JPH0390390A - 平版印刷用湿し水濃縮液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、平版印刷版のオフセット印刷法に有用な湿し
水溝細波に関する。

〔従来の技術及グその解決すべき課題〕平版印刷は水と
油が本質的に混じり合わない性質を巧みに利用した印刷
方式であり、印刷版面は水を受容し油性インキを反撥す
る領域と、水を反撥し油性インキを受容する領域から成
り、前者が非画像領域であり、後者が画像領域である。

不感脂化剤は、これを含む湿し水で非画像領域を湿潤す
ることにより画像領域と非画像領域との界面化学的な差
を拡大して、非画像領域のインキ反撥性と画像領域のイ
ンキ受容性とを増大させる作用を有している。

従来から一般的に知られている不感脂化剤としては、重
クロム酸のアルカリ金属塩又はアンモニ・ラム塩、リン
酸又はその塩、例えばアンモニウム塩、アラビアガム、
カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）等のコロイド物
質等を添加した水溶液がある。

しかしながら、これらの不感脂化剤を含む湿し水は、版
の非画線部に均一に濡れ難５）欠点があり、このため印
刷物が時々汚れたり、また湿し水の供給量を調節するの
に相当の熟練を要する。

この欠点を改良するため、イソプロピルアルコールを約
２０〜２５％加えた水溶液を湿し水として用いるダール
グレン方式が提案されている。この方式によると、非画
線部への濡れが良くなり、湿し水の量が少なくて済み、
印刷インキと水との供給量のバランスの調整が容易であ
り、印刷インキ中への湿し水の乳化量が少なくなり、更
にブランケットへの印刷インキの転移性が良くなる等、
作業性の面及び得られた印刷物の精度の面において数々
の利点がある。

しかしながら、このインプロピルアルコールは蒸発し易
いために、湿し水のイソプロピルアルコール濃度を一定
に保つための特殊な装置が必要であり、価格の点におい
て高価なものとなる。また、イソプロピルアルコールは
特有の不快臭があることと共に、毒性の面でも問題があ
って作業環境上好ましくない。

また、このイソプロピルアルコールを添加した湿し水を
、通常の水棒を用５）るオフセット印刷に適用しても、
ローラー上及び版面上でインプロピルアルコールが蒸発
するため、その効果を発揮することができないなど問題
となっていた。

更に、近年産業公害に対する社会的関心が非常に高まり
、廃水中のクロムイオンの排出規制が厳しくなり、また
イソプロピルアルコールのような有機溶剤の使用が安全
衛生面から規制される傾向にある。このため、これらを
含有しない不感脂化剤が望まれていた。

これらの目的を達成するために、例えば特公昭５５−２
５０７５号公報、特公昭５５−１９７５７号公報、特公
昭５８−５７９７号公報には、種々の界面活性剤を含有
する組成物が記載されているが、これらを湿し水として
使用する場合、その表面張力を３５〜５０ダイン／　ａ
ｍとするためには不感脂化剤中の界面活性剤濃度をかな
り高くしておく必要がある。また、実際の平版印刷にお
いては、高速度で回転するインキロール、印刷版、湿し
水供給ロールの下でインキ／水が激しく運動しているた
め、インキ皮膜上に水が付着したり、水の表面にインキ
が拡散する等が問題となっているが、上記に提案されて
いる界面活性剤の組合せは、これらの問題点を完全に解
消するには充分で：マｉよかった。更に、これらの界面
活性剤を含む湿し水はポンプ輸送や攪拌の際に発泡し易
いという欠点もある。

ところで、米国特許第３８７７３７２号ｉこは、エチレ
ングリコールモノブチルエーテルと、ヘキシレングリコ
ール及びエチレングリコールの少なくとも１種との混合
物を含有する溶液が、記載されている。米国特許第４２
７８４６７号には、ｎ−ヘキソキシエチレングリコール
ｌｚ、　ｎ−ヘキソキシエチレングリコール、２−エチ
ル−１，３−ヘキサンジオール、ｎ−ブトキシエチレン
グリコールアセテート、ｎ−ブトキシジエチレングリコ
ールアセテート、３−ブトキシ−２−プロパツールの少
なくとも１種を含有する湿し水が記載されている。特開
昭５７−１９９６９３号公報ｉ二は、２−エチル−１，
３−ヘキサンジオールト、完全水溶性のプロピレングリ
コール、エチレングリコール、ジプロピレングリコール
、ジエチレングリコーノヘヘキシレングリコール、トリ
エチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリ
フロパングリコール、１．５−ベンタンジオールの少な
くとも１種を含有する湿し水が記載されている。

これらの湿し水組成物はイソプロピルアルコールを含有
しないため、安全衛生面で有利ではあるが、陽極酸化ア
ルミニウム基板の２５版では印刷中の非画像部の濡れが
完全とは言いがたく、特に高速印刷時に非画像部に汚れ
が生じたり、網点画像部の形状が正常ではなく、大きく
なり、ムラ状となる、いわゆる網点画像部の絡みが発生
してしまう問題があった。更に、２−エチル−１，３−
ヘキサンジオールは水に対する溶解性が十分でなく、高
濃度の湿し本漬細波や湿し水用添加剤を得るのに不利で
あるなど問題となっていた。

