JPH0296140A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
に関するものであり、更に詳しくは、高い塩化銀含有率
であるハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下、単に高
塩化銀カラー感光材料とする）を使用し、現像特性の改
良され、更には脱銀性の優れた現像処理方法に関する。

（従来の技術） 近年、カラー写真感光材料の写真処理においては、仕上
り納期の短縮化やラボ作業の軽減化に伴い、処理時間が
短縮されることが所望されていた。

各処理工程の時間を短縮する方法としては、温度上昇や
補充量増加が一般的な方法であるが、その他、攪拌を強
化する方法、あるいは各種促進剤を添加する方法が数多
く提案されてきた。

なかでも、カラー現像の迅速化及び／又は補充量の低減
を目的として、従来広く用いられてきた臭化銀糸乳剤も
しくは沃化銀乳剤に代えて塩化銀乳剤を含有するカラー
写真感光材料を処理する方法が知られている。例えば、
国際公開特許第ＷＯ３７−０４５３４号には、高塩化銀
カラー写真感光材料を実質的に亜硫酸イオン及びベンジ
ルアルコールを含有しないカラー現像液で迅速処理する
方法が記載されている。

しかしながら、上記方法に基づいて、ベーパー用自動現
像機を用いて現像処理を行なうと、筋状のカブリが発生
することが判明した。これは、自動現像機の現像タンク
内でローラーなどに感光材料が接触した際に傷が付き、
圧力増感されたために筋状のカブリが発生する、いわゆ
る液中圧力増感筋（以下、単に圧力増感筋とする）であ
ると推定される。

更に、連続処理時に、写真性の変動（特に最小濃度（Ｄ
ｍｉｎ）、最大濃度（Ｄｍａｘ）　）が著しく、また脱
銀不良が発生し、白地が著しく汚染されるという事実が
明らかとなった。

このように、高塩化銀カラー感光材料を用いた迅速現像
処理には、液中の圧力増感筋、写真性の変動、脱銀不良
の発生と重大な問題を抱えていて、実用に耐え得るもの
ではなかった。

高塩化銀カラー写真感光材料を用いた迅速処理方法にお
いて、連続処理に伴う写真特性の変動（特に、最低濃度
（Ｄｍｉｎ）　）を減少させる方法として特開昭５８−
９５３４５号、同５９−２３２３４２号に有機カブリ防
止剤を使用することが知られている。しかし、カブリ防
止効果は不十分で上記液中の圧力増感筋の発生及び連続
処理に伴うＤｍｉｎの上昇を防止するには到らず、しか
も、連続処理に伴う脱銀不良の発生をさらに増大させる
ことが判明した。

また、特開昭６１−７０５５２号には高塩化銀カラー写
真感光材料を用い、現像処理中、現像浴へ溢流が起こら
ない量の補充量を加えるという現像液の低補充化のため
の方法が記載され、特開昭６３−１０６６５５号には処
理の安定化を目的として、高塩化銀カラー感光材料をヒ
ドロキシルアミン系化合物と所定濃度以上の塩化物を含
む発色現像液で現像処理する方法が開示されている。し
かし、これらの方法では、前述した自動現像機を用いた
処理で発生する圧力増感筋、連続処理時の写真特性変動
及び脱銀不良の発生が認められ実用に耐え得るものでな
かった。

さらに、カラー現像工程で生成した色素が、漂白工程又
は漂白定着工程において充分酸化されず、反応中間体で
あるロイコ色素の状態でとどまって完全に色素が形成さ
れない、いわゆる復色不良が発生し重大な障害となった
。特にこの現象は、シアン色素において顕著である。

従来、復色不良を改良するためには種々の技術が知られ
ている。例えば、特開昭４９−１７７３２号及び同５１
６５９３９号の明細書に記載の漂白液に臭素酸塩や過硫
酸塩を添加する方法は漂白カブリが生成し適切な方法で
はない。また特開昭４Ｅｌ−４３９３８号、同４８−４
５２３８号、同４　Ｅｔ−４６３３４号等の明細書には
漂白定着液で処理した後、赤血塩でロイコ体を色素に酸
化する方法が提案されているが、本方法は環境汚染の原
因になり好ましくない。また米国特許第３７７０４３７
号明細書には漂白定着浴に臭素酸塩と沃化物又は臭化物
を添加する方法が提案されているが、漂白定着液の安定
性が劣化し、更に漂白カブリを生成して好ましい方法と
はいえない。又、特開昭４８−２６１３９号公報には漂
白定着浴の前又は後浴に過硫酸塩を含有する処理液で処
理する方法が提案されているが、復色不良の防止効果は
小さく、又、漂白カブリが生成して実用には不適である
。又、特公昭５４−３８８９４号公報には異種のアミノ
ポリカルボン酸金属錯体を組み合わせる方法が提案され
ているが、漂白定着液の安定性が劣化し、かつコスト面
でも不利で実用的な方法とはいえない。又、特公昭５１
−２３１７９号に記載の漂白定着液にＰ−フェニレンジ
アミン類やピラゾリドン類を添加する方法、及び特開昭
５７−１９２９５３号公報に記載のアルカノールアミン
類を添加する方法等はいずれも効果が小さく、不十分で
あった。

（発明が解決しようとする問題点） 従って、本発明の目的は、高塩化銀カラー感光材料を用
い、圧力増感筋が改良され、かつ連続処理においても、
安定な写真性を示す迅速処理方法を提供することにある
。

加えて、高塩化銀カラー感光材料を用い、残留銀量が少
なく、脱銀性が向上しかつ復色不良防止効果の大きい現
像処理方法を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明の目的は、以下の処理方法により解決されること
を見出した。すなわち、 ハロゲン化銀カラー写真感光材料を、少なくとも１種の
芳香族第１級アミンカラー現像主薬を含有するカラー現
像液で処理する方法において、該ハロゲン化銀カラー写
真感光材料が８０モル％以上の塩化銀からなるハロゲン
化銀乳剤、及び下記一般式（Ａ）で表わされる化合物の
少なくとも１種を含有するハロゲン化銀乳剤総を有し、
かつ総塗布銀量が０．７５ｇ／ｎｆ以下であり、該カラ
ー現像液が、塩素イオンを３．５Ｘ１０−”〜１．５ｘ
ｉｏ−’モル／Ｉ！、、かつ臭素イオンを３．０×１０
−５〜１．０Ｘ１０−３モル／！含有することを特徴と
するハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。

一般式（Ａ） Ｒ 式中、Ｒは水素原子、もしくは加水分解可能な保護基を
表わす。ＲＩＸＲ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５はそれぞれ
同一であっても異なっていてもよく、水素原子または置
換および無置換のベンゾトリアゾール基を除く置換基を
表わす。但し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５のす
べてが水素原子であることはない。かつ現像主薬酸化体
とカップリングし、実質的に発色するものを除く。また
ＲとＲ１又はＲ８、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ３のうち互い
にオルト位にあるもの同志が結合して５員、６員もしく
は７員の環を形成してもよい。

塩素イオンはカブリ防止剤の１つとしてよく知られてい
るが、その効果は小さく、多量に用いても連続処理に伴
うカブリの増大及び自動現像機で処理した際に発生する
筋状のカブリを完全に防止するには至らず、逆に現像を
遅らせ、最大濃度を低下させるという悪影響をもたらし
た。

また、臭素イオンもカブリ防止剤の１つとしてよ（知ら
れているが、単独で用いた場合、添加量により連続処理
に伴うカブリ及び筋状の圧力カブリを防止することはで
きるが、現像を抑制し最大濃度及び感度を低下させ、実
用に耐え得るものではなかった。

しかし、本発明者らは、種々の検討を重ねた結果、塩化
銀含有率８０モル％以上でかつ、塗布銀量が０．７５ｇ
／ｍ２以下の高塩化銀感光材料を用い、塩素イオン及び
臭素イオンをそれぞれ３．５×１０−２〜１．５Ｘ１０
−’モル／ｌ、３．０×１０−５〜１．０×１０−”モ
ル／！含有するカラー現像液で処理することにより、最
大濃度が高（、自動現像機での処理で発生する筋状の圧
力力ブリ及び連続処理に伴う写真性変動（特に最小濃度
と最大濃度）を防止し、残存銀量を著しく低減できるこ
とを見出した。

さらに、化合物（Ａ）を、ハロゲン化銀乳剤を含有する
層に添加することにより、復色不良を防止することが可
能であることを見出した。この復色不良防止効果は、特
に現像液中の塩素イオン、臭素イオンがそれぞれ、３．
５Ｘ１０−”〜１．５×１０１モル／ｌ、３．０×１０
−’〜１．０×１０−３モル／ｌ含有しているとき、効
果が著しく大きいことを見出した。

これらの事実は、予期し難く正に驚くべきことであった
。

自動現像機処理での筋状の圧力カブリの防止効果の詳細
は不明であるが以下の様に推理される。

露光後、カラー現像液中で、感光材料に温度の圧力が加
わると、圧力を受けた部分が補力され、カブリ核を形成
し、カブリが発生するものと考えられる。しかし、本発
明の現像液は、臭素イオンと塩素イオンを適量含有する
ことでカブリ核の現像だけを抑制し、潜像核の現像は抑
制されずに、現像遅れ及び最大濃度と感度の低下なしに
カブリを防止するものと推定される。

また脱銀不良の著しい抑制効果は次の様に推定される。

脱銀不良の原因は、高塩化銀感光材料であるため、現像
銀付近に存在する臭素イオンが少ないために、硫化銀を
形成し易く、脱銀不良となることが推定される。現像液
中に臭素イオンと塩素イオンを適量含有することでこの
硫化銀形成を抑制していること及び、塗布銀量が０．７
５ｇ／ボ以下で脱銀処理に有利であることなどが脱銀不
良の抑制に係わっていると推定される。

