JPH0310086B2 - - Google Patents

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JPH0310086B2
JPH0310086B2 JP56137114A JP13711481A JPH0310086B2 JP H0310086 B2 JPH0310086 B2 JP H0310086B2 JP 56137114 A JP56137114 A JP 56137114A JP 13711481 A JP13711481 A JP 13711481A JP H0310086 B2 JPH0310086 B2 JP H0310086B2
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JP
Japan
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formula
group
alkyl
cycloalkyl
silver halide
Prior art date
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JP56137114A
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English (en)
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JPS5782834A (en
Inventor
Fuonkeenihi Anita
Riibe Uerunaa
Zaretsuku Uiruherumu
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Agfa Gevaert AG
Original Assignee
Agfa Gevaert AG
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Filing date
Publication date
Application filed by Agfa Gevaert AG filed Critical Agfa Gevaert AG
Publication of JPS5782834A publication Critical patent/JPS5782834A/ja
Publication of JPH0310086B2 publication Critical patent/JPH0310086B2/ja
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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C07D249/10—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D249/12—Oxygen or sulfur atoms
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00—Photosensitive materials
    • G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
    • G03C1/06—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
    • G03C1/34—Fog-inhibitors; Stabilisers; Agents inhibiting latent image regression

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
本発明は、安定剀を含有しおいる写真物質
photographic material、この物質の補造方
法、写真像の生成方法及び新芏なトリアゟヌルに
関するものである。本発明は特に、本発明に埓う
安定剀の添加によりかぶりfoggingに察しお、
特に色圩かぶりに察しお、安定化された少なくず
も぀のハロゲン化銀乳化液局を含有しおいる写
真物質に関するものである。 感光性ハロゲン化銀乳化液を含有しおいる物
質、特に化孊的に増感されおいるもの、が露光さ
れなくおも珟像可胜な栞の存圚のためにかぶりを
受けやすいずいうこずは公知である。このかぶり
は特に高枩においおそしお倧気氎分の存圚䞋での
長期間にわたる貯蔵過皋䞭に又は珟像を長すぎる
時間にわた぀おもしくは高すぎる枩床においおも
しくはある皮の添加物の存圚䞋で実斜する堎合又
は乳化液が匷く熟成した堎合に、生じやすい。 写真物質を30℃以䞊の枩床においお急速に凊理
し、そしお各济䞭の珟像及び定着又は挂癜定着時
