JPH0310377B2 - - Google Patents

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JPH0310377B2
JPH0310377B2 JP57109813A JP10981382A JPH0310377B2 JP H0310377 B2 JPH0310377 B2 JP H0310377B2 JP 57109813 A JP57109813 A JP 57109813A JP 10981382 A JP10981382 A JP 10981382A JP H0310377 B2 JPH0310377 B2 JP H0310377B2
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sodium
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acidic cation
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  • Treatment Of Water By Ion Exchange (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は復水脱塩装置、特にアンモニア形復水
脱塩装置に用いられている強酸性陽イオン交換樹
脂のナトリウム分率の測定方法に関するものであ
る。
アンモニア形強酸性陽イオン交換樹脂とOH形
強塩基性陰イオン交換樹脂の混合イオン交換樹脂
を用いてボイラー復水を処理する、いわゆるアン
モニア形復水脱塩装置は、復水中のアンモニウム
イオンを除去せずに他の不純物を除去するので、
H形強酸性陽イオン交換樹脂とOH形強塩基性陰
イオン交換樹脂の混合イオン交換樹脂を用いる、
いわゆるH−OH形復水脱塩装置と比較し、ラン
ニングコストが廉価であるために、復水の脱塩処
理にアンモニア形復水脱塩装置が盛んに用いられ
るようになつて来た。
アンモニア形復水脱塩装置の強酸性陽イオン交
換樹脂においては、NH4形強酸性陽イオン交換
樹脂で圧倒的にアンモニウムイオンが多量に存在
する復水中の微量のナトリウムイオンをイオン交
換除去するものであり、したがつてNH4形から
Na形へとイオン交換平衡を僅かにずらすだけで
あるから、当該イオン交換樹脂のナトリウム分
率、すなわちR−Na/R−NH4+R−Naの値
が被処理水のナトリウムリークに直接影響を与
え、Na分率が0.003以上であるとナトリウムイオ
ンがリークし、アンモニア形復水脱塩装置として
運転が困難となる。
したがつてアンモニア形復水脱塩装置において
は当該強酸性陽イオン交換樹脂のナトリウム分率
を測定することは運転管理上重要である。
たとえば新品の強酸性陽イオン交換樹脂はNa
形であるから、新品樹脂からアンモニア形復水脱
塩装置をスタートする場合は、1回の再生では前
記したナトリウム分率の値にならず、したがつて
数サイクルの間H−OH形復水脱塩装置として運
転し、徐々にナトリウム分率の値を低下させ、あ
る時期にナトリウム分率を測定して前記の値以内
に達したことを確認した後、アンモニア形復水脱
塩装置に移行させている。またアンモニア形復水
脱塩装置に新品の強酸性陽イオン交換樹脂を補給
した場合や当該装置の混合イオン交換樹脂を除鉄
剤で処理した場合も、ナトリウム分率が増加する
ので前述と同じような措置を実施せねばならな
い。さらにアンモニア形復水脱塩装置で運転して
いる際に、復水に海水がリークし復水中のナトリ
ウムイオン濃度が異常に増加した場合もそのサイ
クルの再生後においては、強酸性陽イオン交換樹
脂のナトリウム分率が増加するので、前述と同じ
ような措置を実施せねばならない。
このようにアンモニア形復水脱塩装置において
は何らかのアクシデントが発生する毎に強酸性陽
イオン交換樹脂のナトリウム分率を測定すること
が処理水のナトリウムリークを管理する上で必要
である。
また本発明者等は前述したような新品樹脂の補
給、除鉄剤による処理、あるいは海水リーク時な
どのようなアクシデントが起らない、通常の復水
の処理においても強酸性陽イオン交換樹脂のナト
リウム分率を測定することによつて、再生剤費を
大巾に低下させることができることを知見した。
すなわちコンデンサーから海水がリークしない
