JPH03103843A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀写真感光材料及びそれを用いた超
硬調ネガ画像形威方法に関するものであり、特に写真製
版工程に用いられるハロゲン化銀写真感光材料に適した
超硬調ネガ型写真感光材料に関するものである。

（従来技術） 写真製版の分野においては、印刷物の多様性、複雑性に
対処するために、オリジナル再現性の良好な写真感光材
料、安定な処理液あるいは、補充の簡易化などの要望が
ある。

特に線画撮影工程における、原稿は写植文字、手書きの
文字、イラスト、網点化された写真などが貼り込まれて
作られる。したがって原稿には、濃度や、線巾の異なる
画像が混在し、これらの原稿を再現よく仕上げる製版カ
メラ、写真感光村料あるいは、画像形或方法が強く望ま
れている。

方、カタログや、大型ポスターの製版には、網写真の拡
大（目伸し）あるいは縮小（目縮め）が広く行なわれ、
網点を拡大して用いる製版では、線数が粗くなりボケた
点の撮影となる。縮小では原稿よりさらに線数／インキ
が大きく細い点の撮影になる。従って網段調の再現性を
維持するためより一層広いラチヂュードを有する画像形
威方法が要求されている。

製版用カメラの光源としては、ハロゲンランプあるいは
、キセノンランプが用いられている。これらの光源に対
して撮影感度を得るために、写真感光材料は通常オルソ
増感が施される。ところがオルソ増感した写真感光材料
はレンズの色収差の影響をより強く受け、そのために画
質が劣化しやすいことが判明した。またこの劣化はキセ
ノンランプ光源に対してより顕著となる。

広いラチチュードの要望に応えるシステムとして塩臭化
銀（すくなくとも塩化銀含有率が５０％以上）から威る
リス型ハロゲン化銀感光材料を、亜硫酸イオンの有効濃
度をきわめて低くした（通常０．１モル／ｌ以下）ハイ
ドロキノン現像液で処理することにより、画像部と非画
像部が明瞭に区別された、高いコントラストと高い黒化
濃度をもつ線画あるいは網点画像を得る方法が知られて
いる。しかしこの方法では現像液中の亜硫酸濃度が低い
ため、現像は空気酸化に対して極めて不安定であり、液
活性を安定に保つためにさまざまな努力と工夫がなされ
て使用されていたり、処理スピードが著しく遅い、作業
効率を低下させているのが現状であった。

このため、上記のような現像方法（リス現像システム）
による画像形成の不安定さを解消し、良好な保存安定性
を有する処理液で現像し、超硬調な写真特性が得られる
画像形戒システムが要望され、その１つとして米国特許
４，１６６，７４２号、同４，１６８，９７７号、同４
，２２１，８５７号、同４，２２４，４０１号、同４，
２４３，７３９号、同４，２７２，６０６号、同４，３
１１，７８１号にみられるように、特定のアシルヒドラ
ジン化合物を添加した表面潜像型ハロゲン化銀写真感光
利料を、ｐＨ１１．０〜１２．３で亜硫酸保恒剤を０．
１５モル／ｌ以上含み、良好な保存安定性を有する現像
液で処理して、Ｔが１０を越える超硬調のネガ画像を形
成するシステムが提案された。この新しい画像形成シス
テムには、従来の超硬調画像形或では塩化銀含有率の高
い塩臭化銀した使用できなかったのに対して、沃臭化銀
や塩沃臭化銀でも使用できるとうす特徴がある。

上記画像システムはシャープな網点品質、処理安定性、
迅速性およびオリジナルの再現性という点ですぐれた性
能を示すが、近年の印刷物の多様性に対処するためにさ
らにオリジナル再現性の改良されたシステムが望まれて
いる。

特開昭６１２１３８４７号およびＵＳ４，６８４，６０
４に酸化により写真有用基を放出するレドンクス化合物
を含む感光材料が示され、階調再現域を広げる試みが示
されている。しかしながら、ヒトラジン誘導体を用いた
超硬調処理システムではこれらのレドックス化合物は硬
調化を阻害する弊害があり、その特性を活すことができ
なかった。

（発明の目的） 従って本発明の目的は、第１に安定性の高い現像液を用
いて硬調な画像が得られる製版用感光材料を提供するこ
とにある。

第２に網階調の広い製版用感光材料を提供することにあ
る。第３に、ヒドラジン造核剤を用いた硬調感材で網階
調の広い製版用感光材料を提供することにある。

（発明の構或） 本発明のこれらの目的は、ヒドラジン誘導体を含む少な
くとも１種の感光性ハロゲン化銀乳剤層と、酸化される
ことにより現像抑制剤を放出しうるレドックス化合物を
含む前記感光性ハロゲン化銀層とは異なる親水性コロイ
ド層を有し、さらに現像主薬を前記ハロゲン化銀乳剤層
又はその他の親水性コロイド層の少なくとも一層に含有
することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料によっ
て達威された。

酸化されることにより現像抑制剤を放出するレドックス
化合物について説明する。

本発明のレドックス化合物は、レドックス基としてハイ
ドロキノン類、カテコール類、ナフトハイドロキノン類
、アミノフエエノール類、ピラゾリドン類、ヒドラジン
類、ヒドロキシルアミン類、レダクトン類を有する。

好ましい前記レドックス化合物はレドックス基としてヒ
ドラジン類を有することを特徴とする。

さらに好ましい前記レドックス化合物は下記一般式（１
）で表わされる。

一般式（Ｈ ＡＩＡ２ （式中、Ａｔ　、Ａ２はともに水素原子又は一方が水素
原子で他方はスルフィン酸残基もしくは一ｉ式（Ｉ）に
おいてＡ．，Ａ．は水素原子、炭素数２０以下のアルキ
ルスルホニル基およびアリールスルホニル基（好ましく
はフエニルスルホニル基又はハメットの置換基定数の和
が−０．　　５以上となるように置換されたフエニルス
ルホニル０ ル基、アリール基、アルコキシ基またはアリールオキシ
基を表わし、ｌはｌまたは２を表わす。）を表わす。Ｔ
ｉｍｅは二価の連結基を表わし、ｔは０または１を表わ
す。ＰＵＧは現像抑制剤を表わす。

００ ０ １１ ルホキシ基、−ｐ（Ｒ，はアルコキシ基またはアＲ， リールオキシ基を表わす。）イミノメチレン基、または
チオカルボニル基を表わす。Ｒは脂肪族基、芳香族基ま
たはへテロ環基を表わす。）以下一般式（１）について
説明する。

０ 数３０以下の直鎖、分岐状または環状のアルキル基、ア
ルケニル基、アリール基（好ましくはフエニル基、又は
ハメットの奪換基定数の和が一〇．５以上となるように
置換されたフエニル基）、アルコキシ基（例えばエトキ
シ基など）、アリールオヰシ基（好ましくは単環のもの
）なとであり、これらの基は置換基を有していてもよく
置換基としては、例えば以下のものがあげられる。これ
らの基は更に置換されていてもよい。

例えばアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アル
キニル基、アルコキシ基、アリール基、置換アミノ基、
アシルアミノ基、スルホニルアごノ基、ウレイド基、ウ
レタン基、アリールオキシ基、スルファモイル基、カル
バモイル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルホ
ニル基、スルフィニル基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子
、シアノ基、スルホ基やカルボキシル基、アリールオキ
キカルボニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、
アシルオキシ基、カルポンアミド基、スルホンアξド基
、ニトロ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、などで
ある。）であり、ＡＩ，Ａ２で表わされるスルフィン酸
残基は具体的には米国特許第４，４７８，９２８号に記
載されているものを表わす。

又、Ａ，は後述の＋Ｔｉｍｅ−｝ｔ−と連結して環を形
威してもよい。

Ａ＋，Ａｚとしては水素原子が最も好ましい。

Ｔ　ｉｍｅは二価の連結基を表わし、タイ藁ング調節機
能を有していても　よい。ｔは０また１を表わし、１＝
０の場合はＰＵＧが直接Ｖに結合していることを意味す
る。

Ｔ　ｉｍｅで表わされる二価の連結基は酸化還元母核の
酸化体から放出されるＴｉｍｅ　−ＰＵＧからー段階あ
るいは、それ以上の段階の反応を経てＰＵＧを放出せし
める基を表わす。

