JPH0376325B2 - - Google Patents

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【発明の詳細な説明】

本発明は、新規な４−メチル−１−ペンテン低
分子量重合体に関する。 本発明の新規な４−メチル−１−ペンテン低分
子量重合体は、未変性物としてあるいはα，β−
不飽和カルボン酸またはその酸無水物成分単位グ
ラフト共重合変性４−メチル−１−ペンテン低分
子量重合体として、４−メチル−１−ペンテン重
合体に配合することにより押出成形時に優れた滑
剤効果を示し、かつその成形体に優れた印刷特性
を付与すると共に、金属その他の基体ヘラミコー
トする際に優れた密着特性を付与することができ
る。 結晶性の４−メチル−１−ペンテンの単独重合
体あるいは４−メチル−１−ペンテンと他のα−
オレフインとの共重合体は、一般に三塩化チタン
等のチタン触媒成分を用いる立体特異性触媒によ
つて製造されている。この触媒で製造される４−
メチル−１−ペンテンの単独または共重合体は、
常温において多くの溶媒に不溶であり、したがつ
て溶液型の塗料や接着剤として使用するには多く
の制約を受けねばならない。該単独重合体もしく
は共重合体の分子量分布は広く、またその融点も
高い。例えば重量平均分子量と数平均分子量の比
（以下、これを分子量分布という）は、多くの場
合６以上の値となつている。このような４−メチ
ル−１−ペンテン重合体を熱分解することによ
り、４−メチル−１−ペンテン低分子量重合体を
製造しようとする試みも提案されている。たとえ
ば、米国特許第3144436号明細書には、立体特異
性触媒の存在下に重合して得た４−メチル−１−
ペンテン重合体を、少量のラジカル開始剤の存在
下に押出機中でラジカル減成する方法が開示され
ている。該明細書には、分解されて得らてた重合
体は原料重合体と同じ溶解性を有していることが
記載されており、４−メチル−１−ペンテン重合
体の分解例では、メルトインデツクスが高々20な
いし25倍程度となるような例が示されているにす
ぎない。このような方法で得られた４−メチル−
１−ペンテン低分子量重合体に、マレイン酸また
はその酸無水物をグラフト共重合し変性物として
も、４−メチル−１−ペンテン重合体の優れた滑
剤、印刷特性の改良剤、ラミコート剤などにはな
り得ない。 本出願人は、４−メチル−１−ペンテン重合体
を変性することなく塗膜形成要素成分として使用
する場合の該重合体の性状について調べた結果、
融点、極限粘度〔η〕、分子量分布がそれぞれ特
定の範囲にある４−メチル−１−ペンテン共重合
体が良好な塗膜性能を示すことを先に見出し、特
開昭56−76416号公報にすでに提案した。これら
の４−メチル−１−ペンテン共重合体を未変性の
状態で塗膜形成要素成分として使用する際にはか
なりの塗膜性能を示したが、これをα，β−不飽
和カルボン酸またはその酸無水物成分単位でグラ
フト共重合変性し、４−メチル−１−ペンテン重
合体に配合しても充分な滑剤効果は得られない
し、また、その組成物からなる成形体の印刷特性
またはラミコートの密着特性も充分ではない。本
出願人が前記公開公報に提案した４−メチル−１
−ペンテン重合体は、立体特異性触媒の存在下に
重合して得られる４−メチル−１−ペンテン重合
体に比較して、極限粘度〔η〕が小さくなるばか
りでなく、分子量分布が狭く、融点が低く、軟化
点が低くかつ結晶化度が低いという特徴を有する
ものである。 本発明者らは、４−メチル−１−ペンテン重合
体に添加する配合剤の性能および４−メチル−１
−ペンテン低分子量重合体からなる塗膜の性能向
上についてさらに詳細に検討したところ、特定の
性状を有する４−メチル−１−ペンテンの低分子
量重合体をα，β−不飽和カルボン酸またはその
酸無水物でグラフト共重合変性した物質が、４−
メチル−１−ペンテン重合体の滑剤として優れる