また、連続処理に伴う写真性変動の防止効果は、臭素イ
オンと塩素イオンの適量の存在により、現像主薬、生薬
の保恒剤、現像液のＰＨの変動に対して、性能が安定す
ること及び塗布銀量が０．　７５　ｇ／ｒｒｒ以下であ
ることなどによるものと考えられる。

以下本発明にってい詳しく説明する。

本発明のハロゲン化銀乳剤は全ハロゲン化銀量に対する
塩化銀の含有量が８０モル％以上、好ましくは９５モル
％以上、さらに好ましくは９８モル％以上である。迅速
性の観点からは塩化銀の含有率が高い程好ましい。

本発明のハロゲン化銀感光材料の塗布銀量は０゜７５ｇ
／ｎｆ以下であることが必要である。塗布銀量が０．７
５ｇ／ｎ（より多い場合、連続処理に伴う写真性変動が
大きく、更に、残存銀量が多く、本発明の目的を達成す
るものではない。

本発明において、カラー現像液中に塩素イオンを３．５
Ｘ１０−”〜１．５Ｘ１０−’モル／ｌ含有することが
必要である。好ましくは４Ｘ１０−”〜Ｉ　Ｘ　１０−
’モル／Ｉ！、である。塩素イオン濃度が１゜５Ｘ１０
−’モル／！より多いと、現像を遅らせるという欠点を
有し、迅速で最大濃度が高いという本発明の目的を達成
するものではない。また、３゜５Ｘ１０−２モル／ｌ含
有未満では、筋状の圧力カブリを防止することはできず
、更には、連続処理に伴う写真性変動（特に最小濃度、
最大濃度）が大きく、残存銀量も多く、本発明の目的を
達成するものではない。

本発明において、カラー現像液中に臭素イオンを３．０
×１０−’モル／ｌ−１，０×１０−”モル／ｌ含有す
ることが必要である。好ましくは５゜ｏｘｉｏ−５〜５
Ｘ１０−’モル／ＩＶ、である。臭素イオン濃度がｌＸ
ｌ０−３モル／！より多い場合、現像を遅らせ、最大濃
度及び感度が低下し、３．　０×１０−’モル／Ｉ！、
未満である場合、筋状の圧力力ブリを防止することがで
きず、更には連続処理に伴う写真性変動（特に最小濃度
、最大濃度）及び、脱銀不良を防止することができず、
本発明の目的を達成するものではない。

ここで、塩素イオン及び臭素イオンは現像液中に直接添
加されてもよく、現像液中の感光材料から溶出してもよ
い。

カラー現像液に直接添加される場合、塩素イオン供給物
質として、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化アンモ
ニウム、塩化リチウム、塩化ニッケル、塩化マグネシウ
ム、塩化マンガン、塩化カルシウム、塩化カドミウムが
挙げられるが、そのうち好ましいものは塩化ナトリウム
、塩化カリウムである。また、現像液中に添加される蛍
光増白剤から供給されてもよい。臭素イオンの供給物質
として、臭化ナトリウム、臭化カリウム、臭化アンモニ
ウム、臭化リチウム、臭化カルシウム、臭化マグネシウ
ム、臭化マンガン、臭化ニッケル、臭化カドミウム、臭
化セリウム、臭化タリウムが挙げられるが、そのうち好
ましいものは臭化カリウム、臭化ナトリウムである。

現像液中の感光材料から溶出する場合、塩素イオン、臭
素イオン共に乳剤から供給されてもよく、乳剤以外から
供給されても良い。

一般式〔Ａ〕で表わされる化合物をさらに詳細に説明す
る。

Ｒは水素原子もしくは加水分解可能な保護基を表わす。

ここでいう加水分解可能な基とは、シリル基（例えばト
リメチルシリル、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル、フ
エニルジメチルシリル）、リン酸エステル基（例えばジ
メチルリン酸、ジエチルリン酸）、アシル基（例えば、
アセチル、ベンゾイル、トリフロロアセチル）、スルホ
ニル基（例エバメタンスルホニル、ブタンスルホニル、
ベンゼンスルホニル）、カルバモイル基（例えばＮ。

Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ、Ｎ−ジエチルカルバモ
イル）、スルファモイル基（例えハＮ、Ｎ−ジメチルス
ルファモイル、Ｎ、Ｎ−ジエチルスルファモイル）、あ
るいはオキシカルボニル基（例えばエトキシカルボニル
、フェノキシカルボニル）、を表わす。

Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は同一であっても異
なっていてもよく、水素原子または置換基を表わし、置
換基としては例えばアルキル基（例えばメチル、ｔｅｒ
ｔ−ブチル、ｔｅｒｔ−ヘキシル、シクロヘキシル）、
アルケニル基（例えばビニル、アリル）、アリール基　
（例えばフェニル、ナフチル）、アミノ基（例えばジメ
チルアミノ、ジブ−１−／Ｉ／アミノ）、アシル基（例
えばアセチル、ベンゾイル、テトラデカノイル）、スル
ホニル基（例えばベンゼンスルホニル、オクタンスルホ
ニル）、アシルアミノ基（例えばテトラデカノイルアミ
ノ、ベンゾイルアミノ）、スルホンアミド基（例えばベ
ンゼンスルホンアミド、オクタンスルホンアミド）、カ
ルバモイル基（例えばＮ、Ｎ−ジメチルカルバモイル、
Ｎ、Ｎ−ジエチルカルバモイル）、スルファモイル基（
例えばＮ、Ｎ−ジメチルスルファモイル、Ｎ、Ｎ−ジエ
チルカルバモイル）、オキシカルボニル基（例えばエト
キシカルボニル、２．４〜　ジｔｅｒ　ｔ−プチルフエ
ノキシヵルホニル）、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、ス
ルホ基、−０−Ｒ，および−３−Ｒ７を表わす。但し、
Ｒ＋　、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ９のすべてか水素原
子であることはない。がっ現像主薬酸化体とカップリン
グし、実質的に発色するものを除く。ここで実質的に発
色するものとは、本発明の一般式（Ａ）の化合物を後述
の実施例１のカプラーと等モル置き換え露光、発色現像
させた場合、そのシアン濃度が０．２以上のものを言う
。Ｒ６およびＲ７はアルキル基（例えばメチル、オクチ
ル）、アル））−ニル基（例えばビニル、アリル）、ア
リール基（例えばフェニル、ナフチル）、アシル基（例
えばアセチル、ベンゾイル）、スルホニル基（例えばメ
タンスルホニル、ベンゼンスルホニル）、スルファモイ
ル基（例えばＮＮ−ジメチルスルファモイル、Ｎ、Ｎ−
ジオクチルスルファモイル）、およびカルバモイル基（
例えばＮ。

Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ、Ｎ−ジブチルカルバモ
イル）を表わす。また、ＲとＲ３またはＲ＋　、Ｒｚ　
、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５のうち互いにオルト位にあるも
の同志が互いに結合して５員、６員もしくは７員の環を
形成していてもよく、この環は単環、多環、脂環、芳香
環、ヘテロ環、またはスピロ環であってもよく、さらに
置換基で置換されていてもよい。

一般式（Ａ）において、好ましい範囲を述べると、Ｒ，
にアルキル基が導入されており、かっＲ３、Ｒ４または
Ｒ３、Ｒ５に置換基が導入されている場合である。

さらに好ましくはＲ，にアルキル基が導入されており、
かつＲ３、Ｒ４またはＲ，、Ｒ５に導入されている置換
基がアルキル基、アルケニル基、アリール基、オキシカ
ルボニル基および一〇−Ｒ。

の場合である。

特に好ましいのは、Ｒ３に導入されているアルキル基が
３級アルキル基であり、かっＲ３、ＲＪまたはＲ３、Ｒ
ｓに導入されている置換基がアルキル基、アルケニル基
、アリール基、オキシカルボニル基および一〇−Ｒ６の
場合である。

次に一般式（Ａ）で表わされる化合物の具体例を示すが
、本発明は必ずしもこれらの化合物に限定されるもので
はない。

Ａ ｕ す■ ＝２６ Ａ ０■ ＣＨ３ＣＨ３ ＣＩ（３ ＣＨ３ＣＨ３ Ｉ ３〇− Ａ−４９ Ａ−５０ これらの化合物は、米国特許３，４３２，３００号、同
３，５７３，０５０号、同３，５７４゜６２７号、同３
，６９８，９０９号、同３，７゜Ｏ，４５５号、同３，
７６４．３３７号、同３゜９３５．０１６号、同３，９
８２，９４４号、同４．０５２，２１６号、同４，１３
８，２５９号、同４，４３０，４２５号、同４，４５２
，８８４号、英国特許２，０３９，０６８号、同２．ｏ
４３．９３１号、同２，０６６．９７５号、欧州特許９
８，２４１号、同２４６，７６６号、同２６５．１９６
号、特公昭５１−２５７３２号、同５２−６６２３号、
同５２−２７５３４号、同５９２１０１４号、同６０−
１９３０８号、特開昭５２−３５６３３号、同５２−７
２２２５号、同５１−１４７４３４号、同５２−１５０
６３０号、同５１−１５４６３２号、同５３−３２０３
４号、同５９−１０８７３１号、同６０−２１１４５５
号、同６１−９０１５５号明細書に記載された方法、お
よびそれに準じた方法によって合成することができる。