Ｔ　ｉｍｅで表わされる二価の連結基としては、例えば
米国特許第４、２４８，９６２号（特開昭５４−１４５
，１３５号）等に記載のｐ−にとるフエノキシ誘導体の
分子内閉環反応によって写真的有用基（ＰＵＱ）を放出
するもの；米国特許第４３１０．６１２号（特開昭５５
−５３，３３０号）および同４，３５８，２５２号等に
記載の環開裂後の分子内開環反応によってＰＵＧを放出
するもの；米国特許第４，３３０，６１７号、同４，４
４６，２１６号、同４，４８３．９１９号、特開昭５９
−１２１，３２８号等に記載のコハク酸モノエステルま
たはその類縁体のカルポキシル基の分子内閉環反応によ
る酸無水物の生戒を伴って、ＰＵＧを放出するもの；米
国特許第４，４０９，３２３号、同４，４２１，８４５
号、リサーチ・ディスクロージャー誌Ｎｏ．２１，２２
８　（１９８１年１２月）、米国特許第４，４１６，９
７７号（特開昭５７−１３５，９４４号）、特開昭５８
１１ １２ −２０９，７３６号、同５８−２０９，７３８号等に記
載のアリールオキシ基またはへテロ環オキシ基が共役し
た二重結合を介した電子移動によりキノモノメタン、ま
たはその類縁体を生威してＰＵＧを放出するもの；米国
特許第４，４２０，５５４号（特開昭５７−１３６，６
４０号）、特開昭５７−１３５，９４５号、゛同５７−
１８８，０３５号、同５８−９８，７２８号および同５
８−２０９，７３７号等に記載の含窒素へテロ環のエナ
ミン構造を有する部分の電子移動によりエナ柔ンのＴ位
よりＰＵＧを放出するもの；特開昭５７−５６，８３７
号に記載の含窒素へテロ環の窒素原子と共役したカルボ
ニル基への電子移動にまり生威したオキシ基の分子内閉
環反応によりＰＵＧを放出するもの；米国特許第４，１
４６，３９６号（特開昭５　２−９　０　９　３　２号
）、特開昭５９９３．４４２号、特開昭５９−７５４７
５号等に記載のアルデヒド類の生或を伴ってＰＵＧを放
出するもの；特開昭５１−１４６，８２８号、同５７−
１７９，８４２号、同５９−１０４．６４１号に記載の
カルボキシル基の脱炭素を伴ってＰＵ（１，を放出する
もの；　−０−ＣＯＯＣＩｈＲ．　−　Ｐ　ＩＪ　Ｇの
構造を有し、脱炭酸と引き続くアルデヒド類の生威を伴
ってＰＵＧを放出するもの；特開昭６０７，４２９号に
記載のイソシアナートの生成を伴ってＰＵＧを放出する
もの；米国特許第４，４３８，１９３号等に記載のカラ
ー現像薬の酸化体とのカップリング反応によりＰＵＧを
放出するものなどを挙げることができる。

これら、Ｔｉｍｅで表わされる二価の連結基の具体例に
ついては特開昭６１−２３６，５４９号、特願昭６３−
９８，８０３号等にも詳細に記載されているが、好まし
い具体例は以下に示すものである。

ここで（＊）は一般式（ｒ）において ＋Ｔｉｍｅ＋Ｔ−ＰＵＧがＶに結合する部位を表わし、
（ネ）　（本）にＰＵＧが結合する部位を表わす。

Ｃ　２　１！　５ Ｃｏｏｌ；Ｈユ １５ ＣＨｉ ０ １７ ０ Ｔ （５） （ネ） ０ ＣＨ：１ Ｃｚｌｌｓ Ｃ２ＨＳ １６ Ｔ　一（１０） （＊） ０−ＣＨ ＣｚＨｓ １８ Ｔ （ｌ３） し＋ｚｌ１２５ ２１ Ｏ Ｃ Ｃｌｈ ２０ Ｔ　−　（２５） ２２ Ｃ｝１３ Ｔ　一（２８） ２３ Ｓ（ｈ Ｔ （３８） ０ Ｃ．Ｈ， ２５ Ｔ （３０） Ｔ （３４） （＊） ０ ＣＩ （−）　（＊） ＣＯＯＣ２ＨＳ ２６ ＰＵＧは（　Ｔ　ｉｍｅｈ−　Ｐ　Ｕ　ＧまたはＰＵＧ
として現像抑制効果を有する基を表わす。

ＰＵＧまたは（　Ｔ　ｉｍｅ｝ｒ−　Ｐ　Ｕ　Ｇで表わ
される現像抑制剤はへテロ原子を有し、ヘテロ原子を介
して結合している公知の現像抑制剤であり、これら′は
たとえばシー・イー・ケー・ミース（Ｃ．Ｅ．Ｋ．Ｍｅ
ｅｓ）及びテー・エッチ・ジェームズ（Ｔ．Ｈ．Ｊａｍ
ｅｓ）著「ザ・セオリー・オブ・ザ・フォトグラフイン
ク・プロセス（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓｅｓ）　」第３版、１
９６６マクミラン（Ｍａｃｍｉ１１ａｎ）社刊、３４４
頁〜３４６頁などに記載されている。具体的にはメルカ
プトテトラゾール類、メルカプトトリアゾール類、メル
カブトイミダゾール類、メルカプトピリミジン類、メル
カプトベンズイξダゾール類、メルカプトペンズチアゾ
ール類、メルカブトヘンズオキサゾール類、メルカプト
チアジアゾール類、ヘンズトリアゾール類、ベンズイご
ダゾール類、インダゾーノｌ／ｊ！！糺アデニン類、グ
アニン類、テトラゾール類、テトラアザインデン類、ト
リアザインデン類、メルカ２７ プトアリール類等を挙げることができる。

ＰＵＧで表わされる現像抑制剤は置換されていてもよい
。置換基としては、例えば以下のものが挙げられるが、
これらの基はさらに置換されていてもよい。

例えばアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アル
キニル基、アルコキシ基、アリール基、置換アミノ基、
アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、ウレイド基、ウ
レタン基、アリールオキシ基、スルファモイル基、カル
バモイル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルホ
ニル基、スルフィニル基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子
、シアノ基、スルホ基、アルキルオキシカルバニル基、
了りールオキシカルボニル基、アシル基、アルコキシカ
ルボニル基、アシルオキシ基、カルボシアミド基、スル
ホンアミド基やカルポキシル基、スルホオキシ基、ホス
ホノ基、ホスフィニコ基、リン酸アミド基などである。

