JPH0293540A - Electrophotographic sensitive body - Google Patents

Electrophotographic sensitive body

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JPH0293540A
JPH0293540A JP24441788A JP24441788A JPH0293540A JP H0293540 A JPH0293540 A JP H0293540A JP 24441788 A JP24441788 A JP 24441788A JP 24441788 A JP24441788 A JP 24441788A JP H0293540 A JPH0293540 A JP H0293540A
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栄一 加藤
Kazuo Ishii
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Abstract

PURPOSE:To improve the electrostatic characteristics of the photosensitive body and to reproduce the copied image faithful to an original picture by respectively specifying the weight average mol. wt. of a binder resin and the repeating unit of the polymn. component incorporated therein and incorporating one kind of a specific resin therein. CONSTITUTION:At least one kind of resins which are the polymers having 1X10<3> to 5X10<4> weight average mol. wt. and contg. >=30wt.% at least one repeating units expressed by the formula I or the formula II as the polymn. component and is formed by bonding at least one of acidic groups such as -PO3H2 group, -SO3H group, -SH group, and phenolic OH group as well as cyclic acid anhydride-contg. groups only to one terminal of this polymer main chain. In the formulas I, II, X1 and X2 respectively independently denote a hydrogen atom, chlorine atom, bromine atom, etc.; W1 and W2 respectively independently denote a direct bond coupling -COO- and benzene ring or connection group of 1 to 4 pieces of connecting atoms. The electrophotographic sensitive body having the excellent electrostatic characteristic and the image pickup characteristic is obtd. in this way.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は電子写真感光体に関し、詳しくは静電特性及び
耐湿性に浸れた電子写真感光体に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Industrial Application Field) The present invention relates to an electrophotographic photoreceptor, and more particularly to an electrophotographic photoreceptor with electrostatic properties and moisture resistance.

特にCPC感光体として性能の優れたものに関する。In particular, it relates to a CPC photoreceptor with excellent performance.

(従来の技術) 電子写真感光体は、所定の特性を得るため、あるいは適
用される電子写真プロセスの種類に応じて、種々の構成
をとる。
(Prior Art) Electrophotographic photoreceptors have various configurations in order to obtain predetermined characteristics or depending on the type of electrophotographic process to which they are applied.

電子写真感光体の代表的なものとして、支持体上に光導
電層が形成されている感光体及び表面に絶縁層を備えた
感光体があり、広く用いられている。
As representative electrophotographic photoreceptors, there are photoreceptors having a photoconductive layer formed on a support and photoreceptors having an insulating layer on the surface, which are widely used.

支持体と少なくとも1つの光導電層から構成される感光
体は、最も一般的な電子写真プロセスによる、即ち帯電
、画像露光及び現像、更に必要に応じて転写による画像
形成に用いられる。
Photoreceptors, consisting of a support and at least one photoconductive layer, are used for imaging by most common electrophotographic processes, ie, charging, imagewise exposure and development, and optionally transfer.

更には、ダイレクト製版用のオフセット原版として電子
写真感光体を用いる方法が広く実用されている。特に近
年、ダイレクト電子写真平板は数百枚から数十枚程度の
印刷枚数で高画質の印刷物を印刷する方式として重要と
なってきている。
Furthermore, a method of using an electrophotographic photoreceptor as an offset original plate for direct plate making is widely used. Particularly in recent years, direct electrophotographic lithography has become important as a method for printing high-quality printed matter on the order of several hundred to several dozen sheets.

電子写真感光体の光導電層を形成するために使用する結
合剤は、それ自体の成膜性および光導電性粉体の結合剤
中への分散能力が優れるとともに、形成された記録体層
の基材に対する接着性が良好であり、しかも記録体層の
光導電層は帯電能力に優れ、暗減衰が小さく、光減衰が
大きく、前露光疲労が少なく、1つ、撮像時の湿度の変
化によってこれら特性を安定に保持していることが必要
である等の各種の静電特性および優れた撮像性を具備す
る必要がある。
The binder used to form the photoconductive layer of the electrophotographic photoreceptor has excellent film-forming properties and the ability to disperse photoconductive powder into the binder, and also has excellent properties in the formation of the formed recording layer. It has good adhesion to the substrate, and the photoconductive layer of the recording layer has excellent charging ability, has low dark decay, large light decay, and low pre-exposure fatigue. It is necessary to have various electrostatic properties such as the need to stably maintain these properties and excellent imaging performance.

古くから公知の樹脂として、例えばシリコーン樹脂(特
公昭34−6670号)、スチレン−ブタジェン樹脂(
特公昭35−1960号)、アクリル樹脂、マレイン酸
樹脂、ポリアミド(特公昭35−11219号)酢酸ビ
ニル樹脂(特公昭41−2425号)、酢酸ビニル共重
合体(特公昭41−2426号)、アクリル樹脂(特公
昭35−11216号)、アクリル酸エステル共重合体
(例えば特公昭35−11219号、特公昭36−85
10号、特公昭4i−13946号等)等が知られてい
る。
Examples of resins that have been known for a long time include silicone resin (Japanese Patent Publication No. 34-6670), styrene-butadiene resin (
Acrylic resin, maleic acid resin, polyamide (Japanese Patent Publication No. 35-11219), vinyl acetate resin (Japanese Patent Publication No. 41-2425), vinyl acetate copolymer (Japanese Patent Publication No. 41-2426), Acrylic resin (Japanese Patent Publication No. 35-11216), acrylic ester copolymer (e.g. Japanese Patent Publication No. 35-11219, Japanese Patent Publication No. 36-85)
No. 10, Japanese Patent Publication No. 4i-13946, etc.) are known.

しかし、これらの樹脂を用いた電子写真感光材料におい
ては、1)光導電性粉体との親和性が不足し、塗工液の
分散性が不良となる。2)光導電層の帯電性が低い、3
)複写画像の画像部(特に網点再現性・解像力)の品質
が悪い、4)複写画像作成時の環境(例えば高温高湿、
低温低湿等)にその画質が影響されやすい、等のいずれ
かの問題があった。
However, electrophotographic light-sensitive materials using these resins lack 1) affinity with photoconductive powder, resulting in poor dispersibility of the coating solution. 2) Low chargeability of the photoconductive layer, 3
4) The quality of the image area of the copied image (particularly halftone reproducibility and resolution) is poor; 4) The environment at the time of creating the copied image (e.g. high temperature and high humidity;
The problem was that the image quality was easily affected by low temperatures (low temperature, low humidity, etc.).

光導電層の静電特性の改良方法として種々の方法が提案
されており、その1つの方法として、例えば、芳香族環
又はフラン環にカルボキシル基又はニトロ基を含有する
化合物、あるいはジカルボン酸の無水物を更に組合せて
、光導電層に共存させる方法が特公昭42−6878号
及び特公昭45−3073号に開示されている。しかし
、これらの方法によって改良された感光材料でもその静
電特性は充分でなく、特に光減衰特性の優れたものは得
られていない。そこでこの感光材料の感度不足を改良す
るために、光導電層中に増感色素を多量に加える方法が
従来とられてきたが、このような方法によって作製され
た感光材料は、白色度が著しく劣化し、記録体としての
品質低下を生じ、場合によっては感光材料の暗減衰の劣
化を起こし、充分な複写画像が得られなくなってしまう
という問題を有していた。
Various methods have been proposed to improve the electrostatic properties of the photoconductive layer, and one such method is to use a compound containing a carboxyl group or a nitro group in an aromatic ring or a furan ring, or a dicarboxylic acid anhydride. Japanese Patent Publication No. 42-6878 and Japanese Patent Publication No. 45-3073 disclose a method of further combining materials to coexist in a photoconductive layer. However, even the photosensitive materials improved by these methods do not have sufficient electrostatic properties, and none particularly have excellent light attenuation properties. Therefore, in order to improve the lack of sensitivity of this photosensitive material, a method of adding a large amount of sensitizing dye to the photoconductive layer has been conventionally used, but the photosensitive materials produced by this method have a remarkable whiteness. This has caused problems such as deterioration of the quality of the recording medium and, in some cases, deterioration of the dark decay of the photosensitive material, making it impossible to obtain a sufficient copy image.

一方、光導電層に用いる結着樹脂として樹脂の平均分子
量を調節して用いる方法が特開昭6010254号に開
示されている。即ち、酸価4〜50のアクリル樹脂で平
均分子量が103〜104の分布の成分のものと104
〜2X105の分布の成分のものを併用することにより
、静電特性(特にPPC感光体としての繰り返し再現性
)、耐湿性等を改良する技術が記載されている。
On the other hand, Japanese Patent Laid-Open No. 6010254 discloses a method of adjusting the average molecular weight of a resin used as a binder resin for a photoconductive layer. That is, acrylic resin with an acid value of 4 to 50 and an average molecular weight distribution of 103 to 104;
A technique has been described for improving electrostatic properties (particularly repeatability as a PPC photoreceptor), moisture resistance, etc. by using together components having a distribution of 2.times.105.

更に、電子写真感光体を用いた平版印刷用原版の研究が
鋭意性なわれており、電子写真感光体としての静電特性
と印刷原版としての印刷特性を両立させた光導電層用の
結着樹脂として、例えば、特公昭50−31011号で
は、フマル酸存在下で(メタ)アクリレート系モノマー
と他のモノマーと共重合させた、Mwl、8〜l0XI
O’で7810〜80℃の樹脂と、(メタ)アクリレー
ト系モノマーとフマル酸以外の他のモノマーとから成る
共重合体とを併用したもの、又特開昭53−54027
号では、カルボン酸基をエステル結合から少なくとも原
子数7個離れて有する置換基をもつ(メタ)アクリル酸
エステルを含む三元共重合体を用いるもの、又特開昭5
4−20735号・特開昭57−202544号では、
アクリル酸及びヒドロキシエチル(メタ)アクリレート
を含む4元又は5元共重合体を用いるもの、又特開昭5
8−68046号では、炭素数6〜12のアルキル基を
置換基とする(メタ)アクリル酸エステル及びカルボン
酸含有のビニルモノマーを含む3元共重合体を用いるも
の等が光導電層の不感脂化性の向上に効果があると記載
されている。
Furthermore, research into lithographic printing original plates using electrophotographic photoreceptors is being carried out, and a binding agent for the photoconductive layer that has both the electrostatic properties of an electrophotographic photoreceptor and the printing properties of a printing original plate is being actively researched. As a resin, for example, in Japanese Patent Publication No. 50-31011, Mwl, 8 to 10
A combination of a resin having an O' temperature of 7810 to 80°C and a copolymer consisting of a (meth)acrylate monomer and a monomer other than fumaric acid, and JP-A-53-54027
In this issue, a terpolymer containing a (meth)acrylic acid ester having a substituent having a carboxylic acid group separated from an ester bond by at least 7 atoms is used, and JP-A No. 5
In No. 4-20735 and JP-A No. 57-202544,
Those using quaternary or penta-component copolymers containing acrylic acid and hydroxyethyl (meth)acrylate, and those using JP-A No. 5
No. 8-68046 discloses that a terpolymer containing a (meth)acrylic acid ester having an alkyl group having 6 to 12 carbon atoms as a substituent and a carboxylic acid-containing vinyl monomer is used as an insensitive resin for the photoconductive layer. It is stated that it is effective in improving the chemical properties.

(発明が解決しようとする課題) しかしながら、上記した静電特性・耐湿特性に効果があ
るとされる樹脂であっても、現実に評価してみると特に
帯電性、暗電荷保持性、光感度の如き静電特性、光導電
層の平滑性等に問題があり、実用上満足できるものでは
なかった。
(Problems to be Solved by the Invention) However, even if the resin is said to be effective in the above-mentioned electrostatic properties and moisture resistance properties, when actually evaluated, it shows that it is particularly effective in charging properties, dark charge retention properties, and photosensitivity. There were problems with electrostatic properties such as , smoothness of the photoconductive layer, etc., and it was not practically satisfactory.

電子写真式平版印刷用原版として開発されたとする結着
樹脂においても、現実に評価してみると前記の静電特性
、印刷物の地汚れ、等に問題があった。
Even with binder resins that are said to have been developed as original plates for electrophotographic planographic printing, when actually evaluated, there were problems with the above-mentioned electrostatic properties, scumming of printed matter, and the like.

更に、半導体レーザー光を用いたスキャニング露光方式
では、従来の可視光による全面同時露光方式に比べ露光
時間が長くなり、又、露光強度にも制約があることから
、静電特性、特に暗電荷保持性及び光感度に対して、よ
り高い性能が要求される。
Furthermore, the scanning exposure method using semiconductor laser light requires longer exposure time than the conventional simultaneous exposure method of the entire surface using visible light, and there are restrictions on the exposure intensity, so electrostatic properties, especially dark charge retention, are Higher performance is required in terms of sensitivity and photosensitivity.

