JPH03106694A - 湿し水補充方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明はオフセット印刷機用の湿し水タンクへの湿し水
の補充方法に関する。

く従来の技術〉 オフセット印刷（平版印刷）は水と油が本質的に混り合
わない性質を巧みに利用した印刷方式である．　そして
、その印刷版面は水を受用し油性インキを反撥する領域
と、水を反撥し油性インキを受用する領域からなり、前
者が非画像領域であり後者が画像領域である． 平版印刷で用いられる湿し水は、非画像領域を湿潤する
ことにより画像領域と非画像領域の界面化学的差を拡大
して、非画像領域のインキ反撥性と画像領域のインキ受
用性の差を増大させる作用を有している。

従来から一般的に知られている湿し水としては、重クロ
ム酸のアルカリ金属塩やアンモニウム塩、リン酸あるい
はその塩、例えばアンモニウム塩、アラビアガム、カル
ボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）等のコロイド物質等
を添加した水溶液がある． しかし、これらの湿し水は版の非画線部に均一に濡れ難
い欠点があり、このため印刷物が時々汚れ、また湿し水
の供給量を調節するのに相当の熟練を要する。

この欠点を改良するため、イソブロビルアルコールを約
２０〜２５％加えた水溶液を湿し水として用いるダール
グレン方式が提案されている。

この方式によると、非画線部の濡れが良くなり、湿し水
の量が少なくて済み、印刷インキと水との供給量のバラ
ンスの調整が容易であり、印刷インキ中への湿し水の乳
化量が少なくなり、またブランケットへの印刷インキの
転移性が良くなる等々、作業性の面および得られた印刷
物の．精度の面において数々の利点がある．しかしなが
ら、このイソプロビルアルコールは蒸発し易いために、
湿し水のイソブロビルアルコール濃度を一定に保つため
の特殊な装置が必要であり、価格の点において高価なも
のとなる。

また、イソブロビルアルコールは特有の不快臭があると
共に、毒性の面でも問題があって作業環境上好ましくな
い． また、このイソプロビルアルコールを添加した湿し水を
、通常の水棒を用いるオフセット印刷に適用しても、ロ
ーラー上および版面上でイソブロビルアルコールが蒸発
するため、その効果を発揮することができない． さらに、近年産業公害に対する社会的関心が非常に高ま
り、イソブロビルアルコールのような有機溶剤の使用が
安全衛生面から規制される傾向にある。　このため、こ
れらを含有しない湿し水が望まれている． これらの目的を達成するために、例えば特公昭５５−２
５０７５号公報、同５５−１９７５７号公報、同５８−
５７９７号公報には、種々の界面活性剤を含有する組成
物が記載されている。　しかし、ダークグレン方式では
、表面張力を３５〜５０ダイン／ＣＩＩとすることが好
ましいが、これらを湿し水として使用する場合、その表
面張力をこのような範囲とするためには、湿し水中の界
面活性剤濃度をかなり高くしておく必要がある。

また、実際の平版印刷においては、高速度で回転するイ
ンキロール、印刷版、湿し水供給ロールの下でインキ／
水が激しく運動しているため、インキ皮膜上に水が付着
したり、水の表面にインキが拡散する等の問題点がある
が、上記に提案されている界面活性剤の組合わせではこ
れらの問題点を完全に解消するには不充分である。

さらに、これらの界面活性剤を含む湿し水はポンプ輸送
や撹拌の際に発泡し易いという欠点もある。

さらに、米国特許第３，８７７，３７２号には、エチレ
ングリコールモノブチルエーテルとヘキシレングリコー
ルおよびエチレングリコールの少なくともｌ種との混合
物を含有する溶液が記載されて″いる。

また、米国特許第４，２７８．４６７号には、ｎ−ヘキ
ソキシエチレングリコール、ｎーヘキソキシジエチレン
グリコール、２−エチル−１．３−ヘキサンジオール、
ｎ−ブトキシエチレングリコールアセテート、０−ブト
キシジエチレングリコールアセテート、３−ブトキシー
２−プロパノールの少なくとも１種の混合物を含有する
湿し水が記載されている。

また、特開昭５７−１９９６９３号公報には、２−エチ
ル−１．３−ヘキサンジオール、エステルジオール （ＨＯＣｆｌａ　（ＣＨｉ）ｘｃＨｘＯｃＯｃ（ＣＨ＊
）＊ＣＨ２０Ｈ）　．ヘキシルセロソルブまたはへキシ
ルカルビトールと完全水溶性のブロビレングリコール、
エチレングリコール、ジブロビレングリコール、ジエチ
レングリコール、ヘキシレングリコール、トリエチレン
グリコール、テトラエチレングリコール、トリブロバン
グリコール、１−５−ペンタンジオールの少なくとも１
種の混合物を含有する湿し水が記載されている。

これらの湿し水はイソブロビルアルコールを含有しない
ため、安全衛生面で有利ではあるが、陽極酸化アルミニ
ウム基板の平版印刷版では印刷中の非画像部の濡れが完
全とは言いがたく、特に高速印刷時に非画像部に汚れが
生じたり、網点画像部に絡みが発生してしまうことがあ
る。

さらに、２−エチル−１．３−ヘキサンジオールは水に
対する溶解性が十分でなく、高濃度の湿し水濃縮液を得
るのに不利であった。

そこで、本発明者らは、上記従来の湿し水のもつ毒性や
欠点がなく、印刷作業にあたって、専門的熟練を必要と
することなく供給量の調節を容易に行うことができるよ
うな平版印刷用の湿し水として、炭素数５から１２のア
ルカン類またはアルケン類のモノアルコールまたはジオ
ールにエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキ
シドを１から１０モルの範囲で付加せしめた化合物の群
から選ばれる少なくとも１種の化合物を、０．１〜５重
量％の範囲で含有する平版印刷用湿し水を提案している
。

