JPH03100085A - 非晶質ポリオレフィン・コアーとポリオレフィン発泡体との接着方法 - Google Patents

非晶質ポリオレフィン・コアーとポリオレフィン発泡体との接着方法

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JPH03100085A
JPH03100085A JP1238174A JP23817489A JPH03100085A JP H03100085 A JPH03100085 A JP H03100085A JP 1238174 A JP1238174 A JP 1238174A JP 23817489 A JP23817489 A JP 23817489A JP H03100085 A JPH03100085 A JP H03100085A
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propylene
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Akira Uchiyama
晃 内山
Shunichi Hamada
浜田 俊一
Shizuo Shimizu
清水 静雄
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    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C66/00General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts
    • B29C66/70General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material
    • B29C66/71General aspects of processes or apparatus for joining preformed parts characterised by the composition, physical properties or the structure of the material of the parts to be joined; Joining with non-plastics material characterised by the composition of the plastics material of the parts to be joined

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  • Lining Or Joining Of Plastics Or The Like (AREA)
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の技術分野 本発明は、非晶質ポリオレフィン・コアーとポリオレフ
ィン発泡体との接着方法に関し、さらに詳しくは、表皮
材およびポリオレフィン発泡体からなる2層シートのポ
リオレフィン発泡体と、非晶質ポリオレフィン・コアー
との接着性に優れる積層体が得られるような非晶質ポリ
オレフィン・コアーとポリオレフィン発泡体との接着方
法に関する。
発明の技術的背景 従来、自動車用ダツシュボードなどの成形物は、表皮材
としてのポリ塩化ビニルとポリプロピレン発泡体とから
なる2層シートのポリプロピレン発泡体と、アクリロニ
トリル−ブタジェン−スチレン(ABS)樹脂またはポ
リプロピレンを射出成形して得られるコアーとを以下の
ような方法で接着して製造されていた。すなわち、AB
S樹脂またはポリプロピレンを射出成形して得たABS
・コアーまたはポリプロピレン−コアーの表面に、プラ
イマー液およびウレタン系接着剤を塗布してABS・コ
アーまたはポリプロピレン・コアーの表面を乾燥させた
後、このABS−コアーまたはポリプロピレン・コアー
の裏面が凸型金型に接するように凸型金型にセットし、
その上にポリ塩化ビニルとポリプロピレン発泡体とか−
らなる2層シートをセットして真空成形を行なうという
方法により、ABS・コアーまたはポリプロピレン・コ
アーとポリプロピレン発泡体とを接着して自動車用ダツ
シュボードなどの成形物を製造していた。
このように、従来のABS・コアーまたはポリプロピレ
ン・コアーとポリプロピレン発泡体との接着方法におい
ては、ABS・コアーまたはポリプロピレン・コアーの
表面処理工程が複雑であった。
またABSやポリプロピレンと比較して、剛性、耐熱性
および耐衝撃性などに優れた合成樹脂をコアーとする積
層成形体の出現が望まれていた。
発明の目的 本発明は、コアーの表面処理工程を簡略化しようとする
ものであって、表皮材およびポリオレフィン発泡体から
なる2層シートのポリオレフィン発泡体と、非晶質ポリ
オレフィン・コアーとの接着性に優れる非晶質ポリオレ
フィン・コアーとポリオレフィン発泡体との接着方法を
提供することを目的としている。
発明の概要 本発明に係る第1の非晶質ポリオレフィン・コアーとポ
リオレフィン発泡体との接着方法は、下記に示す非晶質
ポリオレフィンからなるコアーの表面に、下記に示すプ
ロピレン−エチレン共重合体を含むプライマー液(A)
、変性プロピレンエチレン共重合体を含むプライマー液
(B)、塩素化ポリプロピレンを含むプライマー液(C
)、スチレン−ブタジエンブロック共重合体を含むプラ
イマー液(D)および塩素化プロピレン・1−ブテン共
重合体を含むプライマー液(E)からなる群から選択さ
れる少なくとも1種のプライマー液を塗布して該非晶質
ポリオレフィン・コアーの表面を乾燥する工程と、 該非晶質ポリオレフィン・コアーを、その裏面が凸型金
型と接するように、凸型金型にセットする工程と、 表皮材とポリオレフィン発泡体とからなる2層シートを
、該2層シートのポリオレフィン発泡体が前記非晶質ポ
リオレフィン・コアーと向かい合わせになるように、前
記凸型金型にセットして真空成形する工程 とからなることを特徴としている。
(A)エチレン成分と、下記一般式[11で表わされる
環状オレフィン成分とからなり、135℃のデカリン中
で測定した極限粘度[η]が0.05〜10dj+/g
の範囲にあり、軟化温度(TMA)が70℃以上である
環状オレフィン系ランダム共重合体、および (B)(i)エチレン成分と、少なくとも他の一種のα
−オレフィン成分と、下記一般 式[I]で表わされる環状オレフィン 成分とからなり、135℃のデカ リン中で測定した極限粘度[η]が 0.01〜10 dl /gの範囲にあり、軟化温度(
TMA)が70℃未満であ る環状オレフィン系ランダム共重合 (i)少なくとも2種のα−オレフィンから形成される
非晶性ないし低結晶性の α−オレフィン系弾性共重合体、 (i)少なくとも2種のα−オレフィンと、少なくとも
1種の非共役ジエンとから 、形成されるα−オレフィン・ジエン系弾性共重合体、
および (iV)芳香族ビニル系炭化水素・共役ジエン共重合体
またはその水素化物、 からなる群から選択される1種または2種以上の軟質共
重合体、 から形成され、上記(A)成分100重量部に対して(
B)成分の合計量が5〜100重量部の量で存在してい
る非晶質ポリオレフィン:一般式゛ (式中、nはOまたはlであり、mは0または正の整数
であり、 R−R18は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原
子および炭化水素基よりなる群から選ばれる原子もしく
は基を表し、 R15〜R18は、互いに結合して単環または多環の基
を形成していてもよく、がっ該単環または多環の基が二
重結合を有していてもよく、15   16 また、RとRとで、またはRI7とR18とでアルキリ
デン基を形成していてもよい)。
プライマー液(A);プロピレン含量が50〜75モル
%であり、X線回折による結 晶化度が2〜20%であるプロピレン −エチレン共重合体を、有機溶媒I Mに対し、10〜100kg溶解してなる液。
プライマー液(B);プロピレン含量が50〜75モル
%であり、X線回折による結 晶化度が2〜20%であるプロピレン −エチレン共重合体に、マレイン酸ま たはその無水物を0.5〜15重量% グラフト共重合してなり、その極限粘 度[η]が0.3dl/g以上である 変性プロピレン−エチレン共重合体を、有機溶媒1Mに
対し、10〜100 kg溶解してなる液。
プライマー液(C);塩素化率が30〜80重量%であ
る塩素化ポリプロピレンのト ルエン溶液。
プライマー液(D);式 A−(B−A)n[式中、A
はモノビニル置換芳香族炭 化水素の重合体ブロックであり、Bは 共役ジエンのエラストマー性重合体で あり、nは1〜5である。コで表わさ れるブロック共重合体および/または このブロック共重合体の水素添加誘導 体を含むトルエン溶液。
プライマー液(E):プロピレンおよびI−ブテンの合
計含量が60モル%以上であり、X線回折による結晶化
度が10〜50 %であり、135℃デカリン溶媒中で 測定した極限粘度[ηコが0.8〜 6、Od//gであり、GPC法によ り測定した分子量分布(f17w/Mn)が1〜20で
あるプロピレン・l−ブテン共重合体の塩素化物であっ
て、塩素 含有量が10〜30重量%である塩素 化プロピレン・1−ブテン共重合体を、有機溶媒in(
に対し、10〜100kg溶解してなる液。
また、本発明に係る第2の非晶質ポリオレフィン・コア
ーとポリオレフィン発泡体との接着方法は、表皮材とポ
リオレフィン発泡体とからなる2層シートを、該2層シ
ートの表皮材が凹型金型と向かい合わせになるように、
凹型金型にセットして真空成形する工程と、 下記に示す非晶質ポリオレフィンからなるコアーの表面
に、下記に示すプロピレン−エチレン共重合体を含むプ