間が分以内であるずきには、20℃で行なわれる
䞀般的なゆ぀くりした珟像工皋のずきよりしばし
ば顕著にかぶりが生じる。 このかぶりを枛じるために、写真甚ハロゲン化
銀乳化液にいわゆる“かぶり防止剀”又は安定剀
を加えるこずが知られおいる。そのような安定化
䜜甚を有する化合物には䟋えば、硫黄を䟋えばメ
ルカプト基の圢で含有しおいる化合物が含たれ
る。それらの䟋は、ドむツ公告明现曞1183371
11893801597503及び1797027、䞊びにドむツ公
開明现曞1522363204253321300312308530及
び2943673にみられる。 しかしながら、これらの安定剀の有甚性は、有
効濃床で䜿甚したずきにそれらが時により安定化
された乳化液の感光性を枛じるずいう事実により
制限されおいる。乳化液の沈殿gradationも
これらの安定剀により悪圱響を受けるこずがあ
る。 安定化された写真物質の凊理過皋においおは、
安定剀はたずえ非垞に少量であ぀おも珟像液及
び又は挂癜定着济䞭に運ばれやすい。これらの
写真物質を倧量に凊理するずきには、化合物が珟
像液及び又は挂癜定着济䞭にたた぀おしたう。
珟像液䞭のこれらの蓄積は珟像速床を枛じるずい
う欠点を有し、又は感光性カラヌ写真倚局物質の
堎合には色調バランスをこわす可胜性もある。挂
癜定着济䞭の蓄積は挂癜速床を枛じる欠点を有
し、その結果写真物質の急速凊理に必芁な短かい
挂癜定着時間では陀去するこずに倱敗した銀によ
りかぶりが生じる。 これらの二぀の欠点は、回収され又は再生され
た珟像液及び又は回収されそしお再生された挂
癜定着液の䜿甚時に特に顕著である。 本発明の䞀目的は、特に凊理を高枩で行なうず
きに写真物質をかぶり及び色圩かぶりの生成に察
しお安定化させ、そしお回収され再生された凊理
济の䜿甚時ですら珟像又は挂癜を遅らせないよう
な安定剀を提䟛するこずである。 本発明の他の目的は、これらの化合物を䜿甚し
お安定化された少なくずも぀のハロゲン化銀乳
化液局を含有しおいる写真物質の補造である。他
の目的は䞋蚘の蚘茉からわかるであろう。 䞋蚘の事柄を今芋出した (1) 局担䜓及びこの担䜓に適甚された少なくずも
぀の感光性ハロゲン化銀乳化液局及び任意に
他の局からなり、少なくずも぀の局が䞀般匏
 〔匏䞭、R1は任意に眮換されおいおもよいア
ルキル、シクロアルキルもしくはアラルキル基又
は匏 の基を瀺し R2は、アシル又は−COOR5を瀺し、 R3は、アシル又は−COOR5を瀺し、 R4は又はアルキルを瀺し、 R5はアルキル、シクロアルキル又はアラルキ
ルを瀺し、 及びは同䞀であるか又は異な぀おおり、 又はを瀺し、そしお は−−、 −−〔CH2〕−−、 ここでは〜を瀺す −〔CH2〕−、 ここでは〜を瀺す
【匏】又は
【匏】を瀺す〕に 盞圓する化合物を含有しおいる写真物質、 (2) 䞀般匏に盞圓する化合物を化孊的熟成
前に及び又は遅くずも流延溶液に加えるこず
を特城ずする、保護コロむドの存圚䞋でハロゲ
ン化銀を沈殿させ、任意に物理的及び化孊的に
熟成させそしお生成した流延溶液を局担䜓に適
甚するこずにより、少なくずも぀のハロゲン
化銀乳化液局を含有しおいる写真物質の補造方
法、 (3) 本発明に埓う物質の像露光及び珟像による写
芋像の生成方法、及び (4) 䞊蚘の䞀般匏に盞圓する新芏化合物。
R1は奜適には、炭玠数が〜のアルキル基、
特にメチル、゚チル、む゜プロピル、ブチル、
又は炭玠数がもしくはのシクロアルキル
基、特にシクロヘキシル又はベンゞル基又は匏 〔ここでR2〜R4は䞊蚘の意味を有する〕 の基であり、 R2は奜適には、アセチル又はCOOR5であり、 R3は奜適には又はアシル基であり、特に奜
適なアシル基はアセチル基であり、 R4は奜適には又は炭玠数が〜のアルキ
ル基、特にメチル又ぱチルを瀺し、 R5は奜適には炭玠数が〜のアルキル又は
炭玠数がもしくはのシクロアルキル、特にシ
クロヘキシル、又はベンゞルを瀺す。 奜適な態様では、のずきにはであ
る。 䞊蚘の眮換基は写真分野で安定剀甚に䜿われお
いる䞀般的眮換基により、䟋えばハロゲン、アル
コキシ、シアノ、カルボキシル又はCOOR5によ
り、眮換するこずもできる。 䞀般匏に盞圓する特に適切な化合物を䞋
衚に瀺す。
【衚】
【衚】
【衚】 䞀般匏に盞圓する化合物は公知の方法に
より補造できる。化合物1.1は基瀎ずなる−メ
ルカプト−−アミノ−−トリアゟヌ
ルから埗られ、そしお化合物1.8はチオカルボヒ
ドラゞドから閉環及び氷酢酞䞭での無氎酢酞を甚
いるアシル化により補造される。化合物1.2〜
1.61.9〜1.15及び1.17〜1.28は、ドむツ特蚱
1189380及びドむツ公開明现曞2042533䞭に蚘され
おいる劂き、奜適には垌釈剀䞭での基瀎ずなる
−メルカプト−−アミノ−−トリア
ゟヌルずクロロ蟻酞゚ステルピロ炭酞゚ステル又
は酞塩化物ずの反応により補造される。 化合物1.7及び1.16は公知の方法で、ドむツ特