本発明は、以上の様な従来の電子写真感光体の有する課
題を改良するものである。
The present invention is intended to improve the problems of conventional electrophotographic photoreceptors as described above.

本発明の目的は、静電特性(特に暗電荷保持性及び光感
度)が向上し、原画に対し忠実な複写画像を再現する高
画質の電子写真感光体を提供することである。
An object of the present invention is to provide a high-quality electrophotographic photoreceptor that has improved electrostatic properties (particularly dark charge retention and photosensitivity) and reproduces copied images that are faithful to original images.

本発明の他の目的は、複写画像形成時の環境が低温低湿
あるいは高温高湿の如く変動した場合でも、鮮明で良質
な画像を有する電子写真感光体を提供することである。
Another object of the present invention is to provide an electrophotographic photoreceptor that produces clear, high-quality images even when the environment during copy image formation fluctuates, such as low temperature and low humidity, or high temperature and high humidity.

本発明の他の目的は、静電特性に優れ且つ環境依存性の
小さいCPC電子写真感光体を提供することである。
Another object of the present invention is to provide a CPC electrophotographic photoreceptor with excellent electrostatic properties and low environmental dependence.

本発明の他の目的は、電子写真式平版印刷原版として地
汚れの発生を全く生じさせない印刷物を与える平版印刷
版を提供することである。
Another object of the present invention is to provide a lithographic printing plate which can be used as an electrophotographic lithographic printing original plate and which can produce printed matter that does not cause any scumming.

(課題を解決するための手段) 前記の課題は、無機光導電材及び結着樹脂を少なくとも
含有する光導電層を有する電子写真感光体において、該
結着樹脂が、1×103〜5×104の重量平均分子量
を有し、下記(i)の繰り返し単位を重合成分として含
有する重合体であり、且つ重合体主鎖の片末端にのみ−
PO,82基、−SO,I(基、○ CO叶基、−P −OH基 (Rは炭素数1〜lOの炭
化水素基又は−OR’  (R’は炭素数1〜10の炭
化水素基を示す)を示す) 、−3H基及びフェノール
性DH基の酸性基並びに環状酸無水物含有基のうちの少
なくとも1つの置換基を結合して成る樹脂を少なくとも
1種含有する事を特徴とする電子写真感光体。
(Means for Solving the Problem) The above problem is an electrophotographic photoreceptor having a photoconductive layer containing at least an inorganic photoconductive material and a binder resin, in which the binder resin has a layer of 1×10 3 to 5×10 4 . It is a polymer having a weight average molecular weight and containing the following repeating unit (i) as a polymerization component, and - only at one end of the polymer main chain.
PO, 82 group, -SO, I (group, ○ CO Kano group, -P -OH group (R is a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms or -OR'(R' is a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms) (indicating a group)), a -3H group, an acidic group of a phenolic DH group, and a cyclic acid anhydride-containing group. Electrophotographic photoreceptor.

(i)式(1)又は式(I[)で示される少なくとも1
つの遂り返し単位30重量%以上式(1)    C)
13 式(n )    CH。
(i) At least one represented by formula (1) or formula (I[)
30% by weight or more of repeating units Formula (1) C)
13 Formula (n) CH.

(式中、Xl及びX、は互いに独立に、それぞれ水素原
子、炭素数1〜10の炭化水素基、塩素原子、臭素原子
、−coy 、又は−COOY、 (Y、及びY2は各
々炭素数1〜10の炭化水素基を示す)を表わす。
(wherein, Xl and X are each independently a hydrogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, a chlorine atom, a bromine atom, -coy, or -COOY, ~10 hydrocarbon groups).

但し、×1と×2がともに水素原子を表わすことはない
。W、及びW2はそれぞれ−000−とベンゼン環を結
合する、直接結合又は連結原子数1〜4個の連結基を表
わす。) 更に、結着樹脂に含有される該樹脂が、上記(i)の繰
り返し単位に加えて更に下記(ii)の繰り返し単位を
共重合成分として含有する場合に、更に膜強度が向上し
、耐刷性に優れた電子写真感光体が得られることが判っ
た。
However, both x1 and x2 do not represent hydrogen atoms. W and W2 each represent a direct bond or a connecting group having 1 to 4 connected atoms that connects -000- to the benzene ring. ) Furthermore, when the resin contained in the binder resin further contains the repeating unit (ii) below as a copolymerization component in addition to the repeating unit (i) above, the film strength is further improved and the durability is improved. It was found that an electrophotographic photoreceptor with excellent printability could be obtained.

(ii)熱及び/又は光硬化性官能基を含有する少なく
とも1つの繰り返し単位1〜20重量%本発明では、上
記(i)及び(ii)の各繰り返し単位は、結着樹脂中
にそれぞれ2種以上含有さていてもよい。
(ii) 1 to 20% by weight of at least one repeating unit containing a thermally and/or photocurable functional group. It may contain more than one species.

前述の如き従来公知の酸性基含有結着樹脂は主としてオ
フセットマスター用であって、膜強度保持による耐刷性
向上のためにその分子量は大きいものであり(例えば5
×104以上)、且つこれらの共重合体はランダム共重
合体であり、酸性基含有の共重合体成分は、重合体主鎖
にランダムに存在しているものであった。
The conventionally known acidic group-containing binder resins as mentioned above are mainly used for offset masters, and their molecular weight is large (for example,
×104 or more), and these copolymers were random copolymers, and the acidic group-containing copolymer components were randomly present in the polymer main chain.

これに対し、本発明で用いられる結着樹脂は、樹脂中に
含有される酸性基及び/又は環状酸無水物含有基(以下
特にことわらない限り酸性基の語の中に環状酸無水物も
含むものとする)が重合体主鎖の末端に結合し、しかも
重合成分として特定の置換基を有するメタクリレート成
分を含有する重合体であり、好ましくは更なる共重合成
分として、熱及び/又は光硬化性官能基を含有する成分
を含有する共重合体である。
On the other hand, the binder resin used in the present invention has an acidic group and/or a cyclic acid anhydride-containing group (hereinafter, the term acidic group also includes a cyclic acid anhydride-containing group unless otherwise specified). is a polymer containing a methacrylate component which is bonded to the end of the polymer main chain and has a specific substituent as a polymerization component, and preferably has a heat and/or photocurable component as a further copolymerization component. It is a copolymer containing a component containing a functional group.

本発明者らは、重合体主鎖の末端の酸性基の部分が、無
機光導電体の化学量論的な欠陥に吸着し光導電体の表面
の被覆性を向上させることで光導電体のトラップを補償
すると共に湿度特性を向上させる一方、光導電体の分散
が充分に行なわれ、凝集を抑制することを見出すととも
に、本発明の式(り又は式(I[)で示される特定のメ
タクリレート成分を重合体の主成分とすることで、電子
写真特性(帯電性、D、 RoRo、光感度)が著しく
向上し、且つ、湿度の変化に対しても、その影響を殆ん
ど受けずに安定した高性能の電子写真特性を示すことを
見出した。
The present inventors have discovered that the acidic group at the end of the polymer main chain adsorbs to the stoichiometric defects of the inorganic photoconductor and improves the coverage of the photoconductor surface. It has been found that the photoconductor is sufficiently dispersed and agglomeration is suppressed while compensating for trapping and improving humidity properties. By using the polymer as the main component, the electrophotographic properties (charging property, D, RoRo, photosensitivity) are significantly improved, and it is almost unaffected by changes in humidity. It has been found that it exhibits stable and high performance electrophotographic properties.

また、光導電体表面の平滑性が滑らかとなる。Furthermore, the surface of the photoconductor becomes smooth.

電子写真式平版印刷原版として光導電層表面の平滑性の
粗らい感光体を用いると、光導電体粒子と結M樹脂の分
散状態が適切でなく、凝集物が存在する状態で光導電層
が形成されるため、不感脂化処理液による不感脂化処理
をしても非画像部の親水化が均一に充分に行なわれず、
印刷時に印刷インキの付着を引き起こし、結果として印
刷物の非画像部の地汚れが生じてしまう。
When a photoreceptor with a rough surface of the photoconductive layer is used as an electrophotographic lithographic printing original plate, the dispersion state of the photoconductor particles and binder M resin is not appropriate, and the photoconductive layer is damaged in the presence of aggregates. As a result, even if desensitization treatment is performed using a desensitization treatment liquid, the non-image area cannot be made uniformly and sufficiently hydrophilic.
This causes adhesion of printing ink during printing, resulting in background smudges in non-image areas of printed matter.

方、本発明に従う結着樹脂の場合においては、皮膜強度
の脆弱化が懸念されたが、光導電体を充分に分散し、該
粒子表面に吸着、被覆させることにより、皮膜性が保持
され、CPC感光体あるいは数十枚の印刷枚数のオフセ
ット原版としては充分な膜強度を保有していることが見
出された。
On the other hand, in the case of the binder resin according to the present invention, there was a concern that the film strength would be weakened, but by sufficiently dispersing the photoconductor and adsorbing and coating the particle surface, the film properties were maintained. It has been found that the film has sufficient film strength for use as a CPC photoreceptor or as an offset original plate for printing several tens of sheets.

本発明の樹脂において、更に熱及び/又は光硬化性官能
基を少なくとも1種含有する場合には、該官能基が適宜
ポリマー間を架橋させることでポリマーの間の相互で乍
用を強固に、膜としての強度を向上させることが見出さ
れた。従って、熱及び/又は光硬化性官能基を更に含有
する本発明の樹脂は、無機光導電体粒子表面と結着樹脂
の適切な吸着・被覆を疎外することなく、結着樹脂間の
相互作用を強め、その結果、皮膜強度がより向上する効
果を有するものである。即ち、熱及び/又は光硬化性官
能基を少なくとも1種含有させ、膜中で適宜ポリマー間
を架橋させることにより、膜強度が向上し、より多数枚
の印刷枚数を得るオフセット原版となることが判った。
When the resin of the present invention further contains at least one heat-curable and/or photo-curable functional group, the functional group appropriately crosslinks the polymers, thereby strengthening the mutual bond between the polymers. It has been found that the strength of the film can be improved. Therefore, the resin of the present invention further containing a heat-curable and/or photo-curable functional group can interact between the binder resin and the inorganic photoconductor particle surface without hindering the proper adsorption and coating of the binder resin. This has the effect of further improving the film strength. That is, by containing at least one type of heat- and/or photo-curable functional group and appropriately crosslinking the polymers in the film, the film strength can be improved and an offset original plate that can print a larger number of sheets can be obtained. understood.

本発明に供される結着樹脂は、第1に前記酸性基を、重
合体主鎖に連結する側鎖には含有せず、主鎖の末端にの
み結合する、重量平均分子量lX103〜5 XIO’
 の樹脂である。
First, the binder resin used in the present invention does not contain the acidic group in the side chain connecting to the main chain of the polymer, but only at the end of the main chain, and has a weight average molecular weight of 1X103 to 5XIO. '
It is a resin.

該樹脂の重量平均分子量は好ましくはlXl0’〜2X
10’、より好ましくは3X10’〜lXl0’である
The weight average molecular weight of the resin is preferably 1X10' to 2X
10', more preferably 3X10' to 1X10'.

本発明の樹脂を用いた感光体は、高温高湿から低温低湿
まで環境条件が著しく変動しても安定した高性能の電子
写真特性を示し、特に、高温高湿の非常に厳しい条件下
でも、分子量が2 XIO’以下の樹脂を用いる場合に
、より高い特性を維持することができる。
The photoreceptor using the resin of the present invention exhibits stable and high-performance electrophotographic properties even when environmental conditions vary significantly from high temperature and high humidity to low temperature and low humidity. When using a resin with a molecular weight of 2 XIO' or less, higher properties can be maintained.

結着樹脂の分子量がI XIO’より小さくなると、皮
膜形成能が低下し充分な膜強度が保てず、一方分子量が
5×104より大きくなると本発明の樹脂であっても高
湿時の電子写真特性(特に初期電位、暗減衰保持率)が
維持できなくなるため好ましくない。
If the molecular weight of the binder resin is smaller than I This is not preferable because photographic properties (especially initial potential and dark decay retention rate) cannot be maintained.