好ましい置換基としてはニトロ基、スルホ基、カルボキ
シル基、スルファモイル基、ホスホノ基、２８ ホスフィニコ基、スルホンアミド基である。

主な現像抑制剤を以下に示す。

ル （２）１−（４−ヒドロキシフエニル）−５−メルカプ
トテトラジーＴＶ （３）１−（４−ア稟ノフエニル）−５−メルカプトテ
トラゾール （４）１−（４−カルポキシフエニル）−５一メルカプ
トテトラゾール （５）１−（４−クロロフエニル）−５−メルカプトテ
トラゾール （６）１−（４−メチルフエニル）−５−メルカプトテ
トラゾール （７）１−（２．４−ジヒドロキシフエニル）−５−メ
ルカブトテトラゾール （８）１−（４−スルファモイルフエニル）−５メルカ
プトテトラゾール （９）１−（３−カルポキシフエニル）−５−メルカブ
トテトラゾール ００１１−（３．５−ジカルボキシフエニル）５−メル
カブトテトラゾール （Ｉ＋）１−（４−メトキシフエニル）−５−メルカプ
トテトラゾール ０２）１−（２−メトキシフエニル）−５−メルカプト
テトラゾール θ３１　　１−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フエ
ニル〕−５−メルカプトテトラゾール０４）１−（２．
４−ジクロロフエニル）−５一メルカプトテトラゾール ０５）１−（４−ジメチルアξノフエニル）−５−メル
カプトテトラゾール （１６）１−（４−ニトロフエニル）−５−メルカブト
テトラゾール ０力　１，４−ビス（５−メルカプト−１−テトラゾリ
ル）ベンゼン ０８）１−（α−ナフチル）−５−メルカプトテトラゾ
ール ０９）１−（４−スルホフエニル）−５一メルカプトテ
トラゾール Ｑω　１−（３−スルホフエニル）−５−メルカプトテ
トラゾール （２１）１−（β−ナフチル）−５−メルカプトテゾー
ル （２２）　　１−メチル−５−メルカプトテトラゾール
（２３）　　１−エチル−５−メルカプトテトラゾール
（２４）　　１−プロビル−５−メルカプトテトラゾー
ノレ （２５）　　１−オクチル−５−メルカプトテトラゾー
ノレ （２６）　　１−ドデシル−５−メルカプトテトラゾー
ノレ （２７）　　１−シクロヘキシル−５−メルカプトテト
ラゾール （２Ｂ）　　１−パルξチルー５−メルカプトテトラゾ
ーノレ （２９）　　１−カルポキシエチル−５−メルカプトテ
トラゾール （３０）１−　（２，２−ジエトキシエチル）−５メル
カブトテトラゾール （３１）１−（２−アミノエチル）−５−メルカプトテ
トラゾールハイドロクロライド （３２）　’１　−　（　２−ジエチルアミノエチル）
−５−メルカプトテトラゾール （３３）２−（５−メルカプト−１−テトラゾール）エ
チルトリメチルアンモニウムクロリド（３４）　　１　
＝　（　３−フエノキシカルボニルフエニル）５−メル
カプトテトラゾール （３５）　　１　−　．（　３−マレインイ果ドフエニ
ル）一６一メルカプトテトラゾール ノレ （２）４−フエニル−５−メチル−３−メルカプトトリ
アゾール （３）４，５−ジフエニル−３−メルカプトトリアゾー
ル （４）４−（４−カルポキシフエニル）−３−メルカプ
トトリアゾール ３２ （５）４−メチル−３−メルカプトトリアゾール（６）
４−（２−ジメチルアミノエチル）−３−メルカプトト
リアゾール （７）４−（α−ナフチル）−３−メルカプトトリアゾ
ール （８）４−（４−スルホフエニル）−３−メルカプトト
リアゾール （９）４−（３−ニトロフエニル）−３−メルカブトト
リアゾール ノレ （２）１．５−ジフエニル−２−メルカプトイミダゾー
ル （３）１−（４−カルポキシフエニル）−２一メルカプ
トイ兆ダゾール （４）１−（４−へキシルカルバモイル）−２メルカプ
トイミダゾール （５）１−（３−ニトロフエニル）−２−メルカブトイ
ミダゾール （６）１−（４−スルホフエニル）−２−メルカプトイ
ミダゾール ４　メノレカフ゜　ピ盲ミジンｉｉ％ （＋）　　チオウラシル （２）メチルチオウラシル （３）エチルチオウラシル （４）プロビルチオウラシル （５）ノニルチオウラシル （６）アミノチオウラシル （７）　　ヒドロキシチオウラシル ルカプ　ベンズイミ　゛−ル （１）２−メルカプトベンツイごダゾール（２）５−カ
ルポキシー２−メルカプトベンツイミダゾール （３）５−アミノー２−メルカプトベンツイ２ダゾール （４）５−ニトロ−２−メルカプトベンツイミダゾール （５）５−クロロ−２−メルカプトベンツイミダゾール （６）５−メトキシー２−メルカプトベンツイミダゾー
ル （７）２一メルカプトナフトイミダゾール（８）２−メ
ルカブト−５−スルホヘンツイミダゾール （９）１−（２−ヒドロキシエチル）−２一メルカプト
ベンツイξダゾール ０■　５−カプロアごドー２−メルカプトベンズイミダ
ゾール ０１）５−（２−エチルヘキサノイルアミノ）２−メル
カプトベンズイもダゾール ルカプ　　　ジ　・−ル廷 （１）５−メチルチオ−２−メルカブト−１．３，４−
チアジアゾール （２）５−エチルチオ−２−メルカプト−１．３．４−
チアジアゾール （３）５−（２−ジメチルアミノエチルチオ）−２−メ
ルカブト−１．３．４−チアジアゾーノレ （４）５−（２−カルポキシプ口ピルチオ）−２メルカ
ブト−１．３．４−チアジアゾール（５）２−フエノキ
シ力ルポニルメチルチオ−５メルカプト−１．３．４−
チアジアゾール７　メルカブトヘンズチアゾール沃 （１）２−メルカプトヘンズチアゾール（２）５−ニト
ロー２一メルカブトペンズチアゾーノレ （３）５−カルボキシ−２一メルカプトベンズチアゾー
ル （４）５−スルホー２一メルカプトペンズチアゾーノレ ８　メルカプ　ベンズオキサゾール沃 （Ｉ）２−メルカプトヘンズオキサゾール（２）５−ニ
トロ−２−メルカプトベンズオキサゾール （３）５−カルボキシ−２−メルカプトペンズオキサゾ
ール （４）５−スルホー２−メルカプトベンズ牙キサシ゜ー
ノレ ９　ベンズ　１アゾール沃 ３５ ５，６−ジメチルベンゾトリアゾール ５−プチルベンゾトリアゾール ５−メチルベンゾトリアゾール ５−クロロベンゾトリアゾール ５−プロモベンゾトリアゾール ５．６−ジクロロベンゾトリアゾール ４，６−ジクロロベンゾトリアゾール ５−ニトロベンゾトリアゾール ４−ニトロー６−クロローペンゾトリアゾーノレ ０ω　４，５．６−｝リクロロベンゾトリアゾーノレ （Ｉ＋１　　５−カルボキシベンゾトリアゾールａツ５
−スルホベンゾトリアゾール　Ｎａ塩（１３）　　５−
メトキシ力ルポニルベンゾトリアゾーノレ ５−アミノベンゾトリアゾール ５−ブトキシベンゾトリアゾール ５−ウレイドベンゾトリアゾール ベンゾトリアゾール ０団５−フエノキシカルボニルベンゾトリアゾーノレ （１９）　　５−　（２．３−ジクロ口プロビルオキシ
力ルボニル）ペンゾトリアゾール １０　　ヘンズイミ　ゾール球 （１）　　ベンツイミダゾール （２）　　５−クロロペンツイミダゾール（３）　　５
−ニトロベンツイミタソール（４）５−ｎ−プチルペン
ツィミダゾール（５）　　５−メチルベンツイξダゾー
ル（６）　　４−クロロペンツイミダゾール（７）５．
６−ジメチルベンツイミダゾール（８）５−ニトロ−２
−（トリフルオロメチル）ベンツイミダゾール イン゛ゾール銖 （１）５−ニトロインダゾール （２）６−ニトロインダゾール （３）５−アミノインダゾール （４）６−アミノインダゾール （５）インダゾール （６）３−ニトロインダゾール （７）　　５−ニトロ−３−クロロインダゾール（８）
　　３−クロロ−５−二トロインダゾール（９）３−カ
ルポキシ−５−ニトロインダゾール１２−　　−ゾール
ｉ禾 （１）５−（４−ニトロフエニル）テトラゾール（２）
５−フエニルテトラゾール （３）５−（３−カルボキシフエニル）一テトラゾール インー′ン （１）４−ヒドロキシ−６−メチル−５−ニトロ−．１
，３，３ａ，７−テトラアザインデン（２）４−メルカ
プト−６−メチル−５−二トロ−１．３．３ａ，？−テ
トラアザインデンｌ　メルカプ　ア１−ル銖 （１）４−ニトロチオフェノール （２）　　チオフェノール （３）２−カルポキシチオフェノール ｌ３ ０ １Ｉ スルホキシ基、−Ｐ−（Ｒ，はアルコキシ基またはＲｌ
４ ・アリールオキシ基を表わす。）、イミノメチレン基、
チオカルボニル基を表わし、■としてはカルボニル基が
好ましい。

Ｒで表わされる脂肪族基は直鎖、分岐または環状のアル
キル基、アルケニル基、またはアルキニル基であり、好
ましい炭素数はｌ〜３０のものであって、特に炭素数１
〜２０のものである。ここで分岐アルキル基はその中に
１つまたはそれ以上のへテロ原子を含んだ飽和のへテロ
環を形威するように環化されていてもよい。

例えばメチル基、ｔ−プチル基、ｎ−オクチル基、ｔ−
オクチル基、シクロヘキシル基、ヘキセニル基、ピロリ
ジル基、テトラヒドロフリル基、ｎ−ドデシル基などが
挙げられる。

芳香族基は単環または２環のアリール基であり、例えば
フエニル基、ナフチル基などが挙げられる。

ヘテロ環基は、Ｎ、０またはＳ原子のうち少なくともひ
とつを含む３〜１０＝の飽和もしくは不飽和のへテロ環
であり、これらは単環でもよいし、さらに他の芳香環も
しくはヘテロ環と縮金環を形威してもよい。ヘテロ環と
して好ましいものは、５ないし６員環の芳香族へテロ環
であり、例えば、ビリジン環、イ累ダゾリル基、キノリ
ニル基、ペンズイミダゾリル基、ピリミジニル基、ピラ
ゾリル基、インキノリニル基、ペンズチアゾリル基、チ
アゾリル基などが挙げられる。

Ｒは置換基で置換されていてもよい。Ｗ換基としては、
例えば以下のものが挙げられる。これらの基はさらに置
換されていてもよい。

例えばアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アル
キニル基、アルコキシ基、アリール基、置換アミノ基、
アシルアミノ基、スルホニルア５ノ基、ウレイド基、ウ
レタン基、アリールオキシ基、スルファモイル基、カル
バモイル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルホ
チル基、スルフィニル基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子
、シアノ基、スルホ基、アルキルオキシ力ルボニル基、
アリールオキシ力ルボニル基、アシル基、アルコキシカ
ルボニル基、アシルオキシ基、カルポンアミド基、スル
ホンアミド基やカルボキシ基、リン酸ア旦ド基などであ
る。

また一般式（１）において、Ｒ５または｛−Ｔｉｍｅ｝
▼ＰＵＧは、その中にカプラー等の不動性写真用添加剤
において常用されているバラスト基や一般式（１）で表
わされる化合物がハロゲン化銀に吸着することを促進す
る基が組み込まれていてもよい。

バラスト基は一般式（１）で表わされる化合物が実質的
に他層または処理液中へ拡散できないようにするのに十
分な分子量を与える有機基であり、アルキル基、アリー
ル基、ヘテロ環基、エーテル基、チオエーテル基、アミ
ド基、ウレ・イド基、ウレタン基、スルホンアξド基な
どの一以上の組合せからなるものである。バラスト基と
して好ましくは置換ヘンゼン環を有するハラストＭであ
り、特に分岐状アルキル基で置換されたベンゼン環を有
するバラスト基が好ましい。

ハロゲン化銀への吸着促進基としては、具体的には４−
チアゾリン−２−チオン、４−イミダゾリンー２−チオ
ン、２−チオヒダントイン、ローダニン、チオバルビツ
ール酸、テトラゾリン−５−チオン、１，２．４−｝リ
アゾリンー３−チオン、１，３．４−オキサゾリン−２
−チオン、ベンズイ稟ダゾリン−２−チオン、ペンズオ
キサゾリン−２−チオン、ペンゾチアゾリン−２−チオ
ン、チオトリアジン、１．３−イミダゾリンー２チオン
のような環状チオアミド基、鎖状チオアミド基、胎肪族
メルカプト基、芳香族メルカプト基、ヘテロ環メルカプ
ト基（−ＳＨ基が結合した炭素原子の隣が窒素原子の場
合はこれと互変異性体の関係にある環状チオアξド基と
同義であり、この基の具体例は上に列挙したものと同じ
である。）、ジスルフィド結合を有する基、ペンゾトリ
アゾール、トリアゾール、テトラゾール、インダゾール
、ペンズイミダゾール、イミダゾール、ベンゾチアプー
ル、チアゾール、チアゾリン、ヘンゾオキサゾール、オ
キサゾール、オキサゾリン、チアジアゾール、オキサチ
アゾール、トリアジン、アザインデンのような窒素、酸
素、硫黄及び炭素の組合せからなる５員ないし６員の含
窒素へテロ環基、及びペンズイミダゾリニウムのような
複素環四級塩などが挙げられる。