一方、オフセット印刷機には、湿し水冷却循環装置が設
けられており、温し水はその湿し水タンクに貯留される
。　そして、湿し水タンクには、湿し水濃縮液と水とが
供給され、一定濃度の湿し水とされる． 湿し水にＩＰＡ希釈水を用いる場合、湿し水タンク内の
ＩＰＡの濃度を一定に保つ方法としてはいくつか公知の
方法があるが、ＩＰＡは比重が０．８と水より小さいた
め、通常はフロートによる比重式濃度コントローラーを
用いるものが最も一般的である。

しかし、一般に、比重式濃度コントローラーは精度が悪
い． 湿し水の濃度を制御する他の公知の方法としては、ｐＨ
や電導度を検知して行う方法があるがこれらもやはり精
度の安定性に欠ける。

これらの欠点を改善するため、定量ポンプによる混合補
充装置が特公昭５５−３９４６３号に開示されているが
、これは機構が複雑で使いにくい。

また、特開昭６３−３０３７３９号には、重量で水およ
び薬液を計量する方法が開示されているがやはり機構が
複雑で使いにくい．他方、前記のとおり、ＩＰＡは有機
溶剤で人体に有害であり、また、ＩＰＡは危険物でもあ
り使いにくい．　このため、前記のとおりＩＰＡに代わ
る湿し水が開発されてきているが、特に前記のアルカン
またはアルケンのモノオールまたはジオールにエチレン
オキシドやプロピレンオキシドを付加した化合物を用い
るときには、これらは比重が１に近く、従来のＩＰＡ用
の比重式濃度コントローラーは適用できない． く発明が解決しようとする課題〉 本発明の目的は、毒性、安全性の問題がなく、作業性、
安定性にすぐれた湿し水を用い、この湿し水濃縮液の比
重やｐＨ、電導度等の物性値に拘らず、所定量の水およ
び湿し水濃縮液を、湿し水冷却循環装置の湿し水タンク
へ、安定に計量供給し得、小型で安価な装置で実現でき
る補充方法を提供することである。

く課題を解決するための手段〉 このような目的は、下記の本発明によって達成される． 炭素数７〜１２のアルカン類もしくはアルヶン類のモノ
アルコールまたはジオールにエチレンオキシドおよび／
またはプロピレンオキシドを付加せしめた化合物の１種
以上を含有する湿し水濃縮液をストックタンクに収納し
、オフセット印刷機の湿し水タンクに、配管系を経て給
水される水圧を利用して流量計により一定量の水を計量
供給するとともに、前記湿し水濃縮液を定量ポンプによ
り一定量計量供給し、 前記化合物の１種以上を０．１〜５重量％含有する湿し
水を、前記湿し水タンクに補充することを特徴とする湿
し水補充方法． 〈発明の具体的構成〉 以下、本発明の具体的構成について詳細に説明する。

本発明に用いる装置は、他の給水装置、例えば水道等か
ら水の供給を受け、装置内の流量計で所定量を計量し、
電磁弁を経て湿し水タンクへ給水する． 一方、湿し水濃縮液は、装置内のストックタンクより、
定量ポンプで湿し水タンクへ送られる。

薬液の計量送液手段としては、流量計と、ポンプ、圧力
送液あるいはヘッド送液等の送液手段との組合わせも考
えられるが、定量ポンプを用いると、一台で計量作用お
よび送液作用な有？るので、きわめて好ましい結果を得
る。

第１図には、装置の基本構成が、第２図には、装置の概
略構造が示される。

これらに示される装置は、取水ノズル３と給水ノズル４
とを有し，他の給水装置１、例えば水道等から取水ノズ
ル３へ配管され、また、給水ノズル４から給水ホースま
■たは給水バイブｌ４により湿し水タンク１８へ配管さ
れている． 取水ノズル３と給水ノズル４の間には、流量センサー２
と電磁弁５とが順に配設されている．　湿し水タンク１
８には、液面検出用レベルセンサー２０が設けられてい
る． 一方、湿し水濃縮液用配管は、ストックタンクｌＯから
、定量ポンプｌ２、吐出ノズルｌ６へと配管され、さら
に吐出ノズルｌ６から湿し水タンク１８へは、給液ホー
スまたは給液バイブ１７で配管されている． また、ストックタンク１０には、液面検出用レベルセン
サー２２が設けられている。

さらに、これらレベルサンサー２０，２２、定量ポンプ
１２、流量センサー２、電磁弁５は、コントロールボッ
クス３０内の電気制御回路と、接続されている． 次に動作について説明する． 定常状態では、湿し水タンクｌ８内のレベルセンサー２
０は湿し水の液面に接している．印刷機の使用等により
湿し水が消費され、湿し水タンク１８内の液面が低下し
、液面がレベルセンサー２０から離れると、レベルセン
サー２０がそれを検知し、電磁弁５を開き、同時に定量
ボンプ１２を起動せさる。

電磁弁５が開くと、水道水の圧力で水が配管内を流れ、
流量センサー２が働き、流量センサー２を通過する水の
量に対応した流量信号を発生する。　この流量信号をコ
ントロールボックス３０内の電気制御回路で受信し、予
め設定してある値、すなわち一定水量に達すると電磁弁
５を閉じる。