該酸性基の重合体中における存在量は、重合体100重
量部当り好ましくは0.5〜10重量部の割合、より好
ましくは2〜8重量部の割合である。
The amount of the acidic group present in the polymer is preferably 0.5 to 10 parts by weight, more preferably 2 to 8 parts by weight per 100 parts by weight of the polymer.

結着樹脂において重合体主鎖末端に結合する酸性基含有
量が0.5重量%より少ないと、初期電位が低くて充分
な画像濃度を得ることができない。
If the content of acidic groups bonded to the terminals of the polymer main chain in the binder resin is less than 0.5% by weight, the initial potential will be low and sufficient image density will not be obtained.

一方、該酸性基含有量が10重量%よりも多いと、分散
性が低下し、膜平滑度及び電子写真特性の高湿特性が低
下し、更にオフセットマスターとして用いるときに地汚
れが増大する。
On the other hand, if the acidic group content is more than 10% by weight, the dispersibility will be lowered, the film smoothness and high-humidity electrophotographic properties will be lowered, and furthermore, background smear will increase when used as an offset master.

本発明の樹脂のガラス転移点は一10℃〜110℃の範
囲のものが好ましいが、より好ましくは一5℃〜90℃
である。
The glass transition point of the resin of the present invention is preferably in the range of -10°C to 110°C, more preferably -5°C to 90°C.
It is.

本発明の結着樹脂において重合成分又は共重合成分とし
て30重量%以上含有される繰り返し単位(i)は前記
式(1)又は(II)で示される。
The repeating unit (i) contained in the binder resin of the present invention in an amount of 30% by weight or more as a polymerization component or copolymerization component is represented by the above formula (1) or (II).

式(1)において、好ましいX、及びX2としてそれぞ
れ水素原子、塩素原子及び臭素原子のほかに、好ましい
炭化水素基として、炭素数1〜4のアルキル基(例えば
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等)、炭素
数7〜9のアラルキル基(例えばベンジル基、フェネチ
ル基、3−フェニルプロピル基、クロロベンジル基、ジ
クロロベンジル基、ブロモベンジル基、メチルベンジル
基、メトキシベンジル基、クロロ−メチル−ベンジル基
等)、アリール基(例えばフェニル基、トリル基、キシ
ル基、ブロモフェニル基、メトキシフェニル基、クロロ
フェニル基、ジクロロフェニル基等)、並びに−COY
 、及び−COOY2(好ましいY及びY2としては上
記の好ましい炭化水素基として記載したものを挙げるこ
とができる)を挙げることができる。但し、xl及びx
2がともに水素原子を表わす事はない。
In formula (1), in addition to hydrogen, chlorine, and bromine atoms as preferred X and X2, preferred hydrocarbon groups include alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms (e.g., methyl, ethyl, propyl, butyl group, etc.), aralkyl group having 7 to 9 carbon atoms (e.g. benzyl group, phenethyl group, 3-phenylpropyl group, chlorobenzyl group, dichlorobenzyl group, bromobenzyl group, methylbenzyl group, methoxybenzyl group, chloro-methyl -benzyl group, etc.), aryl group (e.g. phenyl group, tolyl group, xyl group, bromophenyl group, methoxyphenyl group, chlorophenyl group, dichlorophenyl group, etc.), and -COY
, and -COOY2 (preferred examples of Y and Y2 include those described above as preferred hydrocarbon groups). However, xl and x
Both 2 never represent a hydrogen atom.

式(I)において、W、は、−C00−とベンゼン環を
結合する、直接結合又は (CH2)、(nは1〜3の
整数を表わす) 、−C112CH20CO−(CH2
0)。
In formula (I), W is a direct bond connecting -C00- and a benzene ring, or (CH2), (n represents an integer of 1 to 3), -C112CH20CO-(CH2
0).

(mはl又は2の整数を表わす) 、−CH,C)12
0−等の如き連結原子数1〜4個の連結基を表わす。
(m represents an integer of l or 2), -CH,C)12
Represents a linking group having 1 to 4 linking atoms, such as 0-.

式(II)における1l12はWlと同一の内容を表わ
す。
1l12 in formula (II) represents the same content as Wl.

本発明において、式(1)又は(II)で示される繰り
返し単位に相当する単1体の存在量は、30重量%以上
100重量%以下、好ましくは60重量%以上100重
量%以下である。
In the present invention, the amount of the single unit corresponding to the repeating unit represented by formula (1) or (II) is 30% by weight or more and 100% by weight or less, preferably 60% by weight or more and 100% by weight or less.

本発明で用いられる、式(I)又は(II)で示される
繰り返し単位(i)の具体例を以下に挙げる。しかし、
本発明の範囲は、これらに限定されるものではない。
Specific examples of the repeating unit (i) represented by formula (I) or (II) used in the present invention are listed below. but,
The scope of the present invention is not limited thereto.

CH3 2H5 CH3 C8゜ CH3 C11゜ CH3 L CH3 し+13 CH3 C11゜ CH3 i −25) lh i −35) COOC11゜ し■コ i −37) i −39) i −40) しυU1.1113 また、本発明の樹脂における重合体主鎖の片末端のみに
結合する酸性基において、好ましい酸性基は−P03H
,基、−5038基、−COO)1基、○ −P−DH基、環状酸無水物含有基である。
CH3 2H5 CH3 C8゜CH3 C11゜CH3 L CH3 shi+13 CH3 C11゜CH3 i -25) lh i -35) COOC11゜shi■koi -37) i -39) i -40) shiυU1.1113 Also, this Among the acidic groups bonded only to one end of the polymer main chain in the resin of the invention, a preferred acidic group is -P03H
, group, -5038 group, -COO) group, -P-DH group, and cyclic acid anhydride-containing group.

OR’ ○ P−OH基において、Rは炭化水素基又はOR’  (
R′は炭化水素基を表わす)を表わし、R及びR′は好
ましくは炭素数1〜22の脂肪族基(例えば、メチル基
、エチル基、プルピル基、ブチル基、ヘキシル基、オク
チル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基、2−
クロロエチル基、2−メトキシエチル基、3−エトキシ
プロピル基、アリル基、クロトニル基、ブテニル基、シ
クロヘキシル基、ベンジル基、フェネチル基、3−フェ
ニルプロピル基、メチルベンジル基、クロロベンジル基
、フロロベンジル基、メトキンベンジル基等)、又は置
換されてもよいアリール基(例えば、フェニル基、トリ
ル基、エチルフェニル基、フロビルフェニル基、クロロ
フェニル基、フロロフェニル基、ブロモフェニル基、ク
ロロ−メチル−フェニル基、ジクロロフェニル基、メト
キシフェニル基、シアノフェニル基、アセトアミドフェ
ニル基、フロロフェニル基、ブトキシフェニル基等)等
を表わす。
OR' ○ In the P-OH group, R is a hydrocarbon group or OR' (
R' represents a hydrocarbon group), and R and R' preferably represent an aliphatic group having 1 to 22 carbon atoms (e.g., methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, hexyl group, octyl group, decyl group). group, dodecyl group, octadecyl group, 2-
Chloroethyl group, 2-methoxyethyl group, 3-ethoxypropyl group, allyl group, crotonyl group, butenyl group, cyclohexyl group, benzyl group, phenethyl group, 3-phenylpropyl group, methylbenzyl group, chlorobenzyl group, fluorobenzyl group , metquinbenzyl group, etc.), or an optionally substituted aryl group (e.g., phenyl group, tolyl group, ethylphenyl group, flobyrphenyl group, chlorophenyl group, fluorophenyl group, bromophenyl group, chloro-methyl-phenyl group) group, dichlorophenyl group, methoxyphenyl group, cyanophenyl group, acetamidophenyl group, fluorophenyl group, butoxyphenyl group, etc.).

また、環状酸無水物含有基とは、少くとも1つの環状酸
無水物を含有する尽であり、含有される環状酸無水物と
しては、脂肪族ジカルボン酸無水物、芳香族ジカルボン
酸無水物が挙げられる。
In addition, the cyclic acid anhydride-containing group refers to a group containing at least one cyclic acid anhydride, and examples of the cyclic acid anhydride include aliphatic dicarboxylic acid anhydride and aromatic dicarboxylic acid anhydride. Can be mentioned.

脂肪族ジカルボン酸無水物の例としては、コハクfIJ
、無水物環、グルタコン酸無水物環、マレイン酸無水物
環、シクロペンタン−12−ジカルボン酸無水物環、シ
クロヘキサン−12−ジカルボン酸無水物環、シクロヘ
キセン−1,2−ジカルボン酸無水物環、2.3−ビシ
クロC2,2,2〕オクタンジカルボン酸無水物環等が
挙げられ、これろの環には、例えば塩素原子、臭素原子
等のハロゲン原子、メチル基、エチル基、ブチル基、ヘ
キシル基等のアルキル基等が置換されていてもよい。
Examples of aliphatic dicarboxylic anhydrides include amber fIJ
, anhydride ring, glutaconic anhydride ring, maleic anhydride ring, cyclopentane-12-dicarboxylic anhydride ring, cyclohexane-12-dicarboxylic anhydride ring, cyclohexene-1,2-dicarboxylic anhydride ring, Examples include 2,3-bicycloC2,2,2]octanedicarboxylic anhydride rings, and these rings include, for example, halogen atoms such as chlorine atoms and bromine atoms, methyl groups, ethyl groups, butyl groups, and hexyl groups. Alkyl groups such as groups may be substituted.

又、芳香族ジカルボン酸無水物の例としては、フタル酸
無水物環、ナフタレンジカルボン酸無水物環、ピリジン
−ジカルボン酸無水物環、チオフェン−ジカルボン酸無
水物環等が挙げられ、これらの環は、例えば、塩素原子
、臭素原子等のハロゲン原子、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基等のアルキル基、ヒドロキシル基、
シアノ基、ニトロ基、アルコキシルカルボニル基(アル
コキシ基としては、例えば、メトキシ等、エトキシ基等
)等が置換されていてもよい。
Examples of aromatic dicarboxylic anhydrides include phthalic anhydride rings, naphthalene dicarboxylic anhydride rings, pyridine-dicarboxylic anhydride rings, and thiophene-dicarboxylic anhydride rings. , for example, halogen atoms such as chlorine atom and bromine atom, alkyl groups such as methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, hydroxyl group,
It may be substituted with a cyano group, a nitro group, an alkoxylcarbonyl group (as an alkoxy group, for example, a methoxy group, an ethoxy group, etc.), or the like.

本発明の重合体は、少なくとも上記(i)の重合成分か
らなる重合体の主鎖の末端に上記酸性基を結合させるよ
うに合成すればよい。具体的には、該酸性基又は後に変
換して該酸性基に変えることのできる官能基を含有する
重合開始剤を用いる方法、あるいは該酸性基又は後に該
酸性基に変換できる官能基を含有する連鎖移動側を用い
る方法、前記両者を併用する方法、更には、アニオン重
合法において停止反応を利用し、該官能基を導入する方
法等を用いて製造することができる。
The polymer of the present invention may be synthesized such that the acidic group is bonded to the terminal of the main chain of the polymer consisting of at least the polymerization component (i) above. Specifically, a method using a polymerization initiator containing the acidic group or a functional group that can be converted later into the acidic group, or a method using a polymerization initiator containing the acidic group or a functional group that can be converted later into the acidic group. It can be produced by a method using a chain transfer side, a method using a combination of the above two methods, and a method of introducing the functional group by utilizing a termination reaction in an anionic polymerization method.

例えば、P、Dreyfuss、 R,P、Quirk
、Encycl、Polym。
For example, P, Dreyfuss, R, P, Quirk.
, Encycle, Polym.

Sci、Eng、7.55H1987>、V、 Per
cec、 Appl、Polym。
Sci, Eng, 7.55H1987>, V, Per
cec, Appl, Polym.

Sci、285.95(1985)、P、 F、 Re
mpp、巳、 Fra’nta、 Adv。
Sci, 285.95 (1985), P, F, Re
mpp, Snake, Fra'nta, Adv.

Polym、Sci、58.1(1984) 、Y、Y
amashita、 J、Appl。
Polym, Sci, 58.1 (1984), Y, Y
amashita, J., Appl.

Polym、Sci、Appl、Polym、Symp
、36.193(1981) 、R。
Polym, Sci, Appl, Polym, Symp
, 36.193 (1981), R.

Asami、M、Takaki、Makromol、C
hem、5uppl、  12.163(1985)等
の総説引例の合成方法によって製造することができる。
Asami, M., Takaki, Makromol, C.
Hem, 5uppl, 12.163 (1985).