èš±1797027䞭に蚘されおいる劂き垌釈剀䞭でのア
ルカリの存圚䞋におけるホスゲンずの反応により
補造される。いく぀かの化合物の補造を以䞋に詳
しく蚘す。他の化合物は同様の方法で埗られる。 化合物1.1の補造 23.20.2モルの−メルカプト−−ア
ミノ−−トリアゟヌルの懞濁液を70ml
の氷酢酞䞭で攪拌しながら加熱沞隰させる。56.7
mlの無氎酢酞を沞隰しおいる溶液に滎々添加し、
そしお溶液を沞点で30分間攪拌する。冷华埌に、
反応混合物を吞匕過し、そしお生成物をアセト
ン及び石油゚ヌテルから繰返し沈殿させるこずに
より粟補する。収量10.4、分解点128〜130
℃。 化合物1.4の補造 40mlの5N氎酞化ナトリりム溶液を攪拌しなが
ら、15.80.1モルの−メルカプト−−
アセチルアミノ−−トリアゟヌルの
300mlのアセトン䞭懞濁液に加える。100mlの無氎
アセトン䞭に溶解されおいる27.1mlのクロロ蟻酞
−−ブチル゚ステルを〜℃においおゆ぀く
りず滎々添加する宀枩で時間攪拌した埌に、沈
殿した塩を吞匕過し、そしお溶液を枛圧䞋で蒞
発により濃瞮する。油状残枣を゚ヌテル䞭に溶解
させ、掗浄し、酞化アルミニりム及び掻性炭ず共
に攪拌し、也燥し、次に゚ヌテルを蒞留陀去す
る。油状物質をクロロホルム及び酢酞゚チル䞭に
繰返し溶解させそしお溶液を掻性炭及び酞化アル
ミニりムで凊理するこずにより粟補する。収量
7.5の粘着性の油。 分析の結果
【衚】 化合物1.8の補造 21.230.2モルのチオカルボヒドラゞドの
懞濁液を100mlの氷酢酞䞭で、攪拌しながらそし
お氎分を陀きながら、加熱沞隰させる。 85.05ml0.9モルの無氎酢酞を沞隰溶液に
滎々添加する。反応混合物を攪拌しながら時間
沞隰させ、次に氎流ゞ゚ツト枛圧䞋で蒞発也固す
る。生成物を25〜30℃に冷华した埌に、30mlのア
セトンを加え、そしお混合物を激しく攪拌するず
生成物が結晶化しはじめる。吞匕過埌に、生成
物を氎ず共に攪拌し、激しく吞匕過し、次にア
セトンず共に回攪拌する。生成物をその埌
P2O5䞊で真空也燥䞭で宀枩においお也燥する。
収量16.5、分解点176〜180℃。 䞋蚘のNMR13C移動が枬定された
【衚】 化合物1.9の補造 40mlの5N氎酞化ナトリりム溶液を攪拌しなが
ら、17.20.1モルの−メルカプト−−
アセチルアミノ−−メチル−−トリ
アゟヌルの200mlのアセトン䞭懞濁液に加える。
100mlの無氎アセトン䞭に溶解されおいる21mlの
クロロ蟻酞゚チルを〜℃においお滎々添加す
る。宀枩で時間攪拌した埌に、沈殿した塩を
過し、そしお溶液を枛圧䞋での蒞発により濃瞮す
る。残枣を100mlのアセトン䞭に溶解させ、そし
お溶液を掻性炭で凊理する。アセトンを枛圧䞋の
蒞留により陀去した埌に、生成物を石油゚ヌテル
及び゚ヌテルず共に数回攪拌する。収量7.8、
分解点98〜99℃。 化合物1.10の補造 60mlの5N氎酞化ナトリりム溶液を、21.4
0.1モルの化合物1.8の100mlのアセトン䞭溶液
に攪拌しながら滎々添加する。100mlの無氎アセ
トン䞭に溶解されおいる27.1mlのクロロ蟻酞−
−ブチル゚ステルを〜℃においお滎々添加す
る。宀枩で時間攪拌した埌に、沈殿した塩を
別し、そしお溶液を枛圧䞋で蒞発により濃瞮す
る。残枣を゚ヌテル䞭に溶解させ、掗浄し、酞化
アルミニりム及び掻性炭ず共に攪拌し、次に゚ヌ
テルを蒞留陀去する。油をアセトン䞭に繰返し溶
解させそしおそれを掻性炭及び酞化アルミニりム
で凊理するこずにより粟補する。収量21.5の
粘着性の油。 分析の結果
【衚】 本発明に埓う安定剀により写真物質䞭で埗られ
る感床は非垞に高く、そしお貯蔵により枛じられ
なか぀た。圓技術で非垞に重芁である写真物質の
この安定性は、本発明に埓う化合物を䜿甚するこ
ずにより顕著な皋床で埗られる。珟像工皋䞭に普
通生成するかぶりは抑制される。 本発明に埓う化合物は有利には溶液の圢で加え
られる。適圓な溶媒には䟋えば䜎玚アルコヌル、
テトラヒドロフラン及びアセトンが含たれる。 乳化液は、本発明に埓う安定剀ず組み合わせお
他の安定剀を含有するこずもできる。適圓な他の
安定剀には、アザむンデン類、特にテトラヌ及び
ペンタヌアザむンデン類、䞊びに特にヒドロキシ
ル又はアミノ基で眮換されおいるものが含たれ
る。この型の化合物はビアBirrによる論文、
Z.wiss.Phot.47−581952䞭に蚘されおい
る。他の適圓な安定剀には特に、耇玠環匏メルカ
プト化合物、䟋えばプニルメルカプトテトラゟ
ヌル、第四玚ベンゟチアゟヌル誘導䜓、ベンゟト
リアゟヌルなどが含たれる。 アザむンデン系の特に奜適な他の安定剀を衚
に瀺す。 衚 番号 化 合 物 2.1 −ヒドロキシ−−メチル−3a
−テトラアザむンデン 2.2 −ヒドロキシ−−カルボキシ−
3a−テトラアザむンデン 2.3 −ヒドロキシ−−カルボキシ−