従って、本発明の目的は、上記従来の湿し水のもつ毒性
や欠点がなく、印刷作業にあたって、専門的熟練を必要
とすることなく、供給量の調節を容易に行なうことがで
き、しかも印刷版、特に陽極酸化アルミニウムを電気化
学的に粗面化した支持体を用いた印刷版（２５版）の汚
れ、又はブライデングを防止するだ（すでなく、他の利
点、例えばオフ輪印刷機などの高速印刷に適合できる等
、湿し本枠性に優れた高品質の印刷物を容易に得ること
ができる平版印刷用の湿し本漬細波を提供することにあ
る。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意研究を重
ねた結果、以下の平版印刷用湿し水組成物を用いること
により、上記目的が容易に解決できることを見出し、本
発明に到達したものである。

即ち、本発明は、以下の成分： （イ）２−エチル−１，３−ヘキサンジオール０．５〜
２０重量％、及び （Ｑ）　　４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノ
ン、テトラヒドロフルフリルアルコール、フルフリルア
ルコール、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリド
ン、ジメチルスルホキシド、Ｔ−バＩ／ロラクトン及び
Ｔ−ブチロラクトンからなる群から選ばれた少なくとも
１種の化合物約１〜５０重量％、 を含むことをｆｆ黴とする平版印刷用湿し水Ｓ槽液に関
する。

以下、本発明について詳述する。

本発明に使用される２−エチｗ−１，３−ヘキサンジオ
ール（成分（イ））は主として湿し水の動的表面張力を
３０〜５０ダイン／ｃｍの範囲に調節するための化合物
として使用され、平版印刷版に良好な印刷適性を付与す
る。本発明の湿し本漬細波には、この化合物は０．５〜
２０重量％の量で、好ましくは１〜１５重量％の量で配
合される。

本発明に使用される成分（ａ）は、上記成分（イ）と併
用されることにより、共働して作用し、必要な界面張力
を良化する。

成分（ロ）は、本発明の湿し本漬細波に対して１〜４０
重量％の量で配合され、水で希釈されることにより湿し
水の濡れ性、インキブリード性、乳化安定性等を向上す
る。

本発明の湿し水ａ槽液には、必要ｉこ応じてフィルム形
成性の水溶性高分子化合物を配合してもよく、これによ
り平版印刷版の非画像領域に親水性を付与することがで
きる。好ましい化合物の具体例としては、アラビアガム
、澱粉誘導体（例えば、デキストリン、酵素分解デキス
）　ＩＪン、ヒドロキシプロピル化酵素分解デキストリ
ン、カルボキシメチル化澱粉、リン酸澱粉、オクテニル
琥珀酸エステル化澱粉）、アルギン酸塩、ｍ維素誘導体
（例えば、カルボキシメチルセルロース、カルボキシエ
チルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、メチル
セルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキ
シプロピルメチルセルロース、それらのグリオキサール
変性体等）等の天然物とその変性体及びポリビニルアル
コール及びそノ誘導体、ポリビニルピロリドン、ポリア
クリルアミド及びその共重合体、ポリアクリル酸及びそ
の共重合体、ビニルメチルエーテル／無水マレイン酸共
重合体、酢酸ビニル／無水マレイン酸共重合体等の合成
物が挙げるれる。これら゛の高分子化合物は単独で又は
混合して使用することができ、その使用濃度範囲は湿し
本漬縮液組成物中０．５〜ｌＯ重量％の範囲が好ましい
。

また、本発明の湿し水濃縮液に：よ、必要に応じて水溶
性の有機酸、無機酸又はそれらの塩を配合してもよく、
これにより、湿し水のｐＨ１ｉ整あるいはｐＨ緩衝、平
版印刷版支持体の適度なエツチング又は防腐食に効果が
ある。好ましい有機酸としては、例えばクエン酸、アス
コルビン酸、リンゴ酸、酒石酸、乳酸、酢酸、グルコン
酸、酢酸、ヒドロ＋シｉ［、ａ酸、マロン酸、レブリン
酸、スルファニルＬｐ−）ルエンスルホン酸、フィチン
酸、有機ホスホン酸等が挙げられる。無機酸としては例
えばリン酸、硝酸、硫酸が挙げられる。更にこれら有機
酸及び／又は無機酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金
属塩あるいはアンモニウム塩も好適に用いられ、これら
の有機酸、無機酸及び／又はこれらの塩は単独でも２種
以上の併用でもよい。

これらの化合物の本発明の湿し水濃縮液への添加量は０
．５〜２０重量％の範囲が好ましく、水で希釈した湿し
水のｐＨ値が３〜７の範囲の酸性領域で用いることが好
ましいが、アルカリ金属水酸化物、リン酸、アルカリ金
属塩、炭酸アルカリ金属塩、ケイ酸塩などを含有したｐ
Ｈ７〜１１のアルカリ性領域で用いることもできる。

