JPH029018B2 - - Google Patents
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- JPH029018B2 JPH029018B2 JP11515882A JP11515882A JPH029018B2 JP H029018 B2 JPH029018 B2 JP H029018B2 JP 11515882 A JP11515882 A JP 11515882A JP 11515882 A JP11515882 A JP 11515882A JP H029018 B2 JPH029018 B2 JP H029018B2
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- crystals
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- crystal
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Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、グリシンの製造方法に関し、更に詳
しくは晶析工程に於いてγ晶を種晶とし、冷却晶
析によつて固結に対して安定なγ型グリシンを得
ることを特徴とするγ型グリシンの製造方法に関
するものである。
しくは晶析工程に於いてγ晶を種晶とし、冷却晶
析によつて固結に対して安定なγ型グリシンを得
ることを特徴とするγ型グリシンの製造方法に関
するものである。
グリシンの結晶形としてはα、β、γの３型の
あることが知られている。Y.Iitaka；Proc.
Japan Acad.、30、109（1954）及び「赤外線吸収
スペクトル」（化学の領域増刊37号）46頁（1959
年）参照。
あることが知られている。Y.Iitaka；Proc.
Japan Acad.、30、109（1954）及び「赤外線吸収
スペクトル」（化学の領域増刊37号）46頁（1959
年）参照。
従来、グリシンの製造は、工業的には、通常の
濃縮晶析（実施例１および参考例１参照）、冷却
晶析（参考例２参照）、溶媒晶析（参考例３参照）
等で行なわれており、このようにして得られるα
晶が商品化されていた。しかしながら、このよう
にして得られるグリシン製品は、しばしば保存中
に岩石状に強固に固結し、製造上、流通保存上、
使用上等に非常に大きい問題があつた。
濃縮晶析（実施例１および参考例１参照）、冷却
晶析（参考例２参照）、溶媒晶析（参考例３参照）
等で行なわれており、このようにして得られるα
晶が商品化されていた。しかしながら、このよう
にして得られるグリシン製品は、しばしば保存中
に岩石状に強固に固結し、製造上、流通保存上、
使用上等に非常に大きい問題があつた。
本発明者は、このグリシンの固結に関し永年に
わたり鋭意検討し、従来知られていなかつた固結
の機構を明らかにし、工業的に重要な本発明を完
成するに到つた。
わたり鋭意検討し、従来知られていなかつた固結
の機構を明らかにし、工業的に重要な本発明を完
成するに到つた。
グリシンの固結に関し本発明者により得られた
知見は、次の通りである。固結したグリシンは
すべてγ晶であつた。γ晶は固結しなかつた。
α晶は固結困難だが、湿潤状態に保存すると固
結が認められ、固結グリシンはγ晶であつた。
α晶とγ晶の混合物は固結に対する速度が最も早
く、固結グリシンはγ晶であつた。α晶からγ
晶への転移はグリシン結晶の純度がよくなる程早
く、また固結しやすかつた。特に、医薬用純度の
ものの固結は殆んど避けられない。
知見は、次の通りである。固結したグリシンは
すべてγ晶であつた。γ晶は固結しなかつた。
α晶は固結困難だが、湿潤状態に保存すると固
結が認められ、固結グリシンはγ晶であつた。
α晶とγ晶の混合物は固結に対する速度が最も早
く、固結グリシンはγ晶であつた。α晶からγ
晶への転移はグリシン結晶の純度がよくなる程早
く、また固結しやすかつた。特に、医薬用純度の
ものの固結は殆んど避けられない。
以上の知見よりグリシンの固結の機構はα晶が
γ晶に転移する際に起こることが明らかとなつ
た。従つて、固結に対し安定なグリシンを得るに
はγ型グリシンを得ることが肝要である。
γ晶に転移する際に起こることが明らかとなつ
た。従つて、固結に対し安定なグリシンを得るに
はγ型グリシンを得ることが肝要である。
なお、β晶は通常の水晶析では得られなかつ
た。
た。
以下、本発明方法の細部を説明する。
本発明の方法は、40〜100℃の高温、好ましく
は80〜100℃のグリシンの飽和溶液を調製し、撹
拌下でγ晶の種晶を溶解中のグリシンに対し0.1
〜100％、好ましくは１〜20％添加しながら徐々
に冷却することによつてγ晶を晶析するものであ
る。冷却速度が早いとα晶が起晶することがある
ので徐々に冷却するのが好ましく、通常は５℃／
hr位がよく、冷却最終温度も10℃位がよいが、勿
論これらに限定されるものではない。
は80〜100℃のグリシンの飽和溶液を調製し、撹
拌下でγ晶の種晶を溶解中のグリシンに対し0.1
〜100％、好ましくは１〜20％添加しながら徐々
に冷却することによつてγ晶を晶析するものであ
る。冷却速度が早いとα晶が起晶することがある
ので徐々に冷却するのが好ましく、通常は５℃／