通常の復水の場合、復水脱塩装置の入口の復水は
酸化鉄などのクラツドが存在するもののナトリウ
ムイオンなどの不純物イオンは極微量しか含まれ
ていない。したがつてこのような復水を処理する
場合の通水の終点は、あらかじめ決定した充分に
余裕がある定収量に達した場合か、あるいは前記
クラツドが樹脂層中に捕促されることによる圧力
損失の増加が主なる要因であり、通水の終点にお
けるイオン交換樹脂は不純物イオンがほとんど吸
着していないので、イオン交換的見地からはまだ
充分に復水の通水に供することができるものであ
る。換言すれば、このような復水の通水の終点に
達したアンモニア形復水脱塩装置の強酸性陽イオ
ン交換樹脂のナトリウム分率は0.003以下である。
従来のアンモニア形復水脱塩装置においては前
述したような定収量あるいは圧力損失の増加が要
因となつて復水の通水の終点に達した混合イオン
交換樹脂でも通常の再生を行なつていたが、たと
えば当該混合イオン交換樹脂を純水等で逆洗して
クラツドを除去し、次いで当該混合イオン交換樹
脂の強酸性陽イオン交換樹脂のナトリウム分率が
0.003以下の値であることが確認できれば再生す
ることなく、そのまま通水塔に充填し、再び復水
の通水に供することができる。通常の復水を処理
する場合、このような処理方法を採用すれば再生
剤費を約1/3に節約することができる。
このようにアンモニア形復水脱塩装置において
は、強酸性陽イオン交換樹脂のナトリウム分率を
測定することは前述の装置の管理面から、さらに
は前述したような処理方法を採用する場合に重要
である。
ところで強酸性陽イオン交換樹脂のナトリウム
分率を測定することは従来では非常に手数がかか
り、即座に測定結果が得られないという欠点を有
している。
すなわち従来の測定方法は検体である強酸性陽
イオン交換樹脂の小量を装置から採取し、この検
体を分析室に持ち込んで、小型カラムに充填し、
逆洗などしてクラツドを除去した後、当該カラム
に大過剰の塩酸などの酸を通液して、強酸性陽イ
オン交換樹脂の吸着イオンを全て脱着し、次いで
当該脱着液のナトリウムイオン量を原子吸光法や
炎光分析などで測定し、その分析値より前記ナト
リウム分率を算出していた。
しかしながら従来のかかる測定方法では測定に
時間がかかりすぎ、即座にナトリウム分率を知る
ことができず、前述したような新品樹脂からアン
モニア形復水脱塩装置に移行させる場合とか、ク
ラツドを逆洗で除去しただけで再び復水の通水に
供するような処理方法を採用する場合等に即座に
操作を追随させることができない。したがつてナ
トリウム分率が0.003以下の値になつているにも
かかわらず、その値の確認が遅れるため、アンモ
ニア形復水脱塩装置へ移行させる時期が遅れた
り、あるいは無駄な再生をせねばならなかつた。
本発明はこの点に鑑みてなされたもので、強酸
性陽イオン交換樹脂のナトリウム分率を速やか
に、かつ正確に、さらに分析室等に持ち込まずに
現地にて簡単に測定することができる方法を提供
するものである。
すなわち本発明は強酸性陽イオン交換樹脂と強
塩基性陰イオン交換樹脂の混合イオン交換樹脂を
用いる復水脱塩装置の強酸性陽イオン交換樹脂の
ナトリウム分率を測定するにあたり、当該混合イ
オン交換樹脂または当該混合イオン交換樹脂から
分離した強酸性陽イオン交換樹脂を取り出し、次
いでそのイオン交換樹脂層にナトリウムおよびカ
リウムを含まない溶離液を通流し、一定時間当該
溶離液を通流した後に得られる脱着液中のナトリ
ウム濃度をナトリウム電極で測定し、ナトリウム
分率が既知の強酸性陽イオン交換樹脂を用いた混
合イオン交換樹脂または当該強酸性陽イオン交換
樹脂について、前記測定条件と同一条件下であら
かじめ測定した脱着液中のナトリウム濃度と比較
することにより、強酸性陽イオン交換樹脂のナト
リウム分率を測定する方法である。
以下に本発明を詳細に説明する。
ナトリウム電極によるナトリウムイオンの測定
は液中に含まれている微量のナトリウムイオンの
定量に適しており、従来からアンモニア形復水脱
塩装置の処理水のナトリウム濃度の測定に用いら
れている。
ナトリウム電極による方法はPH電極と同じよう
に検水中に電極を挿入し、電位差によつてナトリ
ウム濃度を測定するものであり、操作が簡単で、
かつ正確である。
したがつてナトリウム電極を前記ナトリウム分