ばかりでなく、それを配合した組成物から得られ
た成形体は印刷特性に優れ、さらにそれから得ら
れたラミコートは密着性に優れていることを見出
し、本発明に到達した。本出願人が前記公開公報
に提案した４−メチル−１−ペンテン共重合体
は、その分子量分布、融点、軟化点および結晶化
度が立体特異性触媒による４−メチル−１−ペン
テン重合体にくらべて著しく低下するという特徴
を有していたが、これに対して本発明は、前記立
体特異性を有する４−メチル−１−ペンテン重合
体を特定条件下で熱分解すると、該立体特異性４
−メチル−１−ペンテン重合体が有している分子
量分布、融点、軟化点および結晶化度を著しく低
下させることなく極限粘度〔η〕のみを低下させ
ることができ、特定の性状を有する４−メチル−
１−ペンテン低分子量重合体が得られ、この低分
子量重合体が得られ、この低分子量重合体のグラ
フト変性物は種々の用途に優れた有用性を有する
ことを見出したことに基づくものである。 本発明を概説すれば、本発明は、 (A) ４−メチル−１−ペンテン成分単位(a)が70な
いし100重量％および４−メチル−１−ペンテ
ン以外の炭素原子数が２ないし20の範囲にある
α−オレフイン成分単位(b)が０ないし30重量％
の範囲〔ここで、(a)と(b)との合計は100である〕
からなる単独重合体またはランダム共重合体で
あつて、 (B) デカリン溶媒中で135℃で測定した極限粘度
〔η〕が0.005ないし0.5dl／ｇの範囲にあり、 (C) 重量平均分子量／数平均分子量で表わした分
子量分布（ｗ／ｎ）が1.5ないし６の範囲
にあり、 (D) 示差走査熱量計で測定した融点が150ないし
240℃の範囲にあり、 (E) 定荷重針入度法（TMA法）で測定した軟化
点が50ないし160℃の範囲にあり、 (F) Ｘ線回折法で測定した結晶化度が20ないし60
％の範囲にあり、 (G) 圧縮降伏応力が10ないし500Kg／cm²の範囲に
あること、 によつて特徴づけられる実質上線状の４−メチル
−１−ペンテン低分子量重合体、を発明の要旨と
するものである。 本発明の４−メチル−１−ペンテンの低分子量
重合体またはその変性物を構成する４−メチル−
１−ペンテン成分単位(a)の組成は、70ないし100
重量％の範囲にあることが必要であり、さらには
80ないし99.5重量％の範囲にあることが好まし
い。また、４−メチル−１−ペンテン以外の構成
成分のα−オレフイン成分単位(b)の組成は０ない
し30重量％の範囲にあることが必要であり、さら
には0.5ないし20重量％の範囲にあることが好ま
しい。ここで、いずれの場合にも、(a)と(b)との合
計は100である。 本発明の４−メチル−１−ペンテン低分子量重
合体またはその変性物を構成する４−メチル−１
−ペンテン以外のα−オレフイン成分単位(b)は炭
素原子数が２ないし18、好ましくは３ないし18の
範囲にあるα−オレフイン成分単位である。α−
オレフイン成分単位として具体的には、エチレ
ン、プロピレン、１−ブテン、イソブテン、１−
ペンテン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル
−１−ブテン、１−ヘキサン、３−メチル−１−
ペンテン、２−メチル−１−ペンテン、１−ヘプ
テン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセ
ン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−
オクタデセンなどの成分単位を挙げることができ
る。これらの成分単位は、直接共重合によつて生
成させたものでもよく、あるいは分解の際にもと
もとあつた重合単位の一部が切断されて生じたも
のであつてもよい。これら４−メチル−１−ペン
テン以外の不飽和炭化水素の成分単位は２種以上