本発明の湿し水濃縮液には、必要に応じて更に他の界面
活性剤を添加してもよい。例えば、アニオン型界面活性
剤としては、脂肪酸塩類、アビエチン酸塩類、ヒドロキ
シアルカンスルホン酸塩類、アルカンスルホン酸塩類、
ジアルキルスルホ琥珀酸塩類、直鎮アルキルベンゼンス
ルホン酸塩類、分岐鋼アルキルベンゼンスルホン酸塩類
、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、アルキルフェノ
キシポリオキシエチレンプロピルスルホン酸塩類、ポリ
オキシエチレンアルキルスルホフェニルエーテル塩類、
Ｎ−メチル−Ｎ−オレイルタウリンナトリウム類、Ｎ−
アルキルスルホ琥珀酸モノアミドニナトリウム塩類、石
油スルホン錯塩類、硫酸化ひまし油、硫酸化牛脂油、脂
肪酸アルキルエステルの硫酸エステル塩類、アルキル硫
酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル
硫酸エステル塩類、脂肪酸モノグリセリド硫酸エステル
塩類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫
酸エステル塩類、ポリオキシエチレンスチリルフェニル
エーテル硫酸エステル塩類、アルキル燐酸エステル塩類
、ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸エステル塩
類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル燐酸
エステル塩類、スチレン−無水マレイン酸共重合物の部
分けん化物類、オレフィン−無水マレイン酸共重合物の
部分けん化物類、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮
合物類等が挙げられる。これらの中でもジアルキルスル
ホ琥珀酸塩類、アルキル硫酸エステル塩類及びアルキル
ナフタレンスルホン酸塩類が特に好ましく用いられる。

非イオン型界面活性剤としては、ポリオキシエチレンア
ルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフェニ
ルエーテル類、ポリオキシエチレンポリスチリルフェニ
ルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロビレン
アルキルエーテル、グリセリン脂肪酸部分エステル類、
ソルビタン脂肪酸部分エステル類、ペンタエリスリトー
ル脂肪酸部分エステル類、プロピレングリコールモノ脂
肪酸エステル、蔗糖脂肪酸部分エステル、ポリオキシエ
チレンソルビタン脂肪酸部分エステル類、ポリオキシエ
チレンソルビトール脂肪酸部分エステル類、ポリエチレ
ングリコール脂肪酸エステル類、ポリグリセリン脂肪酸
部分エステル類、ポリオキシエチレン化ひまし油類、ポ
リオキシエチレングリセリン脂肪酸部分エステル類、脂
肪酸ジェタノールアミド類、Ｎ、Ｎ−ビス−２−ヒドロ
キシアルキルアミン類、ポリオキシエチレンアルキルア
ミン、トリエタノールアミン脂肪酸エステノベトリアル
キルアミンオキシドなどが挙げられる。

その中でもポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテ
ル類、ポリオキシエチレンーポリオキシブロビレンブロ
ックポリマー類等が好ましく用いられる。

カチオン界面活性剤としては、アルキルアミン塩類、第
四級アンモニウム塩類、ポリオキシエチレンアルキルア
ミン塩類、ポリエチレンポリアミン誘導体等が挙げられ
る。

これらの界面活性剤の含有量は発泡の点を考慮すると、
１０重量％以下、好ましくは０．０１〜３０重量％以下
が適当である。

更に、本発明の湿し水ａ槽液には湿潤剤としてエチレン
グリコール、プロピレングリコール、トリエチレングリ
コール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、
ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリ
セリン、トリメチロールプロパン、ジグリセリン等が好
適に用いられる。これらの湿潤剤は単独でも２以上の併
合でもよい。一般に上記湿潤剤は１〜２５重量％の量で
使用することが好ましい。

更に、本発明の湿し水濃縮液にはキレート化合物を添加
してもよい。通常、湿し水濃縮液は水道水、井戸水等を
加えて希釈して使用される。この際希釈する水道水や井
戸水に含まれているカルシウムイオン等が印刷に悪影響
を与え、印刷物を汚れ易くする原因となることもある。

このような場合、キレート化合物を添加して、上記欠点
を解消することができる。好ましいキレ−１・化合物と
しては、例えば、エチレンジアミンテトラ酢酸、そのカ
リウム塩、そのナトリウム塩ニジエチレントリアミンペ
ンタ酢酸、そのカリウム塩、そのナトリウム塩；トリエ
チレンテトラミンヘキサ酢酸、そのカリウム塩、そのナ
トリウム塩、ヒドロキシエチルエチレンジアミントリ酢
酸、そのカリウム塩、そのナトリウム塩；ニトリロトリ
酢酸、そのナトリウム塩；１−ヒドロキシエタン−１，
１−ジホスホン酸、そのカリウム塩、そのナトリウム塩
；アミノトリ　（メチレンホスホン酸）、そのカリウム
塩、そのナトリウム塩などのような有機ホスホン酸類あ
るいはホスホノアルカントリカルボン酸類を挙げること
が出来る。上記のキレート剤のナトリウム塩あるいはカ
リウム塩の代りに有機アミンの塩も有効である。これら
のキレート剤は湿し水組成物中に安定に存在し、印刷性
を阻害しないものが選ばれる。湿し未濃縮液中に添加す
る量としては０．００１−１０重量％、好ましくは０．
０１〜５重量％が適当である。

更に、本発明の湿し水濃縮液に；ま各種着色剤、消泡剤
、防腐剤などを添加することができる。

例えば着色剤としては食品用色素等が好ましく使用でき
る。例えば、黄色色素としてはＣＩＮα１９１４０．１
５９８５、赤色色素としてはＣＩＮ（Ｌ１６１８５．４
５４３０．１６２５５．４５３８０．４５１００、紫色
色素としてはＣｌＮｏ、４２６４０、青色色素としては
ＣＩＮ（Ｌ４２０９０．７３０１５、緑色色素としては
ＣＩＮα４２０９５、等が挙げられる。また、消泡剤と
しては、シリコン消泡剤が好ましい。その中で乳化分散
型及び可溶化型等いずれも使用できる。好ましい添加量
は０．００１〜１重量％の範囲が最適で由る。