これらはさらに適当な置換基で置換されていてもよい。

置換基としては、例えばＲの置換基として述べたものが
挙げられる。

以下に本発明に用いられる化合物の具体例を列記するが
本発明はこれに限定されるものではない。

−３１８− 宜 −３１９ −３２１− −３２： ４９． ５０． ０ 一３２６− 一５　５一 本発明のレドックス化合物は、１．ＯＸＩＯ−’〜１　
．　Ｏ　Ｘ　１　０−’　ｍｏｌ／ｒｒｆ、好ましくは
１．０×１０−６〜ｌ　．　　Ｏ　Ｘ　Ｉ　Ｏ−’　ｍ
ｏｌ／ｒｒｆの範囲内で用いられる。

本発明のレドックス化合物は、適当な水混和性有機溶媒
、例えば、アルコール類（メタノール、エタノール、プ
ロパノール、フッ素化アルコール）、ケトン類（アセト
ン、メチルエチルヶトン）、ジメチルホルムア逅ド、ジ
メチルスルホキシド、メチルセルソルブなどに熔解して
用いることができる。

また、既に良く知られている乳化分散法によって、ジブ
チルフタレート、トリクレジルフォスフェート、グリセ
リルトリアセテートあるいはジェチルフタレートなどの
オイルに、酢酸エチルやシクロヘキサノンなどの補助溶
媒を用いて溶解し、機械的に乳化分散物を作威して用い
ることもできる。あるいは固体分散法として知られてい
る方法によって、レドックス化合物の粉末を水の中にボ
ールごル、コロイドミル、あるいは超音波によって分散
して用いることもできる。

本発明のレドックス化合物を含む層は、ヒドラジン造核
剤を含む感光乳剤層の上層、または下層に設けられる。

本発明のレドックス化合物を含む層は、さらに感光性も
しくは非感光性ハロゲン化銀乳剤粒子を含んでもよい。

本発明のレドックス化合物を含む層と、ヒドラジン造核
剤を含む感光乳剤層との間にゼラチンまたは合成ポリマ
ー（ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコールなど）を含
む中間層を設けてもよい。

本発明に用いられるヒドラジン誘導体は、下記一般式（
Ｕ）によって表わされる化合物が好ましい。

一般式（Ｕ） Ａ，Ａ２ 式中、Ｒ，は脂肪族基宗たは芳香族基を表わし、Ｒ２は
水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、アミノ基、ヒドラジノ基、カルバモイ
ル基又はオキシカルポニ）．Ｌ／基を表わし、Ｇ１はカ
ルボニル基、スルホニル基、スルホキシ基、 Ｒ２ イミノメチレン基を表わし、 Ａ＋　，Ａｘはともに水素原子あるいは一方が水素原子
で他方が置換もしくは無置換のアルキルスルホニル基、
又は置換もしくは無置換のアリールスルホニル基、又は
置換もしくは無置換のアシル基を表わす。

５８ −Ｃ式（ＩＩ）において、Ｒ，で表される脂肪族基は好
ましくは炭素数ｌ〜３０のものであって、特に炭素数１
〜２０の直鎖、分岐または環状のアルキル基である。こ
こで分岐アルキル基はその中に１つまたはそれ以上のへ
テロ原子を含んだ飽和のへテロ環を形威するように環化
されていてもよい．またこのアルキル基は、アリール基
、アルコキシ基、スルホキシ基、スルホンアミド基、カ
ルポンアミド基等の置換基を有していてもよい．一般式
（ＩＩ）においてＲ１で表される芳香族基は単環または
２環のアリール基または不飽和へテロ環基である。ここ
で不飽和へテロ環基は単環または２環のアリール基と縮
合してヘテロアリール基を形威してもよい。

例えばベンゼン環、ナフタレン環、ピリジン環、ピリ５
ジン環、イミダゾール環、ピラゾール環、キノリン環、
イソキノリン環、ベンズイξグゾール環、チアゾール環
、ペンゾチアゾール環等があるがなかでもベンゼン環を
含むものが好ましい。

Ｒ．　として特に好ましいものはアリール基であ５９ Ｒ１のアリール基または不飽和へテロ環基は置換されて
いてもよく、代表的な置換基としては例えばアルキル基
、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコ
キシ基、アリール基、置換アミノ基、アシルアミノ基、
スルホニルアミノ基、ウレイド基、ウレタン基、アリー
ルオキシ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、スルホニル基、スルフイ
ニル基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、スル
ホ基、アルキルオキシカルポニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、アシル基、アルコキシ力ルボニル基、アシ
ルオキシ基、カルボンアミド基、スルホンアξド基やカ
ルポキシル基、リン酸ア稟ド基、ジアシルアミノ基、イ
ミド基、 Ｒ２ などが挙げられ、好ましい置換基としては直鎖、分岐ま
たは環状のアルキル基（好ましくは炭素数１〜２０のも
の）、アラルキル基（好ましくはアルキル部分の炭素数
が１〜３の単環または２環のもの）、アルコキシ基（好
ましくは炭素数１〜２０のもの）、置換ア藁ノ基（好ま
しくは炭素数１〜２０のアルキル基で置換されたアミノ
基〉、アシルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０を持
つもの）、スルホンア稟ド基（好ましくは炭素数１〜３
０を持つもの）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜３
０を持つもの）、リン酸アミド基（好ましくは炭素数１
〜３０のもの）などである．一般式（Ｉｆ）においてＲ
２で表わされるアルキル基としては、好ましくは炭素数
１〜４のアルキル基であって、例えばハロゲン原子、シ
アノ基、カルボキシ基、スルホ基、アルコキシ基、フェ
ニル基、アシル基、アルコキシ力ルポニル基、アリール
オキシカルボニル基、カルバモイル基、、アルキルスル
ホ基、アリールスルホ基、スルフ７モイル基、二トロ基
、複素芳香環基、 でもよく、更にこれらの基が置換されていてもよい。

アリール基としては単環または２環のアリール基が好ま
しく、例えばベンゼン環を含むものである。このアリー
ル基は置換されていてもよく、置換基の例としてはアル
キル基の場合と同様である。

アルコキシ基としては炭素数１〜８のアルコキシ基のも
のが好ましく、ノ＼ロゲン原子、アリーノレ基などで置
換されていてもよい。

了りールオキシ基としては単環のものが好ましく、また
置換基としてはハロゲン原子などがある．アミノ基とし
ては無置換アミノ基及び、炭素数１−１０のアルキルア
２ノ基、アリールアξノ基が好ましく、アルキル基、ハ
ロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、カルポキシ基などで
置換されていてもよい。

カルバモイル基としては、無置換カルバモイル基及び炭
素数１〜１０のアルキルカルバモ否ル基、アリールカル
バモイル基が好ましく、アルキル基、ハロゲン原子、シ
アノ基、カルポキシ基などで置換されていてもよい。

６２ ォキシカルボニル基としては、炭素数１〜１０のアルコ
キシ力ルポニル基、アリールオキシカルボニル基が好空
しく、アルキル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基
などで置換されていてもよい。

Ｒ２で表わされる基のうち好ましいものは、Ｇ，がカル
ポニル基の場合には、水素原子、アルキル基（例えば、
メチル基、トリフルオロメチル基、３−ヒドロキシプ口
ピル基、３−メタンスルホンアミドプロビル基、フェニ
ルスルホニルメチル基など）、アラルキル基（例えば、
Ｏ−ヒドロキシベンジル基など）、アリール基（例えば
、フエニル基、３．５−ジクロロフェニル基、０−メタ
ンスルホンアミドフェニル基、４−メタンスルホニルフ
ェニル基など）などであり、特に水素原子が好ましい． またＧ，がスルホニル基の場合には、Ｒｔぱア基（例え
ば、０−ヒドロキシフエニルメチル基など）、アリール
基（例えば、フェニル基など）または置換アミノ基（例
えば、ジメチルアミノ基な６３ ど）などが好ましい。

Ｇ１がスルホキシ基の場合、好ましいＲ２はシアノベン
ジル基、メチルチオベンジル基などかあＯ １１ り、Ｇ．がーＰ一　　基の場合には、Ｒ２としてＩ Ｒ２ はメトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、フエノキシ基
、フエニル基が好空しく、特に、フエノキシ基が好適で
ある。

Ｇ．がＮ一置換または無置換イミノメチレン基の場合、
好ましいＲ２はメチル基、エチル基、置換または無置換
のフエニル基である． Ｒ２の置換基としては、Ｒ，に関して列挙した置換基が
通用できる． 一般式（ＩＩ）のＧとしてはカルポ÷ル基が最も好まし
い。

又、Ｒ２はＧ．−Ｒｔの部分を残余分子から分裂させ、
−Ｇ．−Ｒ．部分の原子を含む環式構造を生或させる環
化反応を生起するようなものであってもよく、具体的に
は一般式（ａ）で表わすことができるようなものである
。

