JPH0725213B2

JPH0725213B2 - 感熱記録シート

Info

Publication number: JPH0725213B2
Application number: JP63161871A
Authority: JP
Inventors: 利雄金子; 敏明南; 章夫藤村
Original assignee: Nippon Seishi KK
Current assignee: Nippon Seishi KK
Priority date: 1988-06-29
Filing date: 1988-06-29
Publication date: 1995-03-22
Anticipated expiration: 2010-03-22
Also published as: JPH029683A

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は油性インキによる筆記性を改良した高感度感熱
記録シートに関するものである。

（従来の技術）一般に感熱記録シートは通常無色ないし淡色の塩基性無
色染料とフェノール性物質等の有機顕色剤とを、それぞ
れ微細な粒子に磨砕分散した後両者を混合し、バインダ
ー、充填剤、感度向上剤、滑剤その他の助剤を添加して
得た塗液を紙、合成紙、フィルム、プラスチック等の支
持体に塗工したもので、熱ペン、感熱ヘッド、ホットス
タンプ、レーザー光等の加熱による瞬時の化学反応によ
り発色記録を得るものである。

これらの感熱記録シートは計測用レコーダー、コンピュ
ータの端末プリンター、ファクシミリ、自動券売機、バ
ーコードラベルなど広範囲の分野に応用されているが、
これら記録装置の多様化、高性能化が進められるに従っ
て、感熱記録シートに対する要求品質もより高度なもの
となっている。例えば、記録の高速化に伴ない微小な熱
エネルギーでも高濃度で鮮明な発色画像が得られること
が要求され、かつ他方で耐光性、耐候性及び耐油性とい
った保存性の優れた感熱記録シートが要求されている。

これに対して、特開昭59−79793号公報、特開昭60−127
190号公報、特開昭61−22987号公報及び特開昭62−2738
85号公報において、ビス（ヒドロキシフェニル）酢酸類
を使用した熱応答性、耐候性、平滑性、耐水性、耐油性
及び耐可塑剤性等に優れた感熱記録材料が提案されてい
る。

（発明が解決しようとする課題）しかしながら、これらの感熱記録材料においては、その
熱応答性はまだ満足のできるものではない。

さらに、最近は感熱記録紙が普及した結果、感熱記録に
油性インキのフェルトペンを使用して加筆する機会も多
くなった。ところが、油性インキにはブタノール、トル
エン、キシレン、酢酸エチル等、各種の有機溶剤が含有
されているので、例えば油性赤インキを使用して、黒発
色性感熱記録紙に筆記した場合、溶剤が引起した発色で
ある感熱記録紙本来の黒発色と赤インキの赤色とが混合
するために、純粋な赤色の筆記が得られないという問題
が生じている。赤に限らず他の色彩でも同様である。

本発明の目的は、こうした問題を解決し、任意の色彩の
油性インキのフェルトペンを使って鮮明な色彩の筆記を
することのできる高感度感熱記録シートを提供すること
である。

（課題を解決するための手段）本発明は感熱発色層中の有機顕色剤として下記一般式
（Ｉ）で表わされる化合物を使用しかつ４−ビフェニル
ｐ−トリエーテル又はシュウ酸ジベンジルエステルを含
有させることにより、上記の課題を一挙に解決したもの
である。

［式中Ｒは炭素数１〜３のアルキル基を表わす。］前記一般式（Ｉ）で表わされる化合物の具体例としては
以下のものが挙げられる。

ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸メチルビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸エチルビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−プロピルビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸イソプロピル本発明に使用する塩基性無色染料としては特に制限され
るものではないが、トリフェニルメタン系、フルオラン
系、アザフタリド系、フルオレン系等が好ましく、以下
にこれらの具体例を示す。

トリフェニルメタン系ロイコ染料 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメ
チルアミノフタリド［別名クリスタル・バイオレット・ラクトン］フルオラン系ロイコ染料３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイディノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（o,p−ジメチ
ルアニリノ）フルオラン３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルア
ニリノ）フルオラン３−Ｎ−ｎ−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン３−Ｎ−ｎ−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリ
ノ）フルオラン３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（o,p−ジメチ
ルアニリノ）フルオラン３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル
−７−アニリノフルオラン３−ジエチルアミノ−６−クロル−７−アニリノフルオ
ラン３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−クロルフルオラン３−ジエチルアミノ−６−メチル−６−フルオラン３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン３−ジエチルアミノ−ベンゾ［ａ］−フルオランアザフタリド系ロイコ染料３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−
３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）
−４−アザフタリド３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−
３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）
−７−アザフタリド３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−
３−（１−オクチル−２−メチルインドール−３−イ
ル）−４−アザフタリド３−（４−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ−２
−メトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチル
インドール−３−イル）−４−アザフタリドフルオレン系ロイコ染料 3,6,6′−トリス（ジメチルアミノ）スピロ［フルオレ
ン−9,3′−フタリド］ 3,6,6′−トリス（ジエチルアミノ）スピロ［フルオレ
ン−9,3′−フタリド］これらの染料は単独又は２種以上混合して使用できる。