一方定量ポンプｌ２は、予め設定してある時間あるいは
回転数だけ動作し、湿し水濃縮液が、ストックタンク１
０から前記水量に対し一定の比率で供給される。

水および湿し水濃縮液が、各々計量供給されると湿し水
タンクｌ８内の液面は定常の位置に回復する． このような補充を行うことにより、湿し水タンク１８内
に補充される湿し水の組成は、長期間に亙って、ｌＯ％
、特に５％以内の精度に制御・維持することができる． 本発明において、湿し水タンクｌ８に収納される湿し水
に必須化合物として含有される化合物（以下、化合物［
Ａ］）は、炭素数７から１２の直鎖状、分岐状または環
状のアルカンまたはアルケン化合物類であって、分子内
に１個ないし２個存在するアルコール性水酸基に、好ま
しくは１〜２０モルのエチレンオキシドおよび／または
プロピレンオキシドを、通常行われる合成方法で付加し
た化合物であり、界面活性剤として機能する。

この化合物を０．１〜５重量％含有する湿し水により、
陽極酸化アルミニウム基板のＰＳ版の、印刷時の非画像
汚れや網点画像部のカラミがなくなる。

ダールグレン方式に代表される湿し水連続給水方式の印
刷機の場合、前記のとおり、用いられる湿し水の表面張
力は３０〜５０ダイン／ｃｍが好ましい． しかし、炭素数６以下のアルカンまたはアルケン誘導体
を用いるときには、表面張力低下能力が劣り、一方、炭
素数１３以上のアルカンまたはアルケン誘導体ではいわ
ゆる非イオン界面活性剤と同様に、泡の発生が多く、か
つ高速で印刷すると印刷汚れが発生する． このため、本発明の化合物の原料としては、炭素数７か
ら１２の範囲のアルカンまたはアルケン誘導体が好まし
い． 例えば、３−ヘブタノール、ヘブテノール、ｎ−オクチ
ルアルコール、オクテノール、２−エチルヘキシルアル
コール、第２級オクチルアルコール、ノニルアルコール
、２．６−ジメチル−４−ヘブタノール、ｎ−デカノー
ル、デセノール、第２級ウンデシルアルコール、３．３
．５−｝リメチルシクロヘキサノール、ｌ，７−へブタ
ンジオール、２．４−へブタンジオール、２−メチル−
２．４−ペンタンジオール、２−エチル−１．３−ヘキ
サンジオール、１．８−オクタンジオール、１．９一ノ
ナンジオール、１．１０−デカンジオール、ビナコール
、２．２−ジエチル−１．３−ブロバンジオール、２−
ブチルー２−エチル−１．３−ブロバンジオール等が挙
げられる。

さらに本発明の化合物においては、エチレンオキシドお
よび／またはプロピレンオキシドの付加モル数が、２０
をこえると、湿し水に添加した場合に、表面張力低下が
小さく、多量に添加する必要があり、コスト的に好まし
くないばかりでなく、インキの転移劣化現象がみられ、
高濃度の良好な印刷物を得ることが困難となる。

本発明の化合物においては、主としてエチレンオキシド
の付加物が好ましく、プロピレンオキシドの付加モル数
はエチレンオキシドのそれよりも小さいことが好ましく
、ブロビトンオキシド単独付加物の場合、水に対する溶
解性が低くなりすぎないようにするため、特に１〜１０
モル、さらには１〜５モルの付加が好ましい。

本発明において、ストックタンク１０に収納される湿し
水濃縮液は、上記化合物の群の少なくとも１種の化合物
を、１重量％以上含有する。

本発明の湿し永用濃縮液は、高濃度の濃縮液としておく
と、添加作業あるいは印刷工程の途中における補充（自
動補充を含む）を容易に行うことができる。

本発明の湿し水濃縮液は上記化合物群の少なくとも１種
の化合物を１〜８０重量％、好ましくは１０〜６０重量
％含有するものであり、エチレンオキシドが付加されて
いるので水溶性が向上し、濃縮化が容易に行なえる。

本発明の好ましい実施態様によれば、湿し水は、上記化
合物［Ａ］として、下記一般式（Ｉ）で示される化合物
の群から選ばれる少なくとも１種の化合物を、０．１〜
５重量％含有することが好ましい． 一般式（１） Ｎ− ただし、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｐ＋ｑ＋ｒは１〜１ｏの整数であ
り、かつａ，ｂ，ｃ，ｐ，ｑ，ｒはそれぞれＯ〜１０の
整数である． 上記一般式（’　Ｉ　）で示される化合物は、２−エチ
ル−１．３−ヘキサンジオールにエチレンオキシドおよ
び／またはプロピレンオキシドを、常法により、好まし
くは１〜１０モル付加することにより製造することがで
きる．２−エチル−１．３−ヘキサンジオールは水に対
する溶解度が低いがエチレンオキシドおよび／またはプ
ロピレンオキシドを付加することにより溶解性が高くな
り、濃縮化が容易になる。

本発明の湿し水ないしその濃縮液には、さらに、好まし
くはフィルム形成性の水溶性高分子化合物を添加しても
よい。

このような水溶性高分子化合物の具体例としては、アラ
ビアガム、澱粉誘導体（例えばデキストリン、酵素分解
デキストリン、ヒドロキシブロビル化酵素分解デキスト
リン、カルポキシメチル化澱粉、リン酸澱粉、オクテニ
ルコハク化澱粉）、アルギン酸塩、繊維素誘導体（例え
ばカルボキシメチルセルロース、カルボキシエチルセル
ロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシブロ
ビルメチルセルロース、メチルセルロース等）等の天然
物とその変性体や、ポリビニルアルコールおよびその誘
導体、ボリビニルビロリドン、ポリアクリルアミドおよ
びその共重合体、ポリアクリル酸およびその共重合体、
ビニルメチルエーテル／無水マレイン酸共重合体、酢酸
ビニル／無水マレイン酸共重合体等の合成物が挙げられ
る． これらの高分子化合物は、単独でまたは混合して使用す
ることができ、その使用濃度範囲は湿し水中０．０００
１〜１０重量％、より好ましくは０．００３〜５重量％
が適当である。