一般式（ａ） 一Ｒ．−Ｚ， 式中、Ｚ，はＧ１に対し求核的に攻撃し、ＧＩ　　Ｒ３
　　２１部分を残余分子から分裂させ得る基であり、Ｒ
ａはＲ２から水素原子１個除いたもので、Ｚ１がＧ１に
対し求核攻撃し、Ｇｒ　、Ｒｓ、ＺＩで環式構造が生或
可能なものである．さらに詳細には、ＺＩは一般式（ｎ
）ヒドラジン化合物が酸化等により次の反応中間体を生
威したときに容易にＧ，と求核反応し Ｒｒ　　Ｎ＝Ｎ　　Ｇ＋　　Ｒｘ　　ＬＲ．−Ｎ＝Ｎ基
を０１から分裂させうる基であり、具体的にはＯＨ，Ｓ
ＨまたはＮＨＲａ（Ｒ＝は水素原子、アルキル基、アリ
ール基、−ＣＯＲ５、または−Ｓ　Ｏ　ｔ　Ｒ　ｓであ
り、Ｒ，は水繁原子、・アルキル基、アリール基、ヘテ
ロ環基などを表す）、ＣＯＯＨなどのように０１と直接
反応する官能基であってもよく（ここで、ＯＨ．．ＳＨ
ＳＮＨＲ，、ＣＯＯＨはアルカリ等の加水分解によりこ
れらの基を生戒するように一時的に保護されていても（
Ｒｂ　、Ｒ７は水素原子、アルキル基、アルケニル基、
アリール基またはへテロ環基を表す）のように水酸イオ
ンや亜硫酸イオン等のような求核剤を反応することでＧ
ｌと反応することが可能になる官能基であってもよい． また、Ｇｌ，Ｒｘ　、Ｚ＋で形威される環どしては５員
または６員のものが好ましい． 一般式（ａ）で表されるもののうち、好ましいものとし
ては一般式（ｂ）及び（Ｃ）で表されるものを挙げるこ
とができる。

一般式（ロ） を表し、同じでも異なってもよい。Ｂは置換基を有して
もよい５員環または６員環を完戒するのに必要な原子で
あり、ｍＳｎはＯまたは１であり、（ｎ　＋ｍ）は１ま
たは２である。

Ｂで形威される５員または６員環としては、例えば、シ
クロヘキセン環、シクロヘプテン環、ベンゼン環、ナフ
タレン環、ビリジン環、キノリン環などである。

Ｚ１は一般式（ａ）と同義である。

一般式（Ｃ） Ｒｃ −｛−Ｎ−｝７−｛−ＣＲｃ　Ｉ　　Ｒｃ　２−｝−，
Ｚ，式中、Ｒｔ，〜Ｒ’ｂは水素原子、アルキル基（好
ましくは炭素数１〜１２のもの）、アルケニル基（好ま
しくは炭素数２〜１２のもの）、アリール基（好ましく
は炭素数６〜ｌ２のもの）なと６６ 式中、Ｒｅ　’　、Ｒｃ　”は水素原子、、アルキル基
、アルケニル基、了りール基またはハロゲン原子などを
表し、同じでも異なってもよい。

Ｒｃ３は水素原子、アルキル基、アルケニル基、または
アリール基を表す． ｐは０または１を表し、ｑは１〜４を表す．６７ Ｒｃｌ，Ｒｃ２およびＲ，ゴは２．がＣ１へ分子内求核
攻騒し得る構造の限りにおいて互いに結゛合して環を形
成してもよい。

Ｒｃ’ｓＲｃｚは好ましくは水素原子、ハロゲン原子、
またはアルキル基であり、Ｒ％は好ましくはアルキル基
またはアリール基である．ｑは好ましくは１〜３を表し
、ｑが１のときＰは０または１を、ｑが２のときＰは０
またはｌを、ｑが３のときｐは０または１を表し、ｑが
２または３のときＲｃＩ　，Ｒｃ２は同一でも異なって
もよい。　　ｚ１は一般式（ａ）と同義である。

Ａ＋　、Ａｘは水素原子、炭素数２０以下のアルキルス
ルホニル基およびアリールスルホニル基（好ましくはフ
ェニルスルホニル基又はハメットのＷ換基定数の和が−
０．５以上となるように置換されたフェニルスルホニル
蟇）、炭素数２０以下のアシル基（好ましくはベンゾイ
ル基、又は八ノットの置換基定数の和が−０．５以上と
なるように置換されたベンゾイル基、あるいは直鎖又は
分岐状又は環状の無置換及び置換脂肪族アシル基（置換
基としては例えばハロゲン原子、エーテル基、スルホン
アよド基、カルポンアミド基、水酸基、カルボキシ基、
スルホン酸基が挙げられる。））Ａ，　、Ａ．としては
水素原子が最も好ましい。

一般式（Ｉ［）のＲ＋またはＲ２はその中にカプラー等
の不動性写真用添加剤において常用されているバラスト
基またはポリマーが組み込まれているものでもよい。バ
ラスト基は８以上の炭素数を有する写真性に対して比較
的不活性な基であり、例えばアルキル基、アルコキシ基
、フェニル基、アルキルフェニル基、フェノキシ基、ア
ルキルフエノキシ基などの中から選ぶことができる．ま
たポリマーとしては例えば特開平１−１００５３０号に
記載のものが挙げられる． 一般式（ＩＩ）のＲ，またはＲ２はその中に２ハロゲン
化銀粒子表面に対する吸着を強める基が組み込まれてい
るものでもよい。かかる吸着基としては、チオ尿素基、
複素環チオアミド基、メルカプト複素環基、トリアゾー
ル基などの米国特許第４．３８５，１０８号、同４、４
５９，３４７号、特開昭５９−１９５，２３３号、同５
　９−２　０　０，２３１号、同５９−２０１，０４５
号、同５９２０１．０４６号、同５９−２０１，０４７
号、同５９−２０１，０４８号、同５９−２０１，０４
９号、特開昭６１−１７０．７３．３号、同６Ｌ−２７
０，７４４号、同６　２−９　４　８号、特願昭６２−
６７，５０８号、同６２−６７，５０１号、同６２−６
７，５１０号に記載された基があげられる。

一般式（Ｕ）で示される化合物の具体例を以下に示す。

但し″木発明は以下の化合物に限定されるものではない
． ■−７） Ｈ ■−８） Ｓ ■−９） ＣＨｚＧＨｚＣＩ｛ｚｓＨ ＩＩ−１　０） Ｈ ｎ−１１） ■−１） ■−２） ■−３） ■−４） Ｃ．Ｈ． ■−６） １２） ｎ−１４） Ｉ１−１　５） ｎ−１６） ＩＩ−１７） ｎ　−　１　．８　） ｎ−１９） Ｎ＝Ｎ ｎ−２０） ＳＲ Ｎ　＝　Ｎ ■−２７） Ｉｔ−２８） ＩＩ−３０） Ｏ Ｉｔ−２２） Ｉｔ−２３） Ｉｔ−２６） Ｉｔ−３１） Ｉ＋−３２） Ｉｆ−３３） ■ ３４） ○ ○ ＣＪｓ ７５ ０ ０ ０ ＩＩ−３５） Ｉ［−３６） ＩＩ−３７） ＩＩ−３８） ７８ ＩＩ−４３） ＩＩ−４４） ＩＩ−４　５） ｎ−４６） ■ ４０） ■ ４１） Ｉ［−４２） ７９ ｌ１ ４７） Ｉｔ−４８） ＩＩ−４９） ＩＩ−５０） ＣＮ ＣＥ Ｉｔ−５　１） ＩＩ−５２） ｎ−５３） Ｕ−５４） 本発明に用いられるヒドラジン誘導体としては、上記の
ものの他に、ＲＥＳＥＡＲＣＨ　ＤＩＳＣ：ＬＯＳＵＲ
Ｅ　ＩｔｅｌＩ１２３５１６（’１９８３年１１月号、
Ｐ．３４６）およびそこに引用された文献の他、米国特
許４．０Ｂ０．２０７号、同４，２６９，９２９号、同
４，２７６，３６４号、同４，２７８，７４８号、同４
，３８５，１０８号、同４，４５９，３４７号、同４．
５’６０，６３８号、同４，４７８，９２８号、英国特
許２，０１１，３９１．Ｂ、特開昭６０−１７９７３４
号、同６２−２７０，９４８号、同６３−２９，７５１
号、同６１−１７０，７３３号、同６１−２７０，７４
４号、同６２一９４８号、ＥＰ２１７，３１０号、また
はＵＳ．４，６８６，１６７号、特開昭６２−１７８，
２４６号、同６３−・３２，５３８号、同６３−１０４
，０４７号、同６３−１２１，８３８号、同６３一１２
９．３３’７号、同６３−２２３，７４４号、同６３−
２３４，２４４号、同６３−２３４，２４５号、同６．
３−２３４，２４６号、同６３−２９４，５５２号、同
６３−３０６，４３８号、特開平１−１００，５３０号
、同１−１０５，９４１号、同１−１０５，９４３号、
特開昭６４−１０，２３３号、特開平１−’９０，４３
９号、特願昭６３−１０５．６８２号、同６３−４１４
，１１８号、同６３−１１０，０５１号、同６３−１１
４　　１１９号、同６３−１１６，２３９号、同６３−
４４７，３３９号、同６３−１７９，　７６０号、同６
３−２２９，１６３号、特願平１−１８，３７７号、同
１−１８，３７８号、同１−１８，３７９号、同１−１
５，”７５５号、同１−１６，８１４号、同１−４０．
７９．２号、同１−４２，６１５号、同１−４２’，６
１６号、同１−１２３，６９３号、同１−１２６，２８
４号に記載されたものを用いることができる。