本発明では、上記の顕色剤と染料の他に４−ビフェニル
ｐ−トリルエーテル又はシュウ酸ジベンジルを使用す
る。これらは増感剤としての機能を有するものである
が、本発明の目的に対して極めて有効である。

本発明においては画像安定剤として、 4,4′−ブチリデン（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェ
ノール） 2,2′−ジ−ｔ−ブチル−5,5′−ジメチル−4,4′−ス
ルホニルジフェノール 1,1,3−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シ
クロヘキシルフェニル）ブタン 1,1,3−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ
−ブチルフェニル）ブタン等を添加することもできる。

本発明で使用するバインダーとしては、重合度が200〜1
900の完全ケン化ポリビニルアルコール、部分ケン化ポ
リビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコ
ール、アマイド変性ポリビニルアルコール、スルホン酸
変性ポリビニルアルコール、ブチラール変性ポリビニル
アルコール、その他の変性ポリビニルアルコール、ヒド
ロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース、スチレン−無水マレイン酸共重合
体、スチレン−ブタジエン共重合体並びにエチルセルロ
ース、アセチルセルロースのようなセルロース誘導体、
ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリルアミ
ド、ポリアクリル酸エステル、ポリビニルブチラールポ
リスチロールおよびそれらの共重合体、ポリアミド樹
脂、シリコン樹脂、石油樹脂、テルペン樹脂、ケトン樹
脂、クマロン樹脂を例示することができる。

本発明に使用する有機顕色剤及び塩基性無色染料の量、
その他の各種成分の種類及び量は要求される性能および
記録適性に従って決定され、特に限定されるものではな
いが、通常、塩基性無色染料の１部に対して、有機顕色
剤１〜８部、増感剤３〜10部、充填剤１〜20部を使用
し、結合剤は全固形分中10〜25％が適当である。

上記組成からなる塗液を紙、合成紙、フィルム、プラス
チック等任意の支持体に塗布することによって目的とす
る感熱記録シートが得られる。

前述の有機顕色剤、塩基性無色染料、増感剤並びに必要
に応じて添加する材料はアトライター、サンドグライン
ダーなどの摩砕機あるいは適当な乳化装置によって数ミ
クロン以下の粒子径になるまで微粒化し、バインダー及
び目的に応じて各種の添加材料を加えて塗液とする。

この塗液には充填剤、脂肪酸金属塩などのスティッキン
グ防止のための離型剤、脂肪酸アマイド、エチレンビス
アマイド、モンタン系ワックス、ポリエチレンワックス
などの圧力発色防止のための滑剤、ジオクチルスルホコ
ハク酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム、ラウリルアルコール硫酸エステル・ナトリウム
塩、アルギン酸塩などの分散剤、ベンゾフェノン系やト
リアゾール系の紫外線吸収剤、その他の消泡剤、蛍光増
白剤、耐水化剤等を添加することができる。

本発明で使用する充填剤としては通常の紙加工の分野で
用いられる無機有機の充填剤がすべて使用可能で、これ
には例えばクレー、タルク、シリカ、炭酸マグネシウ
ム、アルミナ、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウ
ム、硫酸バリウム、カオリン、酸化チタン、酸化亜鉛、
炭酸カルシウム、酸化アルミニウム、尿素、ホルマリン
樹脂、ポリスチレン、フェノール樹脂等の微粒子が挙げ
られる。

さらに、発色感度を高める目的で填料を含有した高分子
物質等のアンダーコート層を感熱層下に設けることもで
きる。

（作用）本発明の感熱記録シートが油性インキの筆記によっても
変色を起こさない理由は次のように考えられる。一般
に、感熱記録シートに油性のインキのフェルトペンで筆
記した場合、このインキ中に含有されている揮発性の有
機溶剤に感熱発色層中の顕色剤、ロイコ染料や増感剤が
溶解する。そして、溶剤の気化に伴ない、これらの顕色
剤、ロイコ染料及び増感剤が一体となった発色組成物が
筆記部分に形成される。そこで、例えば赤色インキを使
用した場合には、この赤色と上記の感熱記録シートの発
色した色とが混合し、結果としてくすんだ筆記画像にな
ってしまう。