率の測定に応用できれば迅速に測定結果が得られ
る。
本発明者等は本課題について種々検討した結
果、特に大部分がNH4形で小量がNa形であるよ
うなアンモニア形復水脱塩装置に用いられる強酸
性陽イオン交換樹脂の場合は、検体である強酸性
陽イオン交換樹脂を小型カラムに充填し、たとえ
ばアンモニア水などの溶離液を一定の流速で通液
すると、その脱着液のナトリウム濃度は第2図に
示したような特徴のあるリーク曲線を呈し、かつ
その曲線はナトリウム分率によつて秩序正しく変
化することを知見した。
なお検体として、強酸性陽イオン交換樹脂と強
塩基性陰イオン交換樹脂の混合イオン交換樹脂を
用いても全く同じように特徴のあるリーク曲線が
得られる。何故ならば強塩基性陰イオン交換樹脂
には陰イオンしか吸着していないから、たとえ検
体に当該陰イオン交換樹脂が混入しても何らの障
害とならないからである。また溶離液の濃度を適
当な濃度とすることにより、脱着液を希釈するこ
となく、直接ナトリウム電極で測定できることも
併せて知見した。
本発明はこのような知見に基づいてなされたも
ので、通水塔内の混合イオン交換樹脂の小量を、
あるいは再生塔に移送された当該混合イオン交換
樹脂を逆洗で分離することにより得られる強酸性
陽イオン交換樹脂の小量を、検体として小型カラ
ムに充填し、当該イオン交換樹脂に適当な溶離液
を通流して脱着液中のナトリウム濃度をナトリウ
ム電極で測定し、前記検体に対応してナトリウム
分率が既知の強酸性陽イオン交換樹脂を用いた混
合イオン交換樹脂あるいはナトリウム分率が既知
の強酸性陽イオン交換樹脂について、前記測定条
件と同一条件下であらかじめ測定した溶離液中の
ナトリウム濃度を比較することにより強酸性陽イ
オン交換樹脂のナトリウム分率を定量するのであ
る。
本発明は強酸性陽イオン交換樹脂に吸着してい
るナトリウムイオンを溶離液で脱着して、その溶
離液中のナトリウムイオンを測定するのであるか
ら、溶離液にナトリウムを含んではならないこと
は云うまでもないが、ナトリウム電極によるナト
リウムイオンの測定においてはカリウムイオンが
防害イオンとなるので、カリウムを含まないもの
が必要である。
したがつて、これらの条件を満たす溶離液とし
ては、塩酸、硫酸等の鉱酸およびアンモニア水が
適当である。但し、ナトリウム電極によるナトリ
ウムイオンの測定は水素イオンも防害するので、
溶離液として鉱酸を用いる場合はその脱着液をア
ンモニア等で中和してPHをアルカリ性にしてから
測定せねばならない。一方溶離液としてアンモニ
ア水を用いた場合はこのような中和操作が一切不
用であり、そのままナトリウム電極で測定できる
ので、本発明に用いる溶離液としてはアンモニア
水が最も適している。
また本発明に用いるナトリウム電極について
は、たとえば実用新案公報昭和52年第15835号に
示されているようなもので、ナトリウム電極と比
較電極において生ずる両者の電位差によりナトリ
ウムイオンを測定する公知のものを用いることが
できる。
次に本発明の実施態様を図面に従つて説明す
る。
第1図は本発明の一例を示すフローの説明図で
あるが、まずナトリウム分率を測定しようとする
強酸性陽イオン交換樹脂と強塩基性陰イオン交換
樹脂の混合イオン交換樹脂1が充填されている通
水塔2から弁3および弁4を開けてイオン交換樹
脂層面上約30cmまで水を抜き、次いで弁3を閉じ
て弁5を開けて圧縮空気を通水塔2に送り、混合
イオン交換樹脂を充分に混合する。次いで弁6,
7,8,9,10を開け、純水配管11から通水
塔2に純水を供給しながら樹脂移送管12を用い
て混合イオン交換樹脂を通水塔2から再生塔13
に移送を開始する。次に混合イオン交換樹脂を移
送している間に、弁14を開けて樹脂移送管12
から分岐した樹脂採取管15より計量ホツパー1
6に混合イオン交換樹脂を充填する。
計量ホツパー16は液は通すが、イオン交換樹
脂は通さないサランネツトなどのようなスクリー
ン17を上部に付設したもので当該計量ホツパー
16により規定量の混合イオン交換樹脂を採取す
ることができる。
計量ホツパー16に規定量の混合イオン交換樹
脂を採取した後弁14を閉じ、次いで弁18およ
び弁19を開け小型カラム20に混合イオン交換
樹脂を充填する。次いで弁18および19を閉じ
て弁21および弁22を開けて常法により当該混
合イオン交換樹脂を逆洗し、クラツドを除去し沈
