮＯ＿２ アルデヒド基−ＣＨＯ Ｎ−オキサイドピリジン基 −（Ｃ＿５Ｈ＿３Ｎ＾■）Ｏ ピリジニウム基−（Ｃ＿５Ｈ＿３Ｎ＾■）Ｒ（ここで、
   Ｒはアルキル基である）。
5. （５）上記の電子供与体基が下記の中から選択されるこ
   とを特徴とする請求項１から４のいずれか一項に記載の
   液晶： エーテル基−ＯＲ アミン基−ＮＲＲ′ フェネート基−Ｏ＾■ ハロゲン基 （ここで、ＲとＲ′はアルキル基である）。
6. （６）上記 I 型の部分がアルキル（ＣＨ＿２）＿ｎで
   あり、上記II型の部分がペルフルオロアルキル（ＣＦ＿
   ２）＿ｎであり、上記III型の部分がビフェニル（Ｃ＿
   ６Ｈ＿４）＿２であり、上記電子供与体基がエーテルＯ
   Ｒであり、上記電子受容体基がエステル▲数式、化学式
   、表等があります▼であり、上記の非局在化した電子系
   がビフェニルであることを特徴とする請求項１に記載の
   液晶。
7. （７）上記液晶を構成する分子が第５図に図示した分子
   を有していることを特徴とする請求項６に記載の液晶。
8. （８）対向して配置された２枚の薄膜（１１、１２）と
   、その各内側の表面上に配置された電極（１３、１４）
   と、その間に配置された液晶の層とによって構成される
   液晶セルでにおいて、 上記の液晶の層が請求項１から７のいずれか一項に記載
   の非中心対称性液晶であることを特徴とする液晶セル。
9. （９）上記の液晶の層がホメオトロープ配向型であるこ
   とを特徴とする請求項９に記載の液晶セル。
10. （１０）上記の液晶の層が平面配向型であることを特徴
    とする請求項８に記載の液晶セル。