更に、本発明で好ましく含有させることのできる繰り返
し単位(ii)における「熱及び/又は光硬化性官能基
」とは、熱及び光のうちの少なくともいずれかにより樹
脂の硬化反応を行なう官能基をいう。
Furthermore, the "thermal and/or photocurable functional group" in the repeating unit (ii) that can be preferably included in the present invention refers to a functional group that causes a resin curing reaction with at least one of heat and light. say.

本発明において、核熱及び/又は光硬化性官能基を含有
する共重合成分が存在する場合におけるその存在量は、
1〜20重量%であることが好ましい。
In the present invention, when a copolymerization component containing a nuclear heat and/or photocurable functional group is present, the amount thereof is as follows:
It is preferably 1 to 20% by weight.

結着樹脂における熱及び/又は光硬化性の官能基含有量
が1重量%より少ないと、硬化反応不足で、硬化性官能
基による膜強度向上の効果を得ることができず、一方該
官能基含有量が20重景%よりも多いと、膜の硬化度が
高くなりすぎて、電子写真特性が低下し、更に、オフセ
ットマスターとして用いるときに地汚れが増大するため
好ましくない。
If the content of heat- and/or photo-curable functional groups in the binder resin is less than 1% by weight, the curing reaction will be insufficient, making it impossible to obtain the effect of improving film strength due to the curable functional groups. If the content is more than 20%, the degree of curing of the film becomes too high, the electrophotographic properties deteriorate, and furthermore, background smear increases when used as an offset master, which is not preferable.

光硬化性官能基として具体的には、乾英夫、永松元太部
、「感光性高分子」 (講談社、1977年刊)角田隆
弘、「新感光性樹脂」 (印刷学会出版部、1981年
刊) 、G、E、Green and B、P、5tr
ark、J、Macr。
Specific examples of photocurable functional groups include Hideo Inui, Gentabe Nagamatsu, "Photosensitive Polymer" (Kodansha, published in 1977), Takahiro Tsunoda, "New Photosensitive Resin" (published by Printing Society Publishing Department, published in 1981), G, E, Green and B, P, 5tr
ark, J. Macr.

Sci、Reas、Macro Chem、、C21(
2)、187〜273(1981〜82) 、C,G、
Rattey、  ’Photopolymiriza
tion ofSurface Cootings」(
A、Wiley InterScience Pub。
Sci, Reas, Macro Chem, C21 (
2), 187-273 (1981-82), C, G,
Rattey, 'Photopolymiriza
tion of Surface Coatings” (
A. Wiley InterScience Pub.

1982年刊)、等の総説に引例された光硬化性樹脂と
して従来公知の感光性樹脂等に用いられる官能基が用い
られる。
Functional groups used in conventionally known photosensitive resins and the like are used as the photocurable resins cited in reviews such as 1982).

また本発明における「熱硬化性官能基」は、前記の酸性
基以外の官能基であって、例えば、遠藤剛、「熱硬化性
高分子の精密化(C,M、C■、1986年刊)、原崎
勇次 [最新バインダー技術便覧j第11−1章(総合
技術センター、1985年刊)、大津随行[アクリル樹
脂の合成・設計と新用途開発」(中部経営開発センター
出版部、1985年刊)、大森英三[機能性アクリル系
樹脂」 (テクノシステム、 1985年刊)等の総説
に引例の官能基を用いることができる。
Furthermore, the "thermosetting functional group" in the present invention refers to a functional group other than the above-mentioned acidic group. , Yuji Harasaki [Latest Binder Technology Handbook J Chapter 11-1 (General Technology Center, published in 1985), Accompanied by Otsu [Synthesis, design and development of new applications of acrylic resins] (Chubu Business Development Center Publishing Department, published in 1985), Omori The functional groups cited in the review by Eizo [Functional Acrylic Resins] (Technosystem, published in 1985) can be used.

例えば−〇H基、−3H基、−NH,基、 NHR+基
(R1は炭化水素基を表わし、例えば炭素数1〜10の
置換されてもよいアルキル基(例えばメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、
デシル基、2−クロロエチル基、2メトキシエチル基、
2−シアンエチル基等)、炭素数4〜8の置換されても
よいシクロアルキル基(例えばシクロヘプチル基、シク
ロヘキシル基等)、炭素数7〜12の置換されてもよい
アラルキル基(例えばベンジル基、フェネチル基、3−
フェニルプロピル基、クロロベンジル基、メチルヘンシ
ル基、メトキシベンジル基等)、置換されてもよいアリ
ール基(例えばフェニル基、トリル基、シリル基、クロ
ロフェニル基、ブロモフェニル基、メトキシフェニル基
、ナフチル基等)等が挙げられる〕、 −CONHCII□OR2(Rgは水素原子又は炭素数
1〜8のアルキル基(例えば、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基等)(a
++azは、各々水素原子、ハロゲン原子(例えば塩素
原子、臭素原子等)又は炭素数1〜4のアルキル基(例
えばメチル基、エチル基等)を表わす)等を挙げること
ができる。又該重合性二重結合基として、具体的には、
−CI+2=CI+−1CHz□CII−C1lzCH
2=CII−NIICO−1C1!2冨CH−C112
−1NIIGO−C)12=C)1−50□−1C)I
!=CII−GO−1CH1C1!−0−CIl□・C
H−3−等を挙げることができる。
For example, -〇H group, -3H group, -NH, group, NHR+ group (R1 represents a hydrocarbon group, for example, an optionally substituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms (for example, methyl group, ethyl group, propyl group) , butyl group, hexyl group, octyl group,
Decyl group, 2-chloroethyl group, 2methoxyethyl group,
2-cyanethyl group, etc.), an optionally substituted cycloalkyl group having 4 to 8 carbon atoms (e.g., cycloheptyl group, cyclohexyl group, etc.), an optionally substituted aralkyl group having 7 to 12 carbon atoms (e.g., benzyl group) , phenethyl group, 3-
phenylpropyl group, chlorobenzyl group, methylhensyl group, methoxybenzyl group, etc.), optionally substituted aryl groups (e.g. phenyl group, tolyl group, silyl group, chlorophenyl group, bromophenyl group, methoxyphenyl group, naphthyl group, etc.) ], -CONHCII□OR2 (Rg is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms (e.g., methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, hexyl group, octyl group, etc.) (a
++az represents a hydrogen atom, a halogen atom (for example, a chlorine atom, a bromine atom, etc.), or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms (for example, a methyl group, an ethyl group, etc.). Moreover, specifically as the polymerizable double bond group,
-CI+2=CI+-1CHz□CII-C1lzCH
2=CII-NIICO-1C1!2FuCH-C112
-1NIIGO-C)12=C)1-50□-1C)I
! =CII-GO-1CH1C1! -0-CIl□・C
Examples include H-3-.

本発明において、結着樹脂に該硬化性官能基の群から選
択される官能基を少なくとも1種含有させる方法として
、重合体に該官能基を高分子反応で導入する方法、又は
該官能基を1種又はそれ以上含有する単量体と前記した
一般式(+)又は(Il)の繰り返し単位に相当する単
量体とを共重合反応する方法等により得られる。
In the present invention, as a method for making the binder resin contain at least one functional group selected from the group of the curable functional groups, a method of introducing the functional group into the polymer by a polymer reaction, or a method of introducing the functional group into the polymer through a polymer reaction, or It can be obtained by a method of copolymerizing one or more monomers and a monomer corresponding to the repeating unit of general formula (+) or (Il) described above.

高分子反応は、従来公知の低分子合成反応の方法をその
まま用いることができ、例えば、日本化学会繁、「新実
験化学講座14巻、有機化合物の合成と反応(1)〜(
V)、(丸善株式会社刊)、岩倉義勇、栗田恵輔著[反
応性高分子j等の総説引例の公知文献等に詳細に記載さ
れている。
For polymer reactions, conventional methods for low molecule synthesis reactions can be used as they are; for example, the Chemical Society of Japan, "New Experimental Chemistry Course, Vol.
V), (published by Maruzen Co., Ltd.), written by Yoshiyu Iwakura and Keisuke Kurita [described in detail in the known literature cited in the review such as Reactive Polymer J.

一方、該「光及び/又は熱硬化反応を行なう官能基」を
含有する単量体の例としては、例えば−般式(1)又は
(II)の繰り返し単位に相当する単量体と共重合し得
る、該官能基を含有するビニル系化合物を挙げることが
できる。例えば、高分子学会編r高分子データ・ハンド
ブック〔基礎編]」培風館(1986年)等に記載され
ている。具体的には、アクリル酸、α及び/又はβ置換
アクリル酸(例えばα−アセトキシ体、α−アセトキシ
メチル体、α〜(2−アミノ)メチル体、α−クロロ体
、α−ブロモ体、α−フロロ体、α−トリブチルシリル
体、α−シアノ体、β−クロロ体、βプロ上体、α−ク
ロロ−β−メトキシ体、α、βジクロロ体等)、メタク
リル酸、イタコン酸、イタコン酸半エステル類、イタコ
ン酸半アミド類、クロトン酸、2−アルケニルカルボン
酸II(例えば2−ペンテン酸、2−メチル−2−ヘキ
セン酸、2−オクテン酸、4−メチル−2−ヘキセン酸
、4−エチル−2−オクテン酸等)、マレイン酸、マレ
イン酸半エステル類、マレイン酸半アミド類、ビニルベ
ンゼンカルボン酸、ビニルベンゼンカルボン酸、ビニル
スルホン酸、ビニルホスホン酸、ジカルボン酸類のビニ
ル基又はアリル基の半エステル誘導体、及びこれらのカ
ルボン酸又はスルホン酸のエステル誘導体、アミド誘導
体の置換基中に該酸性基を含有する化合物等が挙げられ
る。
On the other hand, examples of monomers containing the "functional group that performs photo and/or thermosetting reactions" include - copolymerization with monomers corresponding to repeating units of general formula (1) or (II) Examples include vinyl compounds containing such functional groups. For example, it is described in "Polymer Data Handbook [Basic Edition]" edited by the Society of Polymer Science and Technology, Baifukan (1986). Specifically, acrylic acid, α- and/or β-substituted acrylic acid (e.g. α-acetoxy form, α-acetoxymethyl form, α-(2-amino)methyl form, α-chloro form, α-bromo form, α -fluoro form, α-tributylsilyl form, α-cyano form, β-chloro form, β-pro form, α-chloro-β-methoxy form, α, β dichloro form, etc.), methacrylic acid, itaconic acid, itaconic acid Half esters, itaconic acid half amides, crotonic acid, 2-alkenylcarboxylic acids II (e.g. 2-pentenoic acid, 2-methyl-2-hexenoic acid, 2-octenoic acid, 4-methyl-2-hexenoic acid, 4 -ethyl-2-octenoic acid, etc.), maleic acid, maleic acid half esters, maleic acid half amides, vinyl benzene carboxylic acid, vinyl benzene carboxylic acid, vinyl sulfonic acid, vinyl phosphonic acid, vinyl group or allyl of dicarboxylic acids Examples include half-ester derivatives of these groups, ester derivatives of these carboxylic acids or sulfonic acids, and compounds containing the acidic group in a substituent of an amide derivative.

「熱/光硬化性官能基J含有の繰返し単位(ii)につ
いて例示する。
“The repeating unit (ii) containing the heat/photocurable functional group J will be exemplified.

tl+ : −IL−C1h (bt:以下同じ)C0
0C1lzCH=CII□ n、m : 1〜11の整数 ii −6) b、  b。
tl+: -IL-C1h (bt: same below) C0
0C1lzCH=CII□ n, m: integer from 1 to 11 ii -6) b, b.

−(−CI! −C−?− n:1〜11の整数 ii −7) bt  bt 一〇CH−C→−一 C00CHICHCI1200C−R ■ ii −4)         b 一←CH2−C→− C00(C11□)fiOCO(CI+2)、−COO
−RRニーCH=CIhl−CIhCII=CIIzi
i −8) b鳶 ■ 1l12−C−?− C00(CHl)CHCHz n :1〜4の整数 Zニー5−1−〇− 1〜4の整数 C0NHGHzOH b。
-(-CI! -C-?- n: Integer from 1 to 11 ii -7) bt bt 10CH-C→-1C00CHICHCI1200C-R ■ ii-4) b 1←CH2-C→- C00(C11 □) fiOCO (CI+2), -COO
-RRnee CH=CIhl-CIhCII=CIIzi
i -8) b Tobi■ 1l12-C-? - C00(CHl)CHCHz n: An integer from 1 to 4 Znee5-1-〇- An integer from 1 to 4 C0NHGHzOH b.