存在していてもよい。 本発明の４−メチル−１−ペンテン低分子量重
合体またはその変性物を構成する４−メチル−１
−ペンテンの成分単位は、赤外線吸収スペクトル
によつて求めることができる。例えば本発明に係
る該低分子量重合体またはその変性物の適当な溶
剤に対する溶液および４−メチル−１−ペンテン
単独重合体の溶液の赤外線吸収スペクトルをと
り、イソブチル基に基づく1365cm^-1付近の極大吸
収帯の吸光度の比率から共重合体の４−メチル−
１−ペンテン成分単位含有量(a)を求めることがで
き、その値から該低分子量重合体を構成する４−
メチル−１−ペンテン以外のα−オレフイン成分
単位(b)を求めることができる。 本発明の４−メチル−１−ペンテン低分子量重
合体は、そのα，β−不飽和カルボン酸またはそ
の酸無水物グラフト共重合変性物が滑剤効果に優
れ、それを含む組成物からなる成形体の印刷特性
およびラミコートの密着特性に優れた性能を発揮
するためには、極限粘度〔η〕（デカリン溶媒中
で135℃で測定した値）は0.005ないし0.5dl／ｇ
の範囲にあることが必要であり、さらに0.01ない
し0.3dl／ｇ、とくに0.05ないし0.2dl／ｇ未満の
範囲にあることが好ましい。極限粘度〔η〕が大
きくなると、その該変性物の滑剤効果、該変性物
を含む組成物よりなる成形体の印刷特性およびラ
ミコートの密着特性はいずれも低下するようにな
る。さらに、極限粘度〔η〕が小さくなりすぎて
も、前述の滑剤効果、成形物の印刷特性、ラミコ
ートの密着特性および被膜特性が劣るようにな
る。 本発明の４−メチル−１−ペンテン低分子量重
合体およびその変性物の重量平均分子量／数平均
分子量で表わした分子量分布（（ｗ／ｎ）は
ゲルパーミエーシヨンクロマトグラフイー
（GPC）により測定される。該低分子量重合体の
分子量分布は1.5ないし６、好ましくは２ないし
５の範囲である。GPCによる分子量分布の測定
は次の方法に従つて実施した。すなわち、溶媒と
してｏ−ジクロルベンゼンを用い、溶媒100重量
部に対し、ポリマー0.04ｇ（安定剤として２，６
−ジ−tert−ブチル−ｐ−クレゾールをポリマー
100重量部に対し0.05ｇ添加）を加え、溶液とし
たあと、1μのフイルターを通してゴミなどの不
溶物を除去する。その後、カラム温度135℃、流
速1.0ml／分に設定したGPC測定機を用いて測定
し、数値比はポリスチレンベースで換算した。本
発明の４−メチル−１−ペンテン低分子量重合体
の分子量分布は原料の４−メチル−１−ペンテン
重合体の分子量分布を近似したものであり、あま
り低下しないという特徴を有している。また、本
発明の低分子量重合体の変性物の分子量分布も同
様の方法で求めた。 本発明の低分子量重合体およびその変性物の融
点は示差走査熱量計（DSC）によつて測定した。
本発明の４−メチル−１−ペンテン低分子量重合
体の融点は150ないし240℃、好ましくは180ない
し230℃の範囲である。なお、ここで融点は次の
ようにして測定される。すなわち試料を示差走査
熱量計（du Pout990型）に仕込み、室温から20
℃／minの速度で昇温し、250℃に達した所で20
℃／minの速度で昇温し一旦25℃まで下げた後、
再び20℃／minの速度で昇温し、このときの融解
ピークから融点を読み取る（多くの場合、複数の
融解ピークが現われるので、この場合は高融点側
の値を採用した）。このような測定法に基づくと
き、立体特異性触媒を用いて重合して得た通常の
４−メチル−１−ペンテンの単独重合体の融点は
240℃近辺であり、また４−メチル−１−ペンテ
ン共重合体は、４−メチル−１−ペンテン含有量
がｘ重量％のときに、融点が（3x−60）℃近辺
を示すものが多い。したがつて本発明の４−メチ
ル−１−ペンテン低分子量重合体は、このような
立体特異性触媒を用いて得た４−メチル−１−ペ
ンテン重合体とほぼ同程度の融点を有しており、