ライマー液(A)、変性プロピレン−エチレン共重合体
を含むプライマー液(B)、塩素化ポリプロピレンを含
むプライマー液(C)、スチレン−ブタジエンブロック
共重合体を含むプライマー液(1))および塩素化プロ
ピレン・l−ブテン共重合体を含むプライマー液(E)
からなる群から選択される少な(とも1種のプライマー
液を塗布して該非晶質ポリオレフィン・コアーの表面を
乾燥する工程と、 該非晶質ポリオレフィン゛・コアーを、その表面と前記
ポリオレフィン発泡体とが向かい合わせになるように凹
型金型にセットして、非晶質ポリオレフインφコアーと
ポリオレフィン発泡体とを圧着する工程 とからなることを特徴としている。
ただし、上記非晶質ポリオレフィン、上記プライマーi
 (A) 、プライマー液(B)、プライマー液(C)
、プライマー液(D)およびプライマー液(E)は、そ
れぞれ前述した本発明に係る第1の非晶質ポリオレフィ
ン・コアーとポリオレフィン発泡体との接着方法におけ
る非晶質ポリオレフィン、プライマー液(A)、プライ
マー液(B)、プライマー液(C)、プライマー液(D
)およびプライマー液(E)と同一である。
なお、本明細書中の「ポリオレフィン発泡体」なる語は
、ポリエチレン発泡体、ポリプロピレン発泡体、ポリエ
チレンとポリプロピレンとのブレンド物の発泡体など広
くポリオレフィン系樹脂からなる発泡体を含んで用いら
れる。
発明の詳細な説明 以下、本発明に係る非晶質ポリオレフィン・コアーとポ
リオレフィン発泡体との接着方法を、非晶質ポリオレフ
ィン・コアーとポリプロピレン発泡体との接着方法を例
にとって図に基づいて具体的に説明する。
第1図は、本発明に係る第1の非晶質ポリオレフィン・
コアーとポリプロピレン発泡体との接着方法において用
いられる非晶質ポリオレフィン・コアーの一概略断面図
であり、第2図は、本発明に係る第1または第2の非晶
質ポリオレフィン・コアーとポリプロピレン発泡体との
接着方法において用いられる表皮材とポリプロピレン発
泡体とからなる2層シートの一概略断面図であり、第3
図は、本発明に係る第1の非晶質ポリオレフィン・コア
ーとポリプロピレン発泡体との接着方法に関し、凸型金
型に非晶質ポリオレフィン・コアーをセットした状態を
示す一概略断面図であり、第4図は、本発明に係る第1
の非晶質ポリオレフィン・コアーとポリプロピレン発泡
体との接着方法に関し、凸型金型に非晶質ポリオレフィ
ン・コアーと2層シートをセットして真空成形している
状態を示す一概略断面図であり、第5図は、本発明に係
る第2の非晶質ポリオレフィン・コアーとポリプロピレ
ン発泡体との接着方法に関し、凹型金型に2層シートを
セットして真空成形している状態を示す一概略断面図で
あり、第6図は、本発明に係る第2の非晶質ポリオレフ
ィン・コアーとポリプロピレン発泡体との接着方法に関
し、真空成形した凹型金型上の2層シートの上に非晶質
ポリオレフィン・コアーをセットして非晶質ポリオレフ
ィン・コアーとポリプロピレン発泡体とを圧着しようと
している状態を示す一概略断面図である。
まず、本発明に係る第1の非晶質ポリオレフィン−コア
ーとポリプロピレン発泡体との接着方法について説明す
る。
本発明に係る第1の接着方法における第1工程として、
非晶質ポリオレフィンからなるコアーの表面1aに、プ
ロピレン−エチレン共重合体を含むプライマー液(A)
、変性プロピレン−エチレン共重合体を含むプライマー
液(B)、塩素化ポリプロピレンを含むプライマー液(
C)、スチレン−ブタジエンブロック共重合体を含むプ
ライマー液(D)および塩素化プロピレン・1−ブテン
共重合体を含むプライマー液(E)からなる群から選択
される少なくとも1種のプライマー液を塗布して該非晶
質ポリオレフィン・コアーノ表面1aを乾燥する。
本発明で用いられる非晶質ポリオレフィン・コアー1を
構成する非晶質ポリオレフィンは、環状ポリオレフィン
系ランダム共重合体組成物であって、環状オレフィン系
ランダム共重合体(A)と環状オレフィン系ランダム共
重合体(B)(i)とからなる非晶質ポリオレフィン、
環状オレフィン系ランダム共重合体(A)と非晶性ない
し低結晶性のα−オレフィン系弾性共重合体(B)(i
)とからなる非晶質ポリオレフィン、環状オレフィン系
ランダム共重合体(A)とα−オレフィン・ジエン系弾
性共重合体(B)(ii)とからなる非晶質ポリオレフ
ィン、および環状オレフィン系ランダム共重合体(A)
と芳香族ビニル系炭、化水素・共役ジエン共重合体また
はその水素化物(B)(IV)とからなる非晶質ポリオ
レフィンが挙げられる。
本発明で用いられる非晶質ポリオレフィンを構成する環
状オレフィン系ランダム共重合体[A]および[B] 
 (i)は、いずれもエチレン成分および特定の環状オ
レフィン成分から構成される環状オレフィン系ランダム
共重合体である。該環状オレフィン成分は、下記一般式
[I]で表わされる環状オレフィン成分であり、環状オ
レフィン系ランダム共重合体中においては、該環状オレ
フィン成分は一般式[11]で表わされる構造を形成し
ている。
一般式 ただし、上記式[1Fにおいて、nは、0もしくは1で
あり、mは、0もしくは正の整数である。
そして、R1−R18は、それぞれ独立に、水素原子、
ハロゲン原子および炭化水素基よりなる群から選ばれる
原子もしくは基を表す。ここで、ハロゲン原子としては
、たとえば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨ
ウ素原子を挙げることができる。また、炭化水素基とし
ては、それぞれ独立に、通常は炭素原子数1〜10のア
ルキル基、炭素原子数5〜7のシクロアルキル基を挙げ
ることができ、アルキル基の具体的な例としては、メチ
ル基、エチル基、イソプロピル基、イソブチル基、ペン
チル基、ヘキシル基を挙げることができ、シクロアルキ
ル基の具体的な例としては、シクロヘキシル基を挙げる
ことができる。
さらに、上記式[I]において、R15〜R18は、互
いに結合して単環または多環の基を形成していてもよく
、かっ該単環または多環の基が二重結合を有していても
よい。
また、R15とR16とが、またはR17とR18とが
それぞれ独立にアルキリデン基を形成していてもよい。
このようなアルキリデン基は、通常は炭素原子数2〜1
0のアルキリデン基であり、このようなアルキリデン基
の具体的な例としては、エチリデン基、プロピリデン基
およびイソプロピリデン基を挙げることができる。
ただし、上記式[11]において、nおよびmならびに
R、、RlBは、前記と同じ意味である。
本発明で用いられる非晶質ポリオレフィンの1成分とし
ての環状オレフィン系ランダム共重合体の構成成分であ
る環状オレフィンは、上記のような一般式[1]で表わ
される不飽和単量体からなる群から選ばれた少な(とも
1種の環状オレフィンである。一般式中[I]で表わさ
れる環状オレフィンは、ンクロベンタジエン類と相応す
るオレフィン類とをディールス・アルダ−反応で縮合さ
せることにより容易に製造することができる。
一般式[I] で表わされる環状オレフィンとし て、 具体的には、 たとえば などのようなビシクロ[2,2,11 ヘプト−2−エン誘 導体; ン 5.10−ジメチルテトラ z、10−ジメチルテトラ 9.11 12−トリメチル 9−イソブチル−11,12 Ha 5、8.9.10−テトラメチ 8−メチルテトラシフ 8−エチルテトラシフ 1・]−]3−ドデセ ン−へキシルテトラシ C+aHaテ ・1・]−]3−ドデセ ン 、 17 11−3−ドデセン 7・l@]−3−ドデセン −3−ドデセン ・I m ]−]3−ドデセ ン12 5.1フ +11]−3−ドデセ ン 1 @ ]−]3−ドデセ ン−メチル−9−エチルチ ー3−ドデセン −3−ドデセン +@]−3−ドデセン 1@コー3−ドデセン ン 8−エチリデン イソ 一ドデセン 、12 5.17 11−3−ドデセ ン s、1〒 1@コー3−ドデセン 8−n−プロピリデン−9 −ドデセン 8−n−プロピリデン−9 8−インプロピリデン [4,4,0,12・6.17 el−3 一ドデセン 一ドデセン クロ[4,4,0,1’ 1) 1@]−3−ドデセン + 1 ]−]3−ドデセ ン−n−プロピリデン−9 [4,4,0,1”・5.17・+9]−3−ドデセン 一ドデセン などのテトラシクロ[4,4,0,125,17 eツー3−ドデセ ン誘導体; 8−インプロピリデン ・+4]−4−へブタデセン ■、+6,113.16.o3 01 デセン 17コー5−トコセン ヘプタデセン 2・17]−5−トコセン ナJ:’f)t り9 シフO[8,8,0,1”・”
、1’−’、1”−”、1’3、Ie、01m、 Ql
ll?]−5−F コセン誘導体+ 3 、 Q2 、
 ? 、 ()e 、 + 4 ]−]4−ヘプタデセ ンどのへキサシクロ[6,6,1,13@、11@、+
3.Q17.Q@ ・+ 4 ] −4−ヘプタデセン誘導体;ドゴセン などのペンタシクロcs、6.t、1s、s、os・〒
、O@1−コー4− ヘキサデセン誘導体: CH。
などのトリシクロ[4,3,0,1” S]−3−デセン誘導体; コセン 10−メチル−トリシフ などのへブタシクロ−5−イコセン誘導体あるいはへブ
タシクロ−5−ヘンエイコセン誘導体;などのトリシク
ロ[4,4,0,12 S]−3−ウンデセン誘導 体; などのジエン化合物 1.3−ジメチル−ペンタ 1.6−シメチルベンタ セン などのペンタシクロ [4,7,0,12、11、06 1コ、111 12コ −3−ペンタデセン誘導体; 14、15−ジメチルベン コセン などのペンタシクロ[6,5,1,13・6.020・ 1]−4゜ ペンタデセン誘導体; 2・+s]−4−エイコセン などノヘプ9 シフo [7,8,0,131,02−
’、ll11.”、011.1JIllB] −4−エ
イコセン誘導体;21.113.2・ oIm、19.