本発明におけるヒドラジン誘導体の添加量としてはハロ
ゲン化銀１モルあたりＩ　Ｘ　１　０−ｂモルないし５
　Ｘ　Ｉ　Ｏ．−”モル含有されるのが好ましく、特に
ＩＸＩＯ−’モルないし２Ｘ１０−”モルの範囲が好ま
しい添加量である。

本発明において用いられる現像主薬は、ハロゲン化銀乳
剤層又はその他の親水性コロイド層の少なくとも一方に
含有される。現像主薬としては、ハイドロキノン、クロ
ルハイドロキノン、プロモハイドロキノン、イソプロピ
ルハイドロキノン、メチルハイドロキノン、２．３ジク
ロロハイドロキノン、２，５ジメチルハイドロキノン、
ｔ−ブチルハイドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン
類、ｌ−フエニルー３−ピラゾリドンの如き、３ピラゾ
リドン類、Ｎ−メチルーｐ−アξノフェノールの如きア
ξノフェノール類などを単独又は組合せて用いることが
できる。このうちでハイドロキノン類が実用上好ましく
、さらにハイドロキノンが実用上最も好ましい。

上記現像主薬をハロゲン化銀感光材料中に含有させるに
は、従来から知られている方法を用いることができる。

たとえば、現像主薬を水と混和しうる適当な有機溶媒、
たとえばアルコール類、グリコール類、ケトン類、エス
テル類、ア果ド類などのうちで写真特性に悪い影響を与
えない溶媒に溶解し、溶液とし、ハロゲン化銀乳剤また
はその他の層となる塗布液の少なくとも一方に添加し、
塗布することができる。また特開昭５　０　−　３　９
　９２８号に記載されているように現像主薬をオイル分
散物にして乳剤中に添加する方法を用いることもできる
。又現像主薬をゼラチン溶液に溶解して、現像主薬のゼ
ラチン溶液として添加し塗布することもできる。さらに
特公昭４５−１．５４６１にある様に、現像主薬を、ア
ルキルアクリレートＩ、アルキルメタアクリレート類、
又はセルコーズエステル類などのポリマーに分散せしめ
た分散物を添加し塗布することができる。

ハロゲン化銀感光材料中に含有される現像主薬の量は、
ハロゲン化銀１モル当り０．０５〜５モル、好ましくは
０．２〜３モルである。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は塩化銀、塩臭化
恨、沃臭化銀、沃塩臭化銀等との組或でもかまわない。

本発明に用いられるハロゲン化銀の平均粒子サイズは徽
粒子（例えｃｉｏ．ｔμ以下）の方が好ましく、特に０
．５μ以下が好ましい。粒子サイズ分布は基本的には制
限はないが、単分散である方が好ましい。ここでいう単
分散とは重量もしくは粒子数で少なくともその９５％が
平均粒子サイズの±４０％以内の大きさを持つ粒子群か
ら構威されていることをいう。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は立方体、八面体のよう
な規則的（ｒｅｇｕｌａｒ，）な結晶体を有するもので
もよく、また球状、板状などのような変則的（ｉｒｒｅ
ｇｕｌａｒ）な結晶を持つもの、あるいはこれらの結晶
形の複合形を持つものであってもよい。

ハロゲン化銀粒子は内部とｉＮが均一な和から戒ってい
ても、異なる相からなっていてもよい。

別々に形威した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
使用してもよい。

本発明に用いるハロゲン化鑵乳剤にはハ０ゲン８　６一 化恨粒子の形或または物理熟威の過程においてカドミウ
ム塩、亜硫酸塩、鉛塩、クリウム塩、ロジウム塩もしく
はその錯塩、イリジウム塩もしくはその錯塩などを共存
させてもよい。

本発明の乳剤層又は、その他の親水性コロイド層に、フ
ィルター染料として、あるいはイラジエーション防止そ
の他、種々の目的で、水溶性染料を含有してもよい。フ
ィルター染料としては、写真感度をさらに低めるための
染料、好ましくは、ハロゲン化銀の固有感度城に分光吸
収極大を有する紫外線吸収剤や、明室感光材料として取
シ扱われる，際のセーフライト光に対する安全性を高め
るための、主として３！θｎ　ｍ’　−　１　００ｎｍ
の領域に笑質的な党吸収をもつ染料が用いられる。

これらの染料は、目的に応じて乳剤層に添加するか、あ
るいはハロゲン化銀乳剤層の上部、即ち、支持体に関し
てハロゲン化銀乳剤層よシ遠〈の非感光性親水性コロイ
ド層に媒染剤とともに添加して固定して用いるのが好ま
しい。

染料のモル吸光係数によシ異なるが、通常／０−２２／
ｍ２〜／　？　／　ｍ　２の範囲で添加される。好まし
くは！Ｏク〜ＪＯＯ〃ダ／７ｎ２である。

染料の具体例は特願昭ｔ／−２０１／ｔタ号Ｋ８８ ８９ 詳しく記載でれているが、いくつかを次にあげる。

ＳＯＫ ３ ８０３Ｋ Ｓ　Ｑ　ａ　Ｎ　ａ ８０３Ｋ Ｓｏ３Ｋ Ｓ（Ｊ　ａ　Ｎ　ａ ９０ 上記染料は適当な溶媒〔例えば水、アルコール（例えば
メタノール、エタノール、プロパノールなど）、アセト
ン、メテルセロンルブ、など、あるいはこれらの混合溶
媒〕に溶解して本発明の非感光性の親水性コロイド層用
塗布液中に添加される？ これらの染料は２種以上組合せて用いることもできる。

本発明の染料は、明室取扱しを可能にするに必要な量用
いられる。

具体的な染料の使用量は、一般にｔ　ｏ−３　，Ｐ　７
ｍ２−／？／ｍ２、特にｌｏ−３２／ｍ２〜ｏ．ｊ　ｔ
　／　ｍ　２の範囲に好ましい量を見い出すことができ
る。

写真乳剤の結合剤オたぱ保護コロイドとしては、ゼラテ
ンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイ
ドも用いることができる。たとえばゼラチン誘導体、ゼ
ラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、アルブミン
、力ぞイン等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、
カルボキシメチルセルＣ−ス、セルロース硫酸エステル
類等の如きセルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉
誘導体などの糖誘導体、ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルアルコール部分アセタール、ポリーＮ−ビニルピロ
リドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアク
リルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラ
ゾール等の単一あるいは共重合体の如き多種の合成親水
性高分子物質を用いることができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンを用いてもよく、ゼラチン加水分解物、ゼラチン酵
素分解物も用いることができる。

本発明の方法で用いるハロゲン化銀乳剤は化学増感され
ていなくてもよいが、化学増感されていてもよい。ハロ
ゲン化銀乳剤の化学増愚の方法として、硫黄増感、還元
増感及び貴金属増感法が知られて釦リ、これらのいずれ
七も単独で用いても、又併用して化学増感してもよい。

貝金属壇感法のうち会増感法はその代表的なもので金化
合物、二として金錯塩ｔ用いる。金以外の貴金属、たと
えば白金、パラジウム＼イリジウム等の錯塩七含有して
も差支えない。その具体例は米国特許１，φグｒ，ｏｔ
ｏ蛛　英国特許６７♂，Ｏｌｌ号などに記載されている
・ 硫黄増感剤としては、ゼラテン中に含すれる硫黄化合物
のほか、種々の硫黄化合物、たとえばチオ硫酸塩、テオ
尿素類、テアゾール類、ロータ”二７．類等金用いるこ
とができる。

還元増感剤としては第一すず塩、アミン類、ホルムアミ
ジンスルフィン酸、シラン化合物などを用いることがで
きる。

本発明で用いられるノ・ロゲン化銀乳剤層には、公知の
分光増感色素を添加してもよい。

本発明の感光材料には、感光材料の製造工程、保存中あ
るいは写真処理中のカブリを防止しあるいは写真性能を
安定化させる目的で、種々の化合物を含有させることが
できる。すなわちアゾール類たとえばペンゾチアゾリウ
ム塩、ニトロインタ゜ゾール類、クロロペンズイミダソ
ーノレＬ　　ｉ口モベンズイミグゾール類、メルカブト
テアソ゜−ル類、メルカブトベンゾチアゾール類、メル
カブトチアジアゾール類、アミノトリアゾール類、ベン
ンチアゾール類、ニトロペンゾトリアゾール類、など：
メルカブトピリミジ７類；メルカブトトリアジン類；た
とえばオキサゾリンチオン，のようなテオケト化合物；
アザインデン類、たとえばトリアザインデ／類、テトラ
アザインデン類（特にグーヒドロキシ置換（／，３，Ｊ
ａ，７）テトラザインデン類）、ペンタアザインデン類
など；ベンゼンテオスルフオン酸、ヘンゼンスルフイン
酸、ヘンゼンスルフオン酸アミド等のようなカブリ防止
剤筐たぱ安定剤として知られた多くの化合物を加えるこ
とができる。これらのものの中で、好ましいのはペンゾ
トリアゾール類（例えば、！−メチルーベンゾトリアゾ
ール）及びニトロインダゾール類（例えばよ一二トロイ
ンタ゜ゾール）である。筐た＼これらの化合物を処理液
に含有させてもよい。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層にｇＩＦ．械または有機の硬膜剤金含有して
よい。例えばクロム塩（クロムミ，ヨウバン）９４ など）、アルデヒド類、グルタールアルデヒドなど）、
Ｎ−メチＯ−ル化合物（ジメテロール尿素、など）、ジ
オキサン誘導体、活性ビニル化合物（ｔ，３，ｔ−トリ
アクリロイルーへキサヒドロ−ｌ−トリアジン、／，３
−ビニルスルホニル＝２−プロパノールなど）、活性ノ
・ロゲン化合物（．，ｚ，＜ｚ−ジクロルーｔ−ヒドロ
キシ−ｓ−｝リアジンなど）、ムコハロゲン酸類、など
を単独１たは組み合わせて用いることができる。