また、湿し水濃縮液中０．１〜１０重量％程度とする． 本発明の湿し水には、上記化合物［Ａ］に加え、上記親
水性の高分子化合物として、グリオキザール変性した繊
維素またはその誘導体から選ばれた少なくとも１つの化
合物が併用されることが好ましい。

これらは互いに相溶性が極めて優れており、これら両化
合物を含む湿し水は、平版印刷版の非画像領域の表面上
に薄くて強いフィルム状の膜を形成し、空気による酸化
防止、インキに対する汚れ、いわゆるスカミングの防止
効果がきわめて大きい． そのため、インキの反撥性が良化し、湿し水のコントロ
ールがほとんど不要で、一定条件で安定な印刷を行うこ
とができる上、調子再現の良好な印刷物を得ることがで
きる． さらにグリオキザール変性化することによって、繊維素
誘導体粉末の一つ一つの微粉末の表面が水に対してやや
難易溶性化するため、水溶液を作るときには先ず水中に
均一に分散させた後、極く少量のアルカリ剤を加えると
、瞬時に分散液が溶解するので、所望の濃度および粘度
の水溶液を簡単に作るとことができる．このため、一般
的な水溶性樹脂によくみられる「ままこ」現象を起こす
ことなく溶解することができる。

この様な特徴があるため、湿し水、または濃縮液に要求
される粘度が、高粘度から低粘度のグリオキザール変性
した繊維素誘導体を組み合せることにより簡単に得られ
る。

また、グリオキザール変性を施していない水溶性繊維素
またはその誘導体は、溶解゛するとき「ままこ」になり
やすいため添加量に撹拌スピード等色々工夫しても、完
溶解するのに長時間を費やす． グリオキザール変性化することで溶解工程の合理化、労
力、エネルギー等が大巾に節約することもできる．　高
濃度の湿し水用濃縮液も簡単に得ることができるため経
済面でも優れた機能を有している． 本発明に用いられるグリオキザール変性繊維素またはそ
の誘導体は、次のようにして得ることができる． 例えば、セルロースエーテル、セルロース有機酸エステ
ル、セルロースの無機エステル、セルロースのグラフト
共重合体等の誘導体化合物がある． このような誘導体化合物の例としては例えば大有機化学
１９（天然高分子化合物Ｉ，）朝倉書店発行に記載され
ているものを挙げることができる。

以下このような化合物の具体例を示す。

エーテルタイプとしてはメチルセルローズ、カルボキシ
メチルセルローズ、オキシエチルセルローズ、ペンジル
セルローズ、シアノエチルセルローズ、プロビルセルロ
ーズ、イソプロビルセルローズ、プチルセルローズ、イ
ソブチルセルローズ、アミルセルローズ、アリルセルロ
ーズ、メチル／エチルセルローズ、メチル／オキシエチ
ルセルローズ、エチル／オキシエチルセルローズ、ブチ
ル／オキシエチルセルローズ、メチル／オキシブロビル
セルローズ、オキシブテニルセルローズ、カルボキシエ
チルセルローズ、カルバミルエチルセルローズ、スルフ
ァミルセルローズ，２−オキシー３−ジエチルアミノブ
ロビルセルローズ、セルローズ／エチレンオキシド付加
物、セルローズ／エチレンオキシド／プロピレンオキシ
ド付加物等が挙げられる。

セルロースの有機酸エステルとしては、ギ酸セルロース
、アセチルセルロース、プロビニルセルロース、ブチリ
ルセルロース、アセチルプロオプロビオニルセルロース
、高級脂肪酸エステルセルロース、スルホン酸エステル
セルロース等が挙げられる。

セルロースの無機酸エステルとしては硫酸セルロース、
リン酸セルロース等が挙げられる。

グラフト重合体としてはセルロースのメタクリル酸やク
ロトン酸のエステル、またはセルロースのアリルクロチ
ル、３−ブテニル−２ーオキシおよびビニルのエーテル
等が挙げられる． これら繊維素誘導体のグリオギザール変性化物の湿し水
中の含有量は、用いる化合物の粘度によって異なるが、
通常０．０００１〜１重量％の範囲が好ましく、より好
ましくは０．００１〜０．５重量％の範囲が適当である
． これら繊維素誘導体のグリオキザール付加物は単独また
は２種以上組み合せて使用することもできる。

本発明では、炭素原子２〜１２個を有し、水溶性または
水に混合分散（水に可溶化）できるアルコール、グリコ
ールおよび／またはボリオールを併用することもできる
． これにより、必要な表面張力をコントロールすることが
でき、平版印刷版に対して均一な薄い濡れ性を与えるの
に効果を示す。

さらに湿し水を使用するために用いる印刷機の給水装置
系のローラーのロール表面またはモルトン湿しロール等
に、油性インキによる汚れが発生するのを防止すること
にも効果を発揮する。

