JPH029683A - 感熱記録シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は油性インキによる筆記性を改良した高感度感熱
記録シートに関するものである。

（従来の技術） 一般に感熱記録シートは通常無色ないし淡色の塩基性無
色染料とフェノール性物質等の有機顕色剤とを、それぞ
れ微細な粒子に磨砕分散した後両者を混合し、バインダ
ー、充填剤、感度向上剤。

滑剤その他の助剤を添加して得た塗液を紙、合成紙、フ
ィルム、プラスチック等の支持体に塗工したもので、熱
ペン、感熱ヘッド、ホットスタンプ、レーザー光等の加
熱による瞬時の化学反応により発色記録を得るものであ
る。

これらの感熱記録シートは計−１１用レコーダーコンビ
二−夕の端末プリンター、ファクシミリ。

自動券売機、バーコードラベルなど広範囲の分野に応用
されているが、これら記録装置の多様化。

高性能化が進められるに従って、感熱記録シートに対す
る要求品質もより高度な°ものとなっている０例えば、
記録の高速化に伴ない微小な熱エネルギーでも高濃度で
鮮明な発色画像が得られることが要求され、かつ他方で
耐光性、耐候性及び耐油性といった保存性の優れた感熱
記録シートが要求されている。

これに対して、特開昭５９−７９７９３号公報、特開昭
６０−１２７１９０号公報、特開昭６１−２２９８７号
公報及び特開昭６２−２７３８８５号公報において、ビ
ス（ヒドロキシフェニル）酢ｍ類を使用した熱応答性、
耐候性、平滑性、耐水性、耐油性及び耐可塑剤性等に優
れた感熱記録材料が提案されている。

（発明が解決しようとする課題） しかしながら、これらの感熱記録材料においては、その
熱応答性はまだ満足のできるものではない。

さらに、最近は感熱記録紙が普及した結果、感熱記録後
に油性インキのフェルトペンを使用して加筆する機会も
多くなった。ところが、油性インキには各種の有機溶剤
が含有されているので、例えば油性界インキを使用して
、黒発色性感熱記録紙に筆記した場合、溶剤が引起した
発色である感熱記録紙本来の黒発色と類インキの赤色と
が混合するために、純粋な赤色の筆記が得られないとい
う問題が生じている。赤に限らず他の色彩でも同様であ
る。

本発明の目的は、こうした問題を解決し、任意の色彩の
油性インキのフェルトペンを使って鮮明な色彩の筆記を
することのできる高感度感熱記録シートを提供すること
である。

（課題を解決するための手段） 本発明は感熱発色層中の有機顕色剤として下記一般式（
１）で表わされる化合物を使用しかつ４−ビフェニルＰ
−トリルエーテル又はシュウ酸ジベンジルエステルを含
有させることにより、上記の課題を一挙に解決したもの
である。

ＯＯＲ ［式中Ｒは炭素数１〜３のアルキル基を表わす、Ｊ 前記一般式（１）で表わされる化合物の具体例としては
以下のものが挙げられる。

ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸メチルビス（４−
ヒドロキシフェニル）酢酸エチルビス（４−ヒドロキシ
フェニル）酢酸ｎ−プロピル ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸イソプロピル 本発明に使用する塩基性無色染料としては特にＩＩＩ　
ＷＥされるものではないが、トリフェニルメタン系、フ
ルオラン系、アザツクリド系、フルオレン系等が好まし
く、以下にこれらの具体例を示す。