更に、防腐剤としては、フェノール又はその誘導体、ホ
ルマリン、イミダゾール誘導体、デヒドロ酢酸ナトリウ
ム、４−イソチアゾリン−３−オン誘導体、ベンズトリ
アゾール誘導体、アミジン又はグアニジンの誘導体、四
級アンモニウム塩類、ピリジン、キノリン又はグアニジ
ンの誘導体、ダイアジン又はトリアゾールの誘導体、オ
キサゾール又はオキサジンの誘導体等が挙げられる。好
ましい添加量は、細菌、カビ、酵母等に対して、安定に
効力を発揮する量であって、細菌、カビ、酵母の種類に
よっても異なるが、湿し水濃縮液に対し、０．０１〜４
重量％の範囲が好ましく、また種々のカビ、細菌に対し
て効力のあるような２種以上の防腐剤を併用することが
好ましい。

前記各成分はこれらを水、好ましくは脱塩水、即ち純水
に溶解した水溶液とすることにより、本発明の湿し水濃
縮液が得られる。この濃縮液中における水の含有量は約
３０〜７０重量％の範囲から選択される。

本発明の湿し水濃縮液は、その５〜３０−を水１１に添
加して印刷機に使用するための湿し水組成物とされる。

本発明の湿し水濃縮液が使用される平版印刷版は、感光
性平版印刷版（ＰＳ版）、平凹版、バイメタル、トライ
メタル等の多層金属板、直描マスター、電子写真平版印
刷版など各種の平版印刷版である。

本発明に用いられる感光性平版印刷版（ＰＳ版）は親水
性表面を有する支持体の上に感光性組成物を含有する感
光性層を設けたものであり、該感光性組成物にはジアゾ
化合物を含む感光性組成物、英国特許第１．２３５．２
８１号及び同第１．４９５．８６１号各明細書に記載さ
れているようなアジド化合物を含む感光性組成物、米国
特許！　３．８６０．４２６号明細書に記載されている
ような光架橋性フォトポリマーを含む感光性組成物、米
国特許第４．０７２．５２８号及び同第４．０７２．５
２７号各明細書に記載されているような光重合型フォト
ポリマーを含む感光性組成物、特開昭５８−１９０６３
号及び同５６−２９２５０号明細書に記載されているよ
うな光導電性組成物、特開昭５２−６２５０１号及び同
５６−１１１８５２明細明細書に記載されているような
ハロゲン化銀乳剤組成物が挙げられる。

これらの感光性組成物の中で、ジアゾ化合物を含む感光
性組成物：ま、感光層の保存性、現像ラチチュードなど
の現像性能、画質などの画像性能、インキ着肉性、感脂
性、耐摩耗性などの印刷性能、適用する現像液の低公害
性等、総合的にすぐれているため好ましく用いられる。

ジアゾ化合物を含む感光性組成物は、ネガ型とポジ型に
分けられる。

ジアゾ化合物を含むネガ型感光性組成物は、感光性ジア
ゾ化合物及び好ましくは高分子化合物を含有するもので
、感光性ジアゾ化合物としては従来知られたものが使用
できるが、好ましいものとしては有機溶媒可溶のジアゾ
樹脂の塩、例えば、ｐ−ジアゾジフェニルアミンとホル
ムアルデヒド又はアセトアルデヒドの縮合物とへキサフ
ルオロ燐酸塩との塩、２−ヒドロキシ−４−メトキシベ
ンゾフェノン−５−スルフォン酸塩との塩などが挙げら
れる。

高分子化合物としては、例えばアクリル酸又はメタアク
リル酸共重合体、クロトン酸共重合体、イタコン酸共重
合体、マレイン酸共重合体、側鎖にカルボキシル基を有
するセルロース誘導体、側鎖にカルボキシル基を有する
ポリビニルアルコール誘導体、側鎖にカルボキシル基を
有するヒドロキシアルキルアクリレート又はメタクリレ
ート共重合体、カルボキシル基を有する不飽和ポリエス
テル樹脂などが好ましく用いられる。

ポジ型感光性組成物に用いられるジアゾ化合物としては
従来知られたものが使用できるが代表的なものとしては
○−キノンジアジド類が挙げられ、好ましくは０−ナフ
トキノンジアジド化合物が挙げられる。０−ナフトキノ
ンジアジド化合物の内でも、特に種々のヒドロキシ化合
物の０−ナフトキノンジアジドスルホン酸エステル又は
０−ナフトキノンジアジドカルボン酸エステル、及び芳
香族アミノ化合物の０−ナフトキノンジアジドスルホン
酸アミド又は０−ナフトキノンジアジドカルボン酸アミ
ドが好適である。好ましいヒドロキシル化合物としては
フェノール類とカルボニル基含有化合物との縮合樹脂が
挙げられる。該フェノール類トシてはフェノール、クレ
ゾール、レゾルシン及びピロガロール等が挙げられ、該
カルボニル基含有化合物としてはホルムアルデヒド、ベ
ンズアルデヒド及びアセトン等が挙げられる。好ましい
ヒドロキシル化合物としては、フェノール・ホルムアル
デヒド樹脂、クレゾール・ホルムアルデヒド樹脂、ピロ
ガロール・アセトン樹脂、１／ゾルシン・ベンズアルデ
ヒド樹脂が挙げられる。