本発明において有効なアルコールおよび／またはグリコ
ールとしては、例えばｎ−プロビルアルコール、エチレ
ングリコール、ブロビレングリコール、トリエチレング
リコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール
、テトラエチレングリコール、ジエチレングリコール、
ジブロビレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、
トリメチロールプロパン、メトキシエタノール、エトキ
シエタノール、ブトキシエタノール、３−メトキシブタ
ノール、３−メチル−３−メトキシブタノール、ペンタ
ンジオール、ヘキシレングリコール、ソルビトール、ペ
ンタエリスリトール、ジエチレングリコールモノメチル
エーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、
ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレン
グリコールモノブロビルエーテル、トリエチレングリコ
ールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノ
ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブロビル
エーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテ
ル、テトラエチレングリコールモノエチルエーテル、テ
トラエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエ
チレングリコールモノブロビルエーテルなどが好適に用
いられる。

さらに、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン
、γ−バレロラクトン、γ−プチロラクトン、Ｎ−メチ
ルビロリドン、フルフリルアルコール、テトラヒドロフ
ルフリルアルコールまたは下記に示す化合物も好適に使
用される． （ただし、Ｒはメチル基、エチル基、プロビル基または
プチル基を示す。） 上記アルコールまたはグリコールは単独で用いても、２
種以上の併用としてもよい．本発明の湿し水濃縮液にお
いては画像部の溶解現象等との関係から上記アルコール
またはグリコールの少なくとも１種を、ｌ〜２５重量％
、好ましくは５〜２０重量％含有することが好ましい。

この場合、湿し水中の含有量は０．０１〜５重量％程度
とする． 湿し水は一般的に酸性領域すなわちｐＨ３〜６付近の範
囲で使用することが望ましい．　　ｐＨ３未満では、特
にアルミニウム支持体に対するエッチング効果が強くな
り、耐刷性が低下する． ｐＨ値を３〜６に調整するためには、一般的には鉱酸、
有機酸または無機塩を添加すればよい． その添加量は０．００１〜５重量％が適当である． 上記鉱酸としては硝酸、硫酸、燐酸等が、また有機酸と
してはクエン酸、酢酸、蓚酸、マロン酸、ｐ一トルエン
スルホン酸、酒石酸、リンコ酸、乳酸、レブリン酸、有
機ホスホン酸等が挙げられる．　これらの鉱酸、有機酸
または無機塩は単独で使用しても、あるいは２種以上を
併用してもよい． さらに本発明の湿し水は、アルカリ金属水酸化物、リン
酸アルカリ金属塩、炭酸アルカリ金属塩、ケイ酸塩等を
含有させｐＨ７〜１１付近のアルカリ領域で用いること
もできる． 以上の成分の他に、本発明の湿し水にはキレート化合物
も添加することができる．通常湿し水は濃縮した組成の
ものに水道水、井戸水等を加えて希釈して使用する．　
この際希釈する水道水や井戸水に含まれているカルシウ
ムイオン等が印刷に悪影響を与え、印刷物を汚れ易くす
る原因となることも有する．このような場合、キレート
化合物を添加することにより、上記欠点を解消すること
ができる。

好ましいキレート化合物としては、例えば、エチレンジ
アミンテトラ酢酸、そのカリウム塩、そのナトリウム塩
；ジエチレントリアミンペンタ酢酸、そのカリウム塩、
そのナトリウム塩；トリエチレンテトラミンヘキサ酢酸
、そのカリウム塩、そのナトリウム塩；ヒドロキシエチ
ルエチレンジアミントリ酢酸、そのカリウム塩、そのナ
トリウム塩；ニトリロトリ酢酸、そのカリウム塩、その
ナトリウム塩；ｌ．２−ジアミノシクロヘキサンテトラ
酢酸、そのカリウム塩、そのナトリウム塩；１．３−ジ
アミノー２−プロバノールテトラ酢酸、そのカリウム塩
、そのナトリウム塩などのようなアミノボリカルボン酸
類や２−ホスホノブタントリヵルボン酸−１．２，４、
そのカリウム塩、そのナトリウム塩；２−ホスホノブタ
ントリカルボン酸−２．３，４、そのカリウム塩、その
ナトリウム塩；１−ホスホノエタントリカルボン酸−１
．２，２、そのカリウム塩、そのナトリウム塩；１−ヒ
ドロキシエタン−１．１−ジホスホン酸、そのカリウム
塩、そのナトリウム塩；アミノトリ（メチレンホスホン
酸）　そのカリウム塩、そのナトリウム塩などのような
有機ホスホン酸類あるいはホスホノアルヵントリカルボ
ン酸類を挙げることが出来る． 上記のキレート剤のナトリウム塩あるいはカリウム塩の
代りに有機アミンの塩も有効である。

これらのキレート剤は湿し水中に安定に存在し、印刷性
を阻害しないものとして選ばれた。

これらキレート剤の湿し水中への添加量は、０．００１
〜３重量％、好ましくは０．０１〜１重量％が適当であ
る． さらに本発明の湿し水には、着色剤、防腐剤などを添加
することができる． 例えば、安息香酸およびその誘導体、フェノール、ホル
マリン、デヒドロ酢酸ナトリウム、４−インチアゾリン
ー３−オン化合物等を、０．０００１〜１重量％の範囲
で含有させてもよい。

本発明の湿し水には、さらに、硝酸マグネシウム、硝酸
亜鉛、硝酸カルシウム、硝酸ナトリウム、硝酸カリウム
、硝酸リチウム、硝酸アンモニウムなどの腐食抑制剤、
アルミニウム化合物のような硬膜剤、環状エーテル、例
えば４ープチロラクトン、ベンジルアルコール、エチレ
ングリコールモノフエニルエーテル、エチルアルコール
、ｎ−プロビルアルコール等の有機溶剤、特開昭６１−
１９３８９３号公報記載の水溶性界面活性有機金属化合
物やシリコーン系消泡剤等を０．０００１〜１重量％の
範囲で添加することもできる． 本発明の湿し水には、更に少量の界面活性剤を添加して
もよい。