本願の一般式（Ａ）で表わされる化合物は、カプラーに
対して１〜４００モル％、好ましくは１０〜２００モル
％添加される。又、ある１つの乳剤層に２種類以上の一
般式（Ａ）で表わされる化合物が含有されていてもよく
、さらに２層以上添加されていてもよい。

本発明において、連続処理時の処理安定性および筋状の
圧力カブリ防止という点で、カラー現像液には亜硫酸イ
オンを実質的に含有しないことが好ましいが、現像液の
劣化の抑制のためには現像液を長時間用いない、空気酸
化の影響を抑えるため浮ブタを用いたり、現像槽の開口
度を低減したりなどの物理的手段を用いたり、現像液温
度を抑えたり、有機保恒剤を添加したりなどの化学的手
段を用いる・ことができる。中でも、有機保恒剤を用い
る方法は、簡便性の点から有利である。

本発明に記載の有機保恒剤とは、カラー写真感光材料の
処理液へ添加することで、芳香族第一級アミンカラー現
像主薬の劣化速度を減じる有機化合物全般を指す。すな
わち、カラー現像主薬の空気などによる酸化を防止する
機能を有する有機化合物類であるが、中でも、ヒドロキ
シルアミン誘導体（ヒドロキシルアミンを除く。以下同
様）、ヒドロキサム酸類、ヒドラジン類、ヒドラジド類
、フェノール類、α−ヒドロキシケトン類、α−アミノ
ケトン類、糖類、モノアミン類、ジアミン類、ポリアミ
ン類、四級アンモニウム塩類、ニトロキシラジカル類、
アルコール類、オキシム類、ジアミド化合物類、縮環式
アミン類などが特に有効な有機保恒剤である。これらは
、特願昭６１−１４７８２３号、特願昭６１−１７３５
９５号、同６１−１６５６２１号、同６１１８８６１９
号、同６１−１９７７６０号、同６１−１８６５６１号
、同６１−１９８９８７号、同６１−２０１８６１号、
同６１−１８６５５９号、同６１１７０７５６号、同６
１−１８８７４２号、同６１１８８７４１号、米国特杵
築３，６１５，５０３号、同２，４９４，９０３号、特
開昭５２−１４３０２０号、特公昭４Ｂ−３０４９６号
などに開示されている。

前記好ましい有機保恒剤に関し、その一般式と具体的化
合物を以下に挙げるが、本発明がこれらに限定されるも
のではない。

また以下の化合物の発色現像液への添加量は、０．００
５モル／ｌ〜０．５モル／Ｉ！、、好ましくは、０．０
３モル／！〜０．１モル／ｌの濃度となるように添加す
るのが望ましい。

特にヒドロキシルアミン誘導体及び／又はヒドラジン誘
導体の添加が好ましい。

ヒドロキシルアミン誘導体は下記一般式（１）で示され
るものが好ましい。

一般式（Ｉ） 式中、Ｒ”、Ｒ１２は、水素原子、無置換もしくは置換
アルキル基、無置換もしくは置換アルケニル基、無置換
もしくは置換アリール基、またはへテロ芳香族基を表わ
す。Ｒ１とＲ′２は同時に水素原子になることはなく、
互いに連結して窒素原子と一緒にヘテロ環を形成しても
よい。ヘテロ環の環構造としては、５〜６員環であり、
炭素原子、水素原子、ハロゲン原子、酸素原子、窒素原
子、硫黄原子等によって構成され、飽和でも不飽和でも
よい。

Ｒ１１，ＲＩ２がアルキル基またはアルケニル基の場合
が好ましく、炭素原子は１〜１０が好ましく、特に１〜
５が好ましい。ＲＩＩとＲ′２が連結して形成される含
窒素へテロ環としてはピペリジル基、ピロリシリル基、
Ｎ−アルキルピペラジル基、モルホリル基、インドリニ
ル基、ベンズトリアゾール基などが挙げられる。

Ｒ”とＲ′２の好ましい置換基は、ヒドロキシ基、アル
コキシ基、アルキル又はアリールスルホニル基、アミド
基、カルボキシ基、シアノ基、スルホ基、ニトロ基及び
アミノ基である。

化合物 １　１　　　　Ｃ２Ｈ５Ｎ　　ＣｚＨｓＨ Ｉ　　２　　　　ＣＨ３０Ｃ２Ｈ４Ｎ　　Ｃ２Ｈ４０Ｃ
Ｈ３Ｈ Ｃ２Ｈ５ＯＣＺ）１４　　Ｎ　　ＣＨ２ＣＯＣＲ２Ｈ Ｈ ■−６ ヒドラジン類及びヒドラジド類としては下記のものが好
ましい。

一般式（ｎ） 式中、Ｒ３１、Ｒ”、Ｒ３３は水素原子、置換又は無置
換の、アルキル基、了り−ル基、又はへテロ環基を表わ
し、Ｒ”はヒドロキシ基、ヒドロキシアミノ基、置換又
は無置換の、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、ア
ルコキシ基、アリーロキシ基、カルバモイル基、アミキ
基を表わす。ヘテロ環基としては、５〜５員環であり、
Ｃ，Ｈｌｏ、Ｎ、Ｓ及びハロゲン原子から構成され、飽
和、不飽和いずれのものでもよい。Ｘ３１は　−〇〇−
基、アルコキシ基、カルバモイル基、アミノ基である場
合が好ましい。特にアルキル基、置換アルキル基の場合
が好ましい。ここで好ましいアルキル基の置換基はカル
ボキシシル基、スルホ基、ニトロ基、アミノ基、ホスホ
ノ基等である。Ｘ３１はＣＯ−又は一５Ｏ２−である場
合が好ましく、ＣＯ−である場合が最も好ましい。

表わし、ｎはＯ又は１である。特にｎ＝ｏの時、Ｒ３４
はアルキル基、アリール基、ヘテロ環基から選ばれる基
を表わし、Ｒ３３とＲ３４は共同してペテロ環を形成し
ていてもよい。

一般式（ＩＩ）中、Ｒ３１、Ｒ３ｇ、Ｒ３３は水素原子
又はＣ１〜ＣＩＯのアルキル基である場合が好ましく、
特にＲ”、Ｒ３２は水素原子である場合が最も好ましい
。

一般式（ＩＩ）中、Ｒ３４はアルキル基、アリール（化
合物例） ＮＨ２ＮＨ＋　ＣＨ２すｒ−３Ｏ３Ｈ ＮＨ２ＮＨ＋ＣＨ２−）−ｒ−ＯＨ ■−１０ ＮＨｚＮＨＣＯＮＨｚ ■ ＮＨ２ＮＨＣＯＣＨ３ ＮＨ２ＮＨＣＯＯＣ２Ｈ５ ■ ＮＨＪＨＳＯＪ ■ ＝４１ ■−１４ ＮＨ２ＮＨＣＯＣＯＮＨＮＨ。

■ ＮＩｈＮＨＣＨｚＣＨｔＣ■ｚｓＯ３Ｈ■−２１ ■ ＮＨＪＨＣＨＣＯＯＨ Ｃ４■、（ｎ） ■−１８ ＮＨｚＮＨＣＨｚＣＨｚＣＯＯＨ 前記一般式（Ｉ）又は（ＩＩ）で示される化合物と下記
一般式（ＩＩ）又は（ＩＶ）で示されるアミン類を併用
して使用することが、カラー現像液の安定性の向上、し
いては連続処理の進呈安定性向上の点でより好ましい。

（化合物例） Ｉ［［−１ ト÷ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ）３ Ｈ２ＮＣＨ２ＣＨ２０Ｈ ４０Ｈ ＨＮ　＋　ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ）　ｚ ＣｌＨ，５Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２Ｈ２０Ｈ）　２式中、Ｒ７
＋、Ｒ７２、Ｒ７３は水素原子、アルキル基、アルケニ
ル基、アリール基、アラルキル基もしくは複素環基を表
わす。ここで、Ｒ”とＲ”Ｒ”とＲ７３あるいはＲ”と
Ｒ”は連結して含窒素複素環を形成してもよい。

ここで、Ｒ”％　Ｒ”およびＲ？３は置換基を有しても
よい。Ｒ７＋、Ｒ？！、Ｒ”としては特に水素原子、ア
ルキル基が好ましい。また置換基としてはヒドロキシル
基、スルホ基、カルボキシル基、ハロゲン原子、ニトロ
基、アミノ基、等を挙げることができる。

１１［−１０（ＨＯＣＨ２ＣＨ，トｒＮＣＴｏＣＨｇＳ
Ｏ□ＣＨ。

ＩＩ［−１１［［−１２ ＮＨ＋ＣＨｚＣＯＯＨ）ｔ　　　　ＨＯＯＣＣＨｚＣｌ
ｈＣＨＣＯＯＨＮＦＩ。

■−１３ ＨＪＣＨｚＣＨｚＳＯＪＨｚ ■ 一般式（ＩＶ） ■ ■−１６ ８２Ｎ　　Ｇ　＋ＣＨ２０Ｈ）！ ＨＯＣＨｚｃＨｃＯＯＨ ｌｈ ■ 式中、Ｘは縮合環を完成させるのに必要な３価の原子群
を表わし、Ｒ５Ｉ、Ｒ５２はアルキレン基、アリーレン
基、アルケニレン基、アラルキレン基を表わす。