後記熱分解の方法で低分子量化しても、原料樹脂
にくらべて融点の低下があまり顕著でないという
特徴を有している。 本発明の４−メチル−１−ペンテン低分子量重
合体およびその変性物の軟化点は定荷重針入度法
（TMA法）で測定される。本発明の４−メチル
−１−ペンテン低分子量重合体の軟化点は通常50
ないし160℃、好ましくは80ないし150℃の範囲で
ある。該低分子量重合体の軟化点が低くなりすぎ
てもあるいは高くなりすぎても、該低分子量重合
体の変性物の滑剤特性、該変性物を含む成形体の
印刷特性およびラミコートの密着特性が低下する
ようになる。軟化点は次の方法で測定される。す
なわち試料を圧縮成形法で厚さ１mmの板状シート
を製作し、この小片シート（３mm×３mm）をdu
Pout社製Termal Mechanical Analizerに仕込
み、針加重49ｇで室温から５℃／minの速度で昇
温し、針が0.1mm針入した時の温度を読み取つた。
立体特異性触媒を用いて重合した４−メチル−１
−ペンテンの単独重合体の軟化点は160℃近辺で
あり、また４−メチル−１−ペンテン共重合体の
軟化点は４−メチル−１−ペンテン以外のα−オ
レフイン成分単位(b)の種類によつても異なるが
160ないし140℃の近辺である。本発明の４−メチ
ル−１−ペンテン低分子量重合体は、立体特異性
触媒を用いて重合した４−メチル−１−ペンテン
重合体に近似した融点を有しており、後記熱分解
の方法で低分子量化しても、原料重合体にくらべ
て軟化点の低下は著しくない。 本発明の４−メチル−１−ペンテン低分子量重
合体およびその変性物の結晶化度はｘ線回折法で
測定される。本発明の４−メチル−１−ペンテン
低分子量重合体の結晶化度は通常20ないし60％の
範囲であり、好ましくは30ないし50％の範囲であ
る。該低分子量重合体の結晶化度が小さくなりす
ぎてもあまり大きくなりすぎても、該低分子量重
合体の変性物の滑剤特性、該変性物を含む成形体
の印刷特性およびラミコートの密着特性の性能が
低下するようになる。結晶化度は次の方法で測定
した。Ｘ線回折装置（理学電機社製、RU−
100PL）により、2θ4°〜30°まで、Ｘ線回折図を測
定し、作図法により結晶部と非晶部とを分離し、
全Ｘ線強度と結晶部のＸ線強度との比から結晶化
度を求めた。 さらに、本発明の４−メチル−１−ペンテン低
分子量重合体およびその変性物の圧縮降伏応力
は、圧縮用治具を備えた周知の引張り試験機で測
定される。本発明の４−メチル−１−ペンテン低
分子量重合体の圧縮降伏応力は、通常10ないし
500Kg／cm²の範囲にあり、さらに好ましくは30な
いし400Kg／cm²の範囲にあることが好ましい。該
４−メチル−１−ペンテン低分子量重合体の圧縮
降伏応力が小さくなりすぎても、あるいは大きく
なりすぎても、前記滑剤特性、成形体の印刷特性
およびラミコートの密着特性がいずれも低下する
ようになる。圧縮降伏応力の測定方法は具体的に
は、10mm×10mm×10mmの角状試料を溶融成形し、
さらに切削加工することによつて調製し、この試
料をインストロン社製圧縮用治具でもつて、圧縮
変性スピード２mm／minで変形させ、その圧縮降
伏応力を読みとる。 本発明の４−メチル−１−ペンテン低分子量重
合体は実質上線状構造を有している。ここで、実
質上線状とは、イソブチル基等アルキル基の短分
枝を有する直鎖構造または長分枝鎖を有する鎖状
構造であつて三次元架橋構造を有しないことを意
味し、このことは有機溶媒、たとえばパラキシレ
ンに可溶であつてゲル状物が存在しないことによ
つて確認することができる。 本発明の４−メチル−１−ペンテン低分子量重
合体は次の方法によつて製造することができる。
たとえば、その１つの方法として通常の立体特異
性触媒の存在下で、４−メチル−１−ペンテンま
たは４−メチル−１−ペンテンとそれ以外の炭素
数２ないし18のα−オレフインとを重合もしくは