０−キノンジアジド化合物の代表的な具体例としては、
ベンゾキノン−（１，２）−ジアジドスルホン酸又はナ
フトキノン−（１，２）−ジアジドスルホン酸とフェノ
ール・ホルムアルデヒド樹脂又はクレゾール・ホルムア
ルデヒド樹脂とのエステル、特開昭５６−１０４４号公
報に記載されているナフトキノン−（１，２）−ジアジ
ド−（２）−５−スルホン酸とレゾルシン−ベンズアル
デヒド樹脂とのエステル、米国特許第３．６３５．７０
９号明細書に記載されているナフトキノン−（１゜２）
−ジアジドスルホン酸とピロガロール・アセトン樹脂と
のエステル、特開昭５５−７６３４６号公報ｊ号公報窓
れているナフトキノン−（１，２）−ジアジド−（２）
−５−スルホン酸とレゾルシン−ピロガロール−アセト
ン共重量合ｍとのエステルが挙げられる。その他有用な
０−キノンジアジド化合物としては、特開昭５０−１１
７５０３号公報に記載されているに末端ヒドロキシル基
を有するポリエチレンに０−ナフトキノンジアジドスル
ホニルクロライドをエステル化反応させたもの、特開昭
５０−１１３３０５号公報に記載されているようなｐ−
ヒドロキシスチレンのホモポリマー又は他の共重合し得
るモノマーとの共重合体に０−ナフトキノンジアジドス
ルホニルクロライドをエステル化反応させたもの、特開
昭５４−２９９２２号公報に記載されているビスフェノ
ール・ホルムアルデヒド樹脂と０−キノンジアジドスル
ホン酸とのエステル、米国特許第３．８５９．０９９号
明細書に記載されているアルキルアクリレート、アクリ
ロイルオキシアルキルカルボネート及びヒドロキシアル
キルアクリレートの共重合体との〇−キノンジアジドス
ルホニルクロライドとの縮合物、特公昭４９−１７４８
１号公報記載のスチレンとフェノール誘導体との共重合
体生成物と〇−キノンジアジドスルホン酸との反応生成
物、米国特許第３．７５９．７１１号明細書に記載され
ているようなｐ−アミノスチレンと共に共重合しろるモ
ノマーとの共重合体とＯ−ナフトキノンジアジドスルホ
ン酸または、Ｏ−ナフトキノンジアジドカルボン酸との
アミド、及びそのほかにポリヒドロキシベンゾフェノン
と０−ナフトキノンジアジドスルホニルクロライドとの
エステル化合物等が挙げられる。

これらの０−キノンジアジド化合物は単独で使用するこ
とができるが、アルカリ可溶性樹脂と混合し、この混合
物を感光層として設ける方が好ましい。好適なアルカリ
可溶性樹脂には、ノボラック型フェノール樹脂が含まれ
、具体的にはフェノールホルムアルデヒド樹脂、クレゾ
ールホルムアルデヒド樹脂、特開昭５５−５７８４１号
公報に記載されているようなフェノール・クレゾールホ
ルムアルデヒド共重縮合樹脂などが含まれる。更に、特
開昭５０−１２５８０６号公報に記されているように、
上記のようなフェノール樹脂と共にｔ−ブチルフェノー
ル・ホルムアルデヒド樹脂のような炭素数３〜８のアル
キル基で置換されたフェノール又はクレゾールとホルム
アルデヒドとの縮合物とを併用すると、より一層好まし
い。

更に上記アルカリ可溶性ノボラック型フェノール樹脂以
外のアルカリ可溶性樹脂を必要に応じて配合することが
できる。例えば、スチレン−アクリル酸共重合体、メチ
ルメタクリレート−メタクリル酸共重合体、アルカリ可
溶性ポリウレタン樹脂、特公昭５２−２８４０１号公報
記載のアルカリ可溶性ビニル系樹脂及びアルカリ可溶性
ポリブチラール樹脂等を挙げることができる。

０−キノンジアジド化合物の含有量は感光性組成物全固
形分に対し、５〜８０重量％が好ましく、特に好ましく
は１０〜５０重量％である。アルカリ可溶性樹脂の含有
量は感光性組成物の全固形分に対し３０〜９０重量％が
好ましく、特に好ましくは５０〜８５重量％である。

感光性組成物層は多層に分けて設けることもでき、また
、必要に応じて染料、可塑剤、プリントアウト性能を与
える成分などの添加剤を加えることもできる。

支持体上に設けられる上記感光性組成物の塗布量は０．
１〜７　ｇ　／　ｍ”が好ましく、更に好ましくは０．
５〜４　ｇ　／　ｍ’である。

必要により、支持体と感光性組成物層の間に特公昭５７
−１６３４９号公報記載の金属塩と親水性セルロース、
特公昭４６−３５６８５号公報記載のポリビニルホスホ
ン酸、特開昭６０−１４９４９１号公報記載のβ−アラ
ニン、又は特開昭６０−２３２９９８号公報記載のトリ
エタノールアミン・塩酸塩などの下塗層を設けてもよい
。