整する。次に弁21および22を閉じ弁23およ
び24を開けて溶離液管25から約0.2%のアン
モニア水を小型カラム20に一定の流速で通液し
混合イオン交換樹脂中の強酸性陽イオン交換樹脂
のナトリウムイオンを脱着し、その脱着液を脱着
液管26を介して、ナトリウム電極を用いるナト
リウムモニター27に通流し、脱着液中のナトリ
ウムイオンを測定する。
ナトリウムイオンの測定が終了したら弁28、
弁19を開けて小型カラム20に純水を通水して
カラム内のアンモニア水をよく洗浄した後、弁1
9を閉じて弁8、弁21、弁29を開口して小型
カラムに純水を圧入し、小型カラム20内の混合
イオン交換樹脂を返送配管30、樹脂移送管12
を介して再生塔13に返送する。
本発明のフローの一例は上述したようなもので
あるが、前記のナトリウムイオンの測定値から、
強酸性陽イオン交換樹脂のナトリウム分率を以下
のようにして定量する。
すなわち測定に供した強酸性陽イオン交換樹脂
と同じ銘柄の強酸性陽イオン交換樹脂を、たとえ
ばナトリウム分率をそれぞれ0.002、0.004、0.006
に調整し、この3種類の強酸性陽イオン交換樹脂
に、測定に供した強塩基性陰イオン交換樹脂と同
じ銘柄のものを同じ混合比で混合し、当該混合イ
オン交換樹脂を前述の測定の際と同容量小型カラ
ム20に充填し、同一の条件下でアンモニア水を
通液し、それぞれの溶離液のナトリウムイオン量
を測定し、その測定結果を基に第2図に示したよ
うなグラフを作成しておく。
第2図のようなグラフをあらかじめ作成してお
けば、たとえば前述の通水塔2から採取した混合
イオン交換樹脂について測定した溶離開始から20
分後の脱着液のナトリウム濃度が50ppbであれ
ば、当該混合イオン交換樹脂中の強酸性陽イオン
交換樹脂のナトリウム分率は0.002以下であるこ
とが分る。
なお第1図に示したフローは小型カラム20に
混合イオン交換樹脂を充填するものであるが、た
とえば通水塔2の混合イオン交換樹脂の全量を再
生塔13に移送し、再生塔13で両イオン交換樹
脂を逆洗により分離し、再生塔13に付設した採
取ノズルなどから(図示せず)、強酸性陽イオン
交換樹脂のみを採取し、これを小型カラム20に
充填して前述と同じように脱着液のナトリウムイ
オンを測定してもさしつかえない。なおこの場合
は、第2図を作成するに際しては強酸性陽イオン
交換樹脂のみとすることは云うまでもない。
また前述したごとく本発明に使用する溶離液と
してはアンモニア水が好ましいが、その濃度は
0.1〜0.2%のものが好ましい。たとえば0.1%以下
であると脱着されてくるナトリウムイオンの量が
少なすぎて測定が困難であり、また0.2%以上と
しても脱着されるナトリウムイオンの量はあまり
変らない。
以上説明したように本発明のナトリウム分率の
測定方法は小型カラムに検体を充填し、当該充填
層に溶離液を通流して、その脱着液のナトリウム
イオンをナトリウム電極で測定するだけであるか
ら操作が簡単で、現場にて測定することができ、
かつ即座にその測定結果が得られるので、ナトリ
ウム分率の値によつて次の操作を決定せねばなら
ないような復水脱塩装置においては多大な効果を
発揮する。また前述の第2図を演算機などに記憶
させておき、かつそれぞれの弁を自動弁としてお
けば、本測定操作を完全自動化することができ
る。
次に本発明の実施例を説明する。
実施例 あらかじめナトリウム分率0.002、0.004、0.006
に調整した強酸性陽イオン交換樹脂アンバーライ
ト(登録商標、以下同様)200CTを400mlづつ用
意し、この3種類の強酸性陽イオン交換樹脂に
OH形に調整した強塩基性陰イオン交換樹脂アン
バーライトIRA−900を200mlづつ混合し、強酸性
陽イオン交換樹脂と強塩基性陰イオン交換樹脂が
2:1の3種類の混合イオン交換樹脂を調整し
た。
次にこの600mlの3種類の混合イオン交換樹脂
について、それぞれ第1図に示した小型カラムに
充填し、0.2%のアンモニア水を12/H(SV20)
で通流したときの脱着液のナトリウムイオンをナ
トリウム電極を用いるナトリウムモニターで測定
し、横軸に通流時間縦軸にナトリウムイオン量を
とり、第2図に示したようなグラフを作成した。
次に、アンバーライト200CTが3000、アンバ
ーライトIRA−900が1500充填されているアン