共重合して得られる４−メチル−１−ペンテン重
合体もしくは共重合体を、不活性ガス雰囲気中ま
たは減圧条件下にラジカル開始剤の不存在下に特
定の条件下で分解することにより製造することが
できる。熱分解の際の温度は通常150ないし400
℃、好ましくは250ないし370℃の範囲であり、分
解に要する時間は通常15ないし300分、好ましく
は30ないし180分の範囲である。分解反応生成物
の分子量分布が広い場合には有機溶媒の抽出処理
により本発明の範囲の４−メチル−１−ペンテン
低分子量重合体が得られる。この分解反応の際
に、有機ペルオキシドなどのラジカル開始剤を存
在させると、分解速度は大きいが、得られる４−
メチル−１−ペンテン低分子量重合体は、一般
に、分子量分布が広く、その融点が低く、結晶化
度が低くかつベタ付きの激しい低分子量重合体が
得られるようになり、本発明の４−メチル−１−
ペンテン低分子量重合体が得難くなる。しかも、
このような低分子量重合体をα，β−不飽和カル
ボン酸またはその酸無水物でグラフト共重合して
も、得られる変性物は前述のように有用性に欠け
る。 次に、前記４−メチル−１−ペンテン低分子量
重合体の変性物は、該低分子量重合体に炭素原子
数３ないし10のα，β−不飽和カルボン酸または
その酸無水物成分単位(c)がグラフト共重合したも
のである。該α，β−不飽和カルボン酸またはそ
の酸無水物成分単位(c)のグラフト割合は、前記４
−メチル−１−ペンテン重合体100重量部に対し
て通常１ないし11重量部の範囲にあり、さらには
２ないし８重量部の範囲にあることが好ましい。 また、該α，β−不飽和カルボン酸またはその
酸無水物グラフト共重合変性４−メチル−１−ペ
ンテン低分子量重合体のケン化価は通常20ないし
120の範囲にあり、さらには30ないし80の範囲に
あることが好ましい。 さらに、該α，β−不飽和カルボン酸またはそ
の酸無水物グラフト共重合変性４−メチル−１−
ペンテン低分子量重合体が、滑剤、成形体組成
物、ラミコート組成物に使用した際にそれぞれに
優れた特性を示すものは次の性状を有する。該変
性４−メチル−１−ペンテン低分子量重合体の極
限粘度〔η〕は通常0.005ないし0.4dl／ｇ、好ま
しくは0.01ないし0.2dl／ｇの範囲であり、分子
量分布（ｗ／ｎ）は通常1.5ないし６、好ま
しくは２ないし５の範囲であり、融点（DSC法）
は通常140ないし220℃、好ましくは160ないし210
℃の範囲にあり、軟化点（TMA法）は通常50な
いし150℃、好ましくは80ないし140℃の範囲であ
り、結晶化度（Ｘ線回折法）は通常20ないし55
％、好ましくは30ないし50％の範囲であり、圧縮
降伏応力は通常10ないし450Kg／cm²、好ましくは
30ないし300Kg／cm²の範囲である。 α，β−不飽和カルボン酸またはその酸無水物
グラフト共重合変性４−メチル−１−ペンテン低
分子量重合体は、前記４−メチル−１−ペンテン
低分子量重合体にα，β−不飽和カルボン酸また
はその酸無水物をグラフト共重合したものであ
り、その基体構造は前記４−メチル−１−ペンテ
ン低分子量重合体と同様に実質上線状であり、三
次元架橋構造を有しないことを意味し、このこと
は有機溶媒たとえばパラキシレンに溶解し、ゲル
状物が存在しないことによつて確認することがで
きる。 該変性４−メチル−１−ペンテン低分子量重合
体を構成するα，β−不飽和カルボン酸またはそ
の酸無水物成分単位(c)は炭素原子数が３ないし10
の範囲にあるものである。具体的にはたとえば、
アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マ
レイン酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸、イ
タコン酸、無水イタコン酸などを例示することが