例えば、アニオン型界面活性剤としては、脂肪酸塩類、
アビエチン酸塩類、ヒドロキシアルカンスルホン酸塩類
、アルカンスルホン酸塩類、ジアルキルスルホこはく酸
塩類、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩類、分岐鎖ア
ルキルベンゼンスルホン酸塩類、アルキルナフタレンス
ルホン酸塩類、アルキルフエノキンボリオキシエチレン
プロビルスルホン酸塩類、ポリオキシエチレンアルキル
スルホフエニルエーテル塩類、Ｎ−メチルーＮ−オレイ
ルタウリンナトリウム類、Ｎ−アルキルスルホこはく酸
モノアミドニナトリウム塩類、石油スルホン酸塩類、硫
酸化ひまし油、硫酸化牛脚油、脂肪酸アルキルエステル
の硫酸エステル塩類、アルキル硫酸エステル塩類、ポリ
オキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩類、脂
肪酸モノグリセリド硫酸エステル塩類、ポリオキシエチ
レンアルキルフエニルエーテル硫酸エステル塩類、ボリ
オキシエチレンスチリルフエニルエーテル硫酸エステル
塩類、アルキル燐酸エステル塩類、ポリオキシエチレン
アルキルエーテル燐酸エステル塩類、ポリオキシエチレ
ンアルキルフェニルエーテル燐酸エステル塩類、スチレ
ンー無水マレイン酸共重合物の部分けん化物類、オレフ
ィンー無水マレイン酸共重合物の部分けん化物類、ナフ
タレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物類等が挙げられる
。

これらの中でもジアルキルスルホこはく酸塩類、アルキ
ル硫酸エステル塩類およびアルキルナフタレンスルホン
酸塩類が特に好ましく用いられる。

また非イオン型界面活性剤としては′、ポリオキシエチ
レンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキル
フエニルエーテル類、ボリオキシエチレンポリスチリル
フエニルエーテル、ボリオキシエチレンボリオキシブロ
ビレンアルキルエーテル、グリセリン脂肪酸部分エステ
ル類、ソルビタン脂肪酸部分エステル類、ペンタエリス
リトール脂肪酸部分エステル類、プロピレングリコール
モノ脂肪酸エステル、しよ糖脂肪酸部分エステル、ボリ
オキシエチレンソルビタン脂肪酸部分エステル類、ボリ
オキシエチレンソルビトール脂肪酸部分エステル類、ポ
リエチレングリコール脂肪酸エステル類、ポリグリセリ
ン脂肪酸部分エステル類、ボリオキシエチレン化ひまし
油類、ボリオキシエチレングリセリン脂肪酸部分エステ
ル類、脂肪酸ジエタノールアミド類、Ｎ，Ｎ−ビス−２
−ヒドロキシアルキルアミン類、ポリオキシエチレスア
ルキルアミン、トリエタノールアミン脂肪酸エステル、
トリアルキルアミンオキシドなどが挙げられる． また、これらの他、炭素数５または６のアルカン類ある
いはアルケン類のモノアルコールまたはジオールのエチ
レンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドの付加
化合物であってもよく、この場合のモノアルコールまた
はジオールとしては、ｎ−アミルアルコール、イソアミ
ルアルコール、第２級アミルアルコール、第３級アミル
アルコール、３−メトキシブチルアルコール、１−ペン
テン−３−オール、ｎ−ヘキシルアルコール、２−メチ
ル−１−ペンタノール、第２級ヘキシルアルコール、２
−エチルブチルアルコール、ヘキセノール、シクロヘキ
サノール、メチルシクロヘキサノール、１．５一ペンタ
ンジオール、２．４−ペンタンジオール、２．５−ヘキ
サンジオール、１．６−ヘキサンジオール、シクロペン
タン−１．２−ジオール、シクロヘキサン−１．２−ジ
オール、シクロヘキサン−１．４−ジオール等があげら
れる。

さらに、アセチレンアルコールまたはアセチレングリコ
ールの酸化エチレンおよび／または酸化ブロビレン付加
物も使用することができ、例えば２，４，７．９−テト
ラメチル−５−デシンー４．７−ジオール、２．５−ジ
メチル−３−ヘキシン−２．５−ジオール、３−メチル
−１−ブチンー３−オール、３−メチル−１−ペンチン
−３−オール、３．６−ジメチル−４−オクチンー３．
６−ジオール等の酸化エチレンおよび／または酸化ブロ
ビレン付加物が好ましく使用される． これらの中でも、ポリオキシエチレンアルキルフェニル
エーテル類、ボリオキシエチレンーボリオキシブロビレ
ンブロックボリマー類等が好ましく用いられる． カチオン界面活性剤としては、アルキルアミン塩類、第
四級アンモニウム塩類、ポリオキシエチレンアルキルア
ミン塩類、ポリエチレンボリアミン誘導体等が挙げられ
る．．また両性界面活性剤の例としては、アルキルイミ
ダゾリン類が挙げられる． これらの界面活性剤の含有量は発泡の点を考慮すると、
湿し水中に、３重量％以下、好ましくは１重量％以下が
適当である。