トリフェニルメタン系ロイコ染料 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−シ
メチルアミノフタリド ノフルオラン ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイブイノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−インアミルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ、ｐジメチ
ルアニリノ）フルオラン ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン ３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン ３−（Ｎ−シクロへキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン ３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルア
ニリノ）フルオラン ３−Ｎ−ｎ−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン ３−Ｎ−ｎ−ジブチルアミノ−７−（Ｏ−クロロアニリ
ノ）フルオラン ３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ
）−６−メチル−７−アニリノフルオラン ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（ａ、ｐ−ジメ
チルアニリノ）フルオラン ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロとルアミノ）−６−メチル
−７−アユリッフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−クロル−７−アニリノフルオ
ラン ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−クロルフルオラン ３−ジエチルアミノ−６−メチル−フルオラン３−シク
ロへキシルアミノ−６−クロルフルオラン ３−ジエチルアミノ−ベンゾ［ａ］−フルオラン アザフタリド、ロイコ　８ ３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−
３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）
−４−アザフタリド３−（４−ジエチルアミノ−２−エ
トキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルイン
ドール−３−イル）−７−アザフタリド３−（４−ジエ
チルアミノ−２−エトキシフェニル）　−３−（１−才
クチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザ
フタリド ３−　（４−Ｎ−シクロへキシル−Ｎ−メチルアミノ−
２−メトキシフェニル）　−３−（１−エチル−２−メ
チルインドール−３−イル）−４−アザフタリド フルオレン１、ロイコ染・ ３、６．６°−トリス（ジメチルアミノ）スピロ［フル
オレン−９，３゛−フタリド］ ３．６．６’−トリス（ジエチルアミノ）スピロ［フル
オレン−９，３°−フタリド］ これらの染料は単独又は２種以上混合して使用できる。

本発明では、上記の顕色剤と染料の他に４−ビフェニル
ｐ−トリルエーテル又はシュウ酸ジベンジルを使用する
。これらは増感剤としての機能を有するものであるが、
本発明の目的に対して極めて有効である。

本発明においては画像安定剤として。

４．４°−ブチリデン（６−ｔ−ブチル−３−メチルフ
ェノール） ２．２°−ジ−ｔ−ブチル−５，５゛−ジメチル−４，
４−スルホニルジフェノール １．１．：ｌ−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−
５−シクロへキシルフェニル）ブタン１．１．３−　ト
リス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−し−ブチルフ
ェニル）ブタン 等を添加することもできる。

本発明で使用するバインダーとしては、重合度が２００
−１９００の完全ケン化ポリビニルアルコル、部分ケン
化ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルア
ルコール、アマイド変性ポリビニルアルコール、スルホ
ン酸変性ポリビニルアルコール、ブチラール変性ポリビ
ニルアルコール、その他の変性ポリビニルアルコール、
ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース２カル
ボキシメチルセルロース、スチレン−無水マレイン酸共
重合体、スチレン−ブタジェン共重合体並びにエチルセ
ルロース、アセチルセルロースのようなセルロース誘導
体、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリルア
ミド、ポリアクリル酸エステル、ポリビニルブチラール
ポリスチロールおよびそれらの共重合体、ポリアミド樹
脂、シリコン樹脂１右油樹脂、テルペン樹脂、ケトン樹
脂、クマロン樹脂を例示することができる。

本発明に使用する有機顕色剤及び塩基性無色染料の量、
その他の各種成分の種類及び量は要求される性能および
記録適性に従って決定され、特に限定されるものではな
いが５通常、塩基性無色染料の１部に対して、有機顕色
剤１〜８部、増感剤３〜ｌＯ部、充填剤１〜２０部を使
用し、結合剤は全固形分中ｌＯ〜２５％が適当である。

上記組成からなる塗液を紙１合成紙、フィルム、プラス
チック等任意の支持体に塗布することによって目的とす
る感熱記録シートが得られる。

前述の有＃ｌ顕色剤、塩基性無色染料、増感剤並びに必
要に応じて添加する材料はアトライターサンドグライン
ダーなどの摩砕機あるいは適当な乳化装置によって数ミ
クロン以下の粒子径になるまで微粒化し、バインダー及
び目的に応じて各種の添加材料を加えて塗液とする。

この塗液には充填剤、脂肪酸金属塩などのスティッキン
グ防止のための離型剤、脂肪酸アマイド、エチレンビス
アマイド、モンクン系ワックス、ポリエチレンワックス
などの圧力発色防止のための滑剤、ジオクチルスルホコ
ハク酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム、ラウリルアルコール硫酸エステル−ナトリウム塩
、アルギン酸塩などの分散剤、ベンゾフェノン系やトリ
アゾール系の紫外線吸収剤、その他の消泡剤、蛍光増白
剤、耐水化剤等を添加することができる。