本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層咬たは他
の親水性コロイド層にＦｉ塗布助剤、帯電防止、スベリ
性改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良（例えば
、現像促進、硬調化、増感）等種々の目的で、種々の界
面活性剤を含んでも゜よい。

例えばサポニン（ステロイド系）、アルキレンオキサイ
ド誘導体（例えばポリエチレングリ＝＋　−ル、ポリエ
テレングリコール／ポリプロピレングリコール縮合物、
ポリエチレングリコールアルキルエーテルＣ４　又ｈポ
リエチレングリコールアルキ９５ ルアリールエーテル類、ポリエチレングリコーノレエス
テル類、ポリエチレングリコールソルビタンエステル類
、ポリアルキレングリコールアノレキノレアミン又はア
ミド類、シリコーンのポリエチレンオキサイド付加物類
）、グリシドール誘導体（例えばアルケニルコノ・ク酸
ポリグリセリド、アルキルフェノールポリグリセリド）
、多価アルコールの脂肪酸エステル類、糖のアルキルエ
ステル類などの非イオン性界面活性剤；アルキノレカル
ボン酸塩、アルキルスルフオンＱｌ、アノレキルベンゼ
ンスルフオン酸塩、アルキルナフタレンスル７オン酸塩
、ア−ルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸エステル
類、Ｎ−アシルーＮ−アルキルタウリン類、スルホコノ
リ酸エステル類、スルホアルキルホリオキシエテレンア
ルキルフエニルエーテル類、ポリオキシエテレンアルキ
ルリン酸エステル類などのような、カルボキシ基、スル
ホ基、ホスホ基、硫酸エステル碁、リン酸エステル基等
の酸性基ｔ含むアニオン界向活住剤；アミノ酸類、アミ
ノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸又はリ？
酸エステル類、アルキルベタイ７類、アミンオキシド類
などの両性界面活性剤；アルキルアミン塩類、脂肪族あ
るいは芳香族■ψ級アンモニウム塩類、゜ピリジニウム
、イミダゾリウムなどの複素環第ψ級アンモニウム塩類
、及び脂肪族又は複累ｉｔ含むホスホニウム又はスルホ
ニウム塩類などのカテオン界面活性剤を用いることがで
きる。

特に本発明に釦いて好ましく用いられる界面活性剤は特
公昭まｒ−７ψ／．２号公報に記載された分子ｉｔ　ｏ
　ｏ以上のポリアルキレどオキサイド類である。又、寸
度安定性の為にポリアルキルアクリレートの如きポリマ
ーラテックスを含有せしめることができる。

本発明に用いるのに適した現像促進剤ちるいぱ造核伝染
現像の促進剤としては、特開昭！３−７７７７Ｊ，同！
ψ−Ｊ７７Ｊｕ，同３３−／３７，／ＪＪ、同ｔＯ−／
ψ０，ｊグθ、同１０−／≠７！タ、などに開示されて
いる化合物の他、Ｎ又はＳ原子を含む各種の化合物が有
効である。

次に具体例七列挙する。

これらの停進剤は、化合物の種類によって最適添加量が
異なるが／．ＯｘｌＯ　　　−０．３？／ｍ２、好寸し
ぐはｊ　．　ＯＸ　／　０−３〜０　．　／　Ｓ’／ｍ
２の範囲で用いるのが望１しい。これらの促進剤は適当
な溶媒（Ｈ２０）メタノールやエタノール，などのアル
コール類、アセトン、ジメチルホルムアミド、メチルセ
ルソルブなど）に溶解して塗布液に添加される。

これらの添加剤を複数の種類を併用してもヨイ。

本発明の・・ロゲン化銀感光材料を用いて超硬調の写真
特性を得るには、従来の伝染現像液や米国特許第ｒ，ａ
ｌｙ，！７３号に記載されたｐＨ／３に近い高アルカリ
現像液を用いる必要はなぐ、安定な現像液を用いること
ができる。

すなわち、本発明のハロゲン化銀感光材料ぱ＼保恒剤と
しての亜硫酸イオンｆＯ．／　ｊモル／ｌ以上含み、ｐ
Ｈ／０．ｊ〜／ｌ．３、特にｐ　Ｈ　／７．０−／２．
０の現像液によって充分に超硬調のネガ画像を得ること
ができる。

本発明の方法にシいて用いうる現像主薬にぱ特別な制限
はなく、例えばジヒドロキシベンゼン類（例えばノ・イ
ドロキノン）、３−ピラゾリドン類（　例１ｔｆ　／　
−　７エニルー３−ピラゾリドン、ψ，←−ジメチル−
／−フエニルー３−ピラゾリドン）、アミノフェノール
類（例えばＮ−メチルーｐ−アミノフェノール）などを
単独あるいは組み合わせてもちいることができる。

本発明のノ・ロゲン化銀感光材料は特に、主現像主薬と
してジヒドロキシベンゼン類を、補助現像主薬として３
−ピラゾリドン類寸たはアミノフェノール類を含む現像
液で処理されるのに適している。好１しぐはこの現偉液
にふ・いてジヒドロキシベンゼン類は０，ＯＪ７０．Ｊ
モル／ｌ，３−ピラゾリドン類１たはアミノフェノール
類は０．０ぶモル／ｌ以下の範囲で併用される。

１た米国特許ｔｔｌＡ９９２Ｐ号に記載されているよう
に、アミン類を現像液に添加することによって現像速度
を高め、現像時間の短縮化を実咬することもできる。

現像液にはその他、アルカリ金属の亜硫酸塩、炭酸塩、
ホウ酸塩、及びリン酸塩の如きｐＨ緩衝剤、臭化物、沃
化物、及び有機力ブリ防止剤（特に好咬し〈はニトロイ
ンダゾール類咬たはペンゾトリアゾール類）の如き現像
抑制剤ないし、カブリ防止剤などを含むことができる。

又必要に応じて、硬水軟化剤、溶解助剤、色調剤、現像
促進剤、界面活性剤（とくに好ましくは前述のポリアル
キレンオキサイド類）、消泡剤、硬膜剤、フイルムの銀
汚れ防止剤（例えば１−メルカブトベンズイミダゾール
スルホン酸類など）を含んでもよい。

定着液としては一般に用いられる組成のもの金用いるこ
とができる。定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸
塩のほか、定着剤としての効果が知られている有機硫黄
化合物金用いることができる。

定着液には硬膜剤として水溶性アルミニウム塩などを含
んでもよい。

本発明の方法に訃ける処理温度は普通／ｌ　０ｃからｊ
Ｏ０Ｃの間に選ばれる。

写真処理には自動現像機を用いるのが好１しいが、本発
明の方法によシ、感光材料を自動現像機１０２ に入れてから出てくるまでのトータルの処理時間をタＯ
秒〜／．２（７秒に設足しても、充分に超硬調のネガ階
調の写真特性が得られる。

本発明の現像液には銀汚れ防止剤として特開昭Ｊ　Ａ−
２１１−，　ＪＦ７号に記載の化合物を用いることがで
きる。現像液中に添加する溶解助剤として特願昭ｔＯ−
／０タ，７ψ３号に記載の化合物を用いることができる
。さらに現像液に用いるｐＨ緩衝剤として轡開昭ＡＯ−
５１’Ｊ，ψ３３号に記載の化合物あるいは″＃ｔ原亘
昭ｃ（−ｙｑｔｉＪに記載の化合物を用いること力゛；
できる。

以下実施例により、本発明を詳しく説明する。

１０３ 比較例１ （感光性乳剤の調整） ５０゜Ｃに保ったゼラチン水溶液に銀１モル当り４Ｘ１
０−’モルの６塩化イリジウム（ＩＩＩ）カリおよびア
ンモニアの存在下で、硝酸銀水溶液と沃化カリウム、臭
化カリウムの水溶液を同時に６０分間で加えその間のＰ
Ａｇを７．８に保つことにより、平均粒子サイズ０．２
８μで、平均ヨウ化銀含有量０．３モル％の立方体単分
散乳剤を調製した。この乳剤をフロキュレーション法に
より、脱塩を行いその後に、銀１モル当り４０ｇの不活
性ゼラチンを加えた後５０゜Ｃに保ち増感色素として５
，５′−ジクロロ−９−エチル−３，３′−ビス（３−
スルフォプロピル）オキサカルポシアニンと、銀１モル
当りｉｏ−′３モルのＫｌ溶液に加え、１５分間経時さ
せた後降温した。

（感光乳剤層の塗布） この乳剤を再溶解し、４０゜Ｃにて、次のヒドラジン誘
導体を添加し、 １′ε ７．ＩＸＩＯ−’モル／ボ 更に５−メチルベンズトリアゾール、４−ヒドロキシ−
１．３．３ａ，７−テトラザインデン、下記化合物（イ
）、（口）及びゼラチンに対して３０ｗｔ％のボリエヂ
ルアクリレート及びゼラチン硬化剤として下記化合物（
ハ）を添加し、塩化ビニリデン共重合体からなる下塗層
（０．５μ）を有するポリエチレンテレフタレートフィ
ルム（１５０μ）上に銀量３．４ｇ／ｒｄとなるように
塗布した。