計11□−C→−− 畷 C0NII (CHt> −COOCHxcllcI!
 zooC−R:01〜C1のアルキル基 n:1〜11の整数 ii −19) 千CH−C1l−)− ii −20) 更に、本発明の樹脂は、前記した一般式(1)又は(I
I>の繰り返し単位に相当する単量体、及び任意の光及
び/又は熱硬化性官能基を含有する単量体とともに、こ
れら以外の他の単量体を共重合成分として含有してもよ
い。
Total 11□-C→-- Nawate C0NII (CHt> -COOCHxcllcI!
zooC-R: 01 to C1 alkyl group n: Integer from 1 to 11 ii-19) 1,000CH-C1l-)- ii-20) Furthermore, the resin of the present invention has the general formula (1) or (I
Along with the monomer corresponding to the repeating unit of I> and the monomer containing any photo- and/or thermosetting functional group, other monomers other than these may be contained as a copolymerization component. .

例えば、メタクリル酸エステル類、アクリル酸エステル
類、クロトン酸エステル類、イタコン酸ジエステル類(
これら各不飽和カルボン酸類のエステル基としては、例
えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘプ
チル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル
基、2−ヒドロキシエチル基、2−クロロエチル基、2
−メトキジエチル基、メトキシメチル基、エトキシメチ
ル基、2.3−ジヒドロキシプロピル基、2− (N、
 N−ジメチルアミノ)エチル基、2− (N−モルホ
リノ)エチル基、2−フリルエチル基、ベンジル基、フ
ェネチル基、シクロヘキシル基、フェニル基等)、α−
オレフィン類、アルカン酸ビニル又はアリルエステル類
、アクリロニトリル、メタクリロニトリノベビニルエー
テル類、アクリルアミド類、メタクリルアミド順、スチ
レン類、複素環ビニル類(例えばビニルピロリドン、ビ
ニルピリジン、ビニルイミダゾール、ビニルチオフェン
、ビニルイミダシリン、ビニルピラゾール、ビニルジオ
キサン、ビニルキリン、ビニルチアゾール、ビニルオキ
サジン等)等が挙げられる。
For example, methacrylic esters, acrylic esters, crotonic esters, itaconic diesters (
Examples of the ester groups of these unsaturated carboxylic acids include methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, heptyl group, hexyl group, octyl group, decyl group, dodecyl group, 2-hydroxyethyl group, and 2-chloroethyl group. ,2
-methoxydiethyl group, methoxymethyl group, ethoxymethyl group, 2,3-dihydroxypropyl group, 2- (N,
N-dimethylamino)ethyl group, 2-(N-morpholino)ethyl group, 2-furylethyl group, benzyl group, phenethyl group, cyclohexyl group, phenyl group, etc.), α-
Olefins, vinyl alkanoates or allyl esters, acrylonitrile, methacrylonitrinobevinyl ethers, acrylamides, methacrylamide, styrenes, heterocyclic vinyls (e.g. vinylpyrrolidone, vinylpyridine, vinylimidazole, vinylthiophene, vinylimidase) phosphorus, vinyl pyrazole, vinyl dioxane, vinyl giraffe, vinyl thiazole, vinyl oxazine, etc.).

本発明では、特に光及び/又は熱硬化性官能基を含有す
る場合に、感光層膜中での架橋反応を促進させるために
、必要に応じて反応促進剤を添加してもよい。官能基間
の化学結合を形成する反応様式の場合には、例えば有機
酸(酢酸、プロピオン酸、醋酸、ベンゼンスルホン酸、
p−トルエンスルホン酸等)架橋剤等が挙げられる。
In the present invention, a reaction accelerator may be added as necessary in order to accelerate the crosslinking reaction in the photosensitive layer especially when the photosensitive layer contains a photo- and/or thermosetting functional group. In the case of a reaction mode that forms a chemical bond between functional groups, for example, organic acids (acetic acid, propionic acid, acetic acid, benzenesulfonic acid,
crosslinking agents such as p-toluenesulfonic acid, etc.

架橋剤としては、具体的には、山下晋三、金子東助編「
架橋剤ハンドブック」大成社刊(1981年)等に記載
されている化合物等を用いることができる。例えば、通
常用いられる有機シラン、ポリウレタン、ポリイソシア
ナートの如き架橋剤、エポキシ樹脂、メラミン樹脂の如
き硬化剤等を用いることができる。
As a crosslinking agent, specifically, Shinzo Yamashita and Tosuke Kaneko ed.
Compounds described in "Crosslinking Agent Handbook" published by Taiseisha (1981) and the like can be used. For example, commonly used crosslinking agents such as organic silanes, polyurethanes, and polyisocyanates, and curing agents such as epoxy resins and melamine resins can be used.

重合性反応様式の場合には、重合開始剤(過酸化物、ア
ゾビス系化合物等が挙げられ、好ましくは、アゾビス系
重合開始剤である)、多官能重合性基含有の単量体(例
えばビニルメタクリレート、アリルメタクリレート、エ
チレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコ
ールジアクリレート、ジビニルコハク酸エステノペジビ
ニルアジビン酸エステル、ジアリルコハク酸エステル、
2メチルビニルメタクエレート、ジビニルベンゼン等)
等が挙げられる。
In the case of a polymerizable reaction mode, a polymerization initiator (peroxide, azobis-based compound, etc., preferably an azobis-based polymerization initiator), a monomer containing a polyfunctional polymerizable group (for example, vinyl Methacrylate, allyl methacrylate, ethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol diacrylate, divinylsuccinic acid ester, ester of divinyl succinate, diallyl succinate,
2-methyl vinyl methacrylate, divinylbenzene, etc.)
etc.

更に光架橋反応性の官能基を含有する樹脂の場合には増
感剤、光重合体単量体等を添加してもよい。具体的には
前記した感光性樹脂に関する総説に引例された化合物等
を用いることができる。
Furthermore, in the case of a resin containing a photocrosslinkable functional group, a sensitizer, a photopolymer monomer, etc. may be added. Specifically, the compounds cited in the review on photosensitive resins mentioned above can be used.

また、本発明において、熱硬化性官能基を含有する結着
樹脂を用いる場合には熱硬化処理が行われる。この熱硬
化処理は従来の感光体作製時の乾燥条件を厳しくするこ
とにより行うことができる。
Further, in the present invention, when using a binder resin containing a thermosetting functional group, a thermosetting treatment is performed. This heat curing treatment can be performed by tightening the drying conditions during conventional photoreceptor production.

例えば、60℃〜120℃で5分〜120分間処理すれ
ばよし)。光架橋性官能基を含有する樹脂を用いる場合
は、感光層形成物を塗布した後に、電子線、X線、紫外
線あるいはプラズマ光照射をすることにより架橋され、
これは乾燥中のみならず、その前あるいは後でもいずれ
でもよく、上記乾燥条件の加熱により反応はより促進す
る。熱及び/又は光硬化性官能基を含有する場合に、上
述の反応促進剤を併用すると、より穏やかな条件で処理
することが可能となる。
For example, the treatment may be performed at 60° C. to 120° C. for 5 minutes to 120 minutes). When using a resin containing a photocrosslinkable functional group, it is crosslinked by irradiation with electron beams, X-rays, ultraviolet rays, or plasma light after applying the photosensitive layer-forming material.
This may be done not only during drying, but also before or after drying, and the reaction is further accelerated by heating under the above drying conditions. When containing a thermally and/or photocurable functional group, when the above-mentioned reaction accelerator is used in combination, processing can be performed under milder conditions.

本発明に使用する無機光導電材料としては、酸化亜鉛、
酸化チタン、硫化亜鉛、硫化カドミウム、炭酸カドミウ
ム、セレン化亜鉛、セレン化カドミウム、セレン化テル
ル、硫化鉛等が挙げられる。
Inorganic photoconductive materials used in the present invention include zinc oxide,
Examples include titanium oxide, zinc sulfide, cadmium sulfide, cadmium carbonate, zinc selenide, cadmium selenide, tellurium selenide, lead sulfide, and the like.

好ましくは、酸化亜鉛、酸化チタン等が挙げられる。無
機光導電材料に対して用いる結着樹脂の総量は、光導電
体100重量部に対して結着樹脂を10〜100重量部
なる割合、好ましくは15〜50重量部なる割合で使用
する。
Preferable examples include zinc oxide and titanium oxide. The total amount of binder resin used for the inorganic photoconductive material is 10 to 100 parts by weight, preferably 15 to 50 parts by weight, based on 100 parts by weight of the photoconductor.

本発明では、必要に応じて各種の色素を分光増感剤とし
て併用することができる。例えば、宮本晴視:武井秀彦
:イメージング1973 (No、8)第12頁、C,
J、 Young等、RCA Review 15,4
69(1954)清田航平等、電気通信学会論文誌J6
3−C(No、 2)、97(1980)、原崎勇次等
、工業化学雑誌66、78及び188(1963) 、
谷゛忠昭、日本写真学会誌35.208(1972)等
の総説引例のカーボニウム系色素、ジフェニルメタン色
素、トリフェニルメタン色素、キサンチン系色素、フタ
レイン系色素、ポリメチン色素(例えばオキソノール色
素、メロシアニン色素、シアニン色素、ログシアニン色
素、スチリル色素等)、フタロシアニン色S(金属を含
有していてもよい)等が挙げられる。
In the present invention, various dyes can be used in combination as spectral sensitizers, if necessary. For example, Harumi Miyamoto: Hidehiko Takei: Imaging 1973 (No. 8) p. 12, C.
J. Young et al. RCA Review 15,4
69 (1954) Wataru Kiyota, Transactions of the Institute of Electrical Communication Engineers J6
3-C (No. 2), 97 (1980), Yuji Harasaki et al., Industrial Chemistry Magazine 66, 78 and 188 (1963),
Carbonium dyes, diphenylmethane dyes, triphenylmethane dyes, xanthine dyes, phthalein dyes, polymethine dyes (e.g. oxonol dyes, merocyanine dyes, cyanine dyes, logocyanine dyes, styryl dyes, etc.), phthalocyanine color S (which may contain metal), and the like.

更に具体的には、カーボニウム系色素、トリフェニルメ
タン系色素、キサンチン系色素、フタレイン系色素を中
心に用いたものとしては、特公昭51−452号、特開
昭50−90334号、特開昭50−114227号、
特開昭53−39130号、特開昭53−82353号
、米国特許第3052540号、米国特許第40544
50号、特開昭57−16456号等に記載のものが挙
げられる。
More specifically, examples using mainly carbonium dyes, triphenylmethane dyes, xanthine dyes, and phthalein dyes include Japanese Patent Publication No. 51-452, Japanese Patent Application Laid-open No. 50-90334, and Japanese Patent Application Laid-open No. 50-90334. No. 50-114227,
JP 53-39130, JP 53-82353, U.S. Patent No. 3052540, U.S. Patent No. 40544
50, JP-A-57-16456, and the like.

オキソノール色素、メロシアニン色素、シアニン色素、
ログシアニン色素等のポリメチン色素としては、F、M
、Hammar、  rThe Cyanine Dy
es andRelated Compounds J
等に記載の色素類が使用可能であり、更に具体的には、
米国特許第3047384号、米国特許第311059
1号、米国特許第3121008号、米国特許第312
5447号、米国特許第3128179号、米国特許第
3132942号、米国特許第3622317号、英国
特許第1226892号、英国特許第1309274号
、英国特許第1405898号、特公昭4B−7814
号、特公昭55−18892号等に記載の色素が挙げら
れる。
oxonol dye, merocyanine dye, cyanine dye,
Polymethine dyes such as logcyanine dyes include F, M
, Hammer, rThe Cyanine Dy
es andRelated Compounds J
It is possible to use the pigments described in et al., and more specifically,
U.S. Patent No. 3,047,384, U.S. Patent No. 311,059
No. 1, U.S. Patent No. 3121008, U.S. Patent No. 312
No. 5447, U.S. Patent No. 3128179, U.S. Patent No. 3132942, U.S. Patent No. 3622317, British Patent No. 1226892, British Patent No. 1309274, British Patent No. 1405898, Japanese Patent Publication No. 4B-7814
Examples include dyes described in Japanese Patent Publication No. 55-18892.