1111J−5−ベンタコセン 121、O14,Ill、lI6.+6]−5−ベンタ
コセン などのノナシクロ[9,10,1,14、” 、 O3
・$、02・116.QI221 、1+s、2魯、o
Im、+s、 ps、1s] −5−ヘン9 コセ7 
WJ誘導体挙げることができる。
本発明で用いられる非晶質ポリオレフィンの1成分とし
ての環状オレフィン系ランダム共重合体[A]は、上記
のようにエチレン成分および前記環状オレフィン成分を
必須成分とするものであるが、該必須の二成分の他に本
発明の目的を損なわない範囲で、必要に応じて他の共重
合可能な不飽和単量体成分を含有していてもよい。任意
に共重合されていてもよい該不飽和単量体として、具体
的には、たとえば生成するランダム共重合体中のエチレ
ン成分単位と等モル未満の範囲のプロピレン、1−ブテ
ン、4−メチル−1−ペンテン、1−ヘキセン、l−オ
クテン、1−デセン、1−ドデセン、1−テトラデセン
、1−へキサデセン、1−オクタデセン、1−エイコセ
ンなどの炭素原子数が3〜20のα−オレフィンなどを
例示することができる。
このような環状オレフィン系ランダム共重合体[A]に
おいて、エチレン成分に由来する繰り返し単位(a)は
、40〜85モル%、好ましくは50〜75モル%の範
囲で存在しており、また該環状オレフィンに由来する繰
り返し単位(b)は15〜60モル%、好ましくは25
〜50モル%の範囲で存在しており、エチレン成分に由
来する繰り返し単位(a)および該環状オレフィン成分
に由来する繰り返しくb)は、ランダムに実質上線状に
配列している。この環状オレフィン系ランダム共重合体
[A]が実質上線状であり、ゲル状架橋構造を有してい
ないことは、該共重合体が135℃のデカリン中に完全
に溶解することによって確認できる。
このような環状オレフィン系ランダム共重合体[A]の
135℃のデカリン中で測定した極限粘度[η]は、0
.05〜10dj!/g、好ましくは0.08〜5dl
/gの範囲にある。
また環状オレフィン系ランダム共重合体mA]のサーマ
ル・メカニカル・アナライザーで測定した軟化温度(T
MA)は、70℃以上、好ましくは90〜250℃、さ
らに好ましくは100〜200℃の範囲にある。また、
該環状オレフィン系ランダム共重合体[A]のガラス転
移温度(Tg)は、通常50〜230℃、好ましくは7
0〜210℃の範囲にある。
また、この環状オレフィン系ランダム共重合体[A]の
X線回折法によって測定した結晶化度は、0〜10%、
好ましくは0〜7%、とくに好ましくは0〜5%の範囲
である。
本発明で用いられる非晶質ポリオレフィンの1成分とし
ての環状オレフィン系ランダム共重合体[B]  (i
)は、エチレン成分および前記環状オレフィン成分を必
須成分とするものであるが、該必須の二成分の他に少な
くとも1種以上の他の共重合可能な不飽和単量体成分を
必須成分とする。
少なくとも1種以上の該不飽和単量体として、具体的に
は、たとえば生成するランダム共重合体中のエチレン成
分単位と等モル未満の範囲のプロピレン、l−ブテン、
4−メチルートペンテン、1−ヘキセン、1−オクテン
、1−デセン、1−ドデセン、1−テトラデセン、1−
へキサデセン、1−オクタデセン、1−エイコセンなど
の炭素原子数が3〜20のα−オレフィンなどを例示す
ることができる。
このような環状オレフィン系ランダム共重合体[B] 
 (i)において、エチレン成分に由来する繰り返し単
位(a)は、40〜99モル%、好ましくは75〜98
モル%の範囲で存在しており、また該環状オレフィンに
由来する繰り返し単位(b)は1〜40モル%、好まし
くは1〜15モル%の範囲で存在しており、またエチレ
ン成分以外の少なくとも1種のα−オレフィン成分に由
来する繰返し単位(C)は、1〜45モル%、好ましく
は1〜35モル%の範囲で存在しており、エチレン成分
に由来する繰り返し単位(1)および該環状オレフィン
成分に由来する繰り返し単位(b)およびエチレン成分
以外の少なくとも1種のα−オレフィン成分に由来する
繰返し単位(C)は、ランダムに実質上線状に配列して
いる。この環状オレフィン系ランダム共重合体[B] 
 (i)が実質上線状であり、ゲル状架橋構造を有して
いないことは、該共重合体が135℃のデカリン中に完
全に溶解することによって確認できる。
このような環状オレフィン系ランダム共重合体[B] 
 (i)の135℃のデカリン中で測定した極限粘度[
ηコは、0.01〜10dl/g、好ましくは0.08
〜3 dJ 7gの範囲にある。
また環状オレフィン系ランダム共重合体[B](i)の
サーマル・メカニカル・アナライザーで測定した軟化温
度は、70℃未満、好ましくは一40〜60℃で、さら
に好ましくは一30〜30℃の範囲にある。また、該環
状オレフィン系ランダム共重合体[B]  (i)の軟
化温度は該環状オレフィン系ランダム共重合体[A]の
軟化温度よりも30〜250℃、好ましくは50〜25
0℃さらに好ましくは100〜240 ℃低いことが好
適である。また、該環状オレフィン系ランダム共重合体
[B]  (i)のガラス転移温度(T g) l;!
、−60〜40℃、好まり、<は−50〜10℃の範囲
にある。この環状オレフィン系ランダム共重合体[B]
  (i)のガラス転移温度は、上記環状オレフィン系
ランダム共重合体[A]のガラス転移温度よりも30〜
250 ’C1好ましくは100〜240℃低いことが
好適である。
また、この環状オレフィン系ランダム共重合体[B] 
 (i)のX線回折法によって測定した結晶化度は、0
〜10%、好ましくは0〜7%、とくに好ましくは0〜
5%の範囲である。
本発明で用いられる非晶質ポリオレフィンの1成分とし
てのα−オレフィン系弾性共重合体[B](i)は、少
なくとも2種のα−オレフィンから形成される非晶性な
いし低結晶性の共重合体であり、具体的には、(i)エ
チレン・α−オレフィン共重合体ゴム、(ii)プロピ
レン・α−オレフィン共重合体ゴムが用いられる。(i
)エチレン・α−オレフィン共重合体ゴムを構成するα
−オレフィンとしては、通常、炭素数3〜20のα−オ
レフィンたとえばプロピレン、1−ブテン、1−ベンテ
ン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペンテン、1−オ
クテン、l−デセンあるいはこれらの混合物などを例示
することができる。このうち特にプロピレンまたは1−
ブテンが好ましい。
また(i)プロピレン・α−オレフィン共重合体ゴムを
構成するα−オレフィンとしては、通常、炭素数4〜2
0のα−オレフィンたとえば1−ブテン、1−ペンテン
、l−ヘキセン、4−メチル−1−ペンテン、1−オク
テン、1−デセンあるいはこれらの混合物などを例示す
ることができる。このうち特に1−ブテンが好ましい。
上記のような(i)エチレン・α−オレフィン共重合体
ゴムにおいては、エチレンとα−オレフィンとのモル比
(エチレン/α−オレフィン)は、α−オレフィンの種
類によっても異なるが、一般に30/70〜9515好
ましくは50150〜9515であることが好ましい。
上記モル比は、α−オレフィンがプロピレンである場合
には、50150〜90/10であることが好ましく、
α−オレフィンが炭素数4以上である場合には80/2
0〜9515であることが好ましい。
上記のような(i)プロピレンφα−オレフィン共重合
体ゴムにおいては、プロピレンとα−オレフィンとのモ
ル比(プロピレン/α−オレフィン)は、α−オレフィ
ンの種類によっても異なるが、一般に50150〜95
15であることが好ましい。上記モル比は、α−オレフ
ィンが1−ブテンである場合には、50150〜90/
10であることが好ましく、α−オレフィンが炭素数5
以上である場合には80/20〜9515であることが
好ましい。
このようなα−オレフィン系弾性共重合体[B](i)
は、X線回折法により測定した結晶化度が0〜50%好
ましくは0〜25%であることが望ましい。
また、α−オレフィン系弾性共重合体[B](ii)の
135℃、デカリン中で測定した極限粘度[η]は、0
.2〜10dl/g好ましくは1〜5cl/gであるこ
とが望ましい。さらにまたその密度は、0.82〜0.
