JPH03106919A - ポリウレタン系において使用するための有機スズ触媒 - Google Patents

ポリウレタン系において使用するための有機スズ触媒

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JPH03106919A JP2237303A JP23730390A JPH03106919A JP H03106919 A JPH03106919 A JP H03106919A JP 2237303 A JP2237303 A JP 2237303A JP 23730390 A JP23730390 A JP 23730390A JP H03106919 A JPH03106919 A JP H03106919A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明はポリマー状組戒物を硬化させるための触媒組成
物に関する。さらに特別には、本発明は、ヒドロキシル
及びインシアネート基を含むポリマー組成物の硬化を接
触促進するための組成物に関する。
発明の背景 Ｚｅｒｅｗｉｔｔｅｎｏｆｆ反応によって規定されるよ
うに、有機インシアネートを反応性水素原子を含む化合
物、殊にボリオールと反応させることによるポリウレタ
ンコーティングの製造は当該技術において良く知られて
いる。これらの反応は、通常は、第三アミン触媒及び／
または有機スズ触媒の存在下で実施される。
ボリマー組戒物を硬化させるための一つの良く知られた
方法は、懸垂した（ｐｅｎｄａｎｔ）ヒドロキシル基を
含むポリマーをブロックされた多官能イソシアネートと
反応させることである。その代わりに、ヒドロキシル及
びブロツクされたインシアネート基の両方が同じポリマ
ー上に存在することもできる。インシアネート基は、そ
れを活性水素含有化合物、例えばアルコールまたはフェ
ノールと反応させることによってブロックすることがで
きる。ヒドロキシル及びブロックされたインシアネート
基を含むポリマー組成物を１００℃以上に加熱するとき
には、ブロッキング反応が逆進し、イソシアネート基を
遊離し、次にこのインシアネート基がヒドロキシル基と
反応して橋かけされた構造を生成させる。
。ヒドロキシル及びブロックされたインシアネート基を
含むコーティング組成物を硬化させるための有機及び無
機スズ化合物の使用はＧＢ　　Ａ９９４，３４８中に開
示されている。好ましいスズ化合物は、第一スズオクト
エート、塩化第二スズ、三塩化ブチルスズ、ジブチルス
ズジラウレート、酸化ジ（２−エチルヘキシル）スズ及
びジブチルスズジブトキシドを含む。
ある種のヒドロキシル含有ポリマーノ水性分散液から生
或されたコーティングを硬化させるためのブロックされ
たイソシアネート基の使用はＵ．Ｓ．４，０３１，０５
０中に開示されている．これらのポリマーは、エポキシ
ド含有ボリマ一並びに第一及び／または第ニアミンの反
応生虞物である。この特許は、ウレタン基を生或させる
インシアネートとヒドロキシル含有化合物の間の反応の
ために通常用いられる触媒が、ブロックされたインシア
ネートを生戊させるために用いられた試薬に依存して、
必要とされるかもしれないことを開示している。
無機及び有機スズ化合物は、イソシアネートとヒドロキ
シル化合物、特にアルコール及びポリオールとの反応の
ための最も効果的な触媒の中に含まれる。この目的のた
めにしばしば用いられるスズ化合物は、第一スズ２−エ
チルヘキノエート（第一スズオクトエートとも呼ばれる
）、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズービス（
ドデシルメル力ブタン）及びジブチルスズオキシド（Ｄ
ＢＴＯ）を含む。ウレタン生戊反応において触媒または
共触媒としての使用のために用いられたまたは提案され
たその他の典型的な有機スズ化合物は、例えば、Ｕ．Ｓ
．３，５８２，５０１　．３，８３６．４８８　；４．
１１９．５８５中に開示されている。
Ｕ．Ｓ．３，３９２．１２８はジブチルスズスルホンア
ミドの使用を開示していて、そしてｕ．ｓ．３，９８０
．５７９は多数のジアルキルスズチオ力ルポキシレート
を開示している。
ポリウレタンコーティングにおいてよく使用される有機
スズ化合物は効果的であるけれども、これらの物質の使
用に伴う由々しい問題がある。
最も広く使用される有機スズ化合物は揮発性であり、か
くして毒性物質の大気放出に関する問題を提起する。ま
た、ｌ戒分の水ベースのウレタンエマルシッンコーティ
ングシステムと一緒に用いることができる加水分解的に
安定でかつシステムに適合する触媒に対する贅要もある
。
例えば、ポリウレタン調合物中の有機スズ化合物の使用
は、これらの有機スズ化合物が水の存在下で加水分解さ
れるという結果をもたらし、これは、触媒活性及びシス