本発明に用いられる感光性平版印刷版に使用される支持
体としては、アルミニウム（アルミニウム合金も含む）
、紙、プラスチック（例えばポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリエチレンテレフタレート、二酢酸セルロース
、三酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、ポリビ
ニルアセタール、ポリカーボネート、等）及び亜鉛、銅
等の金属の上にアルミニウムがラミネート又は蒸着され
た複合支持体が好適に用いられる。

アルミニウム材の表面は、保水性を高め感光層との密着
性を向上させる目的で粗面化処理されていることが望ま
しい。

粗面化方法としては、一般に公知のブラシ研磨法、ボー
ル研磨法、電解エツチング、化学的エツチング、液体ホ
ーニング、サンドブラスト等の方法及びこれらの組合せ
が挙げられ、好ましくはブラシ研磨法、電解エツチング
、化学的エツチング及び液体ホーニングが挙げられ、こ
れらのうちで特に電解エツチングの使用を含む粗面化方
法が好ましい。また、電解エツチングの際に用いられる
電解浴としては、酸、アルカリ又はそれらの塩を含む水
溶液あるいは有機溶剤を含む水性溶液が用いられ、これ
らのうちで特に塩酸、硝酸又はそれらの塩を含む電解液
が好ましい。更に粗面化処理の施されたアルミニウム板
は、必要に応じて酸又はアルカリの水溶液にてデスマッ
ト処理される。

こうして得られたアルミニウム板は陽極酸化処理される
ことが望ましく、特に好ましくは、硫酸又はリン酸を含
む浴で処理する方法が挙げられる。

更に必要に応じて封孔処理、その他弗化ジルコニウム酸
カリウム水溶液への浸漬などによる表面処理を行なうこ
とができる。

かくして得られたＰＳ版は透明原図を通してカーボンア
ーク灯、水銀灯、メタルハライドランプ、タングステン
ランプ等の活性光線の豊富な光源により露光され、次い
で湿式処理による現像処理工程にて現像される。

上記現像処理工程に際して使用される現像液は水を主溶
媒とするアルカリ性溶液であり、アルカリ剤の必要に応
じて有機溶剤、アニオン界面活性剤、無機塩等を含むも
のが用いられる。

現像液中には必要Ｉこ応じて更に消泡剤、湿潤剤等を含
有させておくことも有用である。

上記のような現像液で画像露光させたＰＳ版を現像する
方法としては従来公知の種々の方法が可能である。具体
的には、画像露光されたＰＳ版を現像液中に浸漬する方
法、ＰＳ版の感光層に対して多数のノズルから現像液を
噴射する方法、現像液で湿潤されたスポンジでＰＳ版の
感光層を拭う方法、ＰＳ版の感光層の表面に現像液をロ
ーラ塗布する方法などが挙げられる。また、このように
してＰＳ版の感光層に現像液が施された後、感光層の表
面をブラシなどで軽く擦ることもできる。

上記のような現像処理の後、水洗、リンス、不感脂化処
理などを組み合わせ処理を行ない、ＰＳ版の現像処理を
完了させる。

本発明の湿し水濃縮液は湿し水として使用する場合は水
で希釈することが一般的であり、地汚れ、酸化汚れがな
く、インキと水の過剰乳化現象によるローラーハゲやイ
ンク濃度の低下のない印刷が可能であり、網点形状の優
れた良好な印刷物が得られ、印刷の能率化、生産性の向
上を計ることができる。更に湿し水組成物として使用す
る場合、特にダールグレン方式に代表される連続給水方
式の印刷機に使用する場合、イソプロピルアルコールを
用いないで良好な印刷物を得ることがで岩るが、少量の
、例えば１〜１５％のイソプロピルアルコールを併用し
ても何ら印刷品質上問題はない。

本発明の湿し水濃縮液は水で希釈して使用するものであ
って、少なくとも９０重量％、好ましくは９５重量％の
水で希釈し、固形分濃度が０．０１〜３重量％の範囲の
湿し水として、平版印刷に用いるのが好ましい。

上記組成の最も好ましい湿し水組成物としては、水に希
釈した使用液の物性特性として、動的表面張力が３０〜
５０ダイン／　ｃｍの範囲が好ましく、更に粘度として
１．１〜５．０センチポイズにすることが重要である。

本発明により得られた湿し水組成物は、平版印刷版に対
する濡れ性が良く、印刷版の非画像部の汚れ、ブライデ
ングが防止される。また、紙の損紙の大巾に減少し、経
済性の面からも有利である。

〔実施例〕

次に本発明を実施例により更に具体的に説明する。なお
、％は特に指定のない限り重量％を示す。

実施例１ 以下の組成： ○純水　　　　　　６５．１９９％ Ｏ硝酸マグネシウム　　　　　　　　１．００　へキサ
メタリン酸ナトリウム　　１．００　リン酸（８５％）
０．５ ０２−エチル−１，３−ヘキサン ジオール　　　　　　　　　　　　７・００４−ヒドロ
キシ−４−メチル− ２−ペンタノン　　　　　　　　２５．００　防腐剤（
商品名プロキセル ０ＰＬ）　　（ｔｃＩシアパン■製）０．３０　染料（
食品青色２号’）　　　　　　　０．００１を有する湿
し水溝細波を調製した。