96g/−好ましくは0.84〜0.92g/cdであ
ることが望ましい。
また、本発明で用いられるα−オレフィン系弾性共重合
体[B]  (i)は、不飽和カルボン酸またはその誘
導体から選ばれるグラフトモノマーで0.01〜5重量
%、好ましくは0.1〜4重量%でグラフト変性された
共重合体であってもよい。
本発明でα−オレフィン系弾性共重合体[B](i)を
変性するために用いられる不飽和カルボン酸またはその
誘導体としては、アクリル酸、マレイン酸、フマール酸
、テトラヒドロフタル酸、イタコン酸、シトラコン酸、
クロトン酸、イソクロトン酸、ナジック酸■(エンドシ
ース−ビシクロ(2,2,l] ヘプト−5−工:z−
2,3−シフ’7 Jl、ボン酸)などの不飽和カルボ
ン酸、またはその誘導体、たとえば酸ハライド、アミド
、イミド、無水物、エステルなどが挙げられ、具体的に
は、塩化マレニル、マレイミド、無水マレイン酸、無水
シトラコン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジメ
チル、グリシジルマレエートなどが用いられる。これら
の中では、不飽和ジカルボン酸またはその酸無水物が好
ましく、特にマレイン酸、ナジック酸■またはこれらの
酸無水物が好ましい。
このような不飽和カルボン酸またはその誘導体から選ば
れるグラフトモノマーを、α−オレフィン系弾性共重合
体[B]  (i)にグラフト共重合して変性α−オレ
フィン系弾性共重合体を製造するには、従来公知の種々
の方法を採用することができる。たとえば、前記α−オ
レフィン系弾性共重合体を溶融させ、グラフトモノマー
を添加してグラフト重合させる方法、あるいは溶媒に溶
解させグラフトモノマーを添加してグラフト共重合させ
る方法がある。いずれの場合にも、前記グラフトモノマ
ーを効率よくグラフト共重合させるためには、ラジカル
開始剤の存在下に反応を実施することが好ましい。グラ
フト反応は通常60〜350℃の温度で行われる。ラジ
カル開始剤の使用割合は、エチレン・α−オレフィンラ
ンダム共重合体100重量部に対して通常0.001〜
1重量部の範囲である。
ラジカル開始剤としては、有機ペルオキシド、有機ペル
エステル、たとえばベンゾイルペルオキシド、ジクロル
ベンゾイルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ジー
tert−ブチルペルオキシド、2.5−ジメチル−2
,5−ジ(ペルオキシドベンゾエート)ヘキシン−3,
1,4−ビス(IeN−ブチルペルオキシイソプロピル
)ベンゼン、ラウロイルペルオキシド、tell−ブチ
ルペルアセテート、25−ジメチル−2,5−ジ(+c
N−ブチルペルオキシ)ヘキシン−3,2,5−ジメチ
ル−2,5−ジ(t’e+l−ブチルペルオキシ)ヘキ
サン、leロープチルペルベンゾエート、tent−ブ
チルペルフェニルアセテート、lef+−プチルペルイ
ソブチレー)、tell−ブチルペルー5ec−オクト
エート、IeN−ブチルペルピバレート、クミルペンピ
バレートおよびtell−ブチルペルジエチルアセテー
ト、その他アゾ化合物、たとえばアゾビスイソブチロニ
トリル、ジメチルアゾイソブチレートがある。これらの
うちではジクミルペルオキシド、ジー1eft−ブチル
ペルオキシド、2.5−ジメチル−2,5−ジ(te目
−ブチルペルオキシ)ヘキシン−3,2,5−ジメチル
−2,5−ジ(leN−ブチルペルオキシ)ヘキサン、
1.4−ビス(1ert−ブチルペルオキシイソプロピ
ル)ベンゼンなどのジアルキルペルオキシドが好ましく
用いられる。
また、前記α−オレフィン系弾性共重合体[B](i)
の中でも、エチレン含有量35〜50モル%、結晶化度
5%以下のエチレン・プロピレンランダム共重合体もし
くはエチレン・α−オレフィンランダム共重合体の不飽
和カルボン酸またはその誘導体から選ばれるグラフトモ
ノマーでグラフト変性された共重合体が最も耐衝撃強度
の改良効果に優れているので好ましい。
本発明で用いられる非晶質ポリオレフィンの1成分とし
てのα−オレフィン愉レジエン系弾性共重合体B]  
(ii)は、少なくとも2種のα−オレフィンと、少な
くとも1種の非共役ジエンとの共重合体であって、具体
的には、(i)エチレン・α−オレフィン・ジエン共重
合体ゴム、(i)プロピレン・α−オレフィン・ジエン
共重合体ゴムが用いられる。
(i)エチレン−α−オレフィン・ジエン共重合体ゴム
を構成するα−オレフィンとしては、通常、炭素数3〜
20のα−オレフィンたとえばプロピレン、1−ブテン
、1−ペンテン、l−ヘキセン、4−メチル−1−ペン
テン、l−オクテン、1−デセンあるいはこれらの混合
物などを例示することができる。
このうち特にプロピレンまたは1−ブテンが好ましい。
また(i)プロピレン拳α−オレフィン・ジエン共重合
体ゴムを構成するα−オレフィンとしては、通常、炭素
数4〜20のα−オレフィンたとえばl−ブテン、1−
ペンテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペンテン、
1−オクテン、1−デセンあるいはこれらの混合物など
を例示することができる。このうち特に1−ブテンが好
ましい。
また(i)エチレン・α−オレフィン・ジエン共重合体
ゴムあるいは(i)プロピレン・α−オレフィン・ジエ
ン共重合体ゴム中のジエン成分としては、1.4−へキ
サジエン、1.6−オクタジエン、2−メチル−1,5
−ヘキサジエン、6−メチル−15−ヘプタジエン、7
−メチル−1,6−オクタジエンのような鎖状非共役ジ
エン、シクロへキサジエン、ジシクロペンタジェン、メ
チルテトラヒドロインデン、5−ビニルノルボルネン、
5−エチリデン−2−ノルボルネン、5−メチレン−2
−ノルボルネン、5−イソプロピリデン−2−ノルボル
ネン、6−クロロメチル−5−イツブロペニルー2−ノ
ルボルネンのような環状非共役ジエン、2.3−ジイソ
プロピリデン−5−ノルボルネン、2−エチリデン−3
−イソプロピリデン−5−ノルボルネン、2−プロペニ
ル−2,2−ノルボルナジェンを例示することができる
。このうち、1.4−ヘキサジエンおよび環状非共役ジ
エン、とりわけジシクロペンタジェンまたは5−エチリ
デン−2−ノルボルネン、5−ビニル−2−ノルボルネ
ン、5−メチレン−2−ノルボルネン、1.4−ヘキサ
ジエン、1.4〜オクタジエンが好ましい。
上記のような(i)エチレン・α−オレフィン・ジエン
共重合体ゴムにおいては、エチレンとα−オレフィンと
のモル比(エチレン/α−オレフィン)は、α−オレフ
ィンの種類によっても異なるが、一般に50150〜9
515であることが好ましい。上記モル比は、α−オレ
フィンがプロピレンである場合には、50150〜90
/10であることが好ましく、α−オレフィンが炭素数
4以上である場合には80/20〜9515であること
が好ましい。
またこの共重合体ゴムにおけるジエン成分の含有量は、
0.5〜10モル%好ましくは0.5〜5モル%である
ことが望ましい。
上記のような(i)プロピレン・α−オレフィン−ジエ
ン共重合体ゴムにおいては、プロピレンとα−オレフィ
ンとのモル比(プロピレン/αオレフィン)は、α−オ
レフィンの種類によっても異なるが、一般に50150
〜9515であることが好ましい。上記モル比は、α−
オレフィンが1−ブテンである場合には、50150〜
90/10であることが好ましく、α−オレフィンが炭
素数5以上である場合には80/20〜9515である
ことが好ましい。
またこの共重合体ゴムにおけるジエン成分の含有量は、
0.5〜10モル%好ましくは0.5〜5モル%である
ことが望ましい。
このようなα−オレフィン・ジエン系弾性共重合体[B
]  (i)は、X線回折法により測定した結晶化度が
0〜10%好ましくは0〜5%であることが望ましい。
また、α−オレフィン・ジエン系弾性共重合体[B] 
 (i)の135℃、デカリン中で測定した極限粘度[
η]は、0.1〜10dl/g好ましくは1〜5dA’
/gであることが望ましい。さらにその沃素価は、1〜
30好ましくは5〜25であることが望ましい。さらに
また、その密度は0.82〜l  OOg/−好ましく
は0.85〜0.90g/−であることが望ましい。
本発明で用いられる非晶質ポリオレフィンの1成分とし
ての芳香族ビニル系炭化水素・共役ジエン共重合体また
はその水素化物[B]  (IV)としては、具体的に
は、(イ)スチレン・ブタジェン共重合体ゴム、(ロ)
スチレン・ブタジェン・スチレン共重合体ゴム、(ハ)
スチレン・イソプレンブロック共重合体ゴム、(ニ)ス
チレン・イソプレン・スチレンブロック共重合体ゴム、
(ホ)水添スチレン・ブタジェン・スチレンブロック共
重合体ゴム、(へ)水添スチレン・イソプレン−スチレ
ンブロック共重合体ゴムなどが用いられる。
(イ)スチレン・ブタジェン共重合体ゴムにおいては、
スチレンとブタジェンとのモル比(スチレン/ブタジェ
ン)は、一般に0/100〜60/40であることが好
ましい。
(ロ)スチレン・ブタジェン・スチレンブロック共重合
体ゴムにおいては、スチレンとブタジェンとのモル比(
スチレン/ブタジェン)は、0/100〜60/40で
あることが好ましく、各ブロックの重合度は、スチレン
では0〜5.000程度であり、ブタジェンでは10〜
20,000程度であることが好ましい。
(ハ)スチレン拳イソプレンブロック共重合体ゴムにお
いては、スチレンとイソプレンとのモル比(スチレン/
イソプレン)は、一般にO/100〜60/40である
ことが好ましい。
(ニ)スチレン・イソプレン・スチレンブロック共重合
体ゴムにおいては、スチレンとイソプレンとのモル比(
スチレン/イソプレン)は、0/100〜60/40で
あることが好ましく、各ブロックの重合度は、スチレン
では0〜5.000程度であり、イソプレンでは10〜
20.000程度であることが好ましい。
(ホ)水添スチレン・ブタジェン・スチレンブロック共
重合体ゴムとは、上記のようなスチレン・ブタジェン・
スチレンブロック共重合体ゴム中に残存する二重結合を
部分的に水素化した共重合体ゴムであって、スチレンと
ゴム部の重量比(スチレン/ゴム部)はO/100〜5
0150であることが好ましい。
(へ)水添スチレン・イソプレン・スチレンブロック共
重合体ゴムとは、上記のようなスチレン・イソプレン・
スチレンブロック共重合体中に残存する二重結合を部分
的に水素化した共重合体ゴムであって、スチレンとゴム
部の重量比(スチレン/ゴム部)はO/100〜501
50であることが好ましい。
このような芳香族ビニル系炭化水素・共役ジエンブロッ
ク共重合体のGPC(ゲル・バーミエーション・クロマ
トグラフィー、溶媒オルトジクロロベンゼン、140℃
)により測定した重量平均分子量Myは500〜200
0000好ましくは、10000〜1ooooooであ
ることが望ましい。さらにその密度は、0.80〜1.
