JPH0289214A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （ｍ粟との利用分野〕 本発明は磁気記録媒体に係わり、さらに詳しくは、その
結合剤の改良に関する。

〔従来の技術〕

近年、ビデオテープ、フロッピーディスク等の磁気記録
媒体は、高密度化と、記録再生時の高（ａ頓′改とへの
要望が増大している。

磁性線は記録再生時に磁気ヘッド等の対接吻と大きな速
度で摺接する之め、高信頼゛注磁気記録媒体用の結合剤
には、耐４１１耗注、耐熱性、耐熱水注。

強度および磁性粉との接着性に優れることが要求される
。その一方で高密度記録に対応するため。

磁性粉の分散性に優れ几結合剤であることが併せて１要
である。

従来これらの要求’ｔ−１１またすために、ポリエステ
ルポリウレタン樹脂をポリイソシアネートで架橋し比も
のが用いられてきた。しかしポリエステルポリウレタン
樹脂は耐熱性１強度が不十分で、ブロッキング性が悪い
という欠点をもってい念。この欠点を改祷するものとし
て、脂肪族ポリカーボネートポリウレタン樹脂を結合剤
とする提案がある（特開昭５８−６０４３０号）。

その一つの原因は、架橋剤としてポリイソシアネートを
用いるととｉＣめる。ポリイソ７アネートは水との反応
が速い、その之め添加したポリイソシアネートのかなり
の部分が大気中の水分との反応で消費されてしまい、結
合剤との架橋反応が十分に起こらない。

ま九、架橋雰囲気、特に湿度によって架橋率が変化する
ので、特性のばらつきを生ずる原因にもなっていた。

ポリイノシアネートｔ−架橋剤として用いた結合剤の欠
点を改良するため、ポリグリシジル化合物特にポリグリ
シジルアミンを用いて、ヱポキ７基と反応性を持つＣＯ
Ｏ基などの官能基を分子中に含むポリウレタン樹脂を架
橋する方法が提案されている　　　　　　　　　　　　
　　　しかし、この場合にもポリエステルポリウレタン
主鎖に起因する弱さが残ってい九ため、制久゛注はまだ
不調なものであった。

〔発明が解決しようとする四題点〕

この発明は、従来のポリツレタン系結合剤の耐熱３：、
耐熱水性２強度１分成性などを改善し、耐久性に優れた
磁気記録媒体ｔ−提供することを目的とする。

〔問題を解決する友めの手段〕

本発明では磁気記録媒体用結合剤として、１分子中に１
個以上のＣ０ＯＨ基と、芳香族ポリカーボネート構造と
ｔ−有するポリウレタン樹脂とポリグリシシルアにンと
を用いることにより、磁性粉の分散性に優れ、しかも−
性ノーの耐摩ｌ１ｆ５注、耐熱性。

耐熱水性に優れた磁気記録媒体を得た。

すなわち強度、耐熱性に優れた主鎖に芳香族ポリカーボ
ネート構造を持ったポリウレタン樹脂を、水分の影＃を
受けないポリグリシジルアミンを用いて架橋する。この
さい架橋反応を確実にするためは、Ｃ０ＯＨ＆　ｔ−有
するポリウレタン矯脂を用いる。このようにｒＪ！ＩＩ
ｉ、耐摩耗注に憂れた結合剤成分をさらに架１１ｎ造と
することによって１強度。

耐熱性はより一ノー同上しｔ結合剤となる。

また、ポリウレタン＠脂中のＣ００）Ｉ基は、架橋点と
なるとともに、磁性粉に対しては強力な吸着点となるた
め、得られた結合剤は磁゛住粉との接１性、ｐよび磁性
粉の分＃ｉ性にも優れ友ものとなっている。

本発明で用いた芳香族ポリカーボネート鎮とＣＯＯ基ｔ
″ｔｔｒホリウＶタン粛ｄ［ｔ−製造する方法は、一般
公知の製造方法に従兄＆の通りである。

（ａ）有機ジイソシアネート、　（ｂ）芳香族ポリカー
ボネートジオール　　（ｃ）ＣＯＯＨ基ｔＶする鎖長延
長剤、　　（ｄ）ＣＯＯＨ基を有しない鎖長延長剤。

の各成分を反応させて製造する。（ａ）、　（ｂ）およ
び（ｅ）の配合比率は必要に応じて調節する。

（ａ）の有機ジイソシアネートとしては、トルイジンジ
イソシアネート、４，４ジフエニルメタンジイノシアネ
ート、ヘキテメチレンジイソシアネー）、４．４−ジシ
クロへ中シルメタンジイソシアネート、イノホロンジイ
ソシアネートなどがある。