この湿し水溝細波は、攪拌しながら純水に硝酸マグネシ
ウム及びヘキサメタリン酸ナトリウムを溶解し、完全に
溶解した後、順次残りの成分を添加し、成分が完全に溶
解するまで攪拌することにより調製した。上記湿し水溝
細波を水でｌ：４０に希釈し、湿し水組成物としての使
用液を調製した。

一方、平版印刷版としてＦＰＳ　（富士写真フィルム調
製、陽極酸化マルチグレインタイプポジ型ＰＳ版）を画
像露光し、ＰＳ自動現像機９ＱＯＤ。

下記組成のポジ用現像液、下記組成のポジ用フィニフシ
ャーガムを用いて、現像・ガム引きした後、ダールグレ
イン方式のオフセット印刷機ハリス・オーレリア１２５
（丸紅・ハリス印刷機械調製）に取りつけ、上記湿し水
及びインキ（大日本インキ化学工業■、アペックスＧ紅
Ｓ）をセットし、以下の項目について湿し水の特性を評
価した。

ポジ用現像液； ＯＳｉＯ２／ＮａｚＯ（モル比１．１）のケイ酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　２ｇＯエチレンジアミンテトラ
酢酸 ナトリウム・４Ｌ０　　　　　　　　　０．１　ｇ○水
　　　　　　　９７．９　ｇ ポジ用フィニッシャ−ガム組成： 水相（Ａ） アラビアガム　　　　　　　　　　　４ｇデキストリン
　　　　　　　　　　　１６　　　ｇリン酸（８５％）
　　　　　　　　　　　　　０．２ｇ水　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　７５　　　ｇ油相（Ｂ） ジアルキルスルホ琥珀酸 ナトリウム　　　　　　　　　　　１ｇロジンエステル
　　　　　　　　　　０．５ｇジオクチルフタレー）　
　　　　　　　３ｇＣＡ）液中にＣＢ〕液を添加し、乳
化液としたｐＨ！＝−３，５゜ メータリングロール汚れ：水あげ用メータリングクール
に対するインキの付着汚れの程度を調べる。

良　　　い　　　　　　Ａ やや劣る　　　　Ｂ 劣　　　　る　　　　　　　　Ｃ ｂ、ブリード性：インキ（大日本インキ■アペックスＧ
紅Ｓ）を用い、５０００枚及び１００００枚印刷したと
ころで印刷機の運転を休止し、画線部のインキが非画像
部に滲みでている程度を調べる。

滲みがほとんどない　　　Ａ 滲みがややある　　　　　Ｂ 滲みが多い　　　　　　　Ｃ Ｃ１乳化性：１００００枚印刷したとき、インキ練ロー
ル上のインキの乳化状態を調べる。

良　　　い　　　　　　Ａ やや悪い　　　　Ｂ 悪　　　い　　　　　　Ｃ ｄ、連続安定性：真水を湿し水として用いて、１０００
０枚印刷し、汚れを生じない湿し水の量χ最少水あげ量
）を求め、各種の湿し水をこの最少水あげ量で用いて印
刷を行ない、印刷物の汚れが発生するまでの印刷枚数を
調べる。

１００００枚以上　　　　　　Ａ ｌ００００〜３０００枚　　８ ３０００枚未満　　　　　　　Ｃ 本実施例の湿し永遠性についてテストした結果、（ａ）
メータリングロール汚れ、ワ）ブリード性、（Ｃ）乳化
性及び（ｄ）連続安定性のいずれについても、優れてお
り、良好な印刷物が得られた。

また、湿し水を補充せずに連続して１０時間循環し、各
成分の濃度変化を調べたが、はとんど変化がなく、安定
性に優れていた。

比較例 湿し水として以下の組成の製版印刷処方（印刷学会発行
）を調製した。

Ｏ硝酸マグネシウム　　　　　　　　　１１３ｇ○　リ
ン酸（８５％）　　　　　　　　　　　　　３７ｃｃ○
　水を加えて　　　　　　　　　　　　３７８５ｃｃ上
記エツチ液を５０ｃｃの水で３７８５ｃｃに希釈し、更
にアラビアガム（１４°Ｂｌ’　）液３０ｃｃを加えて
、湿し水とし、イソプロピルアルコールを１５％加えて
比較液を調製した。

実施例１と同様に湿し木枠性について調べた結果、平版
印刷版の画像部の細Ｓ部に微小のインキの着肉性の不良
が観察された。（ａ）メータリング汚れ等は問題ないが
、（ｄ）の連続安定性が不安定で悪い結果であった。