更に、700nm以上の長波長の近赤外〜赤外光域を分
光増感するポリメチン色素として、特開昭47−840
号、特開昭47−44180号、特公昭51−4106
1号、特開昭49−5034号、特開昭49−4512
2号、特開昭5746245号、特開昭56−3514
1号、特開昭57−157254号、特開昭61−26
044号、特開昭61−27551号、米国特許第36
19154号、米国特許第4175956号、rRes
−earch Disc1osureJ1982年、2
16、第117〜118頁等に記載のものが挙げられる
Furthermore, as a polymethine dye that spectrally sensitizes the near-infrared to infrared light region with a long wavelength of 700 nm or more, JP-A-47-840
No., JP-A No. 47-44180, JP-A No. 51-4106
No. 1, JP-A-49-5034, JP-A-49-4512
No. 2, JP-A-5746245, JP-A-56-3514
No. 1, JP-A-57-157254, JP-A-61-26
No. 044, JP-A No. 61-27551, U.S. Patent No. 36
No. 19154, U.S. Pat. No. 4,175,956, rRes
-earch Disc1osureJ1982, 2
16, pp. 117-118.

本発明の感光体は種々の増感色素を併用させても、その
性能が増感色素により変動しにくい点でも優れている。
The photoreceptor of the present invention is also excellent in that its performance does not easily vary depending on the sensitizing dye, even when various sensitizing dyes are used together.

更には、必要に応じて、化学増感剤等の従来知られてい
る電子写真感光層用各種添加剤を併用することもできる
。例えば、前記した総説:イメージング基(No、8)
第12頁の総説引例の電子受容性化合物(例えばハロゲ
ン、ベンゾキノン、クラニル、酸無水物、有機カルボン
酸等)、小門宏等、「最近の光導電材料と感光体の開発
・実用化」第4章〜第6章:日本科学情報■出版部(1
986年)の総説引例のボリアリールアルカン化合物、
ヒンダードフェノール化合物、p−フェニレンジアミン
化合物等が挙げられる。
Furthermore, if necessary, various conventionally known additives for electrophotographic photosensitive layers such as chemical sensitizers can be used in combination. For example, the above-mentioned review: Imaging groups (No. 8)
Electron-accepting compounds (e.g. halogens, benzoquinone, cranyl, acid anhydrides, organic carboxylic acids, etc.) cited in the review on page 12, Hiroshi Komon et al., "Recent Development and Practical Application of Photoconductive Materials and Photoreceptors", Vol. Chapters 4 to 6: Japanese Science Information ■Publishing Department (1
Polyaryl alkane compounds cited in the review of 986),
Examples include hindered phenol compounds and p-phenylenediamine compounds.

これら各種添加剤の添加量は特に限定的ではないが、通
常光導電体100重量部に対して0.0001〜2.0
重量部である。
The amount of these various additives added is not particularly limited, but is usually 0.0001 to 2.0 parts by weight per 100 parts by weight of the photoconductor.
Parts by weight.

光導電層の厚さは1〜100μ、特に10〜50μ、が
好適である。
The thickness of the photoconductive layer is preferably 1 to 100 microns, particularly 10 to 50 microns.

また、電荷発生層と電荷輸送層の積層型感光体の電荷発
生層として光導電層を使用する場合は電荷発生層の厚さ
は0.01〜1μ、特に0,05〜0.5 μが好適で
ある。
In addition, when a photoconductive layer is used as a charge generation layer in a laminated photoreceptor consisting of a charge generation layer and a charge transport layer, the thickness of the charge generation layer is 0.01 to 1μ, particularly 0.05 to 0.5μ. suitable.

積層型感光体の電荷輸送材料としてはポリビニルカルバ
ゾール、オキサゾール系色素、ピラゾリン系色素、トリ
フェニルメタン系色素などがある。
Charge transport materials for the laminated photoreceptor include polyvinylcarbazole, oxazole dyes, pyrazoline dyes, triphenylmethane dyes, and the like.

電荷輸送層の厚さとしては5〜40μ、特には10〜3
0μ、が好適である。
The thickness of the charge transport layer is 5 to 40 μm, particularly 10 to 3 μm.
0μ is suitable.

絶縁層あるいは電荷輸送層の形成に用いる樹脂としては
、代表的なものは、ポリスチレン樹脂、ポリエステル樹
脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂、塩化ビニル樹
脂、酢酸ビニル樹脂、塩ビー酸ビ共重合体樹脂、ポリア
クリル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ウレタン樹脂、ポリ
エステル樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、シリコー
ン樹脂の熱可塑性樹脂および硬化性樹脂が適宜用いられ
る。
Typical resins used to form the insulating layer or charge transport layer include polystyrene resin, polyester resin, cellulose resin, polyether resin, vinyl chloride resin, vinyl acetate resin, vinyl chloride vinyl oxide copolymer resin, Thermoplastic resins and curable resins such as polyacrylic resins, polyolefin resins, urethane resins, polyester resins, epoxy resins, melamine resins, and silicone resins are used as appropriate.

本発明による光導電層は、従来公知の支持体上に設ける
ことができる。一般に言って電子写真感光層の支持体は
、導電性であることが好ましく、導電性支持体としては
、従来と全く同様、例えば、金属、紙、プラスチックシ
ート等の基体に低抵抗性物質を含浸させるなどして導電
処理したもの、基体の裏面(感光層を設ける面と反対面
)に導電性を付与し、更にはカール防止を回る等の目的
で少なくとも1層以上をコートしたもの、前記支持体の
表面に耐水性接着層を設けたもの、前記支持体の表面層
に必要に応じて少なくとも1層以北のプレコート層が設
けられたもの、AZ等を蒸着した基体導電化プラスチッ
クを紙にラミネートしたもの等、が使用できる。
The photoconductive layer according to the invention can be provided on a conventionally known support. Generally speaking, the support of the electrophotographic photosensitive layer is preferably electrically conductive.As the electrically conductive support, for example, a base material such as metal, paper, or plastic sheet is impregnated with a low-resistance substance. The back side of the substrate (the side opposite to the side on which the photosensitive layer is provided) is coated with at least one layer for the purpose of preventing curling, etc., and the support mentioned above. Those with a water-resistant adhesive layer on the surface of the body, those with at least one pre-coated layer provided on the surface layer of the support as necessary, and those with a conductive plastic base coated with AZ, etc., on paper. You can use laminated ones, etc.

具体的に、導電性基体あるいは導電化材料の例として、
坂本幸男、電子写真、14、(No、1)、第2〜11
頁(1975)、森賀弘之、「入門特殊紙の化学」高分
子刊行会(1975)、M、F、1loover+ J
、Macromol、Sci。
Specifically, examples of conductive substrates or conductive materials include:
Yukio Sakamoto, Electrophotography, 14, (No. 1), No. 2-11
Page (1975), Hiroyuki Moriga, "Introductory chemistry of special paper" Kobunshi Publishing (1975), M, F, 1loover+ J
, Macromol, Sci.

Chem、A−4(6) 、第1327〜1417頁(
1970)等に記載されているもの等を用いる。
Chem, A-4(6), pp. 1327-1417 (
1970) etc. are used.

(実施例) 以下に本発明の実施例を例示するが、本発明の内容がこ
れらに限定されるものではない。
(Example) Examples of the present invention are illustrated below, but the content of the present invention is not limited thereto.

実施例1並びに比較例A及びB (合成例1) 2−クロロ−6−メチルフェニルメタクリレート95g
、トルエン150g及びイソプロパツール50gの混合
溶液を窒素気流下80°Cの温度に加温した後、44゛
−アゾビス(4−シアノ吉草酸)(以下略号A、B、C
,V、とする)5gを加え、10時間反応させた。
Example 1 and Comparative Examples A and B (Synthesis Example 1) 95 g of 2-chloro-6-methylphenyl methacrylate
After heating a mixed solution of 150 g of toluene and 50 g of isopropanol to a temperature of 80°C under a nitrogen stream, 44゛-azobis(4-cyanovaleric acid) (hereinafter abbreviated as A, B, C) was heated to a temperature of 80°C under a nitrogen stream.
, V) was added and reacted for 10 hours.

得られた共重合体(P−1)の重量平均分子量は6.5
00 、ガラス転移点は40°Cであった。
The weight average molecular weight of the obtained copolymer (P-1) was 6.5
00, the glass transition point was 40°C.

樹脂(P−1)の構造 (合成例2) エチルメタクリレート95g、アクリル酸5g及びトル
エン200gの混合溶液を窒素気流下90°Cの温度に
加温した後、2.2゛−アゾビス(2,4−ジメチルバ
レロニトリル)6gを加え、10時間反応させた。
Structure of Resin (P-1) (Synthesis Example 2) After heating a mixed solution of 95 g of ethyl methacrylate, 5 g of acrylic acid, and 200 g of toluene to a temperature of 90°C under a nitrogen stream, 2.2゛-azobis(2, 6 g of 4-dimethylvaleronitrile) was added and reacted for 10 hours.

得られた共重合体(A)の重量平均分子量は7800、
ガラス転移点は45°Cであった。
The weight average molecular weight of the obtained copolymer (A) was 7800,
The glass transition point was 45°C.

(合成例3) エチルメタクリレート98g1アクリル酸2g及びトル
エン200gの混合溶液を窒素気流下75°Cの温度に
加温した後、2,2゛−アゾビス(イソブチロニトリル
) 1.5gを加え、8時間反応させた。得られた共重
合体(B)の重量平均分子量は32,000、ガラス転
移点は45°Cであった。
(Synthesis Example 3) After heating a mixed solution of 98 g of ethyl methacrylate, 2 g of acrylic acid, and 200 g of toluene to a temperature of 75°C under a nitrogen stream, 1.5 g of 2,2′-azobis(isobutyronitrile) was added. The reaction was allowed to proceed for 8 hours. The weight average molecular weight of the obtained copolymer (B) was 32,000, and the glass transition point was 45°C.

実施例1 合成例1で製造した共重合体(P−1) 40g (固
形分量として)、酸化亜鉛200g、下記構造式で示さ
れるヘプタメチンシアニン色素0.02 g 、フタル
酸無水物0.05g及びトルエン300gの混合物をボ
ールミル中で2時間分散して感光層形成物を調整し、こ
れを導電処理した紙に、乾燥付着量が18g/nfとな
る様にワイヤーバーで塗布し、100°Cで30秒間乾
燥した。次いで暗所で20°C265%R11の条件下
で24時間放置することにより電子写真感光材料を作製
した。
Example 1 40 g (as solid content) of the copolymer (P-1) produced in Synthesis Example 1, 200 g of zinc oxide, 0.02 g of heptamethine cyanine dye represented by the following structural formula, 0.05 g of phthalic anhydride A mixture of 300 g of toluene and 300 g of toluene was dispersed in a ball mill for 2 hours to prepare a photosensitive layer-forming product, which was applied to conductive-treated paper using a wire bar so that the dry adhesion amount was 18 g/nf, and the mixture was heated at 100°C. and dried for 30 seconds. Next, an electrophotographic light-sensitive material was prepared by leaving it for 24 hours in a dark place at 20° C. and 265% R11.

(シアニン色素) 比較例A 実施例1で用いた共重合体(P−1)の代わりに合成例
2で製造した共重合体(A) 40g (固形分量とし
て)を用いる以外は実施例1と同様にして比較用電子写
真感光体Aを製造した。
(Cyanine dye) Comparative Example A Same as Example 1 except that 40 g (as solid content) of the copolymer (A) produced in Synthesis Example 2 was used instead of the copolymer (P-1) used in Example 1. Comparative electrophotographic photoreceptor A was produced in the same manner.

比較例B 実施例1で用いた共重合体(P−1)の代わりに合成例
3で製造した共重合体(B) 40g (固形分量とし
て)用いる以外は実施例1と同様にして比較用電子写真
感光体Bを製造した。
Comparative Example B A comparative example was prepared in the same manner as in Example 1 except that 40 g (as solid content) of the copolymer (B) produced in Synthesis Example 3 was used instead of the copolymer (P-1) used in Example 1. Electrophotographic photoreceptor B was manufactured.

これらの感光材料の皮膜性(表面の平滑度)、静電特性
、描像性及び環境条件を30°C180%R11とした
時の撮像性を調べた。更に、これらの感光材料をオフセ
ットマスター用原版として用いた時の光導電性の不感脂
化性(不感脂化処理後の光導電層の水との接触角で表わ
す)及び印刷性(地汚れ、耐刷性等)を調べた。
The film properties (surface smoothness), electrostatic properties, imaging properties, and imaging properties of these photosensitive materials were investigated under environmental conditions of 30° C. and 180% R11. Furthermore, when these photosensitive materials are used as original plates for offset masters, the photoconductive desensitization property (represented by the contact angle with water of the photoconductive layer after desensitization treatment) and printability (background smudge, The printing durability, etc.) were investigated.