10g/−好ましくは0.88〜0.96g/−である
ことが望ましい。
本発明では、上記のような軟質共重合体(i)〜(1■
)が、1種または2種以上組合わされて、環状オレフィ
ン系ランダム共重合体組成物中に用いられる。このよう
な軟質共重合体を組合わせて用いる場合には、軟質共重
合体(i)〜(1■)は、どのような組合わせで用いる
こともできる。
本発明で用いられる非晶質ポリオレフィンでは、環状オ
レフィン系ランダム共重合体[A1100重量部に対し
て、軟質共重合体[B]の合計量は、5〜100重量部
、好ましくは7〜80重量部、特に好ましくは10〜7
0重量部の範囲内である。
該環状オレフィン系ランダム共重合体[A1100重量
部に対して、該軟質共重合体[B]の合計量が上記のよ
うな範囲内にすると、剛性および耐衝撃性に優れ、また
剛性と衝撃強度とのバランスに優れた非晶質ポリオレフ
ィンが得られる。
なお本発明で用いられる非晶質ポリオレフィン(環状オ
レフィン系ランダム共重合体組成物)を構成する環状オ
レフィン系ランダム共重合体[A]および[Bコ (1
)は、特開昭6(1−1611708号公報、特開昭6
1−120816号公報、特開昭61−115912号
公報、特開昭61−115916号公報、特願昭61−
95905号、特願昭61−95906号、特開昭61
−271308号公報、特開昭61−272216号公
報などにおいて、本出願人が提案した方法に従い適宜条
件を選択することにより、製造することができる。
本発明で用いられる非晶質ポリオレフィン(環状オレフ
ィン系ランダム共重合体組成物)の製法としては、公知
の方法が適用でき、環状オレフィン系ランダム共重合体
[A]および軟質共重合体[B]を別個に製造し、[A
] と[B] とを押出機でブレンドして製造する方法
、あるいは[A]およびCB]を適当な溶媒、たとえば
ヘプタン、ヘキサン、デカン、シクロヘキサンのような
飽和炭化水素、トルエン、ベンゼン、キシレンのような
芳香族炭化水素に充分溶解して行う溶液ブレンド法、さ
らには[A]および[B]を別個の重合器で合成し得ら
れるポリマーを別の容器でブレンドしてポリマーを製造
する方法をあげることができる。
本発明で用いられる非晶質ポリオレフィン(環状オレフ
ィン系ランダム共重合体組成物)は、前記環状オレフィ
ン系ランダム共重合体[A]、前記軟質共重合体[B]
を含んでいるが、必要に応じて無機充填剤、有機充填剤
、耐熱安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、スリップ剤、
アンチブロッキング剤、防曇剤、滑剤、染料、顔料、天
然油、合成油、ワックスなどを配合することができ、そ
の配合割合は適宜量である。
非晶質ポリオレフィン・コアー1は、上記のような非晶
質ポリオレフィンを射出成形あるいはスタンピング成形
などを行なうことにより得ることができる。
本発明で用いられるプロピレン−エチレン共重合体を含
むプライマー液(A)としては、具体的には、プロピレ
ン含量が50〜75モル%、好ましくは60〜70モル
%の範囲であり、X線口折による結晶化度が約2〜20
%、好ましくは約5〜18%の範囲であるプロピレン−
エチレン共重合体を、有機溶媒in(に対し、10〜1
00kg溶解してなる液が用いられる。
また、本発明で用いられる変性プロピレン−エチレン共
重合体を含むプライマー液(B)としては、具体的には
、プロピレン含量が50〜75モル%、好ましくは60
〜70モル%の範囲であり、X線回折による結晶化度が
約2〜20%、好ましくは約5〜18%の範囲であるプ
ロピレン−エチレン共重合体に、マレイン酸またはその
無水物を0.5〜15重量%グラフト共重合してなり、
その極限粘度[η]  (135℃デカリン溶媒中で測
定した値)が0.3dl/g以上、好ましくは0.3〜
20djl/g、特に好ましくは0.3〜10 dl 
7gである変性プロピレン−エチレン共重合体を、有機
溶媒in(に対し、10〜100 kg溶解してなる液
が用いられる。このプライマー液(B)において、変性
プロピレン−エチレン共重合体の原料となるプロピレン
−エチレン共重合体としでは、プロピレンとエチレンと
のランダム共重合体が好ましい。
また、本発明で用いられる塩素化ポリプロピレンを含む
プライマー液(C)としては、具体的には、塩素化率が
30〜80重量%である塩素化ポリプロピレンのトルエ
ン溶液が用いられる。
また、本発明で用いられるスチレン−ブタジエンブロッ
ク共重合体を含むプライマー液(D)としては、具体的
には、式 A−(B−A)n[式中、Aはモノビニル置
換芳香族炭化水素の重合体ブロックであり、Bは共役ジ
エンのエラストマー性重合体であり、nは1〜5である
。]で表わされるブロック共重合体および/またはこの
ブロック共重合体の水素添加誘導体を含むトルエン溶液
が用いられる。
また、本発明で用いられる塩素化プロピレン・1−ブテ
ン共重合体を含むプライマーi (E)としては、具体
的には、プロピレンおよびl−ブテンの合計含量が60
モル%以上であり、X線回折による結晶化度が10〜5
0%であり、135℃デヵリン溶媒中で測定した極限粘
度[ηコが0.8〜6.0dl/gであり、GPC法に
より測定した分子量分布(F7w/Mn)が1〜20で
あるプロピレン・1−ブテン共重合体の塩素化物であっ
て、塩素含有量が10〜30重量%である塩素化プロピ
レン・1−ブテン共重合体を、有機溶媒in(に対し、
10〜100kg溶解してなる液が用いられる。
なお上記塩素化プロピレン・l−ブテン共重合体につい
て、特開昭61−268.703号公報に「耐熱接着性
が改良された接着剤組成物」の一つとして開示されてい
る。
本発明では、上記プライマー液のうち、特にプライマー
液(E)が高温での接着性に優れているため好ましく用
いられる。
上記のようなプライマー液の塗布方法としては、具体的
には、スプレーによる塗布、刷毛塗りなどの方法が挙げ
られる。
上記のようなプライマー液の塗布量は、いずれも固形分
換算で、3〜30g/m、好ましくは5〜15g/rd
である。
上記プライマー液が塗布された非晶質ポリオレフィン・
コアーの表面1aの乾燥条件は、通常、乾燥温度が常温
から90℃であり、乾燥時間が約1〜15分である。
本発明では、表皮材2およびポリプロピレン発泡体3か
らなる2層シートのポリプロピレン発泡体3と、非晶質
ポリオレフィン・コアー1とを接着する際に、上記のよ
うなプライマー液を用いて非晶質ポリオレフィン・コア
ーの表面1aにプライマー処理を施すので非晶質ポリオ
レフィン・コアー1とポリプロピレン発泡体3との接着
性に優れる積層体が得られる。また、本発明では、上記
のようなプライマー液を用いるので、従来のように、非
晶質ポリオレフィン・コアーの表面1aにプライマー液
を塗布して、さらにウレタン系接着剤を塗布するという
工程を採る必要がなく、非晶質ポリオレフィン・コアー
の表面処理工程が簡略化できる。
次に、本発明に係る第1の接着方法における第2工程と
して、第3図に示すように、前工程で表面1aにプライ
マー処理が施された非晶質ポリオレフィン・コアーの裏
面1bが、凸型金型4と接するように、この非晶質ポリ
オレフィン・コアー1を凸型金型4にセットする。
最後に、本発明に係る第1の接着方法における第3工程
として、第4図に示すように、表皮材2とポリプロピレ
ン発泡体3とからなる2眉シートを、該2層シートのポ
リプロピレン発泡体3が前記非晶質ポリオレフィン・コ
アー1と向かい合わせになるように、前記凸型金型4に
セットして真空成形する。
本発明で用いられる2層シートを構成する表皮材2は、
特に限定されず、オレフィン系熱可塑性エラストマー(
T P E)  ポリ塩化ビニル(pvc)などのプラ
スチックのほか、布、不織布など熱間成形できる材料で
あればどのような材料でも良い。
本発明においては、必要に応じて、2層シートを構成す
るポリプロピレン発泡体3の表面に、前述したスチレン
−ブタジエンブロック共重合体を含むトルエン溶液(プ
ライマー液(D))をあらかじめ塗布して乾燥しても良
い。このようなプライマー処理をポリプロピレン発泡体
3の表面に施すことによって非晶質ポリオレフィン・コ
アー1とポリプロピレン発泡体3との接着性をより向上
させることができる。
本発明では、上記真空成形は、通常、2層シートを予備
加熱して金型にセットし、真空圧600〜700anH
gの条件で行なう。上記予備加熱の温度は、ポリプロピ
レン発泡体3側が120〜150℃であり、表皮材2側
が表皮材の種類によっても異なるが120〜170℃で
ある。
次に、本発明に係る第2の非晶質ポリオレフィン・コア
ーとポリプロピレン発泡体との接着方法について説明す
る。
まず、本発明に係る第2の接着方法における第1工程と
して、第5図に示すように、表皮材2とポリプロピレン
発泡体3とからなる2層シートを、該2層シートの表皮
材2が凹型金型5と向かい合わせになるように、凹型金
型5にセットして真空成形する。
上記表皮材2としては、前述した熱可塑性エラストマー
、ポリ塩化ビニルなどが用いられる。
本発明においては、必要に応じて、2層シートを構成す
るポリプロピレン発泡体3の表面に、前述したスチレン
−ブタジエンブロック共重合体を含むプライマー液(D
)をあらかじめ塗布して乾燥しても良い。このようなプ
ライマー処理をポリプロピレン発泡体3の表面に施すこ
とによって、非晶質ポリオレフィン・コアー1とポリプ
ロピレン発泡体3との接着性をより向上させることがで
きる。
本発明では、上記真空成形は、通常、2層シートを予備
加熱して金型にセットし、真空圧600〜700mmH
Hの条件で行なう。上記予備加熱の温度は、ポリプロピ
レン発泡体3側が120〜150°Cであり、表皮材2
側が表皮材の種類によっても異なるが120〜170℃
である。
次に、本発明に係る第2の接着方法における第2工程と
して、非晶質ポリオレフィンからなるコアーの表面1a
に、プロピレン−エチレン共重合体を含むプライマー液
(A)、変性プロピレンエチレン共重合体を含むプライ
マー液(B)、塩素化ポリプロピレンを含むプライマー
液(C)、スチレン−ブタジエンブロック共重合体を含