また、湿し水を補充せずに連続して１０時間、１５℃で
循環し、各成分の変化を調べた結果、イソプロピルアル
コールが添加量に対して約２０％が減っていた。

実施例２〜５ 実施例１と同様に下記組成の′ａＶａ湿し水（実施例２
〜５）をつくり、その湿し木枠性について評価したく以
下の表−１参照）。

実施例２ ０純水　　　　　　　６７．６％ Ｏ繊維素誘導体のグリオキザール変性物ａＯＨ 硝酸ニッケル クエン酸第１アンモン リン酸（８５％） ２−エチル−１，３−ヘキサン ジオール フルフリルアルコール 防腐剤（商品名プルトップ ５．０ ２５．０ ０．２ 太田薬品■！り 実施例３ ０　純水 Ｏ＃ａ維翼素誘導体グリオキザール変性物実施例２と同
じ） ○　ビニルメチルニーチル／無水マレイン酸共重合体 （商品名ガントレッズ５９５） ＯＫＯＨ（４８％） ○　硝酸マグネシウム ○　硝酸ナトリウム ０１−ヒドロキシエチリデン−１，１ −ジホスホン酸 ○　リン酸（８５％） ０２−エチル−１，３−ヘキサン ジオール Ｏｒ−プチロラクタン Ｏジアルキルスルホ琥珀酸ナトＩＪウム商品名うビゾー
ルＢ−８０ （日本油脂■製） ７０．３％ ０．３ ０．２ Ｃ防腐剤　ホルマリン（３７％） ０　消泡剤　（シリコン乳化タイプ） 実施例４ ０ｔ７ｉ＠水 Ｏ８！ｉ維素誘導体グリオキザール変性物６９．１％ Ｏモノエタノールアミン　　　　　　　　０．２０　リ
ン酸（８５％）０３４ ０　硝酸亜鉛　　　　　　　　　　　　　　０６５０２
−エチル−１，３−ヘキサン ジオール　　　　　　　　　　　　　　３・０４−ヒド
ロキシ−４−メチル −２−ペンタノン　　　　　　　　　２０．００　テト
ラヒドロフルフリルアルコール　５．００　エチレンオ
キシド／プロピレン オキシドブロック共重合体 （商品名プルロニックＰ　−８５）　　　　　１．００
　防腐剤（商品名バイオホープ ＫＩ化或■製）０．３ Ｏ消泡剤（シリコン乳化タイプ） 実施例５ ０　繊維素誘導体グリオキザール 変性物 ０．１ アラビアガム３０％水溶液 ＫＯＨ（４８％） リン酸（８５％） 硝酸マグネシウム ２−エチル−１，３− ヘキサンジオール Ｎ−メチルピロリドン エチレンオキシド／プロピレン オキシド共重合体 く商品名プルロニックＬ−６２） 防腐剤（商品名バイオホープ ＫＩ化或■製〉 消泡剤（シリコン乳化タイプ） 純水 ０．５ ０．３ ０．１ ６９．４ 実施例２〜５の湿し水濃縮液について印刷版と。

してのＦＮＳ　（富士写真フィルム■製、陽極酸化マル
チグレンタイプネガ型　ＰＳ版〉を露光し、ＰＳ自動現
像機８００Ｈ，下記組成のネガ現像液、下記組成のネガ
用フィニッシャ−ガムを用いて、現像、ガム引きした後
、オフセット印刷機ハリス・オーレリア１２５（丸柱・
ハリス印刷機械■製）で印刷して、評価した結果、いず
れも表−１と同様の良好な性能を示した。

ネガ現像液の組５ロ： モノエタノールアミン　　　　　　　　　１０ｇイソプ
ロピルナフタレンスルホン酸 ナトリウム　　　　　　　　　　　　　２０ｇベンジル
アルコール　　　　　　　　　　３０ｇ安息香酸　　　
　　　　　　　　　　　　３ｇ水を加えて　　　　　　
　　　　１０００−とした。

ネガ用フィニッシャ−ガムの組成： 水溶液Ｃ アラビアガム　　　　　　　　　　　　　４ｇデキスト
リン　　　　　　　　　　　　　１６ｇリン酸（８５％
）　　　　　　　　　　　　０．０５　ｇ水　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　７５ｇ溶液溶 液アルキルスルホ琥珀酸すトリウム　　Ｉｇジブチルフ
タレー）　　　　　　　　　　　２ｇポリオキシエチレ
ンノニルフェニル エーテル（）（ＬＢ＝８）　　　　　　　　１ｇソルビ
タンモノオレー）　　　　　　　　　１ｇ水水溶液へ溶
液りを添加して乳化液とした。

〔発明の効果〕

本発明の平版印刷用湿し水濃縮液は毒性が少なく、作業
環境汚染や火災の心配がなく、局所排気設備の必要がな
い。しかも、メータリングロール汚れ、ブリード性、乳
化性、連続安定性等の湿し本枠性に優れ、泡の発生も少
なく、安定した印刷を行なうことができる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）（イ）２−エチル−１，３−ヘキサンジオール約
   ０．５〜２０重量％、及び （ロ）４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン、
   テトラヒドロフルフリルアルコール、フルフリルアルコ
   ール、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、
   ジメチルスルホキシド、γ−バレロラクトン及びγ−ブ
   チロラクトンからなる群から選ばれる少なくとも１種の
   化合物約１〜５０重量％ を含有することを特徴とする平版印刷用湿し水濃縮液。
2. （２）フィルム形成性の水溶性高分子化合物を０．５〜
   １０重量％含有する請求項１記載の平版印刷用湿し水濃
   縮液。
3. （３）水溶性の有機酸、無機酸又はそれらの塩を０．５
   〜２０重量％含有する請求項１又は２記載の平版印刷用
   湿し水濃縮液。
4. （４）請求項１〜３記載の湿し水濃縮液を水で希釈し、
   希釈液の固形分量が０．０１〜３重量％範囲であること
   を特徴とする湿し水組成物。