（ｂ）の芳香族ポリカーボネートジオ−′ルは、箭梶−
芳香族ポリカーボネート構 造の主鎖を持ち、末端に脂肪族性ＯＨ基を導入したもの
である。

（ｃ）のｃｏ　ｏＨ熾？：有する鎖長延長剤としては。

ジメチロールプロピオン酸、ジヒドロキシ酒石酸。

酒石酸などのジオール、あるいはｌ、　　３−シアイノ
−２−カルボキンプロパン、ＤＬ−αＣ・ジアミノピメ
リン酸、３．５−ジアンノ安息香酸、２．５−ジアミノ
ペンタン酸、２，３−ジアミノプロピオン酸などのジア
ミンがあげられる。

（ｄ）のＣｏｏｌ（基ｔ−有しない鎖長延長剤としては
。

１、　３−７’ロパンジオール　ｌ、　　２−プロパン
ジオール　ｌ、　　４−ブタンジオール、１，３−ブタ
ンジオール　ｌ、　　２−ブタンジオール、ｌ、５−ベ
ンタンジオール、ネオペンチルグリコール　ｌ。

７−へブタンジオール、ｌ、８−オクタンンオール、エ
チレングリコール、ジエチレングリコールトリエチレン
グリコール、ｌ、４−シクロヘキサンジオールなどの多
価アルコールとか、エチレンシアきン、トリレンジアミ
ンなどのジアミンおよび水などがある。

ポリウレタン樹脂を合成するには、（（転）、（ｂ）９
よび（ｃ）の例として挙げ之各化合物はそれぞれ単独あ
るいは２種類以上併用してもかまわない。（ｄｌに挙げ
九化合ａｔよ用ｉても用いなくともよい。用いる場合に
は単独６るいは２種類以上併用してもか１わない。

本発明で用いる芳香族ポリカーボネートジオを有するポ
リウレタン樹脂は数平均分子量がｌ　Ｏ，ＣＯＯ〜２０
１Ｊ、ＣＯＯ．好ましくは１５，ＣＯＯ〜ｌ　００，０
０　Ｕの範囲のものがよい。

架橋剤として用いるポリグリシシルアきンは。

一般式 ％式％） で示される構造を持つ化合物である。一般に対応するア
ミンとエピハロヒドリンから合成されるが。

中間体の１ミノ基にさらにエポΦシ基が反応して高分子
化したものでもよい。例としてナト２グリシジルメタキ
シレンジアミン、ナト２グリクジルアｉノフエニルメタ
ン、トリグリシジル−ｐ−アミノフェノールなどがある
。

本発明では、芳香族ポリカーボネート鎖を有するポリウ
レタン樹脂と、他の結合剤樹脂を併用してもよい。併用
される一月旨としては、ニトロセルロース、塩化ビニル
−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル
−酢酸ビニル−マレイン酸共直合体、ポリビニルブチラ
ール、フェノキ７樹脂などがあげられる。

芳香族ポリカーボネート−含有ポリウレタン樹脂ら 脂の便用量は１強磁牲扮ボ　直鴛部に対して５〜３０直
濾部用いることがｍましい。

筐之ポリグリシシルアばンの聞出１ｒｉ、上記ボリクレ
タン樹脂１００弘慮邪に対し０．５〜３０但慮部とする
ことが望ましい。またｊＡｌｌｌｌ剤として従来のポリ
イソシアネート化合物と併用してもよい。

本発明で便用するｄｉ１！＋：初としては１通線便用さ
れて−るものは何れも用いることができる。すなわちγ
−Ｆｅ１０ｓ、　Ｃｏｔ［γ−Ｆｏｘｅｓ、　ＦｅｓＯ
ａ、バリウエムフエライト、　Ｆｅ　、　Ｆｅ−Ｎｉ合
金、　ｃｏ　−Ｎｉ合金などがそれである、 また方言ｖＪ１曹、　７１旨肪浦エステル、！＃ｔＳ素
オイル、シリコンオイル等の一滑剤、　ＡＪｚＯｓ、　
ＣｒｚＯｓ寺の研Δ剤、カーボンブラック等の＃イ防止
剤、レシチン等の分散剤などｔ−磁性Ｉ−中に６訓する
ことができる０ 〔実施例〕 以丁に本発明の実施例を述べる。

’ｓ、、ｍ例１ く芳香族ポリカーボネート噛含有ポリウレタン樹脂の合
成〉 フェノール２２．５部、７クロへすサノン６部、−塩酸
２．５部ヲ４０℃で４８時間混合反応させる。析出した
反応生成物ｔ−ｆｓ別し、これを２０％酢酸水浴液を用
いて再結晶させることによりジオキチン化合物を得た。