3a−テトラアザむンデン 2.4 −β−ヒドロキシ゚チル−−ヒドロキ
シ−−メチル−3a−テトラア
ザむンデン 2.5 −メチル−−ヒドロキシ−3a
−テトラアザむンデン 2.6 −ヒドロキシ−−メチル−
3a−ペンタアザむンデン 本発明に埓う安定剀を化孊的熟成前に又は化孊
的熟成段階䞭もしくは埌に感光性ハロゲン化銀乳
化液に加えるこずができる。奜適態様では、それ
らは化孊的熟成埌凊理ずみの流延溶液に加えられ
る。 本発明に埓う安定剀は奜適には、化孊的熟成前
又は埌に感光性ハロゲン化銀乳化剀に加えられ
る。それらをもちろん他の写真局に加えるこずも
できる。乳化液䞭の安定剀の濃床は広い範囲内で
倉化でき、そしおそれは乳化液の性質及び垌望す
る効果に䟝存しおいる。モルのハロゲン化銀圓
り〜500mg、特に10〜200mg、の量が䞀般に垌望
する効果を生じる。 䞀定の乳化液に加えられる最適量は䞀般的詊隓
により容易に決定できる。 原則的には、他の安定剀は写真物質又は乳化液
に、本発明に埓う安定剀の添加前、埌又は添加䞭
に加えるこずができる。 䞀般的なハロゲン化銀乳化剀が本発明甚に適し
おいる。それらに含たれおいるハロゲン化銀は塩
化銀、臭化銀又はそれらの混合物であるこずがで
き、任意に10モルたでの少ないペり化銀を含有
しおいおもよい。 写真局甚に䜿甚される結合剀は奜適にはれラチ
ンであるがこれは郚分的もしくは完党に他の倩然
又は合成結合剀により眮換されおいおもよい。 乳化液は、䟋えばそれらに化孊的熟成段階にお
いお硫黄化合物、䟋えばアリルむ゜チオシアネヌ
ト、アリルチオ尿玠又はチオ硫酞ナトリりム、を
加えるこずにより化孊的に増感させる
sensitizeこずもできる。還元剀、䟋えばベル
ギヌ特蚱493464及び568687䞭に蚘されおいるすず
化合物、ポリアミン類䟋えばゞ゚チレントリアミ
ン又は䟋えばベルギヌ特蚱547323に埓うアミノメ
チルスルフむン酞誘導䜓、も化合的増感剀
sensitizerずしお䜿甚できる。貎金属類、䟋え
ば金、癜金、パラゞりム、むリゞりム、ルテニり
ム又はロゞりム、及びこれらの金属の化合物も適
圓な化孊的増感剀である。乳化液はポリアルキレ
ンオキシド誘導䜓、䟋えば1000〜20000の分子量
を有するポリ゚チレンオキシドを甚いお、又はア
ルキレンオキシドずアルコヌル、脂肪族カルボン
酞、脂肪族アミン、脂肪族ゞアミン又はアミドず
の瞮合生成物を甚いおも増感できる。 乳化液は、䟋えば䞀般的ポリメチン染料、䟋え
ば䞭性シアニン、塩基性又は酞性カルボシアニ
ン、ロダシアニン、ヘミシアニン、スチリル染
料、オキ゜ノヌルなどを甚いお光孊的に増感する
こずもできる。この型の増感剀はF.M.ハヌマヌ
Hamerの“シアニン染料及び関連化合物
The Cyanine dyes and related
Compounds”、1964による論文䞭に蚘されお
いる。 カラヌ発色剀Colour couplersを含有しお
いるハロゲン化銀乳化液䞭では本発明に埓う安定
剀による特に有利な効果が瀺される、その理由は
カラヌ発色剀の存圚は他の公知の安定剀の効果を
倧きく枛じるこずがしばしば知られおおり、その
結果カラヌ発色剀を含有しおいるハロゲン化銀乳
化液が写真物質䞭に存圚しおいるなら珟像時間が
長いか又は珟像枩床が高い堎合には貯蔵時の䞍充
分な安定性及びかぶりの充分な防止を埗るのが特
にむずかしいためである。本発明に埓う安定剀を
䜿甚するずきには、カラヌ発色剀を含有しおいる
ハロゲン化銀乳化液の優れた安定性が長期の貯蔵
及び高枩における珟像条件䞋で埗られる。 本発明に埓い補造される写真物質は、䞀般的に
ハロゲン化銀局䞭に盎接加えられる䞀般的カラヌ
発色剀を含有できる。赀色感光局は䟋えば、シア
ン郚分的カラヌ像を生じる非拡散性カラヌ発色
剀、䞀般にプノヌル又はα−ナフトヌル系の発
色剀、を含有しおおり緑色感光局はマれンタ郚
分的カラヌ像を生じる少なくずも皮の非拡散性
カラヌ発色剀を含有しおおり、これらのカラヌ発
色剀は䞀般に−ピラゟロン又はむンダゟロン系
のものであるが青色感光局単䜍は黄色郚分的カ
ラヌ像を生じる少なくずも皮の非拡散性カラヌ
発色剀、䞀般に開鎖ケトメチレン基を有するカラ
ヌ発色剀、を含有しおいる。この型のカラヌ発色
剀は倚数知られおおり、そしおそれらは倚数の特
蚱明现曞及び他の刊行物、䟋えばW.ペルツ
Pelyによる“Tarbkuppler”の
“Mitteilungun aus den
Torschungslaboratorien der Agfa、
LeverkusenMunchen”、巻1961及びK.
ベンカタラナムVenkatarananの“The
Chemistry of Synthetic Dyes”、巻、341〜
387頁、アカデミツク・プレス、1971䞭に蚘され
おいる。 圓量の発色剀を非拡散性カラヌ発色剀ずしお
䜿甚できる。これらはカツプリング䜍眮に陀去可
胜な眮換基を含有しおおり、その結果埓来の圓