むプライマー液(D)および塩素化プロピレン・1−ブ
テン共重合体を含むプライマー液(E)からなる群から
選択される−のプライマー液を塗布して非晶質ポリオレ
フィン・コアーの表面1aを乾燥する。
この第2工程は、前述した本発明に係る第1の接着方法
における第1工程と全く同じである。
最後に、本発明に係る第2の接着方法における第3工程
として、第6図に示すように、該非晶質ポリオレフィン
・コアー1を、前記非晶質ポリオレフィン・コアーの表
面1aとポリプロピレン発泡体3とが向かい合わせにな
るように、凹型金型にセットして非晶質ポリオレフィン
・コアー1とポリプロピレン発泡体3とを圧着する。
本発明では、上記2層シートの真空成形後、間断なく非
晶質ポリオレフィン・コアー1とポリプロピレン発泡体
3とを圧着する。本発明における上記圧着は、通常、非
晶質ポリオレフィン・コアー1の上から圧着用凸型金型
6を用いて5〜10kg/amの圧力をかけて行なわれ
る。
発明の効果 本発明に係る第1の非晶質ポリオレフィン・コアーとポ
リオレフィン発泡体との接着方法では、前述したように
、特定のプライマー液で表面にプライマー処理を施した
非晶質ポリオレフィン・コアーと、2層シートを構成す
るポリオレフィン発泡体とを凸型金型を用いて真空成形
を行なうので、非晶質ポリオレフィン−コアーとポリオ
レフィン発泡体との接着性に優れる積層体が得られると
いう効果がある。特に塩素化プロピレン・1−ブテン共
重合体を含むプライマー液(E)を用いると、高温での
接着性に優れる積層体が得られる。また、本発明に係る
第1の非晶質ポリオレフィン・コアーとポリオレフィン
発泡体との接着方法では、非晶質ポリオレフィン・コア
ーの表面処理は、従来のABSコアーの表面処理方法と
異なり、非晶質ポリオレフィン・コアーの表面に特定の
プライマー液を塗布して乾燥するだけであるので、非晶
質ポリオレフィン・コアーの表面処理の簡略化が図れる
という効果がある。
本発明に係る第2の非晶質ポリオレフィン・コアーとポ
リオレフィン発泡体との接着方法では、前述したように
、凹型金型を用いて真空成形した2層シートと、特定の
プライマー液で表面にプライマー処理を施した非晶質ポ
リオレフィン・コアーとを圧着するので、非晶質ポリオ
レフィン・コアーとポリオレフィン発泡体との接着性に
優れる積層体が得られるという効果がある。特に塩素化
プロピレン−1−ブテン共重合体を含むプライマー液(
E)を用いると、高温での接着性に優れる積層体が得ら
れる。また、本発明に係る第2の非晶質ポリオレフィン
・コアーとポリオレフィン発泡体との接着方法は、本発
明に係る第1の非晶質ポリオレフィン−コアーとポリオ
レフィン発泡体との接着方法の場合と同様に、非晶質ポ
リオレフィン・コアーの表面処理の簡略化が図れるとい
う効果がある。
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明は、こ
れら実施例に限定されるものではない。
なお、実施例および比較例で用いたプライマー液(A)
、プライマー液(B)、プライマー液(C)、プライマ
ー液(D)およびプライマー液(E)は、以下の通りで
ある。
プライマー液(A);商品名 PP用プライマーP−3
01<、三井石油化学工業■製)プライマー液(B);
商品名 ユニストールP−401(三井石油化学工業■
製) プライマー液(C);商品名 ジョイタック(特殊色料
■製) プライマー液(D);式 A−(B−A) n(ただし
、式中、Aはスチレンからな る重合体ブロックであり、Bはブタジ ェンのエラストマー性重合体であり、 nは3である。)で表わされるブロッ ク共重合体を、トルエン溶液1−に対 し、50kg溶解してなる液。
プライマー液(E);プロピレンおよびl−ブテンの合
計含量が65モル%であり、X 線回折による結晶化度が30%であり、135℃デカリ
ン溶媒中で測定した極 限粘度[η]が3.OdJ/gであり、GPC法により
測定した分子量分布 (Mw/Mn)が13であるプロピレ ンφ1−ブテン共重合体の塩素化物で あって、塩素含有量が15重量%であ る塩素化プロピレン・l−ブテン共重合体を、トルエン
溶液1−に対し、30 眩溶解してなる液。
実施例1 まず、熱可塑性エラストマー[以下、rTPE(A)」
と称する。]のペレットを下記のようにして製造し、以
下TPE(A)シートを製造して表皮材を得た。
TPE(A)のペレット製造 (1)アイソタクチックポリプロピレン樹脂[メルトフ
ローレート:13g/10分(230℃)]445重量
と、 (ii)エチレン・プロピレン・エチリデンノルボルネ
ン三元共重合体ゴム[エチレン単位/プロピレン単位(
モル比)ニア8/22、ヨウ素価:15、ムーニー粘度
ML   (121℃):61]1+4 55重量部と、 (…)ナフテン系プロセスオイル30重量部とを、バン
バリーミキサ−を用いて窒素雰囲気下、180℃で5分
間混練した後、得られた混練物をシートカッターで角ペ
レット状とした。
次いで、この角ペレット100重量部に対し、(IV)
1.3−ビス(lerl−ブチルペルオキシイソプロピ
ル)ベンゼン20重量%、ジビニルベンゼン30重量%
およびパラフィン系鉱油50重量%よりなる混合物1重
量部をヘンシェルミキサーで混練し、押出機で窒素雰囲
気下、220℃で押出し、熱可塑性エラストマー[TP
E (A)]のペレットを製造した。
TPE(A)のペレットをシート原料とし、ニラポンロ
ール製のカレンダー成形機を用い、樹脂温度を180℃
、シートの引取速度を20m/分にして厚み0. 8m
mノT P E (A) シー トラ製造した。
2層シートの製造 ラミネーターに設けられている予熱ヒーターで、上記T
PE(A)シートおよびポリプロピレン発泡体(東し製
 ppx、発泡倍率20倍、厚み3mm)を個別に19
0℃に予備加熱した後、1対のエンボスロール(温度2
00’C)とゴムロールとにより両シートをラミネート
すると同時に、TPE(A)シートの表面処理面にエン
ボス加工を施し、2層シートを得た。
次に、非晶質ポリオレフィン・コアーを下記ノようにし
て製造し、非晶質ポリオレフィン・コアーに表面処理を
施した後非晶質ポリオレフィン・コアーの乾燥を行なっ
た。
非晶質ポリオレフィン・コアーの 造 [非晶質ポリオレフィン(i)の製造]重合例1 (軟化温度が70℃以上の共重合体(^)の合成)攪拌
翼を備えた21ガラス製重合器を用いて、連続的に、エ
チレンと1.4.5.8−ジメタノ−1,2,3゜4、
4m、 5.8.8m−オクタヒドロナフタレン(構造
式:なった。すなわち、重合器上部から、DMONのシ
クロヘキサン溶液を、重合器内でのDMON濃度カ30
 g / l触媒としてvO(OC2H5)CA’2の
シクロヘキサン溶液を、重合器内でのバナジウム濃度が
0.9ミリモル/i、エチルアルミニウムセスキクロリ
ド(AI(C2Hs ) 1.5C1)のシクロヘキサ
ン溶液を、重合器内で1.5 のアルミニウム濃度が7.2ミリモル/lとなるように
それぞれ重合器中に連続的に供給し、一方、重合器下部
から、重合器内の重合液が11になるように連続的に抜
き出す。また、重合器上部から、エチレンを毎時851
1水素を毎時0.21、窒素を毎時457の速度で供給
する。共重合反応は、重合外部にとりつけられたジャラ
ケットに冷媒を循環させることにより10℃で行なった
上記反応条件で共重合を行なうと、エチレン・DMON
ランダム共重合体を含む重合反応混合物が得られる。重
合器下部から抜き出した重合液に、イソプロピルアルコ
ールを少量添加して重合反応を停止させた。この後、重
合液に対して約3倍量のアセトンが入れである家庭用ミ
キサー中に、ミキサーを回転させながら重合液を投入し
、生成共重合体を析出させた。析出させた共重合体は濾
過により採取し、ポリマー濃度が約50 g / lに
なるようにアセトン中に分散させ、アセトンの沸点で約
2時間共重合体を処理した。上記記載の処理後、濾過に
より共重合体を採取し、120℃で一昼夜減圧乾燥した
以上のようにして得られたエチレン・DMONランダム
共重合体(A)の130−NMR分析で測定した共重合
体中のエチレン組成は67モル%、135℃デカリン中
で測定した極限粘度[η]は0、 60 di 7g、
軟化温度(TMA)は111°Cであった。
重合例2 (軟化温度が70℃未満の共重合体CB)の合成)重合
例1においてDMONSvO(OC2H5)CI2およ
びエチルアルミニウムセスキクロリドの重合器内濃度が
それぞれ20g/l、0.5ミリモル/1および4ミリ
モル/1になるように連続的に供給し、また重合器上部
からエチレンを毎時4.5 l 、プロピレンを301
、水素を毎時0、 11.窒素を毎時2547供給し、
重合温度を10℃とした以外は、重合例1と同様にして
連続的に重合を行なった。重合終了後、重合例1と同様
にして生成共重合体を析出させ、析出した共重合体を摂
取し、120℃で減圧下12時間乾燥した。
以上のようにして得られたエチレン・プロピレン・DM
ON共重合体(B)の”’C−NMR分析で測定した共
重合体中のエチレン組成は69モル%、プロピレン組成
は、21モル%、135℃デカリン中で測定した極限粘
度[η]は、1.44di 7g、軟化温度(TllI
A)は、−4℃であった。
重合例1で得られた共重合体(A)および重合例2で得
られた共重合体(B)を各々85g115g(重量比(
A) / (B)・85/+5)をシクロヘキサン21
に投入し、充分攪拌しながら約70’Cで溶解させた。
得られた均一溶液をアセトン2IVに投入し、(A)/
CB)ブレンド物を析出させた。
得られたブレンド物を12C1℃減圧下で一昼夜乾燥さ
せて非晶質ポリオレフィン(i)を得た。
上記のようにして得られた非晶質ポリオレフィン(i)
を260℃で射出成形して厚さ3mmの非晶質ポリオレ
フィン・コアー[I]を製造シ・た。
非晶質ポリオレフィン・コアーの表面処理および乾燥 得られた非晶質ポリオレフィン・コアー[I]の表面を
、固形分10%の前記ブライマー液(A)でスプレー塗
布した。塗布量は固形分でLog/dであった。
上記塗布終了後、これらの非晶質ポリオレフィン・ファ
ーを常温にて約10分間乾燥した。