本発明で使用する充填剤としては通常の紙加工の分野で
用いられる無機有機の充填剤がすべて使用可能で、これ
には例えばクレー、タルク、シリカ、炭酸マグネシウム
、アルミナ、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム
、硫酸バリウム、カオリン、酸化チタン、酸化亜鉛、炭
酸カルシウム、酸化アルミニウム、尿素、ホルマリン樹
脂。

ポリスチレン、フェノール樹脂等の微粒子が挙げられる
。

さらに、発色感度を高める目的で填料を含有した高分子
物質等のアンダーコート層を感熱層下に設けることもで
きる。

（作用） 本発明の感熱記録シートが油性インキの筆記によっても
変色を起こさない理由は次のように考えられる。一般に
、感熱記録シートに油性のインキのフェルトペンで筆記
した場合、このインキ中に含有されている有機溶剤に感
熱発色層中の顕色剤、ロイコ染料や増感剤が溶解する。

そして、溶剤の気化に伴ない、これらの顕色剤、ロイコ
染料及び増感剤が一体となった発色組成物が筆記部分に
形成される。そこで１例えば赤色インキを使用した場合
には、この赤色と上記の感熱記録シートの発色した色と
が混合し、結果としてくすんだ筆記画像になってしまう
。

一方、本発明の感熱記録シートは、特定の顕色剤ビス（
４−ヒドロキシフェニル）酢酸エステル、ロイコ染料及
び・特定の増感剤から構成されている。そして、これら
の材料の溶剤に対する溶解度も極めて低く、溶剤の気化
によっても発色組成物を殆んど形成しないので、油性イ
ンキによる変色が生じないものと考えられる。

又、本発明においては、使用する増感剤に対する顕色剤
の溶融溶解拡散速度並びに飽和溶解度はきわめて大きく
、また、染料の溶融溶解拡散速度並びに飽和溶解度も大
きい、このために、加熱により有理顕色剤と増感剤、ロ
イコ染料が物理化学反応を起こす場合、すみやかに発色
組成物を形成し、高濃度の発色画像が得られる。

さらに、本発明で使用する増感剤は油性マジックに含有
される有機溶剤への溶解とそれに続く有＠溶剤の気化に
際しても結晶化が極めて起こりにくい性質を有している
ので、油性インキで筆記したときに白粉が生じない。

（実施例） 以下に本発明を実施例によって説明する。尚、説明中１
部は重量部を示す。

【実施例（テストＮｏ、　　１〜２）］Ａ液（顕色剤分
散液） Ｂ液（染料分散液） Ｃｔｉ（増感剤分散液） 上記の組成物の多液をサンドグラインダーで平　　　上
記の組成物の多液をサンドグラインダーで平均粒子径１
ミクロンまで磨砕した０次いで下記の　　均粒子径１ミ
クロンまで磨砕した。次いで下記の割合で分散液を混合
して塗液とした。　　　　　　　　割合で分散液を混合
して塗液とした。

上記各塗液を５０ｇ／がの基紙の片面に塗布量６、０ｇ
／ｒ＊”になるように塗布乾燥し、このシートをスーパ
ーカレンダーで平滑度が２００〜６００秒になるように
処理し感熱記録シートを作成した。

［比較例１　（テストＮｏ、　３〜６）］Ｅ液（顕色剤
分散液） 以下、実施例１と同様にして感熱記録シートを作成した
。

［比較例２（テストＮｏ、７〜１２）］Ａ液（顕色剤分
散液） Ｂ液（染料分散液） Ｂ液（染料分散液） Ｆ液（増感剤分散液） 上記の組成物の多液をサンドグラインダーで平均粒子径
１ミクロンまで磨砕した１次いで下記の割合で分散液を
混合して塗液とした。