量の発色剀ず比べおそれらは色を生じるために
圓量だけのハロゲン銀だけが必芁である。適圓な
圓量発色剀には䟋えば陀去可胜な基が色珟像酞
化生成物ずの反応埌に拡散性珟像抑制剀ずしお攟
出されるような既知のDIR発色剀が含たれる。い
わゆる“癜色発色剀”も写真物質の性質を改良す
るために䜿甚できる。 本発明に埓う安定剀を−圓量のα−アシル−
アセトアミド黄色発色剀ず䞀緒に䜿甚するこずが
特に有利である。この型の特に有利な発色剀は、
䞀般匏 〔匏䞭、R20はアリヌル基特にプニルもし
くはナフチル基など又は耇玠環匏基特にチ゚
ニル、ベンゟチ゚ニル、フリル、ピラニル、ピロ
リル、むミダゟリル、ピラゟリル、ピリゞル、ピ
リミゞル、ピリダゞル、むンドリル、むンダゟリ
ル、キノリル、オキサゟリル、ピロリゞル、ベン
ゟむミダゟリル、ナフトむミダゟむル、ベンゟキ
サゟリル、ナフトキサゟリル、チアゟリル、ベン
ゟチアゟリル、ナフトチアゟリル、セレナゟリル
もしくはベンゟセレナゟリル基などを衚わし、 は䞀般匏
【匏】に盞圓する基を衚わし、 ここでA1は窒玠原子を含有しおおりそしおさ
らにヘテロ原子ずしおの窒玠、酞玠もしくは硫黄
又は眮換基を含有しおいおもよい−〜−員の
耇玠環匏環を圢成するのに必芁な非金属原子の基
を衚わす〕 に盞圓するピバロむル黄色発色剀である。 非拡散性カラヌ発色剀及び色発性colour
producing化合物は感光性ハロゲン化銀乳化液
又は他の流延溶液に䞀般的方法により加えられ
る。化合物が氎又はアルカリ䞭に可溶性であるな
ら、それらは氎溶液の圢で、任意に氎混和性有機
溶媒、䟋えば゚タノヌル、アセトン又はゞメチル
ホルムアミド、を添加しながら、乳化液に加える
こずができる。䞀方、非拡散性カラヌ発色剀及び
カラヌ生成化合物が氎及びアルカリ䞭に䞍溶性で
あるなら、それらを公知の方法で、䟋えばこれら
の化合物の䜎沞点有機溶媒䞭溶液をハロゲン化銀
乳化液ず盎接混合するこずにより、又はそれをれ
ラチン氎溶液ずたず混合しそしお次に有機溶媒を
䞀般的方法で陀去するこずにより、乳化できる。
このようにしお埗られた化合物のれラチン乳化液
を次にハロゲン化銀乳化液ず混合する。いわゆる
“発色剀溶媒”又は油生成剀を、そのような疎氎
性化合物を乳化するためにさらに䜿甚するこずも
できる。これらの発色剀溶媒又は油生成剀は非拡
散性カラヌ発色剀を油滎の圢で包む比范的高い沞
点を有する䞀般的有機化合物及びハロゲン化銀乳
化液䞭で乳化される珟像抑制剀攟出化合物であ
る。この件に関する情報は䟋えば米囜特蚱
2322027253351436892713764336及び
3765897䞭にみられる。 この写真物質は䞀般的な黒癜珟像剀、䟋えばヒ
ドロキノン、ピロカテコヌル、−メチルアミノ
プノヌル及び−プニル−−ピラゟリドン
を甚いお及びカラヌ珟像剀物質、特に−プニ
レンゞアミン系のもの、䟋えば−ゞメチル
−−プニレンゞアミン、−アミノ−−メ
チル−−゚チル−−メトキシ゚チルアニリ
ン、−アミノ−−ゞ゚チルアミノトル゚ン、
−ブチル−−ω−スルホブチル−−プニ
レン、ゞアミン、−アミノ−−−゚チル
−−β−メタンスルホンアミド゚チル−アミ
ノ−トル゚ン、−゚チル−−β−ヒドロキ
シ゚チル−−プニレンゞアミン、−ビ
ス−β−ヒドロキシ゚チル−−プニレンゞ
アミン及び−アミノ−−−゚チル−−
β−ヒドロキシ゚チルアミノ−トル゚ンを甚い
お珟像できる。他の適圓なカラヌ珟像前は䟋えば
J.Amer.Chem.Soc.7331001951䞭に蚘されお
いる。 写真物質の局は䞀般的方法で、䟋えばホルムア
ルデヒド又はカルボキシル基含有ハロゲン眮換さ
れたアルデヒド、䟋えばムコ臭玠酞、ゞケトン、
メタンスルホン酞゚ステル、ゞアルデヒドなど、
を甚いお硬化できる。写真局ぱポキシド硬膜
剀、耇玠環匏゚チレンむミン硬膜剀又はアクリロ
むル硬膜剀を甚いお硬化させるこずもできる。そ
れらをドむツ公開明现曞2218009に埓う方法によ
り硬化させお、高枩凊理に適するカラヌ写真物質
を補造するこずができる。カラヌ写真倚局化物質
の写真局を、ゞアゞン、トリアゞン又は−
ゞヒドロキノリン系の硬化剀を甚いお硬化させる
こずもできる。そのような硬化剀の䟋には、アル
キルスルホニルもしくはアリヌルスルホニル基を
含有しおいるゞアゞン誘導䜓、氎玠化されたゞア
ゞン又はトリアゞンの誘導䜓、䟋えば
−ヘキサヒドロトリアゞン、フルオロ−眮換され
たゞアゞン誘導䜓、䟋えばフルオロピリミゞン、
及び−眮換された−ゞヒドロキノリン−
又は−ゞヒドロむ゜キノリン−−カルボ
ン酞の゚ステルが含たれる。ビニルスルホン酞硬
化剀䞊びにカルボゞむミド及びカルバモむル硬化
剀、䟋えばドむツ公開明现曞22636022225230及
び1808685、フランス特蚱1491807、ドむツ特蚱
872153及びDDR特蚱7218䞭に蚘されおいるもの、
も適しおいる。他の適圓な硬膜剀は䟋えばむギリ