2層シートの真空成形 最後に、上記の非晶質ポリオレフィン・コアー[I]と
予備加熱した2層シートを凸型金型にセットした後、2
層シートの真空成形を下記の条件で行なった。
(条 件) 予備加熱温度 TPE(A)シート側      125℃ポリプロピ
レン発泡体側     170℃真空圧       
     700+nmHg冷却(空冷)      
       60秒このような2層シートの真空成形
を行なうことによって同時に非晶質ポリオレフィン・コ
アー[I] とポリプロピレン発泡体とを接着し、TP
E(A)シート/ポリプロピレン発泡体/非晶質ポリオ
レフィン・コアー[I] という構成の積層体を得た。
得られた積層体を打抜いて試験片を作製し、非晶質ポリ
オレフィン・コアーとポリプロピレン発泡体との間の接
着強度(剥離強度)を剥離試験にて測定した。
[剥離試験の方法コ 剥離方向角度 180’ 剥離速度   200国/分 測定温度   常温、80℃、90℃、100℃測定結
果を表1に示す。
実施例2〜5 実施例1の非晶質ポリオレフィン・コアー[11の表面
処理において、プライマー1ffl (A)の代わりに
前記プライマー液(B)、(C)、(D)、(E)をそ
れぞれ用い、各々の塗布量を固形分でLog/nfとし
た以外は、実施例1と同様にして積層体を得、得られた
積層体について実施例1と同様にして、非晶質ポリオレ
フィン・コアーとポリプロピレン発泡体との間の接着強
度を測定した。
測定結果を表1に示す。
実施例6 実施例2の2層シートの製造において用いるポリプロピ
レン発泡体として、表面に前記プライマー液(D)を塗
布量10g/Jの条件で塗布したポリプロピレン発泡体
を用いた以外は、実施例2と同様にして積層体を得、得
られた積層体について実施例2と同様にして、非晶質ポ
リオレフィン・コアーとポリプロピレン発泡体との間の
接着強度を測定した。
測定結果を表1に示す。
比較例1 実施例1において、非晶質ポリオレフィン・コアーの表
面処理および乾燥を行なわなかった以外は、実施例1と
同様にして積層体を得、得られた積層体について実施例
1と同様にして、非晶質ポリオレフィン・コアーとポリ
プロピレン発泡体との間の接着強度を測定した。
測定結果を表1に示す。
比較例2 実施例6において、非晶質ポリオレフィン番コアーの表
面処理および乾燥を行なわなかった以外は、実施例6と
同様にして積層体を得、得られた積層体について実施例
6と同様にして、非晶質ポリオレフィン・コアーとポリ
プロピレン発泡体との間の接着強度を測定した。
測定結果を表1に示す。
実施例7〜12 実施例1〜6において、非晶質ポリオレフィン拳コアー
[I]の代わりに、下記の非晶質ポリオレフィン・コア
ー[II]を用いた以外は、実施例1〜6と同様にして
積層体を得、得られた積1体について実施例1〜6と同
様にして、非晶質ポリオレフィン・コアーとポリプロピ
レン発泡体との間の接着強度を測定した。
測定結果を表2に示す。
非晶質ポリオレフィン彎コアー[■] :重合例1で得
られた共重合体(A)およびエチレン−プロピレンラン
ダム共重合体(エチレン/プロピレン=80/20モル
%)(B)を各々90g110g(重量比(A) / 
(B) =90/10)をシクロヘキサン21に投入し
、充分攪拌しながら約70℃で溶解させた。得られた均
一溶液をアセトン21に投入し、(A)/(B)ブレン
ド物を析出させた。
得られたブレンド物を120℃減圧下で一昼夜乾燥させ
て非晶質ポリオレフィン(i)を得た。
上記のようにして得られた非晶質ポリオレフィン(i)
を260℃で射出成形して厚さ3mmの非晶質ポリオレ
フィン・コアー[1]を製造した。
比較例3および4 比較例1.2において、非晶質ポリオレフィン・コアー
[1]の代わりに、上記の非晶質ポリオレフィン・コア
ー[11]を用いた以外は、比較例1.2と同様にして
積層体を得、得られた積層体について比較例1.2と同
様にして、非晶質ポリオレフィン・コアーとポリプロピ
レン発泡体との間の接着強度を測定した。
測定結果を表2に示す。
実施例13〜15 実施例2.3および5において、非晶質ポリオレフィン
・コアー[IIの代わりに、下記の非晶質ポリオレフィ
ン・コアー[m]を用いた以外は、実施例2.3および
5と同様にして積層体を得、得られた積層体について実
施例2.3および5と同様にして、非晶質ポリオレフィ
ン・コアーとポリプロピレン発泡体との間の接着強度を
測定した。
測定結果を表3に示す。
非晶質ポリオレフィン・コアー[111:重合例1で得
られた共重合体(A)およびエチレン−プロピレン・5
−エチリデン−2−ノルボルネンランダム共重合体(エ
チレン/プロピレン/ジエン=65/31/3モル%)
(B)を各々80g、20g(重量比(Al /、(B
) =80/20)をシクロヘキサン21に投入し、充
分攪拌しながら約70℃で溶解させた。得られた均一溶
液をアセトン21に投入し、(A)/ (B)ブレンド
物を析出させた。得られたブレンド物を120℃減圧下
で一昼夜鴨燥させて非晶質ポリオレフィン(ii)を得
た。
上記のようにして得られた非晶質ポリオレフィン(i)
を260℃で射出成形して厚さ3mmの非晶質ポリオレ
フィン・コアー[II[]を製造した。
比較例5 比較例1において、非晶質ポリオレフィン・コアー[1
]の代わりに、上記の非晶質ポリオレフィン・コアー[
m]を用いた以外は、比較例1と同様にして積層体を得
、得られた積層体について比較例1と同様にして、非晶
質ポリオレフィン・コアーとポリプロピレン発泡体との
間の接着強度を測定した。
測定結果を表3に示す。
実施例16〜18 実施例2.3および5において、非晶質ポリオレフィン
・コアー[IIの代わりに、下記の非晶質ポリオレフィ
ン・コアー[IV]を用いた以外は、実施例2.3およ
び5と同様にして積層体を得、得られた積層体について
実施例2.3および5と同様にして、非晶質ポリオレフ
ィン・コアーとポリプロピレン発泡体との間の接着強度
を測定した。
測定結果を表3に示す。
非晶質ポリオレフィン・コアー[IV]  :重合例1
で得られた共重合体(A)およびスチレン−ブタジェン
−スチレンブロック共重合体(シェル化学社製、カリフ
レックスTR11G2 、密度0.94g/c!a) 
 (B) 、各々90g、10g(重量比(A) / 
(B) =80/20)をトライブレンドして非晶質ポ
リオレフィン(iv)を得た。
上記のようにして得られた非晶質ポリオレフィン(IV
)を260℃で射出成形して厚さ3III11の非晶質
ポリオレフィン・コアー[IV]を製造した。
比較例6 比較例1において、非晶質ポリオレフィン・コアー[I
]の代わりに、上記の非晶質ポリオレフィン・コアー[
rV]を用いた以外は、比較例1と同様にして積層体を
得、得られた積層体について比較例1と同様にして、非
晶質ポリオレフィン・コアーとポリプロピレン発泡体と
の間の接着強度を測定した。
測定結果を表3に示す。
【図面の簡単な説明】
第1図は、本発明に係る第1の非晶質ポリオレフィン・
コアーとポリプロピレン発泡体との接着方法において用
いられる非晶質ポリオレフィン・コアーの一概略断面図
であり、第2図は、本発明に係る第1または第2の非晶
質ポリオレフィン・コアーとポリプロピレン発泡体との
接着方法において用いられる表皮材とポリプロピレン発
泡体とからなる2層シートの一概略断面図であり、第3
図は、本発明に係る第1の非晶質ポリオレフィン拳コア
ーとポリプロピレン発泡体との接着方法に関し、凸型金
型に非晶質ポリオレフィン・コアーをセットした状態を
示す一概略断面図であり、第4図は、本発明に係る第1
の非晶質ポリオレフィン・コアーとポリプロピレン発泡
体との接着方法に関し、凸型金型に非晶質ポリオレフィ
ン・コアーと2層シートをセットして真空成形している
状態を示す一概略断面図であり、第5図は、本発明に係
る第2の非晶質ポリオレフィン・コアーとポリプロピレ
ン発泡体との接着方法に関し、凹型金型に2層シートを
セットして真空成形している状態を示す一概略断面図で
あり、第6図は、本発明に係る第2の非晶質ポリオレフ
ィン・コアーとポリプロピレン発泡体との接着方法に関
し、真空成形した凹型金型上の2層シートの上に非晶質
ポリオレフィン・コアーをセットして非晶質ポリオレフ
ィン会コアーとポリプロピレン発泡体とを圧着しようと
している状態を示す一概略断面図である。 1・・・非晶質ポリオレフィン・コアー1a・・・非晶
質ポリオレフィン会コアーの表面2・・・表皮材  3
・・・ポリプロピレン発泡体4・・・凸型金型    
 5・・・凹型金型6・・・圧着用凸型金型

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1)下記に示す非晶質ポリオレフィンからなるコアーの
    表面に、下記に示すプロピレン−エチレン共重合体を含
    むプライマー液(A)、変性プロピレン−エチレン共重
    合体を含むプライマー液(B)、塩素化ポリプロピレン
    を含むプライマー液(C)、スチレン−ブタジエンブロ
    ック共重合体を含むプライマー液(D)および塩素化プ
    ロピレン・1−ブテン共重合体を含むプライマー液(E
    )からなる群から選択される少なくとも1種のプライマ
    ー液を塗布して該非晶質ポリオレフィン・コアーの表面
    を乾燥する工程と、 該非晶質ポリオレフィン・コアーを、その裏面が凸型金
    型と接するように、凸型金型にセットする工程と、 表皮材とポリオレフィン発泡体とからなる2層シートを
    、該2層シートのポリオレフィン発泡体が前記非晶質ポ
    リオレフィン・コアーと向かい合わせになるように、前
    記凸型金型にセットして真空成形する工程 とからなることを特徴とする非晶質ポリオレフィン・コ
    アーとポリオレフィン発泡体との接着方法:(A)エチ
    レン成分と、下記一般式[ I ]で表わされる環状オレ
    フィン成分とからなり、 135℃のデカリン中で測定した極限粘度 [η]が0.05〜10dl/gの範囲にあり、軟化温
    度(TMA)が70℃以上である環状オレフィン系ラン