できる。これらのうちではマレイン酸または無水
マレイン酸成分単位が好ましい。 該変性４−メチル−１−ペンテン低分子量重合
体は次の方法で製造することができる。前記４−
メチル−１−ペンテン低分子量重合体と前記α，
β−不飽和カルボン酸またはその酸無水物とを加
熱下に反応させることにより、前記グラフト共重
合反応が起こる。グラフト共重合反応は溶媒の存
在下に溶液状態で実施することも可能であるし、
溶融状態で実施することも可能である。該変性反
応はラジカル開始剤の存在下に実施するのがとく
に好ましい。ラジカル開始剤の使用割合は、前記
４−メチル−１−ペンテン低分子量体100重量部
に対して通常0.1ないし20重量部、好ましくは１
ないし10重量部の範囲である。該変性反応を溶液
状態で実施する際の溶媒の使用割合は、前記４−
メチル−１−ペンテン低分子量重合体100重量部
に対して通常100ないし100000重量部、好ましく
は300ないし10000重量部の範囲である。該変性反
応の際の温度は通常100ないし250℃、好ましくは
110ないし200℃の範囲であり、反応の際の時間は
通常15ないし360分、好ましくは30ないし300分の
範囲である。さらに、該グラフト変性反応を溶融
状態で実施する場合には、前記４−メチル−１−
ペンテン低分子量重合体、前記α，β−不飽和カ
ルボン酸またはその酸無水物および前記ラジカル
開始剤からなる混合物を押出機などを用いて溶融
混練することにより変性反応を起こさせることも
できる。 前記グラフト変性反応において使用されるラジ
カル開始剤として代表的なものは有機過酸化物で
あり、さらに具体的にはアルキルペルオキシド、
アリールペルオキシド、アシルペルオキシド、ア
ロイるペルオキシド、ケトンペルオキシド、ペル
オキシカーボネート、ペルオキシカルボキシレー
ト、ヒドロペルオキシド等がある。 前記グラフト反応において使用される有機溶媒
としては、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素など
を使用することができる。 前記変性反応の終了した反応混合物を不溶性の
溶剤中に投入するかあるいは冷却することによ
り、該変性重合体を晶出させ、これを常法に従つ
て洗浄および乾燥させることにより、本発明の
α，β−不飽和カルボン酸またはその酸無水物グ
ラフト共重合変性４−メチル−１−ペンテン低分
子量重合体が得られる。 α，β−不飽和カルボン酸またはその酸無水物
グラフト共重合変性４−メチル−１−ペンテン低
分子量重合体は、４−メチル−１−ペンテン重合
体に配合することにより押出成形時に優れた滑剤
効果が得られ、また該組成物から得られる成形体
表面は印刷特性に優れており、さらには該組成物
から形成されたラミコートは基体との密着特性が
優れている。４−メチル−１−ペンテン重合体の
押出成形時の滑剤として使用するためには、該変
性４−メチル−１−ペンテン低分子量重合体の配
合割合は該４−メチル−１−ペンテン重合体100
重量部に対して通常0.1ないし10重量部、好まし
くは0.5ないし５重量部の範囲であり、該組成物
のケン化価が通常20ないし120mgKOH／ｇ、好ま
しくは30ないし80mgKOH／ｇの範囲となる割合
である。該特性４−メチル−１−ペンテン低分子
量重合体を含む組成物をラミコートとして使用す
るためには、該変性４−メチル−１−ペンテン低
分子量重合体の配合割合は該４−メチル−１−ペ
ンテン重合体100重量部に対して通常１ないし50
重量部、好ましくは10ないし40重量部の範囲であ
り、該組成物のケン化価が通常５なしい120mg
KOH／ｇ、好ましくは10ないし80mgKOH／ｇの
範囲となる割合である。 本発明の４−メチル−１−ペンテン低分子量重
合体およびその変性物は、各種溶剤に対する溶解
性が良好であり、従つてこのような溶剤に溶解し
た溶液は、各種基材、例えば金属、ポリオレフイ