このジオ苧すン化合物２７部ｔピリジン１８部、塩化メ
チレフ２００部と混合し。

２０〜３５℃で撹拌しながらホスゲン１２部を導入する
。次に１．　４−ベンゼンジェタノール２０部を加え、
２時間撹拌する。得られた反応ｆ＃液ｔメタノール中に
注ぎ１反応生成物を沈澱させる。Ｐ別した沈澱を５０℃
で４８時間減圧乾燥し、ポリカーボネートジオールＡｔ
？得た。この物は数平均分子量はＧＰＣポリスチレン換
算で２．ｌＸ１Ｏ，ＯＨ基言有書は９．３ＸｌＯｍｏｌ
／ｇでめった。

との反応で得たポリカーボネートジオールＡｔ−２１０
部とジメチロールプロピオン酸４．５部、ジフェニルメ
タンジイソシアネート４．５ｇ、ｌ、４−ブタノンオー
ル６部、オクチル酸−〇、０５部ｒ７クロヘキサノン／
トルエン混合溶液２００　ｆ５に浴解し、８０℃で撹拌
反応させてポリカーボネート鎮含ｗポリウレタンＢｆ、
得た。得られたポリカーボネート鎮含有ポリウレタン樹
脂の数平均分子量はＧＰＣポリスチレン換算で４．ＵＸ
ｌＯでめつ之。

〈磁気記録媒体の製造〉 Ｃｏ含’Ｋ　ｒ−Ｆｅ意Ｏｓ　　　　　　　　１００　
屯ｔｆｆｆｌポリカーボネート鎮含有ポリウレタン樹脂
８２０屯ｆｉｔ部 カーボンブラック　　　　　　　　　　４弘盪部アルミ
ナ　　　　　　　　　　　　　５Ｉｆｆｉ童部オレイン
酸２−エチルヘキシル　　１ｕａｉｉｓメチルエチルケ
トン　　　　　　　１２０　ｔ１７部）ル！７　　　　
　　　　　　　　　１２０屯１ｇ上記組成Ｓｔ−ボール
ミルで７０時間分［させ。

次いでテトラグリシジルメタキンレンジアミンｌ筐を部
を加えさらに３０分間混合分散して磁性塗料を調製した
。この磁性塗料を厚さ１４μｍのポリエステルフィルム
上に乾燥後の厚みが１．１μ！ルとなるように塗イＦ、
乾燥して磁性１−全形成した。ついでカレンダー処理を
施し１円盤状に打ち抜いて磁気ディスクを作製した。　
　　　　　　　一実施例２ 実施例１の〈磁気記録媒体の製造〉に２い℃、ポリカー
ボネートＷＡ富有ポリウレタン−脂の使用前２１）１濾
部を１５塩を部に変更し、さらにニトロセルロース５１
濾部を加えたこと以外は′Ａ施例１と同様にして磁気デ
ィスクを作製した。

実施例３ 実４例１の〈磁気記録媒体の製造〉に２いて。

架構剤として、テトラグリシジルメタギシレ／ジ以との
実施例、比較例で得た磁気ディスクの初期および６０℃
、９０％ＲＨの環境下で４週間保存後の耐久性試験金次
ぎのようにして行つ几。

磁気ディスクを記録再生装置に装填し、これに磁気ヘッ
ドをパッド圧３０９／ｃ４で摺接させながら、再生出力
が頭初の出力の７０％になるまでの走行時間を測定した
。この時間をもって耐久性時間とした。

例１と同様にして磁気ディスクを作製し７′？、１比較
例 実４例１のく磁気記録媒体の製造〉においてテトラグリ
シジルメタｊ？７レンジアミンの代わりに。

トリメチロールプロパントルエンジインシアネート４這
鷺部を用い几こと以外は、＊４例１と同様にして磁気デ
ィスクを作製した。

〔発明の効果〕

以に、説明したように２本発明では磁気記録媒体用結合
剤成分として、１分子中に１個以上のＣ０ＯＨ基を有し
、かつ芳香族ポリカーボネート構造を有するポリウレタ
ン樹脂と、ポリグリシジルアミンを用いることによって
、耐久性に凌れしかも製品のばらつきも少ない優れ之磁
気記録媒体を得ることができた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 非磁性支持体上に強磁性微粉末を分散させてなる磁性層
   を有する磁気記録媒体において、磁性層用結合剤成分と
   して、１分子あたり１個以上のＣＯＯ基と、芳香族ポリ
   カーボネート構造を有するポリウレタン樹脂とポリグリ
   シジルアミンとを用いたことを特徴とする磁気記録媒体
   。