JPH03100559A

JPH03100559A - レーザ光用電子写真感光体

Info

Publication number: JPH03100559A
Application number: JP23552189A
Authority: JP
Inventors: Koji Sato; 宏治佐藤
Original assignee: Oji Paper Co Ltd
Current assignee: New Oji Paper Co Ltd
Priority date: 1989-09-13
Filing date: 1989-09-13
Publication date: 1991-04-25

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、レーザ光用電子写真感光体に関するものであ
る。更に詳しく述べるならば、本発明は半導体レーザ光
、すなわち赤色光ないし赤外光に対して分光増感した電
子写真感光体に関するものである。

〔従来の技術〕

一般に、酸化亜鉛−樹脂分散系の電子写真感光体は、導
電性基体の表面上に、光導電性酸化亜鉛を主成分とし、
これに結着剤と増感剤とを配合した感光層を形成したも
のである。

感光層中に含まれる酸化亜鉛それ自体の感光波長域は、
紫外部（３７０ｎｎ＋）附近のみに存在しているため、
これを可視光にも利用可能な電子写真感光体に用いるた
めには、一般に増悪色素を添加してその感光波長域を広
げることが必要である。

従来、これらの電子写真感光体の露光光源としては可視
光が用いられていたが、レーザプリンター等の記録機器
の発達により、アルゴンレーザ成はヘリウムネオンレー
ザのようなレーザ光が多く使用されるようになった。こ
のような可視域のレーザ光を用いる場合、酸化亜鉛にロ
ーズベンガル、エリスロシンあるいはブロムフェノール
ブルー等の増感色素を加えてスペクトル増感したものが
知られている。

しかし、最近ではこれらのレーザ光に比べて安価で・直
接変調が可能であり、かつ装置を小型化できる半導体レ
ーザ光（波長７００〜１１０００ｎの可視ないし近赤外
の長波長光）が用いられるようになってきている。この
ような半導体レーザ光に対して、上記のような増感色素
を添加した酸化亜鉛系感光体の感度は極めて低いか、あ
るいは全く感度を有しないため、このような感光体は半
導体レーザ光用としては不適当である。

半導体レーザ光の波長域に感度を有する電子写真感光体
としては、例えば、特開昭５７−４６２４５号、特開昭
５８−５８５５４号、特開昭５８〜５９４５３号、特開
昭５９〜２２０５３号、特開昭５９−７８３５８号、特
開昭６０−２６９４９号等に記載されている。このよう
な酸化亜鉛系電子写真感光体は、感光層中にポリメチン
系シアニン染料等の増感色素を配合し、長波長光までス
ペクトル増感を行ったものである。しかしながら、これ
らの電子写真感光体のように、増感色素を添加しただけ
でのものでは、その感度は未だ十分に満足できるもので
はなく、特にレーザプリンターのような記録機器では高
速で走査露光を行なうため、上記のような従来の増感色
素含有電子写真感光体は実用的ではないとされている。

また、上記の半導体レーザ光に感度を有する電子写真感
光体の中には、増感色素の他に増感助剤としてベンゾキ
ノン、クロルアニル、無水フタル酸、ジニトロ安息香酸
、およびテトラシアノキノジメタンなどの電子親和性化
合物を使用したものもあるが、これらの化合物の酸化亜
鉛表面への吸着性が不足である等の理由から、その増悪
効果は十分ではなく、また暗所における電子写真感光層
の抵抗を必要以上に低下させるというような欠点を有し
ているものもある。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は、波長７００〜１１０００ｎの長波長光に対し
て極めて高い感度を有し、従って半導体レーザ光用とし
て実用的な高感度を有し、かつ安定な電子写真感光体を
提供するものである。