hr位がよく、冷却最終温度も10℃位がよいが、勿
論これらに限定されるものではない。
晶析操作完了後の結晶の母液からの分離、乾燥
は公知の方法でよい。
は公知の方法でよい。
なお、γ晶の確認はIRスペクトルで容易に判
別される。すなわち、α晶の特性吸収は910cm-1、
γ晶の特性吸収は930cm-1に、それぞれ、みられ
るからである。
別される。すなわち、α晶の特性吸収は910cm-1、
γ晶の特性吸収は930cm-1に、それぞれ、みられ
るからである。
なお、また、通常の濃縮晶析、冷却晶析、ｉ−
プロピルアルコール等の溶媒晶析ではγ晶は得ら
れなかつた。因みに、通常の濃縮晶析および／ま
たは冷却晶析では、濃縮および／または冷却操作
のみで充分に結晶が晶析するので、種晶を添加す
ることは不要であつたが、本発明者はこのように
してγ晶を接種せずに得られる結晶はα型である
ことを確認した。
プロピルアルコール等の溶媒晶析ではγ晶は得ら
れなかつた。因みに、通常の濃縮晶析および／ま
たは冷却晶析では、濃縮および／または冷却操作
のみで充分に結晶が晶析するので、種晶を添加す
ることは不要であつたが、本発明者はこのように
してγ晶を接種せずに得られる結晶はα型である
ことを確認した。
本発明を実施例により更に詳しく説明する。
実施例 １
市販のグリシン700Kg（有機合成(株)製、α晶）
を80℃の温水に溶解し、2.8Kl（250ｇ／）のグ
リシン溶液を調製した。この水溶液をグリシンに
対し10％の活性炭で脱色した。
を80℃の温水に溶解し、2.8Kl（250ｇ／）のグ
リシン溶液を調製した。この水溶液をグリシンに
対し10％の活性炭で脱色した。
脱色液を1.45Kl（480ｇ／）まで50℃で減圧
下で濃縮した。この濃縮液を95℃に加熱し、濃縮
中に析出した結晶（α晶）を溶解した。
下で濃縮した。この濃縮液を95℃に加熱し、濃縮
中に析出した結晶（α晶）を溶解した。
この溶解液を晶析缶に移し、撹拌しながら５
℃／hrで冷却した。液温80℃でγ晶35Kgを種晶と
して加えた。γ晶の種晶は、固結したグリシンを
粉砕したもので28メツシユのふるいをパスしたも
のを用いた。
℃／hrで冷却した。液温80℃でγ晶35Kgを種晶と
して加えた。γ晶の種晶は、固結したグリシンを
粉砕したもので28メツシユのふるいをパスしたも
のを用いた。
種晶添加後、更に５℃／hrで15℃まで冷却し、
遠心分離機で分離し、35の水で洗浄した。分離
した結晶をコニカルドライヤーで60℃減圧乾燥を
行ない、製品450Kgを得た。このものは、IRスペ
クトル及びＸ線よりγ晶であることを確認した。
遠心分離機で分離し、35の水で洗浄した。分離
した結晶をコニカルドライヤーで60℃減圧乾燥を
行ない、製品450Kgを得た。このものは、IRスペ
クトル及びＸ線よりγ晶であることを確認した。
この製品を50Kgフアイバードラムに包装し、60
℃湿度70％の恒温室で６ケ月間保存したが、全く
固結は認められなかつた。
℃湿度70％の恒温室で６ケ月間保存したが、全く
固結は認められなかつた。
比較のために、医薬用グリシン１Kgをビニール
袋に封入し、ヒート・シールし、34℃、湿度70％
の恒温室に保存したところ、15日後には岩石状に
強固に固結していた。
袋に封入し、ヒート・シールし、34℃、湿度70％
の恒温室に保存したところ、15日後には岩石状に
強固に固結していた。
参考例 １
濃縮晶析
市販のグリシンα晶1.0Kgを80℃の温水に溶解
して４（250ｇ／）のグリシン溶液を調製し
た。この水溶液をグリシンに対し10％の活性炭で
脱色し脱色液約２を約1.2まで減圧濃縮する
とグリシンの結晶が析出した。その後残りの脱色
液を徐々に加えつつ50℃で減圧濃縮を続け、脱色
液全量を加え、最終濃縮液量1.6（600ｇ／）
で濃縮晶析を終了した。
して４（250ｇ／）のグリシン溶液を調製し
た。この水溶液をグリシンに対し10％の活性炭で
脱色し脱色液約２を約1.2まで減圧濃縮する
とグリシンの結晶が析出した。その後残りの脱色
液を徐々に加えつつ50℃で減圧濃縮を続け、脱色
液全量を加え、最終濃縮液量1.6（600ｇ／）
で濃縮晶析を終了した。
得られた濃縮液を15℃まで徐冷し、結晶を遠心
分離機で固形分離し少量の水で洗浄した。分離し
た結晶は、60℃減圧乾燥を行い、製品650ｇを得
た。
分離機で固形分離し少量の水で洗浄した。分離し
た結晶は、60℃減圧乾燥を行い、製品650ｇを得
た。
得られた製品についてIRスペクトル測定した
ところα晶であることを確認した。
ところα晶であることを確認した。
参考例 ２
冷却晶析
市販のグリシンα晶750Kgを80℃の温水に溶解
して2.8（270ｇ／）のグリシン溶液を調製し
た。この水溶液をグリシンに対し10％の活性炭で
脱色した。脱色液を約14.5Kl（480ｇ／）まで
50℃で減圧濃縮した。この濃縮液を95℃〜100℃
に加熱し濃縮中に析出した結晶を溶解した。
して2.8（270ｇ／）のグリシン溶液を調製し
た。この水溶液をグリシンに対し10％の活性炭で
脱色した。脱色液を約14.5Kl（480ｇ／）まで
50℃で減圧濃縮した。この濃縮液を95℃〜100℃
に加熱し濃縮中に析出した結晶を溶解した。
この溶解液を晶析缶に移し、撹拌しながら50
℃／hrで15℃まで冷却晶析し、遠心分離機で固液
分離し、35の水で洗浄した。分離した結晶は60