以下、実施例１と同様にして感熱記録シートを作成した
。

以上の実施例及び比較例で得られた感熱記録紙について
品質性試験を行った結果を表１にまとめて示す。

庄（１） 注（２） 庄（３） 庄（４） 静的発色濃度：１０５℃に加熱した熱板に１０　ｇ７ｃ
ｍ２の圧力で５秒間押しつけ発色したものをマクベス濃
度計（ＲＯ−９１４、アンバーフィルター使用。以下同
じ。）で測定。

動的発色濃度：松下電送製−感熱ファクシミリＵＦ−１
０００を使用し、印加エネルギー０．５８ｍｊ／Ｄｏｔ
、パルス幅０．９７ミリ秒で記録した画像濃度をマクベ
ス濃度計で 測定。

油性インキによる変色；！？西化学製油性赤マジックイ
ンキＮｏ、５００を用いて、！感熱紙サンプルに筆記し
、本来の赤色に対する変色の度合を目視により側ヱした
。

Ｏ・・・殆んど変色しない △・・・やや変色する ×・・・暑しく変色する 油性インキによる白粉の発生：寺西化学製油性赤マジッ
クインキＮｏ、５００を用いて、感熱紙サンプルに筆記
し、１５分 後に白粉の発生度合を目視により測定 した。

０・・−白粉は生じない ×−・−白粉は生じる （発明の効果） 本発明の効果として次の諸点が挙げられる。

ｍ油性インキのフェルトペンにより筆記する際に変色を
起こさず、又白粉を生じることがないので２これらの筆
記具を使用して感熱記録シートに自由自在に筆記するこ
とが可能になった。

（２）熱応答性に優れている。

手続補正書く方式） 昭和６３年８月４日 １．７許庁長官　吉ＩＩ　　文毅　殿　　昭和６３年ｓ
月−５日差出１、’ｉＴ件の表示 昭和６３年特許願第１６１８７１号 ２、発明の名称 感熱記録材料 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 住所 名称 〒１１４ 東京都北区王子ＩＴ目４番１号 十條製紙株式会社 ４、代理人 〒１１４ δ９１１ 手続補正書く自発） ■、事件の表示 ２、発明の名称 昭和６３年特許願第１６１８７１号 感熱記録シート ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 住　所　　　東京都北区王子１丁目４番１号名称　　十
條製紙株式会社 ４、代理人　〒１１４　　ｆｆ１９１１−５１０６５、
補正命令の日付 自発 ５、補正命令の日付　　　　　　　　自発６、補正の対
象　　明細書の「特許請求の範囲」の欄７、補正の内容 （１）特許請求の範囲を別紙の通り補正する。

（２）発明の名称を「感熱記録シート１と補正する。

（３）明細書第３頁第１７行目の「各種の」をｒブタノ
ール、トルエン、キシレン、酢酸エチル等、各種の１と
補正する。

（４）明細書第１２頁第１６行目の「有機溶剤に」をｒ
揮発性の有機溶剤に１と補正する。

（５）明細書第１３頁第１８〜１９行目の「マジック」
をｒインキ１と補正する。

特許請求の範囲 （１）支持体上に、無色ないし淡色の塩基性無色染料と
有機顕色剤とを主成分として含有する感熱発色層を設け
た感熱記録シートにおいて、該感熱発色層が有ａ顕色剤
として下記−数式（Ｉ）で表わされる化合物を含存し、
かつ４−とフェニルｐ−トリルエーテル又はシュウ酸ジ
ベンジルエステルを含有することを特徴とする感熱記録
シート。

ＯＯＲ ［式中Ｒは炭素数１〜３のアルキル基を表わす。］

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に、無色ないし淡色の塩基性無色染料と
   有機顕色剤とを主成分として含有する感熱発色層を設け
   た感熱記録シートにおいて、該感熱発色層が有機顕色剤
   として下記一般式（ I ）で表わされる化合物を含有し
   、かつ４−ビフェニルｐ−トリルエーテル又はシュウ酸
   ジベンジルエステルを含有することを特徴とする油性マ
   ジックによる変色を防止した感熱記録シート。 ▲数式、化学式、表等があります▼…（ I ） ［式中Ｒは炭素数１〜３のアルキル基を表わす。］