本発明においては、通常、湿し水濃縮液１〜１００ｍｊ
程度な水１Ｉ２に添加して湿し水として用いる。

本発明の湿し水は、種々の平版印刷版に対して使用する
ことができるが、特にアルミニウム板を支持体とし、そ
の上に感光層を有する感光性平版印刷版（予め感光性を
付与した印刷版で、ＰＳ版と呼ばれる。）を画像露光お
よび現像して得られた平版印刷版に対して好適に使用で
きる。

このようなＰＳ版の好ましいものは、例えば、英国特許
第１，３５０，５２１号明細書に記されている様なジア
ゾ樹脂（ｐ−ジアゾジフエ辱ルアミンとパラホルムアル
デヒドとの縮合物の塩）とシエラックとの混合物からな
る感光層をアルミニウム版上に設けたもの、英国特許第
１，４６０，９７８号および同第１．５０５，７３９号
の各明細書に記されているようなジアゾ樹脂とヒドロキ
シエチルメタクリレート単位またはヒドロキシエチルア
ルリレート単位を主なる繰返し単位として有するボリマ
ーとの混合物からなる感光層をアルミニウム板上に設け
たもののようなネガ型ＰＳ版、および 特開昭５０−１２５８０６号公報に記されているような
０−キノンジアジド感光物とノボラック型フェノール樹
脂との混合物からなる感光層をアルミニウム板上に設け
たボジ型ＰＳ版が含まれる． 上記感光層を形成する組成物には、上記のアルカリ可溶
性ノボラック樹脂以外の、アルカリ可溶性樹脂を必要に
応じて配合することができる． 例えば、スチレンーアクリル酸共重合体、メチルメタア
クリレートーメタクリル酸共重合体、アルカリ可溶性ポ
リウレタン樹脂、特公昭５２−２８４０　１号公報記載
のアルカリ可溶性ビニル系樹脂、アルカリ可溶性ポリブ
チラール樹脂等をあげることができる。

さらに米国特許第３，８６０，４２６号明細書の中に具
体的に示されているような光架橋性フォトボリマーの感
光層をアルミニウム板上に設けたｐｓ版、 米国特許第４．０７２，５２８号および同第４，０７２
，５２７号の各明細書に記されているような光重合型フ
オトボリマー組成物の感光層をアルミニウム板上に設け
たＰＳ版、英国特許第１，２３５，２８１号および同第
１，４９５，８６１号の各明細書に記されているような
アジドと水溶性ボリマーとの混合からなる感光層をアル
ミニウム板上に設けたＰＳ版も好ましい． 本発明の湿し水濃縮液は、上記のとおり水で希釈するこ
とが一般的であり、地汚れ、酸化汚れがなく、かつ少量
の使用で印刷が可能であり、良好な印刷物が得られ、印
刷の能率化、生産性の向上を計ることができる。

特にダールグレン方式に代表される連続給水方式の印刷
機に使用する場合、イソブロビルアルコールを用いない
で良好な印刷物を得ることができるが、少量の、例えば
ｌ〜１５重量％のイソプロビルアルコールを併用しても
何ら印刷品質上問題はない． く実施例〉 次に本発明を実施例により具体的に説明する。

なお％は特に指定のない限り重量％を示すものとする。

実施例ｌ 湿し水濃縮液Ａ 第１図に湿される装置にて、ストックタンクｌＯに、上
記湿し水濃縮液Ａを収納し、水道水と湿し水濃縮液Ａと
を自動的に計量供給して、湿し水タンクｌ８に湿し水を
補充した。

水道水により、湿し水濃縮液は５０倍に希釈した。

なお、温し水濃縮液および湿し水の比重は１．０であっ
た。

一方、平版印刷版としてＦＰＳ−ＩＩ　（富士写真フイ
ルム■製、陽極酸化マルチグレインタイブボジ型ＰＳ版
）を画像露光し、ＰＳ自動現像機８００Ｅ・■、ボジ用
現像液ＤＰ−４　（水で８倍に希釈）、ボジ用フィニッ
シャＦＰ（水で２倍に希釈）くいずれも富士写真フイル
ム■製〉を用いて、現像・ガム引きしたのち、ダールグ
レン方式のオフセット印刷機ハリス・オーレリアｌ２５
（丸紅・ハリス印刷機械株製）に取りつけ、上記湿し水
およびインキ（大日本印刷インキ■、アベックスＧ紅Ｓ
）をセットした。

印刷開始時と印刷終了時に印刷機の水皿より採取した湿
し水の電導度を精密な測定器で測定した。　その結果、
差は無く設定通りの安定した濃度が得られ、長期間経過
後も、組成差は１０％以内であった。

次に、以下の項目について湿し水の特性を評価した。

ａ．メータリングロール汚れ：水あげ用メータリングロ
ールに対するインキの付着汚れの程度を調べる。

良い　　　　　　　　　Ａ やや劣る　　　　　　　Ｂ 劣る　　　　　　　　　Ｃ ｂ．ブリード性：インキ（大日本インキ■アベックスＧ
紅Ｓ）を用い、５０００枚および１　００００枚印刷し
たところで印刷機の運転を休止し、画線部のインキが非
画像部に滲みでている程度を調べる。

滲みがほとんどない　　　Ａ 滲みがややある　　　　　Ｂ 滲みが多い　　　　　　　Ｃ Ｃ．乳化性：ｌＯＯ００枚印刷したとき、インキ練ロー
ル上のインキの乳化状態を調べる。

良い　　　　　　　　　　Ａ やや悪い　　　　　　　　Ｂ 悪い　　　　　　　　　　Ｃ ｄ．連続安定性：真水を湿し水として用いて、ｉ　ｏｏ
ｏｏ枚印刷し、汚れを生じない湿し水の量（最少水あげ
量）を求め、各種の湿し水をこの最少水あげ量で用いて
印刷を行い、印刷物の汚れが発生するまでの印刷枚数を
調べる。