（イ） ３．５■／ボ １　０　６ −１０７− ？ハ） ＯＨ ＣＩｌ■＝ＣＩＩＳＯ．ＣＩＩ■Ｃ　ＩＩ　Ｃ　ＩＩ■
ＳＯ。ＣＩｌ＝ＣＩ＋２ゼラチンに対して２．０ｗｔ％ （保護層の塗布） この上に保護層として、ゼラチン１．５ｇ／ｒｄ、ポリ
メチルメタクリレート粒子（平均粒径２．５μ）０．３
ｇ／ｍを次の界面活性剤を用いて塗布した。

ＣＨｚＣＯＯＣ６Ｈ＋３ ＣＨＣＯＯＣ６Ｈｌ３ ＳＯ３Ｎａ ３７■／ｒＩ′ｆ 比較例２， ３ 比較例１の感光乳剤層にレドックス化合物１７、３４を
各々２．　　Ｏ　Ｘ　１　０−’　ｍｏｌ／ｒｒｆ添加
し、その他は比較例１と同様であった。

比較例４，５．６ 比較例１の感光乳剤層を、支持体の間にゼラチン１．５
ｇ／ｒｙｆ、感光性ハロゲン化銀乳剤（比較例１の感光
乳剤）Ａｇ量で０．３ｇ／ｉｆ及びレドックス化合物１
７，３４．３８を各々２．ＯＸ１０−’ｍｏｌ／ｎＴ含
むゼラチンＵ層を設けた。

実施例１ 比較例４，５．６のゼラチンＵ層にハイドロキノン、１
−フェニル−３−ピラゾリドンを各々単独で１００■／
ボ、１０■／Ｍを添加した。

これらの試料を、３２００゜Ｋのタングステン光で光学
クサビおよびコンタクトスクリーン（富士フイルム、１
５０Ｌチェーンドット型）を通して露光後、次の現像液
で３４゜Ｃ３０秒間現像し、定着、水洗、乾燥した。

得られたサンプルの網階調の測定結果を表１に示した。

網階調は次式で表わした。

＊網階調−９５％の網点面積率を与える露光量（ｊ２ｏ
ｇＥ９５％）−５％の網点面積率を与える露光量（ｊ２
ｏｇＥ５％） 本発明のサンプルは比較例に比べて、網階調が著しく広
くなった。比較例２．３はＧが１０以下と著しく硬調性
が損なわれるのに対して、本発明のサンプルは高い硬調
性を維持している。

また、綱点の形状は、比較例１のサンプルでは凹凸が目
立つ不規則な形状をし、また比較例２．３のサンプルで
は光学濃度が低く、ぼやけた状態である。そして比較例
４，５．６は網点のスムーズさが不十分である。ところ
が、本発明の実施例サンプルはスムーズな形状をし、か
つ光学濃度の高い網点であった。

現像液 実施例２ ポリエステルフィルム（１５０μ）支持体の上に、順次
、次の層を塗布した。

（１）感光乳剤層一八 比較例−１に示した感光乳剤処方を用いて、銀量が０．
４８ｇ／ｎｆ及び現像主薬を塗布した。

（２）中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　０．５ｇ／ボボリエチ
ルアクリレートラテックス ０．１　５ 本発明のレドックス化合物（表２に示す）（３）中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　０．５ｇ／ボ（４）感
光乳剤層一Ｂ 比較例−１の感光乳剤層を銀量が３．４ｇ／ボになるよ
うに塗布した。

結果を表２に示した。

１　１　３ 綱点品質は、視覚的に５段階評価した。５段階評価は、
「５」が最も良く、「１」が最も悪い品質を示す。製版
用網点原版としては、「５」、「４」が実用可能で、「
３」が実用可能な限界レベルであり、「２」、「１」は
実用不可能な品質である。

表２に示した様に、本発明のサンプルは、高い網点品質
をもち、また網階調の広い網点画像を与える。

実施例３ ５０゜Ｃに保ったゼラチン水溶液に銀１モル当り５．Ｏ
ＸＩＯ−６モルの（Ｎｔｌ４）　３ＲｈＣ　ｌ　ｂの存
在下で硝酸銀水溶液と塩化ナトリウム水溶液を同時に混
合したのち、当業界でよく知られた方法にて、可溶性塩
を除去したのちにゼラチンを加え、化学熟戒せずに安定
化剤として２−メチル−４−ヒドロキシ−１．３．３ａ
，７−テトラザインデンを添加した。この乳剤は平均サ
イズが０，１５μの立方品形をした単分散乳剤であった
。（乳剤Ｂ）この乳剤に次のヒドラジン化合物を添加し
１５ｍｇ／ボ さらに表３に示した本発明の化合物及び現像主薬を添加
し、硬膜剤として１，３−ジビニルスルホニル−２−プ
ロパノールを加え、ポリエステル支持体上に０．４ｇ／
ｉｆのＡｇ量になる様に塗布した。ゼラチンは０．３ｇ
／ｒｄであった。この上に、ゼラチ０．５ｇ／ｒｒｆの
中間層を塗布したのち、次の感光層を銀量が３．４ｇ／
ボになるように塗布した。

乳剤Ｂに、次のヒドラジン化合物を添加し、ポリエチル
アクリレートラテックスを固形分で対ゼラチン３０ｗｔ
％添加し、硬膜剤として１，３ジビニルスルホニル−２
−プロパノールヲ２．　　０ｗｔ％対ゼラチン添加した
。

この上に保護層としてゼラチン１．５ｇ／ｍと、マット
剤として、ポリメチルメタクリレ−１・粒子（平均粒径
２．５μ）０．３ｇ／ボ、さらに塗布助剤として次の界
面活性剤、安定剤、および紫外線吸収染料を含む保護層
を塗布し、乾燥した。

界面活性剤 ＣＨｚＣＯＯＣ６Ｈ＋３ １ ＣＨＣＯＯＣ６Ｈｌ３ ＳＯ．Ｎａ ３７■／ボ 安定剤 チオクト酸 紫外線吸収染料 ２．１■／ボ 〉 このサンプルに大日本スクリーン■製明室プリンターＰ
−６０７で、第１図に示すような原稿を通して画像露光
し３８゜Ｃ２０秒現像処理し、定着、水洗、乾燥したの
ち、抜き文字画質の評価を行った。

抜文字画質５とは第１図の如き原稿を用いて５０％の網
点面積が返し用感光材料上に５０％の網点面積となる様
な適正露光した時３０μｍ巾の文字が再現される画質を
言い非常に良好な抜文字画質である。一方抜文字画質１
とは同様な適正露光を与える時ｌ５０ＩＩｍ中以上の文
字しか再現することのできない画質を言い良くない抜文
字品質であり、５と１の間に官能評価で４〜２のランク
を設けた。３以上が実用し得るレベルである。

結果を表３に示した。本発明のサンプルは抜文字画質が
優れる。

？Ｏ■Ｎ（Ｃ４１１９）！ １００■／ポ

【図面の簡単な説明】

第１図は、重ね返しによる抜文字画像形或を行なう場合
の、露光時構戒を示したものであり各符号は以下のもの
を示す。 （イ）透明もしくは半透明の貼りこみベース（ロ）線画
原稿（なお黒色部分は線画を示す）（ハ）透明もしくは
半透明の貼りこみベース（二）網点原稿（なお黒色部分
は網点を示す）（ホ）返し用感光材料（なお、斜線部は
感光層を示す）

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）ヒドラジン誘導体を含む少なくとも１種の感光性
   ハロゲン化銀乳剤層と、酸化されることにより現像抑制
   剤を放出しうるレドックス化合物を含む前記感光性ハロ
   ゲン化銀層とは異なる親水性コロイド層を有し、さらに
   現像主薬を前記ハロゲン化銀乳剤層又はその他の親水性
   コロイド層の少なくとも一層に含有することを特徴とす
   るハロゲン化銀写真感光材料。
2. （２）レドックス化合物がレドックス基としてハイドロ
   キノン類、カテコール類、ナフトハイドロキノン類、ア
   ミノフェノール類、ピラゾリドン類、ヒドラジン類、ヒ
   ドロキシルアミン類、レダクトン類を有することを特徴
   とする特許請求の範囲第（１）項記載のハロゲン化銀写
   真感光材料。
3. （３）レドックス化合物がレドックス基としてヒドラジ
   ン類を有することを特徴とする特許請求の範囲第（１）
   項記載のハロゲン化銀写真感光材料。
4. （４）レドックス化合物が下記一般式（ I ）で表わさ
   れることを特徴とする特許請求の範囲第（１）項記載の
   ハロゲン化銀写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ａ＿１、Ａ＿２はともに水素原子又は一方が水
   素原子で他方はスルフィン酸残基もしくは▲数式、化学
   式、表等があります▼（式中、Ｒ＿０はアルキル基、ア
   ルケニル基、アリール基、アルコキシ基またはアリール
   オキシ基を表わし、ｌは１または２を表わす。）を表わ
   す。Ｔｉｍｅは二価の連結基を表わし、ｔは０または１
   を表わす。ＰＵＧは現像抑制剤を表わす。 Ｖはカルボニル基、▲数式、化学式、表等があります▼
   、スルホニル基、スルホキシ基、▲数式、化学式、表等
   があります▼（Ｒ＿１はアルコキシ基またはアリールオ
   キシ基を表わす。）イミノメチレン基、またはチオカル
   ボニル基を表わす。Ｒは脂肪族基、芳香族基またはヘテ
   ロ環基を表わす。