ここでＲ”ＸＲ５２は互いに同一でも異なっていてもよ
い。

一般式（ＩＶ）の中で、特に好ましいものは一般式（Ｉ
Ｖ−ａ）、（ＩＶ−ｂ　）で示される化合物である。

式中、ＸＩ　はΣＮ　又は７０Ｈを表わす。

Ｒ５Ｉ、　Ｒ５２は一般式（ＩＶ）におけると同時に定
義され、Ｒ５３はＲ”％　Ｒ”と同様の基、またはＣＨ
２Ｃ−を表わす。

一般式（ＩＶ−ａ）中、ＸＩは≧Ｎである場合が好まし
い。Ｒ５Ｉ、　Ｒ５２、Ｒ５３の炭素数は６以下である
場合が好ましく、３以下である場合がさらに好ましく、
２である場合が最も好ましい。

Ｒ５１、Ｒ５２、Ｒ５３はアルキレン基、アリーレン基
である場合が好ましく、アルキレン基である場合が最も
好ましい。

式中、Ｒ５Ｉ、Ｒ５２は一般式（ＩＶ）におけると同様
に定義される。

一般式（ＩＶ−ｂ　）中、Ｒ”、Ｒ５２の炭素数は６以
下である場合が好ましい。Ｒ５１，Ｒ５２はアルキレン
基、アリーレン基である場合が好ましく、アルキレン基
である場合が最も好ましい。

一般式（ＩＶ−ａ）、（ＩＶ−ｂ）の化合物の中で、特
に一般式（ＩＶ−ａ）で表わされる化合物が好ましい。

■ Ｖ−３ ■ ■ ■ ■−１１ ■ ■ Ｖ−６ Ｖ−７ ■ ■−１４ ■−１５ ■ ■ 上記有機保恒剤は市販品により入手することができるが
、その他特願昭６２−１２４０３８号、同６２−２４３
７４号に記載の方法により合成することもできる。

以下に本発明に使用されるカラー現像液について説明す
る。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知である芳
香族第一級アミンカラー現像主薬を含有する。好ましい
例はｐ−フェニレンジアミンであり、代表例を以下に示
すがこれらに限定されるものではない。

Ｄ−ＩＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）アミノコアニリン Ｄ−３２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アミノコアニリン Ｄ−４４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−メタンスルホンアミドエチル）−アニリン また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、ｆ）−）ルエンスルホン酸塩などの塩であっ
てもよい。該芳香族−級アミン現像主薬の使用量は現像
溶液１１当り好ましくは約０１ｇ〜２０ｇ、さらに好ま
しくは約０．５〜約１０ｇの濃度である。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐＨ９
〜１２、より好ましくは９〜１１．０であり、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる。

上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。緩衝剤としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナ
トリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウム、リ
ン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、
四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウム、０
−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナトリウ
ム）、ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−スルホ−
２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５スルホサリチル
酸ナトリウム）、５−スルホ−２ヒドロキシ安息香酸カ
リウム（５−スルホサリチル酸カリウム）などを挙げる
ことができる。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．１モル／１
以上であることが好ましく、特に０．１モル／Ｉ！、〜
０．４モル／ｌであることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈殿防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種キレート剤を用いることができる。

以下に具体例を示すがこれらに限定されるものではない
。ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチ
レンジアミン四酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、
Ｎ、　Ｎ、　Ｎ−１−リメチレンホスホン酸、エチレン
ジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’Ｎ′−テトラメチレンホスホン
酸、１，３−ジアミノ−２−プロパツール四酢酸、トラ
ンスシクロヘキサンジアミン四酢酸、ニトリロ三プロピ
オン酸、１，２−ジアミノプロパン四酢酸、ヒドロキシ
エチルイミノニ酢酸、グリコールエーテルジアミ７四酢
酸、ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸、エチレンジア
ミンオルトヒドロキシフェニル酢酸、ノブクン−１，２
，１−１−リカルボン酸、１−ヒドロキシエチリデン−
１，１−ジホスホン酸、Ｎ。

Ｎ′−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレンジアミ
ン−Ｎ、Ｎ’−ジ酢酸、カテコール−３゜４．６−）リ
スルホン酸、カテコール−３，５ジスルホン酸、５−ス
ルホサリチル酸、４−スルホサリチル酸、 これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用しても
よい。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに十分な量であればよい。例えば１１
当り０，１ｇ〜Ｌｏｇ程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができる。

現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号、同３
７−５９８７号、同３　Ｂ−７８２６号、同４４−１２
３８０号、同４５−９０１９号および米国特許３，８１
３，２４７号等に表わされる千オニーチル系化合物、特
開昭５２−４９８２９号および同５０−１５５５４号に
表わされるｐフェニレンジアミン系化合物、特開昭５０
−１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、特開昭
５６−１５６８２６号および同５２−４３４２９号等に
表わされる４級アンモニウム塩類、米国特許第２，６１
０，１２２号および同４．１１９４６２号記載のｐ−ア
ミノフェノール類、米国特許第２，４９４，９０３号、
同３．１２８，１８２号、同４，２３０，７９６号、同
３，２５３゜９１９号、特公昭４１−’ＬＬ４３１号、
米国特許第２，４８２，５４６号、同２，５９６，９２
６号および同３，５８２，３４６号等に記載のアミン系
化合物、特公昭３７−１６０８８号、同４２２５２０１
号、米国特許第３，１２８，１８３号、特公昭４１−１
１４３１号、同４２−２３８８３号および米国特許第３
，５３２，５０１号等に表わされるポリアルキレンオキ
サイド、その他１−フェニルー３−ピラゾリドン類、ヒ
ドラジン類、メソイオン型化合物、イオン型化合物、イ
ミダゾール類、等を必要に応じて添加することができる
。

カラー現像液はベンジルアルコールを実質的に含有しな
いのが好ましい。実質的にとはカラー現像液１１当り２
．０−以下更に好ましくは全く含有しないことである。

実質的に含有しない方が連続処理時の写真特性の変動が
小さく、より好ましい結果が得られる。

本発明においては、必要に応じて塩素イオン、臭素イオ
ンに加えて任意のカブリ防止剤を添加できる。カブリ防
止剤としては、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロゲ
ン化物および有機カブリ防止剤が使用できる。有機カブ
リ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−ニ
ドロペンズイミダゾール、５−ニトロイソインダゾール
、５メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾトリ
アゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−チア
ゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチル−
ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシアザイ
ンドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合物を代
表例としてあげることができる。

本発明に使用されるカラー現像液には、蛍光増白剤を含
有するのが好ましい。蛍光増白剤としては、４．４’７
ジアミノー２．２′−ジスルホンチルベン系化合物が好
ましい。添加量は０〜１０ｇ／ｌ、好ましくは０．１〜
６ｇ／！である。

また、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールホス
ホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種
界面活性剤を添加してもよい。

本発明のカラー現像液の処理温度は２０〜５０°Ｃ１好
ましくは３０〜４０°Ｃである。処理時間は２０秒〜５
分、このましくは３０秒〜２分である。

通常、カラー現像では、現像液は補充される。

補充量は、処理する感光材料にもよくが、一般に感光材
料１平方メートル当り１８０〜１０００ｄ程度行われる
。補充は多量の感光材料を自動現像液などにより連続処
理する現像処理方法において成分濃度の変化による現像
仕上り特性の変化を避けるために発色現像液の成分を一
定に保つための手段であるが、補充は必然的に多量のオ
ーバーフロー液が発生し、経済上および公害上、補充量
は少ないことが好ましい。この好ましい補充量は感光材
料１Ｍあたり２０〜１５０ｍである。感光材料によって
も多少異なるが、感光材料１Ｍ当り補充量２０戚とは、
処理液の感光材料による持ち出し量と補充量とがほぼ等
しくなる量でオーバーフローが実質的にな（なる量であ
る。このような低補充での処理においても本発明は効果
４発揮する。

本発明においては、発色現像の後に脱銀処理される。脱
銀工程は一般に漂白工程と定着工程からなるが、同時に
行われる場合が特に好ましい。

本発明に用いられる漂白液または漂白定着液には、臭化
物（例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭化アン
モニウム）、または塩化物（例えば、塩化カリウム、塩
化ナトリウム、塩化アンモニウム）、または沃化物（例
えば、沃化アンモニウム）等の再ハロゲン化剤を含むこ
とができる。

必要に応じ硼酸、硼砂、メタ硼酸ナトリウム、酢酸、酢
酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜燐酸
、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウ
ム、酒石酸などのｐＨ緩衝能を有する１種類以上の無機
酸、有機酸およびこれらのアルカリ金属またはアンモニ
ウム塩、または硝酸アンモニウム、グアニジンなどの腐
蝕防止剤などを添加することができる。

本発明に係わる漂白定着液または定着液に使用される定
着剤は、公知の定着剤、すなわちチオ硫酸ナトリウム、
チオ硫酸アンモニウムなどのチオ硫酸塩；チオシアン酸
ナトリウム、チオシアン酸アンモニウムなどのチオシア
ン酸塩；エチレンビスチオグリコール酸、３．６−シチ
アー１．８オクタンジオールなどのチオエーテル化合物
およびチオ尿素類などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤で
あり、これらを１種あるいは２種以上混合して使用する
ことができる。また、特開昭５５−１５５３５４号に記
載された定着剤と多量の沃化カリウムの如きハロゲン化
物などの組み合わせからなる特殊な漂白定着液等も用い
ることができる。本発明においては、チオ硫酸塩、特に
チオ硫酸アンモニウム塩の使用が好ましい。１！当りの
定着剤の量は、０．３〜２モルが好ましく、さらに好ま
しくは０．　５〜１．０モルの範囲である。