描像性及び印刷性は、全自動製版ELP404V  (
富士写真フィルム■製)に現像剤ELP−Tを用いて露
光・現像処理して画像を形成し、不感脂化液ELPEを
用いてエツチングプロセンサーでエツチングして得られ
た平版印刷版を用いて調べた(なお、印刷機にはハマダ
スター■製ハマダスター800SX型を用いた)。
Imageability and printability were determined using fully automatic plate making ELP404V (
Using a lithographic printing plate obtained by exposing and developing an image using the developer ELP-T (manufactured by Fuji Photo Film ■) and etching it with an etching process sensor using the desensitizing liquid ELPE, (The printing machine used was Hamadastar 800SX model manufactured by Hamadastar ■).

以上の結果をまとめて、表−1に示す。The above results are summarized in Table-1.

表−1に示した評価項目の実施の態様は以下の通りであ
る。
The implementation aspects of the evaluation items shown in Table 1 are as follows.

注1) 光導電層の平滑性: 得られた感光材料は、ベック平滑度試験機(熊谷理工■
製)を用い、空気容11 CCの条件にて、その平滑度
(see/cc)を測定した。
Note 1) Smoothness of photoconductive layer: The obtained photosensitive material was tested using a Beck smoothness tester (Kumagai Riko).
The smoothness (see/cc) was measured under the condition of an air volume of 11 cc.

注2)静電特性; 温度20°C165%R1+の暗室中で、各感光材料に
ペーパーアナライザー(川口電機■製ペーパーアナライ
ザー5P−428型)を用いて一6kVで20秒間コロ
ナ放電をさせた後、10秒間放置し、この時の表面電位
VIOを測定した。次いでそのまま暗中で90秒間静置
した後の電位V、。を測定し、90秒間暗減衰させた後
の電位の保持性、即ち、暗減衰保持率(DRR(2)〕
を、(Vqo/V+ o) X 100(χ)で求めた
。又、コ。
Note 2) Electrostatic properties; After each photosensitive material was subjected to corona discharge at 6 kV for 20 seconds using a paper analyzer (Paper Analyzer 5P-428 model manufactured by Kawaguchi Electric) in a dark room at a temperature of 20°C and 165% R1+. , and the surface potential VIO at this time was measured. Then, the potential V after being left undisturbed for 90 seconds in the dark. The retention of the potential after dark decaying for 90 seconds, that is, the dark decay retention rate (DRR (2))
was determined by (Vqo/V+ o) x 100(χ). Also, Ko.

ナ敢電により光導電層表面を一400vに帯電させた後
、該光導電層表面をガリウムーアルミニウムヒ素半導体
レーザー(発振波長830nm)光で照射し、表面電位
(V+。)が1710に減衰するまでの時間を求め、こ
れから露光I E I / l。(erg/c艷)を算
出する。
After the surface of the photoconductive layer is charged to -400V by electrostatic discharge, the surface of the photoconductive layer is irradiated with light from a gallium-aluminum arsenide semiconductor laser (oscillation wavelength: 830 nm), and the surface potential (V+) is attenuated to 1710V. Find the time taken to expose IE I/l. Calculate (erg/c).

測定時の環境条件は、20’C,65%+1)1(1)
と30’C,80%l?H(II)で行なった。
The environmental conditions at the time of measurement were 20'C, 65% + 1) 1 (1)
and 30'C, 80% l? This was done with H(II).

注3)撮像性: 各感光材料を以下の環境条件で1昼夜放置した後、各感
光材料を、−6KVで帯電し、光源として2.8mW出
力のガリウムーアルミニウムーヒ素半導体レーザー(発
振波長830n…)を用いて、感光材料表面上で、64
erg/c+ilの照射量下、ピッチ25−及びスキャ
ニング速度300m/secのスピードで露光後、液体
現像剤として、ELP−T(富士写真フィルム■製)を
用いて、現像し、定着することで得られた複写画像(カ
プリ、画像の画質)を目視評価した。1最像時の環境条
件は、20°C65%RH(1) 30°C80%l?
1l(II)で実施した。
Note 3) Imaging properties: After leaving each photosensitive material for one day and night under the following environmental conditions, each photosensitive material was charged at -6 KV and used as a light source with a gallium-aluminum-arsenide semiconductor laser (oscillation wavelength: 830 nm) with an output of 2.8 mW. ) on the surface of the photosensitive material, 64
After exposure under an irradiation dose of erg/c+il at a pitch of 25- and a scanning speed of 300 m/sec, the obtained image was developed and fixed using ELP-T (manufactured by Fuji Photo Film ■) as a liquid developer. The copied images (capri, image quality) were visually evaluated. 1. The environmental conditions at the time of the best image are 20°C, 65% RH (1), 30°C, 80% RH?
1 l (II).

注4) 水との接触角: 各感光材料を不感脂化処理fiELP−E(富士写真フ
ィルム■製)を用いて、エツチングプロセッサーに1回
通して光導電層面を不感脂化処理した後、これに蒸留水
2μlの水滴を乗せ、形成された水との接触角をゴニオ
メータ−で測定する。
Note 4) Contact angle with water: Each photosensitive material was passed once through an etching processor using a desensitizing treatment fiELP-E (manufactured by Fuji Photo Film) to desensitize the surface of the photoconductive layer. A drop of 2 μl of distilled water is placed on the glass, and the contact angle with the water formed is measured using a goniometer.

注5) 耐刷性 上記注3)の撮像性と同様にして、製版した後、上記注
4)と同条件で不感脂化処理し、これをオフセットマス
ターとしてオフセット印刷機(桜井製作所■製オリバー
52型)にかけ上質紙を印刷用紙として用いて、印刷物
の非画像部の地汚れ及び画像部の画質に問題が生じない
で印刷できる枚数を示す(印刷枚数が多い程、耐剛性が
良好なことを表わす)。
Note 5) Printing durability After making the plate in the same manner as for the imaging properties in Note 3) above, it was desensitized under the same conditions as Note 4) above, and this was used as an offset master to print on an offset printing machine (Oliver manufactured by Sakurai Seisakusho). 52 type) and using high-quality paper as the printing paper, it indicates the number of sheets that can be printed without causing background stains in the non-image areas of the printed matter and problems with the image quality of the image areas (the higher the number of sheets printed, the better the rigidity resistance. ).

注6)  D、M、 (ii!ii像濃度):ベタ部分
のトナー画像濃度でMax値を示す(マクヘス反射濃度
で測定できる。) 表−1に示す様に、本発明の感光材料は、光導電層の平
滑性及び静電特性が良好で、実際の複写画像も地力ブリ
がなく複写画質も鮮明であった。
Note 6) D, M, (ii! ii image density): Max value is indicated by the toner image density of the solid area (can be measured by Machess reflection density). As shown in Table 1, the photosensitive material of the present invention has the following properties: The smoothness and electrostatic properties of the photoconductive layer were good, and the actual copied image had no ground blur and the quality of the copied image was clear.

このことは光導電体と結着樹脂が充分に吸着し、且つ、
粒子表面を被覆していることによるものと推定される。
This means that the photoconductor and the binder resin are sufficiently adsorbed, and
This is presumed to be due to coating the particle surface.

同様の理由で、オフセットマスター原版として用いた場
合でも不感脂化処理液による不感脂化処理が充分に進行
し、非画像部の水との接触角が15度以下と小さく、充
分に親水化されていることが判る。実際に印刷して印刷
物の地汚れを観察しても地汚れは全く認められなかった
For the same reason, even when used as an offset master original, the desensitizing treatment with the desensitizing treatment liquid progresses sufficiently, and the contact angle with water in the non-image area is as small as 15 degrees or less, making it sufficiently hydrophilic. It can be seen that When actually printing and observing the background smear on the printed matter, no background smudge was observed.

一方、酸成分をランダム共重合体の側鎖として含有する
低分子量体であり、且つ、エチルメタクリレートを共重
合成分とするランダム共重合体を用いた比較例Aは、常
温・常湿における静電特性及びその版を用いた印刷特性
をみると、画質の劣化を起こさない範囲で複写画像及び
印刷画像を得ることができた。
On the other hand, in Comparative Example A using a random copolymer which is a low molecular weight substance containing an acid component as a side chain of the random copolymer and also has ethyl methacrylate as a copolymerization component, the electrostatic charge at normal temperature and normal humidity is Looking at the characteristics and printing characteristics using the plate, it was possible to obtain copied images and printed images within a range that did not cause deterioration in image quality.

しかし、高温・高湿下では静電特性が悪化し、V、、、
 D、 R,R,及びEl/10のいずれもが低下して
しまい、実際の複写画像も充分な画質のものではなかっ
た。
However, under high temperature and high humidity, the electrostatic properties deteriorate, and V...
D, R, R, and El/10 all decreased, and the actual copied image was not of sufficient image quality.

又、比較例Aと同様の〔エチルメタクリレート/アクリ
ル酸〕共重合体であって、重量平均分子量が大きい場合
の比較例Bは、光導電層の平滑性が著しく悪くなり、更
に静電特性、特にり、 R8Rが悪化してしまった(E
l/IQの値が見かけ上手さいのは、D、 RoRが低
いことによる)。オフセット原版として用いても、不感
脂化処理後の非画像部の水との接触角が25〜35度と
大きく、且つバラツキがあり、実際に印刷しても刷り出
しから地汚れが発生した。このことは、結着樹脂の分子
量が大きくなることによって、光導電体粒子への吸着と
ともに粒子間の凝集を引き起こし、悪影響をもたらすも
のと推定される。
In addition, in Comparative Example B, which is the same [ethyl methacrylate/acrylic acid] copolymer as in Comparative Example A and has a large weight average molecular weight, the smoothness of the photoconductive layer is significantly deteriorated, and the electrostatic properties and In particular, R8R has deteriorated (E
The apparent high l/IQ value is due to low D and RoR). Even when used as an offset master plate, the contact angle with water in the non-image area after desensitization treatment was as large as 25 to 35 degrees and varied, and even in actual printing, scumming occurred from the beginning of printing. This is presumed to be due to an increase in the molecular weight of the binder resin, which causes adsorption to the photoconductor particles and aggregation between the particles, resulting in an adverse effect.

以上のことより、本発明の樹脂を用いた場合にのみ静電
特性及び印刷適性を満足する電子写真感光体が得られる
From the above, an electrophotographic photoreceptor that satisfies electrostatic properties and printability can be obtained only when the resin of the present invention is used.

実施例2〜23 樹脂として、表−2に示す共重合体を合成例1の製造条
件と同様に操作して製造した。
Examples 2 to 23 As resins, copolymers shown in Table 2 were manufactured under the same manufacturing conditions as in Synthesis Example 1.

得られた樹脂例P−2〜P−23の各樹脂の重量平均分
子量は6.000〜8.000であった。
The weight average molecular weight of each of the resins obtained in Resin Examples P-2 to P-23 was 6.000 to 8.000.

実施例1で用いた共重合体(P−1) 40gの代わり
に表−2に示す各樹脂40g(固形分量として)を用い
る他は実施例1と同様に操作して、各感光体を製造し、
実施例1と同様に各特性を測定した。
Each photoreceptor was manufactured in the same manner as in Example 1, except that 40 g (as solid content) of each resin shown in Table 2 was used instead of 40 g of the copolymer (P-1) used in Example 1. death,
Each characteristic was measured in the same manner as in Example 1.

各感光体の光導電層表面の平滑性はすべて80(SeC
/ cc )以上で平滑であった。静電特性及び撮像性
についての結果を表−2に併せて記した。
The surface smoothness of the photoconductive layer of each photoreceptor was 80 (SeC
/cc) or more, it was smooth. The results regarding electrostatic properties and imaging properties are also shown in Table 2.

本発明の感光材料はいずれも帯電性、暗電荷保持率、光
感度に優れ、実際の複写画像も高温高湿(30℃、80
%RH)の非常に厳しい条件においても地力ブリの発生
や細線飛びの発生等のない鮮明な画像を与えた。
All of the photosensitive materials of the present invention have excellent chargeability, dark charge retention, and photosensitivity, and the actual copied images are also produced at high temperatures and high humidity (30°C, 80°C).
Even under very severe conditions (%RH), it provided clear images without any occurrence of ground blur or fine line skipping.

実施例24 2.6−ジクロロフェニルメタクリレート9フパツール
50gの混合溶液を窒素気流下65℃の温度に加温した
後、アゾビスイソブチロニトリル0. 8gを加え8時
間反応させた。得られた共重合体(P〜24)の重量平
均分子中は7800、ガラス転移点は36℃であった。
Example 24 A mixed solution of 50 g of 2.6-dichlorophenyl methacrylate and 9 hupatol was heated to a temperature of 65° C. under a nitrogen stream, and then 0.9 g of azobisisobutyronitrile was added. 8 g was added and reacted for 8 hours. The weight average molecular weight of the obtained copolymer (P~24) was 7800, and the glass transition point was 36°C.