ン、ガラスなどの被覆剤、接着剤、塗料などに使
用することができる。このような目的に使用され
る溶剤としては、四塩化炭素、トリクレン、クロ
ロホルム、クロルベンゼンのようなハロゲン化炭
化水素、シクロヘキサン、シクロヘキセンのよう
な炭化水素などが好適である。 本発明の４−メチル−１−ペンテン低分子量重
合体およびその変性物はまた他の樹脂やゴムの改
質剤として多くの樹脂やゴムに配合して用いるこ
ともできる。例えばポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリ−１−ブテン、ポリ−４−メチル−１−
ペンテン、エチレン・プロピレン共重合体、エチ
レン・１−ブテン共重合体などとブレンドして使
用することができる。 通常の成形法によつて得られたこれらの組成物
のフイルム、シート、チユーブ、パイプ、中空ビ
ン等各種成形品の溶剤による塗装性、接着性、印
刷性等を改良することもできる。一般に同様の効
果が無定形の共重合ゴムをブレンドした場合も認
められるものの、この場合、ブレンド後の組成物
の機械的強度や硬度が低下するなどの欠点を有す
るが、本発明の共重合体をブレンドした組成物の
場合は、まだ結晶性を有しているためこのような
欠点がない。 次に、本発明の４−メチル−１−ペンテン低分
子量重合体を実施例によつて具体的に説明する。 実施例 １ ４−メチル−１−ペンテン・１−デセン共重合
体〔１−デセン含量３重量％、〔η〕3.42dl／ｇ、
分子量分布7.0、融点230℃、軟化点158℃、結晶
化度48％〕を窒素雰囲気下、温度300℃で時間60
分の条件で熱分解して次の４−メチル−１−ペン
テン低分子量重合体を得た。その組成および物性
を表１に示した。 実施例２〜３、比較例１〜２ 実施例１において、熱分解の際の温度および時
間を表１に記載したように変更した他は、実施例
１と同様の方法で実施し、４−メチル−１−ペン
テン低分子量重合体を調製した。その組成および
物性を表１に示した。 実施例 ４〜５ 実施例１において、原料樹脂として４−メチル
−１−ペンテン・１−ヘキサデセン・１−オクデ
セン共重合体〔１−ヘキサデセンおよび１−オク
タデセンの合計含量６重量％、〔η〕4.95dl／ｇ、
分子量分布7.8、融点228℃、軟化点155℃、結晶
化度45％〕を使用し熱分解反応の際の温度および
時間を表１に記載したように変更した他は、実施
例１と同様の方法で実施し、４−メチル−１−ペ
ンテン低分子量重合体を調製した。その組成およ
び物性を表１に示した。 比較例 ３ 実施例１において、４−メチル−１−ペンテン
の単独重合体〔４−メチル−１−ペンテン100重
量％、〔η〕3.42、分子量分布7.0、融点235℃、
軟化点160℃、結晶化度50％〕を使用し、表１に
記載した条件で熱分解を行い、４−メチル−１−
ペンテン低分子量重合体を調製した。その組成お
よび物性を表１に示した。 比較例 ４ 実施例１で使用した４−メチル−１−ペンテ
ン・１−デセン共重合体50ｇ、トルエン１に仕
込み、系をN₂で置換した後145℃に昇温し、重合
体を完全に溶解させた。 しかる後にジクミルペルオキシド20ｇ（100ml
のトルエン溶解）を４時間かけて系に供給し、更
に撹拌を２時間続けた。反応混合物を室温まで冷
却した後、多量のアセトンを加え、完全に沈殿さ
せ過、乾燥して低分子量重合体を得た。その組
成および物性を表１に示した。 実施例 ６ 実施例１で作製した４−メチル−１−ペンテン
低分子量重合体350ｇをセパラブルタイプのガラ
ス製反応器に仕込み、240℃に溶解した。N₂ガス
置換を１時間行つた後、マレイン酸32ｇおよびジ
−tert−ブチルペルオキサイド2.8ｇをそれぞれ４
時間かけて滴下した。さらに後反応として撹拌を
１時間行い、溶融状態のまま10mmHg真空中で１
時間脱気処理して揮発分を除去し、その後冷却し
た。 得られたマレイン酸グラフト共重合変性４−メ