本発明における漂白定着液または定着液のｐＨ領域は、
３〜１０が好ましく、さらには５〜９が特に好ましい。

ＰＨがこれより低いと脱銀性は向上するが、液の劣化及
びシアン色素のロイコ化が促進される。逆にｐＨがこれ
より高いと脱銀が遅れ、かつスティンが発生し易くなる
。

ｐＨを調整するためには、必要に応じて塩酸、硫酸、硝
酸、酢酸、重炭酸塩、アンモニア、苛性カリ、苛性ソー
ダ、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等を添加することが
できる。

また、漂白定着液には、その他各種の蛍光増白剤や消泡
剤あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノ
ール等の有機溶媒を含有させることができる。

本発明における漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜
硫酸塩（例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、
亜硫酸アンモニウム、など）、重亜硫酸塩（例えば、重
亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カ
リウム、など）、メ夕重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜硫
酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸ア
ンモニウム、など）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有
する。これらの化合物は亜硫酸イオン換算して約０．０
２〜０．５０モル／Ｉ！、含有させることが好ましく、
さらに好ましくは０．０４〜０．４０モル／ｌである。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物、
スルフィン酸類、あるいはカルボニル化合物、スルフィ
ン酸類等を添加してもよい。

さらには緩衝剤、蛍光増白剤、キレート剤、防カビ剤等
を必要に応じて添加してもよい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は定着または
漂白定着等の脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経
るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、さらには水洗水温、水
洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その
他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、
多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、ジ
ャーナル・オン・ザ・ソサエティ・オン・モーション・
ピクチャー・アンド・テレヴィジョン・エンジニアズ（
Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ
　Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅａｎｄ　Ｔｅｒｅｖｉ
ｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ）第６４巻、ｐ、２４８
〜２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、もと
めることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得る力へタンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特願昭６１−１３１６３２号に記載のカルシウム、マグ
ネシウムを低減させる方法を、極めて有効に用いること
ができる。また、特開昭５７−８５４２号に記載のイソ
チアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソ
シアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベン
ゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」、衛
生技術会場「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術Ｊ、日本防
菌防黴学会績「防菌防黴剤事典」、に記載の殺菌剤を用
いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは４〜９
であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時間
も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一般
には１５〜４５°Ｃで２０秒〜１０分、好ましくは２５
〜４０°Ｃで３０秒〜５分の範囲が選択される。

さらに、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安
定液によって処理することもできる。このような安定化
処理においては、特開昭５７−８５４３号、同５８−１
４８３４号、同５１−１８４３４３号、同６０−２２０
３４５号、同６０−２３８８３２号、同６０−２３９７
８４号、同６０２３９７４９号、同６１−４０５４号、
同６１１１８７４９号等に記載の公知の方法は、すべて
用いることができる。特に１−ヒドロキシエチリデン−
１，１−ジホスホン酸、５−クロロ−２メチル−４−イ
ソチアゾリン−３−オン、ビスマス化合物、アンモニウ
ム化合物等を含有する安定浴が、好ましく用いられる。

また、前記水洗処理に続いて、さらに安定化処理する場
合もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終
浴として使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有す
る安定浴をあげることができる。

本発明の処理工程時間は、感光材料が、カラー現像液に
接触してから最終浴（一般には水洗又は安定化浴）をで
るまでの時間にて定義されるが、この処理工程時間が４
分３０秒以下、好ましくは４分以下であるような迅速処
理工程において、本発明の効果を顕著に発揮することが
できる。

次に本発明に使用されるハロゲン化銀カラー写真感光材
料について詳細を説明する。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、全ハロゲン化銀量に対す
る塩化銀の含有量が８０モル％以上、好ましくは９５モ
ル％以上、さらに好ましくは９８モル％以上である。迅
速性の観点からは塩化銀の含有率が高い程好ましい。ま
た本発明の高塩化銀には、少量の臭化銀や沃化銀を含有
してもよい。

このことは感光性の点で光吸収量を増したり、分光増感
色素の吸着を強めたり、あるいは分光増感色素による減
感を弱めたり、有用な点が多く見られる場合がある。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れるハロゲン化銀は内部と表層が異なる相をもっていて
も、接合構造を有するような多相構造であっても、ある
いは粒子全体が均一な相から成っていてもよい。またそ
れらが混在していてもよい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶形を有するもの、球状、板
状のような変則的な結晶を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るるでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）、Ｎｏ、１７６４
３　（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、″１．乳剤
製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎａｎ
ｄｔｙｐｅｓ）　”などに記載された方法を用いて調製
することができる。

米国特許箱３，５７４，６２８号、同３，６５５．３９
４号および英国特許箱１．４１３，７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガツト著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｃｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４
巻、２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許箱４．
４３４２２６号、同４，４１４，３１０号、同４．４３
３０４８号、同４，４３９，５２０号および英国特許箱
２，１１２，１５７号などに記載の方法により簡単に調
製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい。また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージ＋　−ＮＯ
，１７６４３および同Ｎｏ、　１８７１６に記載されて
おり、その該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

１　化学増感剤 ２　感度上昇剤 ３　分光増悪剤、 強色増感剤 ４　増白剤 ５　かふり防止剤 および安定剤 ６　光吸収剤、フ イルター染料 紫外線吸収剤 ７　スティン防止剤 ８　色素画像安定剤 ９　硬膜剤 １０　　バインダー １１　　可塑剤、潤滑剤 １２　　塗布助剤、表面 活性剤 １３　　スタチック防止 ＲＤ１７６４３ ２３頁 ２３〜２４頁 Ｄ７６ ６４８頁右欄 同上 ６４８頁右欄〜 ６４９頁右欄 ２４頁 ２４〜２５頁　６４９頁右欄〜 ２５〜２６頁　６４９頁右欄〜 ６５０頁左欄 ２５頁右欄 ２５頁 ２６頁 ２６頁 ２７頁 ２６〜２７頁 ６５０頁左〜右欄 ６５１頁左欄 同上 ６５０頁右欄 同上 ２７頁 同上 本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージ＋−（
ＲＤ）Ｎｏ、１７６４３、■−Ｃ−Ｇに記載された特許
に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許箱３．９３
３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４，３
２６，０２４号、同第４，４０１゜７５２号、特公昭５
Ｂ−１０７３９号、英国特許箱１，４２５，０２０号、
同第１，４７６．７６０号等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許箱４，３１
０，６１９号、同第４，３５１゜８９７号、欧州特許第
７３，６３６号、米国特許箱３，０６１，４３２号、同
第３，７２５，０６７号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮα２４２２０　（１９８４年６月）、特開昭６０−
３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ、２
４２３０（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９
号、米国特許箱４，５００，６３０号、同第４，５４０
．６５４号、同第４，５５６，６３０号、ＷＯ（ＰＣＴ
）　８　Ｂ１０４７９５号等に記載のものが好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許箱４゜０５２．２１２
号、同第４，１４６，３９６号、同第４，２２８，２３
３号、同第４，２９６，２００号、同第２，３６９，９
２９号、同第２，８０１．１７１号、同第２，７７２，
１６２号、同第２，８９５，８２６号、同第３，７７２
，００２号、同第３，７５８，３０８号、同第４，３３
４．０１１号、同第４，３２７，１７３号、西独特許公
開第３，３２９，７２９号、欧州特許第１２１．３６５
Ａ号、米国特許箱３，４４６，６２２号、同第４，３３
３，９９９号、同第４，４５１．５５９号、同第４，４
２７，７６７号、同第４．６９０，８８９号、同４，２
５４．２１２号、同４，２９６，１９９号、欧州特許第
１６１，６２６Ａ号、特開昭６１−４２６５８号等に記
載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ。

１７６４３の■−Ｇ項、米国特許箱４．１６３６７０号
、特公昭５７−３９４４３号、米国特許箱４，００４，
９２９号、同第４，１３８，２５８号、英国特許箱１，
１４６，３６８号に記載のものが好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許箱４，３６６．２３７号、英国特許箱２，１２５
，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許箱３，４５１，８２０号、同第４．０８０．２１１号
、同第４，３６７．２８２号、英国特許箱２，１０２．
１７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１７６４３、
■−Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４
号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号
、米国特許箱４゜２４８．９６２号に記載されたものが
好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許箱２．０９７．１４０号、
同第２，１３１．１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許箱４，１３０，４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許箱４２８３．４７２号、同第
４，３３８，３９３号、同第４，３１０，６１８号等に
記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号等
に記載のＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、欧州特
許第１７３，３０２Ａ号に記載の離脱後後色する色素を
放出するカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
箱２，３２２，０２７号などに記載されている。

ラテックス分散法の工程、効果、および含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許４，１９９゜３６３号、西独
特許比＠　（ＯＬＳ）第２，５４１゜２７４号および同
第２，５４１，２３０号などに記載されている。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、　Ｎｏ、１７６４３の２８頁、および同Ｎｏ。

１８７１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載され
ている。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）６０．０ｇおよび退色防止
剤（Ｃｐｄ−１）２８．０ｇに酢酸エチル１５０ｃｃお
よび溶媒（Ｓｏ　１　ｖ−３）　１．　０ｃｃと溶媒（
Ｓｏ　１ｖ−４）３．０ｃｃを加え溶解し、この溶液を
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含む１０％ゼ
ラチン水溶液４５０　ｃｃに添加した後、超音波ホモジ
ナイザーにて分散し、得られた分散液を、下記前完成増
感色素を含有する塩臭化銀乳剤（臭化銀０．７モル％）
４２０ｇに混合溶解して第−層塗布液を調製した。第二
層から第七履用の塗布液も第−層塗布液と同様の方法で
調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、１，２ビス
（ビニルスルホニル）エタンを用いた。