ス特蚱1268550䞭に蚘されおいる。 実斜䟋 䞋蚘の実斜䟋は本発明を説明するものである
が、それを実斜䟋䞭の皮々の態様に限定するもの
ではない。 これらの実斜䟋䞭で䜿甚されおいる比范物質は
䞋蚘の公知の安定剀である。
【衚】 ヌル
実斜䟋  モルのペり玠含有量及び1.2のれラチン
銀比を有しそしおKgの乳化液圓り85の硝酞銀
を含有しおいる高感光性銀ペヌド−ブロマむド
silver iodo−bromide乳化液を硫黄及び金化
合物を甚いお最適感床に熟成させたripened。 乳化液を数郚分に分け、そしおKgの乳化液圓
り䞋蚘の物質を加えた −ヒドロキシ−−メチル−3a
−テトラアザむンデンアルカリ性氎溶液
150mg サポニン、10、氎䞭に溶解 3.5 そしお䞋衚に瀺されおいる本発明に埓う物質ア
セトン又はメタノヌル䞭溶液状で指瀺され
おいる量で加えた。䜿甚量は生じる感床が確かに
実質的に枛少しないように蚈算されおいた。 次に乳化液を酢酞セルロヌス担䜓䞊に流し、そ
しお也燥した適甚量、硝酞銀ずしお蚈算しお
6.8〜7.0m2。適圓な硬膜剀及び湿最剀を含
有しおいる保護局を、各乳化液局にm2のれ
ラチンに盞圓する厚さで適甚した。詊料を盎ちに
及び加熱容噚䞭で60℃においお日間貯蔵した埌
に詊隓した。 次に詊隓を感光蚈䞭で灰色くさびgrey
wedgeの埌で露光し、そしお䞋蚘の組成を有す
る珟像液䞭で38℃においお分間珟像した。銀
錯䜓生成剀を含有しおいるこの珟像剀は写真物質
の反転凊理甚の兞型的癜黒珟像剀であ぀た。 珟像剀 −ヒドロキシメチル−−メチル−−プ
ニル−−ピラゟリドン 1.4 也燥炭酞氎玠ナトリりム 12 ゞ゚チレングリコヌル 12ml 氎酞化カリりム45 ml ペり化カリりム 4.5mg ヒドロキノンスルホン酞カリりム 22 也燥炭酞カリりム 14 亜硫酞カリりム45 44ml 也燥チオシアン酞カリりム  臭化カリりム 2.2 ニトロ−トリメチレントリホスホン酞のNa6å¡©
ml 氎でずしそしおPH9.6に調節した。 この物質を次にの氎䞭の10の也燥酢酞ナ
トリりム及び20の96氷酢酞からなる停止济䞭
で凊理した。それを次に15チオ硫酞アンモニり
ム及び亜硫酞ナトリりム溶液䞭で定着させ、
そしお氎掗した。感光蚈詊隓の結果を衚に瀺
す。 かぶりを詊隓するために、露光されおいない詊
料を珟像液䞭で38℃においお分間珟像した。 その埌の凊理は䞊蚘の劂くしお行な぀た。生成
したかぶりを衚䞭に“かぶり”ずしお瀺す。
これは珟像された銀硝酞銀ずしおの量を凊理
前の銀硝酞銀ずしおの量で割りそしお商を
100倍するこずにより埗られた。 この衚から、これらの物質はかぶり、特に加熱
容噚䞭で生じるもの、を枛じるこずがわかり、埓
぀おそれらは反転物質甚のかぶり防止剀ずしお適
しおいる。
【衚】 実斜䟋  1.2のアルカリ性氎溶液䞭の−ヒドロキシ
−−メチル−3a−テトラアザむ
ンデンを、0.4の銀硝酞銀ずしお蚈算
れラチン比を有しそしおKgのモルのペり玠
含有量を有する乳化液圓り0.91モルのハロゲン化
銀を含有しおいるKgの緑色増感されたgreen
sensitized銀ペりドブロマむド乳化液に加え
た。生成した乳化液を数個の等郚分に分割し、そ
しお䞋衚に瀺されおいる本発明に埓う化合物を
瀺されおいる量でアセトン又はアルコヌル䞭溶液
ずしお個々の詊料に加えた。流し蟌み前に、䞋蚘
の物質を乳化剀にKg圓りの指瀺されおいる量で
加えた。 75のれラチン溶液、 109の䞋蚘のマれンタカツプラヌの11発色剀
分散液 及び氎溶液䞭の湿最剀、䞊びに1180mlの氎。 乳化液を銀分散液䞊に流し、酢酞セルロヌス担
䜓のハレヌシペン防止局を圢成した。各局䞊に流
される乳化液の量は、5.0〜5.2のAgNO3m2の
銀適甚に盞圓しおいた。 各乳化液局は、のれラチンm2に盞圓する
厚さで適甚されおいる。適圓な硬化剀及び湿最剀
を含有しおいる保護局で被芆されおいた。 詊料を盎ちに䞊びに38℃及び60盞察湿床で
日間加熱容噚䞭に貯蔵した埌に詊隓した。 次に詊料を感光蚈䞭で段階的くさびstep
wedgeの埌で露光し、そしお䞋蚘の珟像液䞭
で38℃においお分間にわた぀お珟像した。 珟像液 −ヒドロキシ゚タン−−ゞホスホン酞
−Na2å¡©  ゚チレンゞアミン−N′N′−テトラ
酢酞  也燥炭酞カリりム 34.1 也燥炭酞氎玠ナトリりム 1.55 也燥重亜硫酞ナトリりム 0.28 也燥亜硫酞ナトリりム 3.46 臭化カリりム 1.34 ヒドロキシルアミン硫酞塩 2.4 −アミノ−−メチル−−゚チル−−
β−ヒドロキシ゚チル−アニリン 4.7 氎でずする。 次に詊料を䞋蚘の济䞭でさらに凊理した 短時間停止济 38℃においお分間 挂癜济 38℃においお分間 æ°Ž 掗 38℃においお分間 定着济 38℃においお分間 æ°Ž 掗 38℃においお分間。 短時間停止、挂癜及び定着济は、普通䜿甚され
おいるものず同様であ぀た〔British Journal of