樹脂P−24の構造 L 実施例1で用いた共重合体(P−1) 40gの代わり
に、上記共重合体(P−24) 40 g (固形分量
として)を用いる他は実施例1と同様に操作して、各感
光体を製造し、実施例1と同様に各特性を測定した。
Structure L of Resin P-24 Same as Example 1 except that 40 g (as solid content) of the above copolymer (P-24) was used instead of 40 g of copolymer (P-1) used in Example 1. Each photoreceptor was manufactured in the same manner as in Example 1, and each characteristic was measured in the same manner as in Example 1.

各感光体の光導電層表面の平滑性は80 (sec /
 cc )で平滑であった。VIO;  740V%D
.R6R;3g%、巳,7.。
The surface smoothness of the photoconductive layer of each photoreceptor is 80 (sec/
cc) and smooth. VIO; 740V%D
.. R6R; 3g%, Snake, 7. .

20(erg/cn!>であり、(38℃、80%RH
)の環境下における撮像性も良好な結果であった。
20 (erg/cn!>, (38℃, 80%RH
) The imaging performance under the environment was also good.

本発明の感光材料は帯電性、暗電荷保持率、光感度に優
れ、実際の複写画像も高温高湿(30℃、80%R)l
)の過酷な条件においても地力ブリの発生や細線飛びの
発生等のない鮮明な画像を与えた。
The photosensitive material of the present invention has excellent chargeability, dark charge retention, and photosensitivity, and the actual reproduced images can be maintained at high temperature and high humidity (30°C, 80% R).
Even under the harsh conditions of

実施例25〜30 実施例24において用いたチオグリコール酸を表−3の
化合物に代えた他は、実施例24と同様の条件にして各
共重合体を合成した。
Examples 25 to 30 Each copolymer was synthesized under the same conditions as in Example 24, except that the thioglycolic acid used in Example 24 was replaced with the compound shown in Table 3.

表−3 H3 これら各共重合体を用いて、実施例1と同様の条件で処
理し、各感光材料を作製した。
Table 3 H3 Each of these copolymers was treated under the same conditions as in Example 1 to produce each photosensitive material.

本発明の感光体はいずれも優れた特性を示した。All of the photoreceptors of the present invention exhibited excellent characteristics.

実施例31 本発明の樹脂として下記の化学構造の共重合体(P−3
1)を用いた。
Example 31 A copolymer with the following chemical structure (P-3
1) was used.

樹脂(P−31) 該樹脂を40g、酸化亜鉛200g、ローズベンガル0
、03g、テトラブロムフェノールブルー0.02 g
 。
Resin (P-31) 40g of the resin, 200g of zinc oxide, 0 rose bengal
, 03g, Tetrabromophenol blue 0.02g
.

無水フタル酸0.01g及びトルエン300gの混合物
をボールミル中で2時間分散した。次に、この分散物に
アリルメタクリレート10g及び2.2゛−アゾビスイ
ソブチロニトリル0.5gを加え、ボールミル中10分
間分散して、感光層形成物を調整した。
A mixture of 0.01 g of phthalic anhydride and 300 g of toluene was dispersed in a ball mill for 2 hours. Next, 10 g of allyl methacrylate and 0.5 g of 2.2'-azobisisobutyronitrile were added to this dispersion and dispersed in a ball mill for 10 minutes to prepare a photosensitive layer.

これを導電処理した紙に、乾燥付着量が22g/イとな
る様にワイヤーバーで塗布し、80°Cで1時間、更に
100°Cで30分間乾燥した0次いで暗所で20’C
165%IIHの条件下で24時間放置することにより
電子写真感光体を作製した。
This was applied to conductive-treated paper using a wire bar so that the dry adhesion amount was 22 g/I, and dried at 80°C for 1 hour and then at 100°C for 30 minutes.
An electrophotographic photoreceptor was produced by leaving it for 24 hours under conditions of 165% IIH.

得られた感光材料を、実施例1と同様の方法で静電特性
を測定した。但し、光減衰露光量(E、7□)はコロナ
放電により光導電層表面を一400vに帯電させた後、
該光導電層表面を照度2.0ルツクスの可視光で照射し
、表面電位(ν1゜)が1/loに減衰するまでの時間
を求め、これから露光I E I / I O(ルンク
ス・秒)を算出した。
The electrostatic properties of the obtained photosensitive material were measured in the same manner as in Example 1. However, the light attenuation exposure amount (E, 7□) is after charging the photoconductive layer surface to -400V by corona discharge.
The surface of the photoconductive layer is irradiated with visible light at an illuminance of 2.0 lux, the time required for the surface potential (ν1°) to decay to 1/lo is determined, and from this the exposure I E I / I O (runx seconds) is determined. was calculated.

V+o:  560V、、D、R,R=87χ、E+z
+o=8.31ux−secであった。
V+o: 560V, D, R, R=87χ, E+z
+o=8.31ux-sec.

更に、これを全自動製版機ELP404VでELP−T
 トナーを用いて製版した所、得られたオフセット印刷
用マスタープレートの濃度は1.0以上で画質は鮮明で
あった。更に、エツチング処理をして、印刷機で印刷し
た所、7000枚印刷後の印刷物は、非画像部のカブリ
がなく、画像も鮮明であった。又(30°C180%R
H)の環境条件で、同様に静電特性、撮像性及び印刷性
を測定したが、常温常温と差は認められなかった。
Furthermore, this was made into ELP-T using a fully automatic plate making machine ELP404V.
When plate making was performed using the toner, the density of the obtained offset printing master plate was 1.0 or more and the image quality was clear. Further, when etching was performed and printed on a printing press, the printed matter after printing 7000 sheets had no fog in the non-image area and the image was clear. Also (30°C180%R
The electrostatic properties, imaging properties, and printability were similarly measured under the environmental conditions of H), but no difference was observed from room temperature.

実施例32〜37 実施例31において、本発明の樹脂(P−31)の代わ
りに、下記表−4に示される共重合体を用いる以外は、
実施例31と同様に操作して、各電子写真感光材料を作
製した。
Examples 32 to 37 In Example 31, except that the copolymer shown in Table 4 below was used instead of the resin of the present invention (P-31),
Each electrophotographic light-sensitive material was produced in the same manner as in Example 31.

表−4 実施例31において、本発明の樹脂(P−31)の代わ
りに、下記表−5に示される共重合体を用いる以外は、
実施例31と同様にして各感光材料を作製した。但し、
塗布後の乾燥条件を110 ’C12時間とした。
Table 4 In Example 31, except that the copolymer shown in Table 5 below was used instead of the resin of the present invention (P-31),
Each photosensitive material was produced in the same manner as in Example 31. however,
The drying conditions after coating were 110'C for 12 hours.

表−5 I (重量組成比) これを実施例31と同様の装置で製版した所、得られた
オフセット印刷用マスタープレートの濃度は1.0以上
で画質は鮮明であった。更にエツチング処理して印刷機
で印刷した所、7000枚印刷後の印刷物は、カブリの
ない鮮明な画質であった。
Table 5 I (Weight Composition Ratio) When this was plate-made using the same apparatus as in Example 31, the density of the obtained offset printing master plate was 1.0 or more and the image quality was clear. Further, when etching was performed and printed on a printing press, the printed matter after printing 7000 sheets had clear image quality with no fogging.

実施例38及び39 これを、実施例31と同様の装置で製版し、次いでエツ
チング処理して印刷機で印刷した。製版後得られたオフ
セント印刷用マスタープレートの濃度は1.1以上で、
画質は鮮明であった。又、5000枚印刷後の印刷物の
画質は地力ブリのない鮮明な画質のものであった。
Examples 38 and 39 These plates were made into plates using the same apparatus as in Example 31, and then etched and printed using a printing press. The density of the master plate for offset printing obtained after plate making is 1.1 or more,
Image quality was clear. Furthermore, the image quality of the printed matter after printing 5,000 sheets was clear and without blurring.

(発明の効果) 本発明に従えば、光導電層の平滑性、静電特性、撮像性
更には不感脂化性及び地汚れにおいて優れた電子写真感
光体を得ることができ、特に高温高湿下の如き過酷な条
件下においても、これらの優れた特性は維持される。
(Effects of the Invention) According to the present invention, it is possible to obtain an electrophotographic photoreceptor that is excellent in the smoothness of the photoconductive layer, electrostatic properties, imaging properties, as well as desensitization property and background smearing, and is particularly suitable for high temperature and high humidity. These excellent properties are maintained even under harsh conditions as described below.

更には、本発明の感光材料は数十枚程度の充分に高い耐
剛性を有する。結着樹脂が更に熱及び/又は光硬化性官
能基を含有する共重合成分を含有する場合には、かかる
耐剛性が更に向上する。
Furthermore, the photosensitive material of the present invention has sufficiently high rigidity resistance to about several dozen sheets. When the binder resin further contains a copolymer component containing a heat-curable and/or photo-curable functional group, such rigidity resistance is further improved.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)無機光導電材及び結着樹脂を少なくとも含有する
光導電層を有する電子写真感光体において、該結着樹脂
が、1×10^3〜5×10^4の重量平均分子量を有
し、下記(i)の操り返し単位を重合成分として含有す
る重合体であり、且つ重合体主鎖の片末端にのみ−PO
_3H_2基、−SO_3H基、−COOH基、▲数式
、化学式、表等があります▼基{Rは炭素数1〜10の
炭化水素基又は−OR′(R′は炭素数1〜10の炭化
水素基を示す)を示す}、−SH基及びフェノール性O
H基の酸性基並びに環状酸無水物含有基のうちの少なく
とも1つの置換基を結合して成る樹脂を少なくとも1種
含有する事を特徴とする電子写真感光体。 (i)式( I )又は式(II)で示される少なくとも1
つの繰り返し単位30重量%以上 式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼ 式(II) (式中、X_1及びX_2は互いに独立に、それぞれ水
素原子、炭素数1〜10の炭化水素基、塩素原子、臭素
原子、−COY_1又は−COOY_2(Y_1及びY
_2は各々炭素数1〜10の炭化水素基を示す)を表わ
す。但し、X_1とX_2がともに水素原子を表わすこ
とはない。 W_1及びW_2はそれぞれ−COO−とベンゼン環を
結合する、直接結合又は連結原子数1〜4個の連結基を
表わす。)
(1) In an electrophotographic photoreceptor having a photoconductive layer containing at least an inorganic photoconductive material and a binder resin, the binder resin has a weight average molecular weight of 1 x 10^3 to 5 x 10^4, A polymer containing the following (i) repeating unit as a polymerization component, and -PO only at one end of the polymer main chain.
_3H_2 group, -SO_3H group, -COOH group, ▲ Numerical formula, chemical formula, table, etc. ▼ group {R is a hydrocarbon group with 1 to 10 carbon atoms or -OR'(R' is a hydrocarbon group with 1 to 10 carbon atoms }, -SH group and phenolic O
An electrophotographic photoreceptor characterized by containing at least one resin formed by bonding at least one substituent of an acidic group and a cyclic acid anhydride-containing group of an H group. (i) At least one represented by formula (I) or formula (II)
30% or more of repeating units by weight Formula (I) ▲ Numerical formulas, chemical formulas, tables, etc. are available ▼ Formula (II) (In the formula, X_1 and X_2 are each independently a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms. , chlorine atom, bromine atom, -COY_1 or -COOY_2 (Y_1 and Y
_2 each represents a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms. However, both X_1 and X_2 do not represent hydrogen atoms. W_1 and W_2 each represent a direct bond or a connecting group having 1 to 4 connected atoms that connects -COO- and the benzene ring. )
(2)結着樹脂に含有される該樹脂が、(i)の繰り返
し単位の他に更に下記(ii)の繰り返し単位を共重合
成分として含有する樹脂である請求項(1)記載の電子
写真感光体。 (ii)熱及び/又は光硬化性官能基を含有する少なく
とも1つの繰り返し単位1〜20重量%
(2) The electrophotography according to claim (1), wherein the resin contained in the binder resin is a resin that further contains the following repeating unit (ii) as a copolymerization component in addition to the repeating unit (i). Photoreceptor. (ii) 1 to 20% by weight of at least one repeating unit containing a thermally and/or photocurable functional group;
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WO1992020015A1 (en) 1991-05-02 1992-11-12 Fuji Photo Film Co., Ltd. Electrophotographic photoreceptor

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