また各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。

青感性乳剤層；アンヒドロ−５−５′−ジクロロ３．３
′−ジスルホエチルチア シアニンヒドロオキシド 緑感性乳剤層；アンヒドロ−９−エチル−５，５′−ジ
フェニル−３３′−ジスル ホエチルオキサカルボシアニンヒ ドロオキシド 赤感性乳剤層；３．３’−ジエチル−５−メトキシ−９
，９’−（２，２’　−ジメ チル−１，３−プロパノ）チア力 ルボシアニンヨーシト また各乳剤層の安定剤として下記の物を用いた。

またイラジェーション防止染料として下記の物を用いた
。

〔３−カルボキシ−５−ヒドロキシ−４−（３（３−カ
ルボキシ−５−オキソ−１−（２，５ジスルホナトフエ
ニル）−２−ピラゾリン−４＝イリデン）−１−プロペ
ニル）−１−ピラゾリル〕ベンゼンー２．５−ジスルホ
ナート−ジナトリウム塩 Ｎ、Ｎ’　−（４，８−ジヒドロキシ−９，１０ジオキ
ソ−３，７−シスルホナトアンスラセン１．５−ジイル
）ビス（アミノメタンスルホナート）−テトラナトリウ
ム塩 〔３−シアノ−５−ヒドロキシ−４−（３（３−シアノ
−５−オキソ−１−（４−スルホナトフェニル）−２−
ピラゾリン−４−イリデン）４−イリデン）−１−ペン
タニル）−１−ピラゾリル〕ベンゼンー４−スルホナト
ーナトリウム塩 （層構造） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／ポ）を表
す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンで両面ラミネートした祇支持体第−層（青
感層） 前述の塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ： ０．７モル％、立方体、平均粒 子サイズ０．９μ）　　　　　　　　　０．２７ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　１．８０イエローカプラ
ー（ＥｘＹ）　　　　　　０．６０溶媒（Ｓｏ　１ｖ−
３）　　　　　　　　０．　０１溶媒（Ｓｏｌｖ−４） 第二層（混色防止層） ゼラチン 混色防止剤（Ｃｐｄ−２） 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 第三層（緑感層） 前述の塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ： ０．７モル％、立方体、平均粒 子サイズ０．４５μ） ゼラチン マゼンタカプラー（ＥｘＭ） 退色防止剤ＣＣｐｄ−３） 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 第四層（混色防止層） ゼラチン 混色防止剤（Ｃｐｄ−２） 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０、０３ ０、８０ ０．０５５ ０、０３ ０．０１５ １、７０ ０．０６５ ０、４５ ０、２３ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 第五層（赤感層） 前述の塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ： ２モル％、立方体、平均粒子サ イズ０．５μ） ゼラチン シアンカプラー（ＥｘＣ−１） シアンカプラー（ＥｘＣ−２） Ｃｐｄ−５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） 溶媒（ＳＯＩＶ−２） 第六層（紫外線吸収Ｎ） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 第七層（保護層） ゼラチン ０、０５ ０、０５ １、０７ （Ｅ　ｘ　Ｙ）イエローカプラー α−ピバリルーα−（３−ベンジル−１−ヒダントイニ
ル）−２−クロロ−５〔β−（ドテシルスルホニル）ブ
チルアミコアセトアニリド（ＥｘＭ）マゼンタカプラー １−　（２，４，６−）ジクロロフェニル）−３〔２−
クロロ−５（３−オクタデセニルサクシンイミド）アニ
リノツー５−ピリゾロン （ＥｘＣ−１’）シアンカプラー ２〜ペンタフルオロベンズアミド−４−クロロ５　（１
−（２，４−ジーｔｅｒ　ｔ−アミルフェノキシ （ＥＸＣ−２）シアンカプラー ２．４−ジクロロ−３−メチル−６−〔α−（２，４−
ジーｔｅｒ　ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミド〕フ
ェノール （Ｃｐｄ−３）退色防止剤 １．４−ジーｔｅｒ　ｔ−アミル−２，５−ジオクチル
オキシベゼン （Ｃｐｄ−５） ｐ−（ｐ−ドデシルフェニルスルホンアミド）トルエン （Ｓｏｌｖ−３）溶媒 ジー（ｉ−ノニル）フタレート （Ｓｏｌｖ−４）溶媒 Ｎ、Ｎ−ジエチルカルボンアミドルメトキシ２．４−ジ
−ｔ−アミルベンゼン （ＵＶ−１）紫外線吸収剤 ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒｔ−アミル
フェニル）ベンゾトリアゾール （ＵＶ−２）紫外線吸収剤 ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）ベンゾトリアゾール （Ｓｏｌｖ−１）溶媒 ジ（２−エチルヘキシル）フタレート （Ｓｏｌｖ−２）溶媒 ジブチルフタレート 以上のようにして作製した試料を試料１０１とした。

試料１０１において、第１層、第３層、第５層のハロゲ
ン化銀乳剤のハロゲン組成を表１に示すように、又化合
物〔Ａ〕を表１に示すように添加した以外試料・１０１
と同様の方法で試料１０２〜１２７を作製した。

さらに、もう１つの試料として、ポリエチレンで両面を
ラミネートした紙支持体上に下記各層を支持体側より順
次塗布してハロゲン化銀カラー写真感光材料を作製した
。

第１Ｍ 塩化銀９６モル％からなる塩臭化銀乳剤を使用した青感
性ハロゲン化銀乳剤層で、該乳剤はハロゲン化銀１モル
当り下記構造の増悪色素２．５×１０−４モルヲ添加（
溶媒：イソプロピルアルコール）して増感した。また、
ハロゲン化銀１モル当りゼラチン３５０ｇを含む。

（ＣＨ２）　３　　　　（ＣＨ２）　３ＳＯ３Ｈ”　　
　　ＳＯ３θ さらに、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）に溶解して分散
させた２、５−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン（１−５
４）２００■／ポ及び下記構造のイエローカプラーをハ
ロゲン化銀１モル当り２×１０−１モル含み、銀量３０
０■／ボになるように塗布した。

第２層 ＤＢＰに溶解したジーも一オクチルハイドロキノン３０
０ｍｇ／ｎｔ、紫外線吸収剤として下記の４種の混合物
２００■／ボを含有するゼラチン層で、ゼラチン１９０
０■／ポになるように塗布。

（ａ） （ｂ） （ｄ） ｌ ５Ｏ３ＨＳＯ３θ ＤＢＰとトリクレジルホスフェート（ＴＣＰ）を２：１
に混合した溶剤に溶解し、分散した下記構造をマゼンタ
カプラーをハロゲン化銀１モル当り１．５Ｘ１０−’モ
ル含有し、銀量２８０■／イになるように塗布した。

Ｉ 第３層 塩化銀９６モル％からなる塩臭化銀乳剤を使用した緑感
性ハロゲン化銀乳剤層で、該乳剤はノ１０ゲン化銀１モ
ル当りゼラチン４５０ｇを含み、／’％ロゲン化銀１モ
ル当り下記構造の増感色素２．５×１０−”モルを添加
して増感した。

Ｃ！ なお、酸化防止剤として、下記構造の化合物をカプラー
１モル当り０．３モル含有された。

第４層 ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）に溶解し、分散された
ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン３０■／ボ及び紫外線
吸収剤として前記（ａ）、（ｂ）、（Ｃ）及び（ｄ）の
化合物の混合物（２：２：１．　５ａ１．５）を５００
ｍｇ／ｍ２含有するゼラチン層でゼラチン量が１９００
■／ボになるように塗布した。

第５層 塩化銀９６モル％からなる塩臭化銀乳剤を使用した赤感
染ハロゲン化銀乳剤層で、該乳剤はハロゲン化銀１モル
当りゼラチン５００ｇを含み、ハロゲン化銀１モル当り
下記構造の増感色素２．５×１０−’モルを添加して増
感した。

さらに、ＤＢＰに溶解して分散された２、５ジーｔ−ブ
チルハイドロキノン１５０■／ボ及び下記構造のシアン
カプラー（１：１モル比の混合物）をハロゲン化銀１モ
ル当り３．５Ｘ１０−’モル含有し、銀量２８０■／ｎ
ｆになるように塗布した。

第６層 ゼラチン層で、ゼラチン量が９００■／ｎ（となるよう
に塗布した。

第１．３及び５層の各感光性乳剤層に用いたハロゲン化
銀乳剤は特公昭４６−７７７２号に記載されている方法
で調製し、それぞれチオ硫酸ナトリウム５水和物を用い
て化学増感し、安定剤として４−ヒドロキシ−６−メチ
ル−１，３，３ａ。

７−テトラザインデンを、硬膜剤としてビス（ビニルス
ルホニルメチル）エーテルを、そして塗布助剤としてサ
ポニンを使用した。

上述の方法で作製した試料を試料１２８とする。

これら試料１０１〜１２８の写真特性を調べるために以
下のような実験を行った。

まず、各々の試料に対して、感光計（富士写真フィルム
株式会社製ＦＷＨ型、光源の色温度３２００°Ｋ）を用
いて、センシトメトリー用３色分解の階調露光を与えた
。この時の露光は０．１秒の露光時間で２５０　ＣＭＳ
の露光量になるように行った。

露光の終わった試料は、下記処理工程及び処理液組成で
自動現像機を用いて処理した。ただし、カラー現像液の
組成において、塩素及び臭素のハロゲン化銀濃度を表２
に示すように変更して処理を実施した。