〔課題を解決するための手段・作用］本発明者は、前述の問題点を解消し、良好なレーザ光用
電子写真感光体を得るため鋭意研究した結果、増感色素
として特定のポリメチン系シアニン染料を用い、これに
特定の環状酸無水物を併用スルと、７００〜１０００ｎ
−の波長光に対して極めて高い感度を示すことが明らか
となり本発明を完成した。すなわち、本発明のレーザ光
用電子写真感光体は、導電性および耐水性を有する支持
体と、その上に形成され、かつ光導電性酸化亜鉛と、樹
脂結合剤と、増感剤、とを含むレーザ光用電子写真感光
層とを有し、前記増感剤が、（ａ）下記一般式（Ｉ）および（Ｕ）：および〔但し、上式中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３、およびＲ４は、そ
れぞれ他から独立に、　ＣＩ＋３．　　ＣｚＨｓ、およ
び−Ｃ１ｉ□Ｃ１（＝ＣＨｚ基から選ばれたＩ員を表わ
し、Ｘは、Ｂｒ、ＣｆｆおよびＩ原子、並びにＣＺＯ，
および０３０２※、Ｃ８３から選ばれた１員を表わす。

〕によって表わされる少なくとも１種の化合物からなる
増感色素と、（ｂ）ベンゼン環上に置換基として３個以上の−Ｃ００
８基を有する芳香族酸から誘導された少なくとも１種の
環状酸無水物からなる増感助剤とを含むことを特徴とす
る、ものである。

本発明において、電子写真感光層に含まれる前記増感色
素の含有量は、一般に、酸化亜鉛重量に対し、ｏ、ｏｏ
ｔ〜０．５％の範囲内にあることが好ましく、０．０１
〜０．２％の範囲内にあることがより好ましい。

本発明において増感助剤として使用される環状酸無水物
は、ベンゼン環１個あたりの環状酸無水物構造が１個で
あっても良く、２個あるいは３個であっても良い。その
具体例としては、無水ピロメリット酸、無水トリメリド
酸、などの芳香族環状酸無水物が挙げられる。これらの
環状酸無水物は、酸化亜鉛への吸着力が強いため著しく
増感効果を促し、また、暗減衰を悪化させることも少な
い。このような増感効果は、前記一般式（Ｉ）および（
ＩＩ）で示されるポリメチン系シアニン染料からなる増
感色素に組み合わせて用いた場合に特に有効なものであ
る。

電子写真感光層に含まれる増感助剤の含有量は、一般に
、酸化亜鉛重量に対し、０．０１〜１％の範囲内にある
ことが好ましく、０．０２〜０．５％の範囲内にあるこ
とがより好ましい。

電子写真感光層に用いられる酸化亜鉛は、光導電性を有
するものであって、−ａには０．１〜０．５卿の粒径を
有する微粒末のものである。

電子写真感光層に用いられる絶縁性結合剤樹脂としては
、単一種類の樹脂からなるものでもよく、または、２種
以上の結合剤樹脂を混合したものでもよい。このような
結合剤樹脂としては、例えば、ポリエステル樹脂、アク
リル樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、メラ
ミン樹脂、ブチラール樹脂、ケイ素樹脂、ポリウレタン
樹脂、ポリアミド樹脂、アルキッド樹脂、ポリスチレン
樹脂、キシレン樹脂、フェノキシ樹脂などが用いられる
。

電子写真感光層中に含まれる樹脂結合剤の固形分含有量
は、酸化亜鉛重量に対し１０〜３０％が好ましく、１５
〜２５％の範囲内にあることがより好ましい。

本発明の電子写真感光体の導電性支持体としては、既知
の支持体、例えば金属シート、金属ホイル、金属ホイル
を張り合わせた紙およびプラスチックフィルム、蒸着金
属層を有する紙およびプラスチックフィルム、並びに、
導電処理を施された紙およびプラスチックフィルム等か
ら選ぶことができる。

本発明の電子写真感光体を製造するには、まず、所定量
の酸化亜鉛、増感色素および増感助剤からなる増感剤、
および樹脂結合剤、を有機溶媒、例えばトルエン、酢酸
エチルなど、とともに、混合分散機、例えばボールミル
、サンドグラインダーあるいはペイントシェーカーなど
を用いて混合分散して塗布液を調製する。この混合工程
においては、すべての成分を同時に混合しても良いが、
好ましくは、酸化亜鉛粒子表面にあらかじめ増感助剤を
吸着させ、次いでこれに残りの成分を混合するこ♂が好
ましい。この場合は、増感助剤を溶解した溶液に酸化亜
鉛を添加分散し、次いで溶媒を蒸発させるか、あるいは
蒸発させることなく、この分散系に増感色素および樹脂
結合剤を順次投入して塗布液を調製することが好ましい
。