モニア形復水脱塩装置において、復水の通水が終
了した通水塔から両樹脂を充分に混合した後、第
1図のフローに従つて混合イオン交換樹脂の600
mlを小型カラムに充填し、逆洗してクラツドを除
去した後、0.2%のアンモニア水を12/H
(SV20)で通流し、その脱着液のナトリウムイオ
ン量を測定した。その結果通流開始から20分後の
ナトリウム濃度は62ppbであつた。この20分後の
ナトリウム濃度から第2図を用いてナトリウム分
率を求めたところ0.0021であることが解つた。
一方通水塔から採取したと同じ混合イオン交換
樹脂を分析室に持ち込み、常法により逆洗して強
酸性陽イオン交換樹脂を分離し、当該強酸性陽イ
オン交換樹脂に過剰量の塩酸を通液して、全ての
イオンを脱着し、この脱着液のナトリウムイオン
を従来の方法である原子吸光法(フレームレス)
にて測定し、ナトリウム分率を算出したところ、
その値は0.00205であり、本発明の測定方法の精
度は優れているものであつた。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明の測定方法のフローを示す説明
図であり、第2図は実施例におけるナトリウムイ
オンのリーク曲線を示したグラフであり、横軸に
通流時間、縦軸にナトリウムイオン量を示す。 1……混合イオン交換樹脂、2……通水塔、1
1……純水配管、12……樹脂移送管、13……
再生塔、15……樹脂採取管、16……計量ホツ
パー、17……スクリーン、20……小型カラ
ム、25……溶離液管、26……脱着液管、27
……ナトリウムモニター、30……返送配管、3
〜10……弁、14,18,19,21,22,
23,24,28,29……弁。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 強酸性陽イオン交換樹脂と強塩基性陰イオン
    交換樹脂の混合イオン交換樹脂を用いる復水脱塩
    装置の強酸性陽イオン交換樹脂のナトリウム分率
    を測定するにあたり、当該混合イオン交換樹脂ま
    たは当該混合イオン交換樹脂から分離した強酸性
    陽イオン交換樹脂を取り出し、次いでそのイオン
    交換樹脂層にナトリウムおよびカリウムを含まな
    い溶離液を通流し、一定時間当該溶離液を通流し
    た後に得られる脱着液中のナトリウム濃度をナト
    リウム電極で測定し、ナトリウム分率が既知の強
    酸性陽イオン交換樹脂を用いた混合イオン交換樹
    脂または当該強酸性陽イオン交換樹脂について、
    前記測定条件と同一条件下であらかじめ測定した
    脱着液中のナトリウム濃度と比較することによ
    り、強酸性陽イオン交換樹脂のナトリウム分率を
    測定する方法。
JP57109813A 1982-06-28 1982-06-28 強酸性陽イオン交換樹脂のナトリウム分率を測定する方法 Granted JPS59338A (ja)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP4245413A1 (en) 2022-03-17 2023-09-20 Sysmex Corporation Reagent container, reagent container kit, method of installing a reagent container, frame for a reagent container, method of assembling a reagent container, and analyzer

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EP4245413A1 (en) 2022-03-17 2023-09-20 Sysmex Corporation Reagent container, reagent container kit, method of installing a reagent container, frame for a reagent container, method of assembling a reagent container, and analyzer

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