処理上■０　　　１度　　　　侍胛 カラー現像　　　　３８°Ｃ４５秒 漂白定着　　３０〜３６°Ｃ４５秒 リすンス■　　　３０〜３７°Ｃ３０秒リンス■　　　
３０〜３７°Ｃ３０秒 リンス■　　　３０〜３７°Ｃ３０秒 乾　　　　燥　　　　７０〜８０°Ｃ６０秒善処理液の
組成は以下の通りである。

左プニ里皿撒 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０
０戚エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ テトラメチレンホスホン酸　　　　３．０層有機保恒剤
（Ｉ−１）　　　　　　　０．　０３ｍｏｌ塩化ナトリ
ウム　　　　　　　　　第１表参照臭化カリウム　　　
　　　　　　　第１表参照炭酸カリウム Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスル ホンアミドエチル）−３−メチル ４−アミノアニリン硫酸塩 トリエタノールアミン 蛍光増白剤（４，４’　−ジアミノス チルベン系、ＷＨＩＴＥＸ−４、 住人化学社製） 水を加えて ｐＨ（２５°Ｃ） 儂亘定春被 水 チオ硫酸アンモニウム（７０％） 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ［Ｉ） アンモニウム エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム 臭化アンモニウム 氷酢酸 ５ｇ ５、０ｇ １０．０ｇ ２、０ｇ １０００威 １０．０５ ４０　（ｌＷｄｌ １００戯 ７ｇ ５ｇ ｇ ０ｇ ｇ 水を加えて　　　　　　　　　　　１０００ｄｐＨ（２
５℃）　　　　　　　　　　５．４０票之入丘 イオン交換水（カルシウム、マグネシウム各々３　ｐｐ
ｍ以下） 処理後、得られたイエロー、色像の濃度測定を行い、そ
の最大濃度（Ｄｍａｘ）を得た。結果は第１表に示す。

さらに、上記試料１０１〜１２８を別途、先の感光針を
使用し、グレーの均一露光を与え、前記のセンシトメト
リーと同様の処理を施し、圧力増感筋の評価を行った。

この圧力増感筋の評価は、処理後の試料において、任意
の３ケ所の、それぞれ１０ｃｍＸ１０ｃｍの領域内を目
視（１０倍のルーペ使用）で観察することにより、圧力
増感筋の有無を調べた。復色不良の評価は次のようにし
て行った。

まず、上記試料に対し、先の感光針を使用し、白色光に
てウェッジ露光を与え、漂白定着液のｐＨを５．０　（
２５”Ｃ）に変更したものを用いた以外、先の処理工程
■と同様の方法にて行った。

これら処理後、乾燥し、直ちに濃度測定をした。

（この時のシアン色像の最大濃度をＤｎ＋ａｘ　（Ｒ）
　’とする） 次に、これらの試料を２０％ＥＤＴＡ−Ｆｅ（Ｉ［［）
　・ＮＨ，溶液（ｐＨ＝７．００）に、４０°Ｃにおい
て、５分間浸漬た後、４０°Ｃの流水で２分間水洗し、
乾燥後濃度測定を行った。（この時のシアン色像の最大
濃度をＤｍａｘ　（Ｒ）　　とする） これら、２０％ＥＤＴＡ−Ｆｅ（ＩＩＩ）　・ＮＨａ溶
液浸漬前後のシアン色像の最大濃度の差すなわち、△Ｄ
　＝Ｄｍａｘ（Ｒ）　’　−Ｄｍａｘ（Ｒ）の値により
復色不良の評価を行った。

これらの結果をまとめて第１表に示す。

表１から明らかなように、現像液中のｃｌ−Ｂｒ−が少
ないと、圧力増感スジが発生し、逆に多いと最大濃度の
低下が見られる。

又、化合物（Ａ〕の添加により圧力増感スジ、最大濃度
に影響を与えることなく、復色不良を改良することが可
能であることがわかる。特に、本発明のＣｊ！−１Ｂｒ
−濃度の時、化合物〔Ａ〕による復色不良防止効果は大
きい。

実施例２ 実施例１で作成した試料１２７を像様露光後、ペーパー
処理機を用いて、下記処理工程■にて、カラー現像液の
タンク容量の２倍補充するまで、連続処理（ランニング
テスト）を行った。

以上のランニングテスト終了後、処理工程■のカラー現
像液中のｃＩＶ、−とＢｒ−との濃度測定および、実施
例１で作成した試料のうち、表２に示す試料を用い、処
理工程■で現像処理した以外、実施例１と同様の試験を
行った。

その結果、カラー現像液中のＣ！濃度は７．６１　Ｘ　
１０−２ｍｏｌ／　１．　Ｂ　ｒ−濃度は１．９Ｘ１０
−’ｍｏｌ／ｊ２であった。

最大濃度（ＤＢ）、圧力増感筋、復色不良の結果は表２
にまとめて示す。

廷理工程患　　１度　　朋　濾光量″セグ［髪カラー現
像　　３８°Ｃ４５秒　　５８戚　　４Ｉ！。

漂白定着３０〜３６°Ｃ３０秒　９０ｄ　　１２安定■
３０〜３７°Ｃ２０秒　　　２１安定■３０〜３７°Ｃ
２０秒　　　２ｉ安定■３０〜３７°Ｃ２０秒２５０戚
　２ｉ乾　　　燥　７０〜８５°Ｃ６０秒 ＊感光材料１ボあたりの補充量 （安定■→■への４タンク向流力式とした。）各処理液
の組成は以下の通りである。

左プニ里黴丘　　　　　　　交ノ久斂　嬌り量水　　　
　　　　　　　　　　　　　８００ｄエチレンジアミン
四酢酸　　５．０ｇ ５．６−シヒドロキシベン ゼンー１．２．１−）リ スルホン酸　　　　　　　０．３ｇ ００ｄ ０．３ｇ ５．０ｇ トリエタノールアミン　　　　８．０ｇ塩化ナトリウム
　　　７．６Ｘ１０−２ｍｏｌ臭化カリウム　　　　　
１．９Ｘ１０−’ｍｏｌ炭酸カリウム　　　　　　　　
２５８ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メ タンスルホンアミドエチ ル）−３−メチル−４ アミノアニリ硫酸塩　　　５．０ｇ 有機保恒剤Ａ（Ｉ　　１）　　　０．０３ｍｏｌ亜硫酸
ナトリウム　　　　　０．１ｇ 蛍光増白剤（ＷＨＩＴＥ！Ｘ−４住友 化学社製（４，４’−ジア ミノスチルベン系）　）　　　　１．０ｇ水を加えて　
　　　　　　　１０００成ｐＨ（２５°Ｃ）　　　　　
　　１０．０５盈良定春撒　　　　　　　交ｌ久撒 水　　　　　　　　　　　　　　　　４００ｍｆｌチオ
硫酸アンモニウム（７０χ）　　１００ｍＭ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　１７ｇ エチレンジアミン四酢酸（Ｉ［［） ８．０ｇ ５ｇ １６．５ｇ ０．０５ｍｏ１ ０．２ｇ ３．７ｇ ０００ｄ １０．６５ 箱フシ１ ４０〇− １３３戚 ２２．７ｇ アンモニウム　　　　　　　５５　ｇ　　　７３．３　
ｇエチレンジアミン四酢酸二ナト リウム　　　　　　　　　　　５ｇ　　　６．７ｇ氷酢
酸　　　　　　　　　　　９ｇ　　　　１２ｇ水を加え
て　　　　　　　　１０００戚　　１００ＭｐＨ（２５
°Ｃ）　　　　　　　５．９０　　　５．４０安定撒（
タンク液と補充液は同じ） ホルマリン（３７％）　　　　　　　　　０．１ｇホル
マリン−亜硫酸付加物　　　　　０．７ｇ５−クロロ−
２−メチル−４ イソチアゾリン−３−オン　　　０．０２ｇ２−メチル
−４−イソチアゾリ ノー３−オン　　　　　　　　　０．０１ｇ硫酸銅　　
　　　　　　　　　　０．００５ｇアンモニア水（２８
％）　　　　　　　　２．０ｄ水を加えて　　　　　　
　　　　　１０００成ｐＨ（２５°Ｃ）　　　　　　　
　　　　４．　０試料Ｎｏ。

最大濃度 ２．４０ ２．３９ ２．３９ ２．３８ ２．４０ ２．３９ ２．３６ ２．３７ ２．３７ ２．３８ １．９７ ２．３９ ２．４０ ２．４０ ２．３８ 第２表 増感筋　復色不良 無　　　−０，０７ 無　　　−０，０１ 無　　　−０，０１ 無　　　−０，０１ 無　　　−０，００ 無　　　±０．００ 無　　　−０，０６ 無　　　−０，０１ 無　　　±０．００ 無　　　−０，０１ 無　　　−０，０２ 無　　　±０．００ 無　　　−０，０１ 無　　　−０，０１ 無　　　±０．００ 備考 比較例 本発明 比較例 本発明 比較例 本発明 実施例３ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構造の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１９．１ｇおよび色像安定
剤（Ｃｐｄ−７）０．７ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃお
よび溶媒（Ｓｏ　１ｖ−３）８．２ｇを加え溶解し、こ
の溶液を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
８ｃｃを含む１０％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分
散させた。−力場臭化銀乳剤（立方体平均粒子サイズ０
．８８μ、粒子サイズ分布変動係数０．０８、臭化銀０
．２モル％を粒子表面に含有）に下記に示す青感性増感
色素を銀１モル当たりそれぞれ２．０×１０−’モル加
えた後に硫黄増感を施したものを調製した。前記の乳化
分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示す組成とな
るように第−層塗布液を調製した。