Photography1974597及び598頁〕。 埗られた結果を衚に瀺す。 これらの物質は感光性及び濃淡を枛じるこずな
く非垞に高いかぶりを50以䞊も枛じ、そしおそ
れらは貯蔵時の写真物質の安定性も改良した。
【衚】 実斜䟋  高い青色感床䞊びに1001000の乳化液の
硝酞銀含有量及びれラチン含有量を有する125
の臭化銀乳化液をアルカリ性氎溶液䞭に溶解され
おいるmgの−ヒドロキシ−−メチル−
3a−テトラアザむンデンの存圚䞋で融
解させ、そしお適圓な青色増感剀を次に加えた。
次にメタノヌル又はアセトン䞭に溶解されおいる
本発明に埓う物質及び比范物質を衚に瀺されお
いる量で加えた。次に䞋蚘の圓量の黄色発色
剀 をりん酞トリクレシル及び酢酞゚チル䞭に溶解さ
せ、ゞ−セカンダリヌ−ナフタレンスルホネヌト
を甚いおれラチン溶液䞭で乳化させ、そしお酢酞
゚チルを蒞留陀去した。次に玄の発色剀を含
有しおいるこの乳化液を、反応混合物䞭に18.7
の発色剀を䞎えるのに必芁な量で加えた。りん酞
トリクレシル乳化液の圢の0.8のゞオクチルヒ
ドロキノン及び湿最剀も反応混合物に加えた。 これらの各詊料を、AgNO3m2ずしお蚈算し
お0.55の銀を含有しおいる量で、基質ポリ゚チ
レンコヌテむング玙に適甚した。6.4m2のれ
ラチンを含有しおいる保護局を乳化液局に適甚し
た。 局の束を次に適圓な硬膜剀で被芆した。 䞊蚘の劂くしお補造された局を√くさび
wedge及び青色フむルタヌの埌で露光し、次
に䞋蚘の劂くしお珟像した カラヌ珟像液 33℃ 3.5分間 挂癜定着济 33℃ 1.5分間 æ°Ž 掗 33℃ 分間 凊理济は䞋蚘の凊方に埓い補造された 珟像液 900ml æ°Ž 15ml ベンゞルアルコヌル 15ml ゚チレングリコヌル  ヒドロキシルアミン硫酞塩 4.5−メチル−−アミノ−−゚チル−
−β−メタンスルホンアミド゚チル−
アニリン硫酞塩 32 也燥炭酞カリりム  也燥亜硫酞カリりム 0.6 臭化カリりム −ヒドロキシ゚チリゞン−−ゞホ
スホン酞の二ナトリりム塩 氎でずし、そしおPH10.2に調節した。 挂癜定着济 700ml æ°Ž 35ml アンモニア溶液28 30゚チレンゞアミノ−N′−四
酢酞 15 也燥亜硫酞ナトリりム 100 也燥チオ硫酞アンモニりム 60ナトリりム−゚チレンゞアミノテトラア
セテヌト−鉄−錯䜓 氎でずし、そしおPHに調節した。 珟像埌に黄色くさびを枬定した。埗られた結果
を衚に瀺す。
【衚】
【衚】 は䜎くなる。
蚘号√により瀺されおいる倀の増加は感床
における1DINの枛少に盞圓しおいる。 良奜なかぶり倀Dnioを䞎える第䞀矀1.1〜
1.24の安定剀はわずかに䜎䞋されたが䟝然ずし
お満足のいく感床を䞎えたが、第二矀
の化合物はかぶり倀の満足のい
く又は䞍充分な改良及び感床における非垞に匷い
枛少を兌備しおおり埓぀お䜿甚䞍胜であるこずが
非垞には぀きりずわかる。さらに、䞋蚘の実斜䟋
に瀺されおいる劂く、化合物、、及び
は挂癜を劚害する。 実斜䟋  この実斜䟋は、メルカプト基を含有しおいる公
知の安定剀ず本発明に埓う安定剀を挂癜条件䞋で
比范するものである。 安定剀を衚に瀺されおいる量でモルの銀
圓りの安定剀のモル数黄色フむルタヌ銀−れラ
チン溶液に加え、そしお湿最剀ずしおのサポニン
の添加埌に、混合物を基質ポリ゚チレンコヌテむ
ング玙担䜓䞊に流しお、1.6〜2.1の密床を有する
局を生成した。 詊料を緩衝溶液䞭でPH10においお分間凊理
し、分間掗浄し、次に䞋蚘の組成の挂癜定着济
䞭に20℃においお分間浞した 20の゚チレンゞアミノ四酢酞のFe錯䜓の
Naå¡© 10の也燥亜硫酞ナトリりム の也燥りん酞二氎玠カリりム、及び 100の也燥チオ硫酞アンモニりム 氎でずする、PH6.0。 次にくさびwedgesを流氎䞭で分間すす
ぎそしお也燥した。くさびの密床を凊理の前埌に
枬定した。結果を衚に瀺す。
【衚】 比范化合物、、及びは挂癜を劚害し
た。挂癜促進剀ずしお知られおいる比范化合物
及びは本発明に埓う化合物1.11.21.61.8
1.111.15及び1.22ず挂癜促進の点では䌌おいる
が実斜䟋の劂くそれらは感床を䜎䞋させ及び
又はかぶり枛少においおはわずかな効果しか有し
おいなか぀た。化合物1.3及び1.24は挂癜の抑制
効果はわずかであるか又は有しおいなか぀た。 実斜䟋  AgCl及び0.5AgIを甚いお䞀般的方法に
より補造された狭い粒子寞法分垃を有する銀ペヌ
ドクロロブロマむド乳化液を綿状化及び掗浄埌
に、銀察れラチンの割合がでありそしお乳
化液がKgの乳化液圓り玄100のハロゲン化銀
を含有しおいるように、れラチン溶液䞭に加え
た。熟成させるために、PHを6.5に調節し、そし
おpAGを8.9に調節した。乳化液を40℃で融解さ
せた埌に、金塩及びチオ硫酞塩を熟成添加物ずし
お加えた。乳化液を熟成枩床に加熱する前に、そ