    ダム共重合体、およ び (B)(i)エチレン成分と、少なくとも他の一種のα
    −オレフィン成分と、下記一般 式[ I ]で表わされる環状オレフィン 成分とからなり、135℃のデカ リン中で測定した極限粘度[η]が 0.01〜10dl/gの範囲にあり、 軟化温度(TMA)が70℃未満であ る環状オレフィン系ランダム共重合 体 (ii)少なくとも2種のα−オレフィンから形成され
    る非晶性ないし低結晶性の α−オレフィン系弾性共重合体、 (iii)少なくとも2種のα−オレフィンと、少なく
    とも1種の非共役ジエンとから 形成されるα−オレフィン・ジエン系 弾性共重合体、および (iv)芳香族ビニル系炭化水素・共役ジエン共重合体
    またはその水素化物、 からなる群から選択される1種または2種以上の軟質共
    重合体、 から形成され、上記(A)成分100重量部に対して(
    B)成分の合計量が5〜100重量部の量で存在してい
    る非晶質ポリオレフィン: 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・[ I ] (式中、nは0または1であり、mは0または正の整数
    であり、 R^1〜R^1^8は、それぞれ独立に、水素原子、ハ
    ロゲン原子および炭化水素基よりなる群から選ばれる原
    子もしくは基を表し、 R^1^5〜R^1^8は、互いに結合して単環または
    多環の基を形成していてもよく、かつ該単環または多環
    の基が二重結合を有していてもよく、 また、R^1^5とR^1^6とで、またはR^1^7
    とR^1^8とでアルキリデン基を形成していてもよい
    )。 プライマー液(A);プロピレン含量が50〜75モル
    %であり、X線回折による結 晶化度が2〜20%であるプロピレン −エチレン共重合体を、有機溶媒1m^3 に対し、10〜100kg溶解してなる 液。 プライマー液(B);プロピレン含量が50〜75モル
    %であり、X線回折による結 晶化度が2〜20%であるプロピレン −エチレン共重合体に、マレイン酸ま たはその無水物を0.5〜15重量% グラフト共重合してなり、その極限粘 度[η]が0.3dl/g以上である 変性プロピレン−エチレン共重合体を、 有機溶媒1m^3に対し、10〜100kg溶解してな
    る液。 プライマー液(C);塩素化率が30〜80重量%であ
    る塩素化ポリプロピレンのト ルエン溶液。 プライマー液(D);式A−(B−A)_n[式中、A
    はモノビニル置換芳香族炭 化水素の重合体ブロックであり、Bは 共役ジエンのエラストマー性重合体で あり、nは1〜5である。]で表わさ れるブロック共重合体および/または このブロック共重合体の水素添加誘導 体を含むトルエン溶液。 プライマー液(E):プロピレンおよび1−ブテンの合
    計含量が60モル%以上であり、 X線回折による結晶化度が10〜50 %であり、135℃デカリン溶媒中で 測定した極限粘度[η]が0.8〜 6.0dl/gであり、GPC法によ り測定した分子量分布(@M@w/@M@n)が1〜2
    0であるプロピレン・1−ブテ ン共重合体の塩素化物であって、塩素 含有量が10〜30重量%である塩素 化プロピレン・1−ブテン共重合体を、 有機溶媒1m^2に対し、10〜100kg溶解してな
    る液。 2)前記表皮材が、ポリオレフィン系樹脂とエチレン・
    α−オレフィン系共重合体ゴムとを含む熱可塑性エラス
    トマー、ポリ塩化ビニル、布、または不織布からなるこ
    とを特徴とする請求項第1項に記載の非晶質ポリオレフ
    ィン・コアーとポリオレフィン発泡体との接着方法。 3)前記2層シートを構成するポリオレフィン発泡体の
    表面が、スチレン−ブタジエン共重合体を含むトルエン
    溶液で塗布されて乾燥されていることを特徴とする請求
    項第1項または第2項に記載の非晶質ポリオレフィン・
    コアーとポリオレフィン発泡体との接着方法。 4)表皮材とポリオレフィン発泡体とからなる2層シー
    トを、該2層シートの表皮材が凹型金型と向かい合わせ
    になるように、凹型金型にセットして真空成形する工程
    と、 下記に示す非晶質ポリオレフィンからなるコアーの表面
    に、下記に示すプロピレン−エチレン共重合体を含むプ
    ライマー液(A)、変性プロピレン−エチレン共重合体
    を含むプライマー液(B)、塩素化ポリプロピレンを含
    むプライマー液(C)、スチレン−ブタジエンブロック
    共重合体を含むプライマー液(D)および塩素化プロピ
    レン・1−ブテン共重合体を含むプライマー液(E)か
    らなる群から選択される少なくとも1種のプライマー液
    を塗布して該非晶質ポリオレフィン・コアーの表面を乾
    燥する工程と、 該非晶質ポリオレフィン・コアーを、その表面と前記ポ
    リオレフィン発泡体とが向かい合わせになるように凹型
    金型にセットして、非晶質ポリオレフィン・コアーとポ
    リオレフィン発泡体とを圧着する工程 とからなることを特徴とする非晶質ポリオレフィン・コ
    アーとポリオレフィン発泡体との接着方法:(A)エチ
    レン成分と、下記一般式[ I ]で表わされる環状オレ
    フィン成分とからなり、 135℃のデカリン中で測定した極限粘度 [η]が0.05〜10dl/gの範囲にあり、軟化温
    度(TMA)が70℃以上である環状オレフィン系ラン
    ダム共重合体、およ び (B)(i)エチレン成分と、少なくとも他の一種のα
    −オレフィン成分と、下記一般 式[ I ]で表わされる環状オレフィン 成分とからなり、135℃のデカ リン中で測定した極限粘度[η]が 0.01〜10dl/gの範囲にあり、 軟化温度(TMA)が70℃未満であ る環状オレフィン系ランダム共重合 体 (ii)少なくとも2種のα−オレフィンから形成され
    る非晶性ないし低結晶性の α−オレフィン系弾性共重合体、 (iii)少なくとも2種のα−オレフィンと、少なく
    とも1種の非共役ジエンとから 形成されるα−オレフィン・ジエン系 弾性共重合体、および (iv)芳香族ビニル系炭化水素・共役ジエン共重合体
    またはその水素化物、 からなる群から選択される1種または2種以上の軟質共
    重合体、 から形成され、上記(A)成分100重量部に対して(
    B)成分の合計量が5〜100重量部の量で存在してい
    る非晶質ポリオレフィン: 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・[ I ] (式中、nは0または1であり、mは0または正の整数
    であり、 R^1〜R^1^8は、それぞれ独立に、水素原子、ハ
    ロゲン原子および炭化水素基よりなる群から選ばれる原
    子もしくは基を表し、 R^1^5〜R^1^8は、互いに結合して単環または
    多環の基を形成していてもよく、かつ該単環または多環
    の基が二重結合を有していてもよく、 また、R^1^5とR^1^6とで、またはR^1^7
    とR^1^8とでアルキリデン基を形成していてもよい
    )。 プライマー液(A);プロピレン含量が50〜75モル
    %であり、X線回折による結 晶化度が2〜20%であるプロピレン −エチレン共重合体を、有機溶媒1m^2 に対し、10〜100kg溶解してなる 液。 プライマー液(B);プロピレン含量が50〜75モル
    %であり、X線回折による結 晶化度が2〜20%であるプロピレン −エチレン共重合体に、マレイン酸ま たはその無水物を0.5〜15重量% グラフト共重合してなり、その極限粘 度[η]が0.3dl/g以上である 変性プロピレン−エチレン共重合体を、 有機溶媒1m^2に対し、10〜100kg溶解してな
    る液。 プライマー液(C);塩素化率が30〜80重量%であ
    る塩素化ポリプロピレンのト ルエン溶液。 プライマー液(D);式A−(B−A)_n[式中、A
    はモノビニル置換芳香族炭 化水素の重合体ブロックであり、Bは 共役ジエンのエラストマー性重合体で あり、nは1〜5である。]で表わさ れるブロック共重合体および/または このブロック共重合体の水素添加誘導 体を含むトルエン溶液。 プライマー液(E):プロピレンおよび1−ブテンの合
    計含量が60モル%以上であり、 X線回折による結晶化度が10〜50 %であり、135℃デカリン溶媒中で 測定した極限粘度[η]が0.8〜 6.0dl/gであり、GPC法によ り測定した分子量分布(@M@w/@M@n)が1〜2
    0であるプロピレン・1−ブテ ン共重合体の塩素化物であって、塩素 含有量が10〜30重量%である塩素 化プロピレン・1−ブテン共重合体を、 有機溶媒1m^2に対し、10〜100kg溶解してな
    る液。 5)前記表皮材が、ポリオレフィン系樹脂とエチレン・
    α−オレフィン系共重合体ゴムとを含む熱可塑性エラス
    トマー、ポリ塩化ビニル、布、または不織布からなるこ
    とを特徴とする請求項第4項に記載の非晶質ポリオレフ
    ィン・コアーとポリオレフィン発泡体との接着方法。 6)前記2層シートを構成するポリオレフィン発泡体の
    表面が、スチレン−ブタジエン共重合体を含むトルエン
    溶液で塗布されて乾燥されていることを特徴とする請求
    項第4項または第5項に記載の非晶質ポリオレフィン・
    コアーとポリオレフィン発泡体との接着方法。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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KR20190047861A (ko) * 2017-10-30 2019-05-09 롯데첨단소재(주) 발포체 제조방법 및 이에 의해 제조된 발포체

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