チル−１−ペンテン低分子量重合体の物性を表２
に示した。 実施例７〜12、比較例５〜10 実施例６において、基剤樹脂として表２に示し
た４−メチル−１−ペンテン低分子量重合体（そ
れぞれ実施例１ないし実施例５、比較例１ないし
比較例４で調製したもの）を使用し、マレイン酸
または無水マレイン酸の使用量およびtert−ブチ
ルペルオキシドの使用量を表２に記載したように
変化させた以外は、実施例６と同様に変形反応を
実施した。得られたグラフト共重合変性４−メチ
ル−１−ペンテン低分子量重合体の物性を表２に
示した。 〔滑剤特性の評価方法〕 ４−メチル−１−ペンテン重合体〔４−メチル
−１−ペンテン含量97重量％、１−デセン含量３
重量％、〔η〕2.2dl／ｇに対して前記実施例およ
び比較例で調製したグラフト共重合変性４−メチ
ル−１−ペンテン低分子量重合体を５重量％をブ
レンドした組成物を、20mmφスクリユー式押出機
を用いて押出温度230℃および回転数50r.p.m.で
押出し試験を行い、その際の押出比エネルギーを
KWH／Kgの単位で測定した。その結果を表２に
示した。なお、該変性４−メチル−１−ペンテン
低分子量重合体を添加しなかつた場合の押出比エ
ネルギーは2.0KWH／Kgであつた。 〔印刷適性評価方法〕 ４−メチル−１−ペンテン重合体〔４−メチル
−１−ペンテン含量97重量％、１−デセン含量３
重量％、〔η〕2.2dl／ｇに、前記方法で調製した
グラフト共重合変性４−メチル−１−ペンテン低
分子量重合体を５重量％をブレンドした組成物か
ら作成した射出成形板に水性インキ〔東洋インキ
製造KK製、商品名アクアキング〕をドクターブ
レンド（1mil）で塗布した。水性インキを塗布
した際の該成形板上でのインキの親和性（インキ
のはじき現象が起こらないかどうか）および乾燥
後の塗膜の密着性を碁盤目試験で調べた。結果を
表２に示した。なお、該変性４−メチル−１−ペ
ンテン低分子量重合体を添加しなかつた場合には
はじき現象が著しく印刷不可能であつた。 〔ラミコート特性の評価方法〕 ４−メチル−１−ペンテン重合体〔４−メチル
−１−ペンテン含量97重量％、１−デセン含量３
重量％、〔η〕3.42dl／ｇに、前記の方法で調製
したグラフト共重合変性４−メチル−１−ペンテ
ン低分子量重合体10重量％組成物を溶融し、バー
コーダーでAl板上に膜厚100μに塗布し、密着性
を碁盤目テストで測定した。また、塗布時の塗工
性およびそのブロツキング性についても調べた。
なお、該変性４−メチル−１−ペンテン低分子量
重合体をブレンドしなかつた場合には密着性は5/
１００であつた。

【表】

【表】

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ (A) ４−メチル−１−ペンテン成分単位(a)が
   70ないし100重量％および４−メチル−１−ペ
   ンテン以外の炭素原子数が２ないし20の範囲に
   あるα−オレフイン成分単位(b)が０ないし30重
   量％の範囲〔ここで、(a)と(b)との合計は100で
   ある〕からなる単独重合体またはランダム共重
   合体であつて、 (B) デリカン溶媒中で135℃で測定した極限粘度
   〔η〕が0.005ないし0.5dl／ｇの範囲にあり、 (C) 重量平均分子量／数平均分子量で表した分子
   量分布（ｗ／ｎ）が1.5ないし６の範囲に
   あり、 (D) 示差走査熱量計で測定した融点が150ないし
   240℃の範囲にあり、 (E) 定荷重針入度計（TMA法）で測定した軟化
   点が50ないし160℃の範囲にあり、 (F) Ｘ線回折法で測定した結晶化度が20ないし60
   ％の範囲にあり、 (G) 圧縮降伏応力が10ないし500Kg／cm²の範囲に
   あることによつて特徴づけられる実質上線状の
   ４−メチル−１−ペンテン低分子量重合体。