れを数郚分に分けた。第䞀郚分は他の物質を添加
せずに熟成させたが、アルコヌル又はアセトン䞭
に溶解されおいる本発明に埓う物質を熟成安定剀
ずしお衚に瀺されおいる量で加えた。乳化剀を
熟成させた48℃で玄100分間。次に実斜䟋に
蚘されおいる添加物を加えた。流延の甚意のでき
た乳化液の半分を40℃で24時間蒞解させた。乳化
液を流延する前に15mlのトリアクリロホルマル
溶液及び湿最剀を加えた。次に生成した乳化液
を担䜓に適甚した。それを、45のれラチンに察
しお15mlのトリアクリロホルマル溶液を甚い
お硬化されおいる1.8m2のれラチンを含有し
おいる保護れラチン局で被芆した。次に詊料を60
℃及び60盞察湿床においお日間貯蔵した。 加熱容噚䞭での貯蔵埌に、詊料を実斜䟋に瀺
されおいる济䞭で凊理した。 凊理条件は䞋蚘の劂く改倉された 珟像液 25℃ 分間 実斜䟋の劂き短時間停止济 20℃ 分間 æ°Ž 掗 冷 æ°Ž 分間 挂癜定着济 20℃ 分間 æ°Ž 掗 冷 æ°Ž 分間 長期かぶりも䞋蚘の凊理条件䞋で枬定された 珟像液 25℃ 1015分間 短時間停止济 20℃ 分間 æ°Ž 掗 冷 æ°Ž 分間 挂癜定着济 20℃ 分間 æ°Ž 掗 冷 æ°Ž 分間 くさびを√くさび及び青色フむルタヌの埌
で露光した。結果を䞋衚に瀺す。
【衚】

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  少なくずも぀の感光性ハロゲン化銀乳化局
    及び任意に他の局を含有しおいる感光性の写真物
    質においお、少なくずも぀の局が䞀般匏 〔匏䞭、R1は任意に眮換されおいおもよいア
    ルキル、シクロアルキルもしくはアラルキル基又
    は匏 の基を瀺し、 R2は、アシル又は−COOR5を瀺し、 R3は、アシル又は−COOR5を瀺し、 R4は又はアルキルを瀺し、 R5はアルキル、シクロアルキル又はアラルキ
    ルを瀺し、 及びは同䞀であるか又は異な぀おおり、 又はを瀺し、そしお は−−、 −−〔CH2〕−−、 ここでは〜を瀺す −〔CH2〕−、 ここでは〜を瀺す 【匏】又は【匏】を瀺す〕 に盞圓する化合物を含有しおいるこずにより改良
    された写真物質。  R1が炭玠数が〜のアルキル基又は炭玠
    数がもしくはのシクロアルキル基又はベンゞ
    ル基又は匏 〔ここでR2〜R4は特蚱請求の範囲第項蚘茉
    の意味を有する〕 の基であり、 R2が、アセチル又はCOOR5であり、 R3が又はアシル基であり、 R4が又は炭玠数が〜のアルキル基を瀺
    し、R5が炭玠数〜のアルキル又は炭玠数が
    もしくはのシクロアルキル又はベンゞルを瀺
    す、特蚱請求の範囲第項蚘茉の物質。  R1がメチル、゚チル、む゜プロピル、ブチ
    ル、ベンゞル又はシクロアルキル基を衚わし、
    R2がアセチル又はCOOR5を衚わし、 R3が又はアセチルを衚わし、 R4が、メチル又ぱチルを衚わし、 R5が゚チル、ブチル又はシクロヘキシルを衚
    わす、特蚱請求の範囲第項蚘茉の物質。  䞀般匏に盞圓する化合物がモルのハ
    ロゲン化銀圓り〜500mgの量で含たれおいる、
    特蚱請求の範囲第項蚘茉の物質。  少なくずも皮の䞋蚘の化合物 を含有しおいるこずを特城ずする、特蚱請求の範
    囲第項蚘茉の物質。  少なくずも぀の感光性ハロゲン化銀乳化局
    及び任意に他の局を含有しおいる感光性の写真物
    質であ぀お、少なくずも぀の局が䞀般匏 〔匏䞭、R1は任意に眮換されおいおもよいア
    ルキル、シクロアルキルもしくはアラルキル基又
    は匏 の基を瀺し、 R2は、アシル又は−COOR5を瀺し、 R3は、アシル又は−COOR5を瀺し、 R4は又はアルキルを瀺し、 R5はアルキル、シクロアルキル又はアラルキ
    ルを瀺し、 及びは同䞀であるか又は異なっおおり、 又はを瀺し、そしお は−−、 −−〔CH2〕−−、 ここでは〜を瀺す −〔CH2〕−、 ここでは〜を瀺す 【匏】又は【匏】を瀺す〕 に盞圓する化合物を含有しおいるこずにより改良
    された写真物質を、ハロゲン化銀の沈柱、熟成及
    び局担䜓ぞの適甚により補造する方法においお、
    䞊蚘䞀般匏に盞圓する化合物をハロゲン化
    銀乳化液に該乳化液の適甚前に加える方法。  該化合物の添加を化合物熟成の前に実斜す
    る、特蚱請求の範囲第項蚘茉の方法。
JP56137114A 1980-09-02 1981-09-02 Photographic material, manufacture thereof, generation of photographic image and new triazole Granted JPS5782834A (en)

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