一方、本発明の感熱記録シートは、特定の顕色剤ビス
（４−ヒドロキシフェニル）酢酸エステル、ロイコ染料
及び特定の増感剤から構成されている。そして、これら
の材料の溶剤に対する溶解度も極めて低く、溶剤の気化
によっても発色組成物を殆んど形成しないので、油性イ
ンキによる変色が生じないものと考えられる。

又、本発明においては、使用する増感剤に対する顕色剤
の溶融溶解拡散速度並びに飽和溶解度はきわめて大き
く、また、染料の溶融溶解拡散速度並びに飽和溶解度も
大きい。このために、加熱により有機顕色剤と増感剤、
ロイコ染料が物理化学反応を起こす場合、すみやかに発
色組成物を形成し、高濃度の発色画像が得られる。

さらに、本発明で使用する増感剤は油性インキに含有さ
れる有機溶剤への溶解とそれに続く有機溶剤の気化に際
しても結晶化が極めて起こりにくい性質を有しているの
で、油性インキで筆記したときに白粉が生じない。

（実施例）以下に本発明を実施例によって説明する。尚、説明中、
部は重量部を示す。

［実施例（テストNo.1〜２）］上記の組成物の各液をサンドグラインダーで平均粒子径
１ミクロンまで磨砕した。次いで下記の割合で分散液を
混合して塗液とした。

上記各塗液を50g/m²の基紙の片面に塗布量6.0g/m²にな
るように塗布乾燥し、このシートをスーパーカレンダー
で平滑度が200〜600秒になるように処理し感熱記録シー
トを作成した。

［比較例１（テストNo.3〜６）］上記の組成物の各液をサンドグラインダーで平均粒子径
１ミクロンまで磨砕した。次いで下記の割合で分散液を
混合して塗液とした。

以下、実施例１と同様にして感熱記録シートを作成し
た。

［比較例２（テストNo.7〜12）］上記の組成物の各液をサンドグラインダーで平均粒子径
１ミクロンまで磨砕した。次いで下記の割合で分散液を
混合して塗液とした。

以下、実施例と同様にして感熱記録シートを作成した。

以上の実施例及び比較例で得られた感熱記録紙について
品質性試験を行った結果を表１にまとめて示す。

注（１）静的発色濃度;105℃に加熱した熱板に10g/m²
の圧力で５秒間押しつけ発色したものをマクベス濃度計
（RD−914、アンバーフィルター使用。以下同じ。）で
測定。

注（２）動的発色濃度；松下電送製−感熱ファクシミ
リUF−1000を使用し、印加エネルギー0.58mj/Dot、パル
ス幅0.97ミリ秒で記録した画像濃度をマスベス濃度計で
測定。

注（３）油性インキによる変色；寺西化学製油性赤マ
ジックインキNo.500を用いて、感熱紙サンプルに筆記
し、本来の赤色に対する変色の度合を目視により測定し
た。

○…殆んど変色しない △…やや変色する ×…著しく変色する。

注（４）油性インキによる白粉の発生；寺西化学製油
性赤マジックインキNo.500を用いて、感熱紙サンプルに
筆記し、15分後に白粉の発生度合を目視により測定し
た。

○…白粉は生じない ×…白粉は生じる（発明の効果）本発明の効果として次の諸点が挙げられる。

（１）油性インキのフェルトペンにより筆記する際に
変色を起こさず、又白粉を生じることがないので、これ
らの筆記具を使用して感熱記録シートに自由自在に筆記
することが可能になった。

（２）熱応答性に優れている。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献特開昭63−151481（ＪＰ，Ａ) 特開昭60−127190（ＪＰ，Ａ) 特開昭60−79996（ＪＰ，Ａ) 特開昭61−272189（ＪＰ，Ａ) 特開平１−67380（ＪＰ，Ａ) 特開昭64−1583（ＪＰ，Ａ)

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に、無色ないし淡色の塩基性無色
染料と有機顕色剤とを主成分として含有する感熱発色層
を設けた感熱記録シートにおいて、該感熱発色層が有機
顕色剤として下記一般式（Ｉ）で表わされる化合物を含
有し、かつ４−ビフェニルｐ−トリルエーテル又はシュ
ウ酸ジベンジルエステルを含有することを特徴とする感
熱記録シート。［式中Ｒは炭素数１〜３のアルキル基を表わす。］