℃で減圧乾燥を行い製品450Kgを得た。
℃／hrで15℃まで冷却晶析し、遠心分離機で固液
分離し、35の水で洗浄した。分離した結晶は60
℃で減圧乾燥を行い製品450Kgを得た。
得られた製品についてIRスペクトル測定した
ところ、α晶であることを確認した。
ところ、α晶であることを確認した。
参考例 ３
IPA溶媒晶析
市販のグリシンα晶0.5Kgを90℃〜100℃の温水
に溶解して1.7（300ｇ／）のグリシン溶液を
調製した。この水溶液をグリシンに対し10％の活
性炭で脱色し、脱色液を40℃に保ちつつ撹拌しな
がら1.7のIPA（イソプロピルアルコール）を
徐々に滴下し、グリシンの結晶を晶析した。IPA
滴下終了後10℃／hrで15℃まで冷却し、遠心分離
機で固液分離し少量の50％IPA水溶液で洗浄し
た。分離した結晶は60℃減圧乾燥を行い製品350
ｇを得た。
に溶解して1.7（300ｇ／）のグリシン溶液を
調製した。この水溶液をグリシンに対し10％の活
性炭で脱色し、脱色液を40℃に保ちつつ撹拌しな
がら1.7のIPA（イソプロピルアルコール）を
徐々に滴下し、グリシンの結晶を晶析した。IPA
滴下終了後10℃／hrで15℃まで冷却し、遠心分離
機で固液分離し少量の50％IPA水溶液で洗浄し
た。分離した結晶は60℃減圧乾燥を行い製品350
ｇを得た。
得られた製品についてIRスペクトル測定した
ところα晶であることを確認した。
ところα晶であることを確認した。
Claims (1)
- １ グリシンの飽和溶液に溶解中のグリシンに対
し0.1〜100％（重量）のγ晶を接種し撹拌下に徐
冷することを特徴とするγ型グリシンの製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11515882A JPS597142A (ja) | 1982-07-02 | 1982-07-02 | γ型グリシンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11515882A JPS597142A (ja) | 1982-07-02 | 1982-07-02 | γ型グリシンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS597142A JPS597142A (ja) | 1984-01-14 |
| JPH029018B2 true JPH029018B2 (ja) | 1990-02-28 |
Family
ID=14655762
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11515882A Granted JPS597142A (ja) | 1982-07-02 | 1982-07-02 | γ型グリシンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS597142A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005097734A1 (ja) * | 2004-04-07 | 2005-10-20 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | アミノ酸の精製方法 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4992893A (en) * | 1986-02-19 | 1991-02-12 | Hitachi, Ltd. | Alignment disk for magnetic disk driving apparatus and method and apparatus for verifying tracking error of the magnetic disk driving apparatus |
| JP4557280B2 (ja) * | 2003-12-02 | 2010-10-06 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | グリシンの製造方法 |
| CN113200882A (zh) * | 2021-04-30 | 2021-08-03 | 铂尊投资集团有限公司 | 一种非醇析的甘氨酸结晶方法 |
-
1982
- 1982-07-02 JP JP11515882A patent/JPS597142A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005097734A1 (ja) * | 2004-04-07 | 2005-10-20 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | アミノ酸の精製方法 |
| JP2005298366A (ja) * | 2004-04-07 | 2005-10-27 | Asahi Kasei Chemicals Corp | アミノ酸とイミノジカルボン酸を分離回収する方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS597142A (ja) | 1984-01-14 |
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