次に得られた塗布液を支持体の一面上に塗布し、乾燥し
て電子写真感光層を形成する。この場合の電子写真感光
層の厚さは、帯電性、感度、解像性に影響を及ぼすもの
であって、通常は５〜２５趨であることが好ましく、１
０〜２０ｍの範囲内にあることがより好ましい。

半導体レーザ光（７８０ｎ＋＋＋）によるスキャニング
露光を行い、電子写真感光層上に静電潜像を形成し、こ
の静電潜像をトナーで現像し、加熱定着して、版上にト
ナー画像を得る。

次に、得られた印刷版は、このままオフセット印刷機に
装着して使用する。

〔実施例〕

次に、本発明を実施例により、さらに具体的に説明する
が、これらは本発明の内容を限定するものではない。な
お、実施例中の「部」および「％」は、特に指示しない
限り、それぞれ重量部、および重量％を表わす。

尖施枇上酸化亜鉛（堺化学社製、商標：　５ＡＺＥＸ　１２００
０）９０部ポリアクリル樹脂（三菱レイヨン社製、商標：　ＬＲ−
１８８）　　　　２５部無水トリメリット酸（増感助剤
）０．１部トルエン　　　　　　　　　　　　　　　１
２０部を混合した。この混合溶液に増感色素として前記一般式（Ｉ）〔但し、式中Ｒ１およ
びＲ２はともに−ＧＨｚ　　ＣＨ””ＣＨｚ基を表わす
〕の化合物０．０２部をジメチルホルムアルデヒド３部
に溶解した溶液を加え、この混合溶液をサンドグライン
ダーで分散して塗布液とした。

支持体としては、坪量８０ｇ／ｒｒｆの厚紙に厚さ１０
μのアルミニウムホイルをラミネートして作成した複合
シートを使用した。

上記支持体のアルミニウムホイル表面上に、前記塗布液
を塗布し、１００°Ｃの熱風で乾燥し、厚さ１５７１１
１の電子写真感光層を形成し、電子写真感光体を得た。

得られた電子写真感光体を、２５゛Ｃ１５０％ＲＨの雰
囲気の暗所において２４時間のコンディショニングを行
なった後に、感光体の表面を一６ｋＶで負コロナ帯電後
、波長７８０ｎｍに分光した光を照射し、感光体表面の
電位の減衰を測定し、その測定結果から、感光体の感度
として半減露光量を求めた。また・負コロナ帯電後、暗
所で６０秒間放置し、６０秒後の電位を初期電位■。で
除した値を求め、この値を暗減衰保持率とした。これら
の結果を第１表に示す。

また、得られた感光体に対し、−６ｋＶで負コロナ帯電
後、所定のパターンに従って半導体レーザ光（５１、波
長７８０ｎｍ　）を照射走査した。次にレーザ光照射さ
れた電子写真感光層に正帯電トナー（Ｉｔｅｋ社製）を
用いて現像処理を施した。現像後、エッチ液（Ｉ　ｔｅ
ｋ社品）で不感脂化処理した後、オフセット印刷機（リ
ョービ製２８００ＣＤ、シンフロ型）を用いて、印刷し
、印刷地汚れ、細線再現性、解像性を評価した。その結
果を第１表に示す。

夫施炭又実施例１と同じ操作を行った。但し、増感色素として、
前記一般式（Ｉ）（ただし式中、Ｒ＋、　ＲＺはともに
−Ｃ１ｈ基を表わす）の化合物０．０２部を用いた。

テスト結果を第１表に示す。

ス斯Ｉ津１実施例１と同じ操作を行った。但し、増感色素として、
前記一般式（ＩＩ）〔ただし式中、Ｒ３およびＲ４はと
もに−ｃＨｚ−ＣＩ＝ＣＨ，基を表わす〕の化合物０．
０２部を用いた。