１　００００枚以上　　　　Ａ １００００〜３０００枚　Ｂ ３０００枚未満　　　　　Ｃ 本実施例の湿し水適正についてテストした結果、（ａ）
メータリングロール汚れ、（ｂ）ブリード性、（ｃ）乳
化性および（ｄ）連続安定性のいずれについても、優れ
ており、良好な印刷物が得られた。

比較例１ 従来の比重式濃度コントローラー．を備えた湿し水冷却
循環装置に、実施例ｌで用いた湿し水濃縮液Ａをセット
し、実施例１と同様に印刷したところ汚れの多い印刷物
しか得られなかった。

濃度コントローラーを調べたところ、薬液の比重が高い
ためフロート弁が開かず薬液は全く添加されていなかっ
た。

比較例２ 実施例１の湿し水濃縮液Ａから２−エチルー１．３−ヘ
キサンジオールのエチレンオキシド１〜５モル付加物を
除いた湿し水では、水上りが不均一で、通常水目盛りで
は汚れた印刷物が得られた。

また水目盛りを大きく、すなわち湿し水の供給量を多く
すると、汚れはいく分良化したが、部分的に水弱け（面
像部にインクが付着しない現象）が生じ、水量コントロ
ールが困難であった。

また、（ａ）メータリングロール汚れ、（ｂ）ブリード
性、（ｄ）連続安定性も悪い結果であつた。

実施例２ 湿し水濃縮液Ｂ 実施例ｌと同様に、第１図の装置で、水道水と上記湿し
水濃縮液Ｂを自動的に計量、供給し、湿し水濃縮液Ｂが
水道水で４０倍に希釈されるようにして、湿し水タンク
１８に湿し水を補充した。

この湿し水を実施例１と同様な方法で、湿し水の特性を
評価した。

この結果、（ａ）メータリングロール汚れ、（ｂ）ブリ
ード性、（ｄ）連続安定性に良好な結果を示し、また、
ポンプ輸送や撹拌でも泡立ちが少なかった。

実施例３、４ 湿し水濃縮液Ｃ 湿し水濃縮液Ｄ 印刷版として、ＦＮＳ　（富士写真フイルム■製、陽極
酸化マルチングレンタイプネガ型ＰＳ版）を露光、ＰＳ
自動現像機８００Ｈ、ネガ現像液ＤＮ−３Ｃ　（水で２
倍に希釈）ネガ用フィニッシャーガムＦＮ−２　（水で
２倍に希釈）（いずれも富士写真フイルム■製）を用い
て、現像、ガム引きした後、実施例３、４の温し水濃縮
液を使用して、オフセット印刷機ハリス・オーレリアｌ
２６（丸紅・ハリス印刷機ｗＸｆｍ製）で印刷評価した
。

なお、湿し水は実施例１と同様に、第１図の装置を用い
て、湿し水濃縮液Ｃ，Ｄをそれぞれ水で５０倍に希釈し
た。

印刷評価結果、いずれも良好な性能を示した。

く発明の効果〉 以上説明したように、本発明では、所定量の水と所定量
の湿し水濃縮液とを各々計橿供給するので、精度よく安
定した濃度の湿し水が得られる。

しかも、本発明の湿し水濃縮液は、毒性がなく、作業環
境汚染や火災の心配がなく、局所排気設備の必要がない
。　しかも使用中、泡の発生、メータリングロール汚れ
、ブリードも少なく、乳化性、連続安定性にすぐれてい
る。

２・・・定量ポンプ ６・・・吐出ノズル ８・・・湿し水タンク Ｏ、２２・・・レベルセンサー ０・・・コントロールボックス

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明に用いる装置の基本構成を示すブロッ
ク図であり、 第２図は、その概略構造をそれぞれ示す概略構造図であ
る。 出　願　人　富士写真フイルム株式会社代　　理　　人
　　弁理士　　　石　　井　　陽同　　　　　弁理士　
　　増　　田　　達　　哉符号の説明 ｌ・・・水道 ２・・・流量センサー ３・・・取水ノズル ４・・・糸合水ノズノレ ５・・・電磁弁 １０・・・ストックタンク ｝”ｌＧ．１ 「ＩＧ　２ ２０ 手続補正書 平成１年特許願第２４３６１３号 （自発） 平成元年１０月２４日 ６．補正の内容 （１）明細書第５頁第２行の「ダーク」を「ダール」と
補正する． （２）同第４５頁第１６行の「水弱け」を「水負け」と
補正する。 ２．発明の名称 湿し水補充方法 ３．補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 名　　称　　富士写真フイルム株式会社４．代理人 住　　所 〒１１３ 東京都文京区湯島３丁目２３番ｌ号 天神弥栄興産ビル３階

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）炭素数７〜１２のアルカン類もしくはアルケン類
   のモノアルコールまたはジオールにエチレンオキシドお
   よび／またはプロピレンオキシドを付加せしめた化合物
   の１種以上を含有する湿し水濃縮液をストックタンクに
   収納し、オフセット印刷機の湿し水タンクに、配管系を
   経て給水される水圧を利用して流量計により一定量の水
   を計量供給するとともに、前記湿し水濃縮液を定量ポン
   プにより一定量計量供給し、 前記化合物の１種以上を０．１〜５重量％含有する湿し
   水を、前記湿し水タンクに補充することを特徴とする湿
   し水補充方法。