第二層から第七層相の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、１−オ
キシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩
を用いた。

各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。

緑感性乳剤層 青感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり各４．０ および ×ｌＯ ４モル） ＳＯ＋ ０３Ｈ ３Ｏ３−５Ｏ３Ｈ−Ｎ（ＣＪｓ）３ （ハロゲン化銀１モル当たり各７．０ ×１０−５モル） ＳＯ３−５Ｏ３Ｈ （ハロゲン化銀１モル当たり各２．０ ×１０−’モル） ｚＨｓ ■ （ハロゲン化銀１モル当たり各０．９ ＣｓＨ＋＋ Ｘｌ０−’モル） 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
１モル当たり２．６Ｘ１０−３モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）５−メルカプト
テトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たりＢ、
５Ｘ１０−’モル、７．７×１０−’モル、２．５Ｘ１
０−’モル添加した。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

（層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／ボ）を表
す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯ□）と青
味染料（群青）を含む〕 第−層（青感層） 塩臭化銀乳剤　　　　　　　　　　　０．３０ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　１．８６イエローカプラー
（ＥｘＹ）　　　　　　０．８２溶媒（Ｓｏｌｖ−３）
　　　　　　　　　０．３５色素安定剤（Ｃｐｄ−７）
　　　　　　０．０６第二層（混色防止剤） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防止
剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　０．０８溶媒（Ｓｏｌｖ
−１）　　　　　　　　０．１６溶媒（Ｓｏｌｖ−４）
　　　　　　　　０．０８第三層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（立方体平均粒子サイズ ０．５５μのものと、０．３９μの ものの１：３混合（Ａｇモル）比）。

粒子サイズ分布の変動係数各０．１ ０．０．０８、ＡｇＢｒ　０　、　８モル％を粒子表面
に局在含有させた。　　　０．１２ゼラチン　　　　　
　　　　　　　　１．２４マゼンタカプラー（ＥｘＭ）
　　　　　０．２７色像安定剤（Ｃｐｄ−３） 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（Ｕ■−１） 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） 第五層（赤感層） 塩臭化銀乳剤（立方体平均粒子サイズ ０．５８μ、０．２３のものと、０゜ ４５μのものの１：４混合（Ａｇモル 比）。粒子サイズ分布の変動係数各 ０．０９．０．１１、ＡｇＢｒ　Ｏ、６モモル％を粒子
表面の一部に局在含有 させた。

ゼラチン シアンカプラー（ＥｘＣ） 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０゜ （ＥｘＭ） マゼンタカプラー 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） ０゜ 第六層 （紫外線吸収層） ゼラチン ０゜ 紫外線吸収剤（ＵＶ ０゜ 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） ０゜ 溶媒（Ｓｏｌｖ ０゜ 第七層 （保護層） ゼラチン ■。

（ＥｘＣ） シアンカプラー ポリビニルアルコールのアクリル 変性共重合体（変性度１７％） ０゜ 流動パラフィン ０゜ （ＥｘＹ イエローカプラー （Ｃｐｄ−３）色像安定剤 （Ｃｐｄ ５）混色防止剤 Ｉ の２： ：混合物（重量比） （Ｃｐｄ−７）色像安定剤 ｆｌ （Ｃｐｄ−６）色像安定剤 平均分子量６０ （ｃｐａ−ｓ）色像安定剤 （Ｃｐｄ−９）色像安定剤 （Ｓｏｌｖ−１）溶媒 ｃ。

（ＵＶ−１）紫外線吸収剤 Ｈ （Ｓｏｌｖ−２）溶媒 の２：１混合物（容量比） （Ｓｏｌｖ−３）溶媒 （Ｓｏｌｖ−４）溶媒 の４：２：４混合物（重量比） （Ｓｏｌｖ−４）溶媒 Ｃ００Ｃ１ｌｌｌ＋７ （ＣＨｚ）ｅ ＣＯＯＣ８１（＋７ （Ｓｏｌｖ−６）溶媒 以上のようにして得られた試料を３０１とした。

次に試料３０１と同様にして、ただし各乳剤層の塗布銀
量を第３表に示すように変更し、又、化合物（Ａｌを第
３表に示すように添加して試料３０２〜３１２を作製し
た。

上記試料３０２を像様露光後、ペーパー処理機を用いて
、下記処理工程にて、カラー現像液のタンク容量の２倍
補充するまで連続処理（ランニングテスト）を行った。

以上のランニングテスト終了後、試料３０１〜３１２に
ついて圧力増感筋、残留銀量、復色不良の評価およびラ
ンニング終了時の、カラー現像液中のＣ！−とＢｒ−と
の濃度測定を行った。

圧力増感筋と復色不良の評価は、実施例１と同様にただ
し処理工程は、本実施例のものを用いて行った。残留銀
量の評価は、各試料の塗布銀量に対して、９０％の現像
銀が得られるように均一露光を与えた後、上記処理によ
り現像処理し、残留銀量を蛍光Ｘ線にて測定した。これ
らの結果を表３にまとめて記す。

処１願り程　　１度　　時冊　皿光量１セグ鎖量カラー
現像　　３５°Ｃ４５秒　　７５成　　４！漂白定着３
０〜３５°Ｃ３０秒　５８戚　４βリンス■　３０〜３
５°Ｃ２０秒　−２１！。

リンス■　３０〜３５°Ｃ２０秒　　　　　　２１リン
ス■　３０〜３５°Ｃ２０秒　２５０戚　　２Ｉ！。

７０〜８０°Ｃ６０ ＊補充量は、感材１ポあたリリンス■→■の３タンク向
流方式とした。

各処理液の組成は、以下の通りである。

左立二現葆撒　　　　　　　久ノ久斂　濾光斂水　　　
　　　　　　　　　　　　　８００１１１１！　　　　
８００雌エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ テトラメチレンホスホン酸 １．５ｇ トリエタノールアミン　　　　８．Ｏｇ塩化ナトナトリ
ウム　？、６　Ｘ　１０−２ｍｏｌ臭化カリウム　　　
　　１．９Ｘ１０−’ｍｏｌ炭酸カリウム　　　　　　
　　２５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β メタンスルホンアミドエチ ル）−３−メチル−４−ア ミノアニリン硫酸塩　　　５．０ｇ Ｎ、Ｎ−ビス（カルボキシメ チル）ヒドラジン　　　　５．５ｇ 蛍光増白剤側旧ＴＥＸ４Ｂ ２．０ｇ ８．０ｇ ５ｇ １１．０ｇ ７．０ｇ １．０ 水を加えて　　　　　　　　１０００ｄｐＨ（２５°Ｃ
）　　　　　　１０．０５１頁足春撒　　　　　　　　
交ノ久撒 水　　　　　　　　　　　　　　　　４００＃Ｉｌ！チ
オ硫酸アンモニウム（７０χ）　　１００ｄ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　１７ｇ エチレンジアミン四酢酸（Ｉ［） ２．８ ０００ｄ １０．６５ 輔フ１悦 ４０〇− １０〇− ３ｇ アンモニウム　　　　　　　５５ｇ　　　　７５ｇエチ
レンジアミン四酢酸二 ナトリウム　　　　　　　　　５ｇ　　　６．８ｇ臭化
アンモニウム　　　　　　４０　ｇ　　　　５４　ｇ水
を加えて　　　　　　　　１００ｈ＋ｊ！　　　１００
０成ｐＨ（２５℃）　　　　　　　６，２０　　　５．
５０悲ｌ久撒 イオン交換水（カルシウム、マグネシウム各々３ｐｐｍ
以下） 以上の実施例１〜実施例３の結果から明らかなように、
感光材料の乳剤のハロゲン組成、塗布銀量が、本発明の
範囲内にあり、一般式（Ａ）で表わされる化合物を含有
し、かつカラー現像液中のＣｌ−イオン、Ｂｒ−イオン
濃度が本発明の範囲内である時に限り、短時間の現像処
理で十分な色像濃度を示し、圧力増感スジを発生させる
ことがなく、又、短時間での脱銀が可能で、復色不良も
ほとんど起こらないことがわかる。

事件の表示 補正をする者 昭和６３年特願第２４ＡＰ、２７７号 事件との関係

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ハロゲン化銀カラー写真感光材料を、少なくとも１種の
   芳香族第１基級アミンカラー現像主薬を含有するカラー
   現像液で処理する方法において、該ハロゲン化銀カラー
   写真感光材料が８０モル％以上の塩化銀からなるハロゲ
   ン化銀乳剤、及び下記一般式（Ａ）で表わされる化合物
   の少なくとも１種を含有するハロゲン化銀乳剤層を有し
   、かつ総塗布銀量が０．７５ｇ／ｍ＾２以下であり、該
   カラー現像液が、塩素イオンを３．５×１０＾−＾２〜
   １．５×１０＾−＾１モル／ｌ、かつ臭素イオンを３．
   ０×１０＾−＾５〜１．０×１０＾−＾３モル／ｌ含有
   することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料
   の処理方法。 一般式〔Ａ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒは水素原子、もしくは加水分解可能な保護基を
   表わす。Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４およびＲ＿５
   はそれぞれ同一であっても異なっていてもよく、水素原
   子または置換および無置換のベンゾトリアゾール基を除
   く置換基を表わす。但し、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ
   ＿４およびＲ＿５のすべてが水素原子であることはない
   。かつ現像主薬酸化体とカップリングし、実質的に発色
   するものを除く。またＲとＲ＿１又はＲ＿１、Ｒ＿２、
   Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５のうち互いにオルト位にあるも
   の同志が結合して５員、６員もしくは７員の環を形成し
   てもよい。