テスト結果を第１表に示す。

夫立桝土実施例１と同じ操作を行った９但し、増感助剤として、
無水ピロメリット酸０．１部を用いた。

テスト結果を第１表に示す。

、比較」■一実施例１と同じ操作を行った。但し、増感助剤を用いな
かった。

テスト結果を第１表に示す。

止較ｌｉｔ実施例１と同じ操作を行った。但し、増感助剤として、
無水フタル酸０．１部を用いた。

テスト結果を第１表に示す。

止較斑ユ実施例２と同じ操作を行った。但し、増感助剤として、
無水フタル酸０．１部を用いた。

テスト結果を第１表に示す。

１ｔＪｆＪＬ４実施例３と同じ操作を行った。但し、増感助剤として、
無水フタル酸０．１部を用いた。

テスト結果を第１表に示す。

↓１１部」一実施例１と同じ操作を行った。但し、増感助剤として、
ベンゾキノン０６１部を用いた。

テスト結果を第１表に示す。

、Ｌ較韮Ｊ− 実施例１と同じ操作を行った。但し、増感助剤として、
クロルアニル０．１部を用いた。

テスト結果を第１表に示す。

第　　１　　表〔注〕＊１　印刷物については、下記のように官能評価した。

Ｏ：良 △：やや不良 ×：不良実画Ｌ［Ｌ− 実施例１〜４の各々で作成した感光体を、２０°Ｃ１３
０％Ｒ１＋の低湿条件下と、３０°Ｃ１８５％ＲＨの高
湿条件下と、および８０°Ｃの加熱条件下のそれぞれに
おいて１２時間放置した後に、得られた感光体について
、実施例１と同様に評価し、低湿、高温環境に対する耐
性と、耐熱性とを評価した。その結果を第２表に示す。

第　２　表（実施例５）第１表が明瞭に示しているように、実施例１〜４の感光
体は、半導体レーザ光（波長７８０ｎｍ　）に対し高い
感度を有していた。比較例１〜６では実用的な感度が得
られなかった。また、第２表が示すように、高温、低湿
条件下および加熱条件下でも感度、暗減衰および印刷性
の変動が少ないことがわかった。このように特定の環状
酸無水物を増感助剤として用いることにより、感度を向
上させ、暗減衰も少なくし、さらには、環境変動にも強
い酸化亜鉛を用いた電子写真感光体を得るこが可能にな
った。

〔発明の効果〕

本発明のレーザ光用電子写真感光体は、レーザ光、特に
半導体レーザ光に対して高い感度を示し、環境安定性の
優れた感光体を従供するものである。

このことにより、酸化亜鉛電子写真感光体において困難
とされてきた半導体レーザ光による走査露光を実用化す
ることが可能となった。

Claims

【特許請求の範囲】１、導電性および耐水性を有する支持体と、その上に形
成され、かつ光導電性酸化亜鉛と、樹脂結合剤と、増感
剤、とを含むレーザ光用電子写真感光層とを有し、前記増感剤が、（ａ）下記一般式（ I ）および（II）； ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）および ▲数式、化学式、表等があります▼（II）〔但し、上式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、およびＲ＾
４は、それぞれ他から独立に、−ＣＨ＿３、−Ｃ＿２Ｈ
＿５、および−ＣＨ＿２−ＣＨ＝ＣＨ＿２基から選ばれ
た１員を表わし、Ｘは、Ｂｒ、ＣｌおよびＩ原子、並び
にＣｌＯ＿４および▲数式、化学式、表等があります▼
から選ばれた１員を表わす。〕によって表わされる少なくとも１種の化合物からなる増
感色素と、（ｂ）ベンゼン環上に置換基として３個以上の−ＣＯＯ
Ｈ基を有する芳香族酸から誘導された少なくとも１種の
環状酸無水物からなる増感助剤とを含むことを特徴とする、レーザ光用電子写真感光体
。