テム適合性における減少をもたらす。この問題は、水性
コーティング組成物が部分的にブロックされた有機ポリ
イソシアネート、エポキシ基含有樹脂のアミン付加物及
びウレタン生戊のための触媒の反応生戒物から成るカチ
オン性電着可能な（ＣＥＤ）組成物において特に明らか
である。（υ．Ｓ．３，９２２．２５３参照）。
酸化スズは、しばしばポリウレタンエマルションコーテ
ィングと共に使用される。しかしながら、それらの使用
に伴う同じ二つの主要な問題がある；即ち、乏しいエマ
ルシ廖ン安定性及び揮発性である。
Ｕ．Ｓ．４　，　２８６　，　０７３は、有機スズ触媒
としてジーまたはトリアルキルスズスルホネートを用い
るウレタン７オームの製造のための加水分解的に安定な
プレミックス組戒物を開示している。
ＥＰ　０５９．６３２　Ｂは、ブロックされたインシア
ネート基と有機分子に結合されたヒドロキシル基との間
の反応を接触促進するための組成物を開示していて、こ
の組成物は、スズ含有ウレタン触媒、及び銅■、亜鉛■
、ニッケル■、鉄■、コバルト■またはバナジウム■の
塩またはキレート化配位錯体である金属化合物から成る
。
Ｕ．Ｓ．３，９８０．５７９は、ハロゲン含有ポリオー
ル、アミン触媒及び硫黄含有有機スズ化合物から成る、
ポリウレタン７オームの製造において使用するための触
媒的に安定化されたボリオール組成物を開示している。
Ｕ．Ｓ．４，２５４．０１７は、排他的にスズにまたは
スズ及び水素に結合されている少なくとも一つの硫黄原
子を含む有機スズ化合物を開示している。
これらの化合物は、遊離アルコールとして、ポリカルボ
ン酸のエステルとして、特定の非金属元素を含む酸のエ
ステルとしてまたは特定の金属元素のアルコキシドとし
て存在する、メルカプトアルカノールの誘導体である。
これらの化合物は、種々の反応のための効果的な触媒で
ありそしてハロゲン含有樹脂に各々の安定性を賦与する
。
Ｕ．Ｓ．４，３１４，９３４は、（１）一つの有機スズ
化合物または有機スズ化合物類の混合物及び（２）お互
いにオルトのヒドロキシ及びメルカプト基によって置換
されている芳香環を有する一つの有機化合物または有機
化合物類の混合物から成る、熱の劣化効果に対してポリ
マーを安定化させるのに効果的である組戒物を開示して
いる。
Ｕ．Ｓ．４，８１６．５９３は、ポリ塩化ビニルのＩ：
めの安定剤として有用な複素環式七ノー有機スズ化金物
を開示している。
Ｍ−　Ｙｏｋｏｏら、ポリマーレターズ、５巻、５７〜
６３頁（１９６７）は、ウレタン生戊のための触媒とし
てテトラアルキルジスタノキサンを開示している。
Ｐ．　Ａ．　Ｂａｔｅｓら、有機金属化学協会誌、３２
５、１２９〜１３９頁（１９８７）は、２．２−ジアル
キル−１．３．２−オキサチアスタノランを開示してい
る。
発明の要約 本発明は、ポリウレタンコーティング及びフォーム組成
物中のインシアネートまたはブロックされたインシアネ
ート官能性と反応性水素含有化合物との反応のための触
媒として有用である以下の一般式： Ｒ２Ｓｎ（Ｘ−　Ｒ’　−　ＯＨ）ｚ ［式中、Ｒは０１〜Ｃ．アルキルまたはアリール基であ
り　、Ｒ１は、ヒドロキシル置換基を含んでよいＣ２〜
Ｃ９二価ヒドロカルビル基であり、そしてＸは、一Ｓ−
または−Ｏ２Ｃ−でよい結合基である］ の有機スズ化合物を提供する。
本発明の化合物の使用は、ヒドロキシ官能性を経由して
ポリウレタンコーティング調合物中に含まれるーまたは
それより多い戒分に化学的に結合されるようになること
によって触媒揮発性及びエマルション安定性の問題を解
決することができる。
ＯＨ／ＮＧＯ反応を効果的に接触促進することに加えて
、本有機スズ化合物は加水分解的に安定であるかまＩ；
は加水分解に対するそれらの感受性はコーティング樹脂
戒分に化学的に結合されるときに減少される。
本発明の別の実施態様は、ポリイソシアネート、ボリオ
ール及び上の一般式の有機スズ化合物から成るポリウレ
タンコーティング組成物である。
さらに別の実施態様は、少なくとも部分的にブロックさ
れたポリイソシアネート、エポキシ基含有樹脂のアミン
付加物及び本発明の有機スズ化合物から成るカチオン性
電着可能な組成物である。
本発明のもっと別の実施態様は、ポリイソシアネート、
ポリオール、上の一般式の有機スズ化合物、必要に応じ
てアミン触媒、及び発泡剤例えば水またはハロ炭素（ク
ロロ７ルオロ炭素）から成るポリウレタンフォームｍ成
物である。
Ｏ ｎ Ｒ２Ｓｎ（Ｓ−Ｒ’−ＯＨ），およびＪＳｎ（０−Ｃ−
Ｒ’−ＯＨ）ｘ［式中、 Ｒは０１〜Ｃ，アルキル基、好ましくはｎ−ブチル若し
くはオクチル、またはアリール基、好ましくはフェニル
であり；そして Ｒ１はＣ２〜Ｃ９二価ヒドロカルビル基、例えば、アル
キレン、アリーレン及びアルクアリーレン、ｆｔしくは
エチレン、プロピレン、プチレン、フエニレン（　　Ｃ
ａＨａ−）　、一ＣＨｘ−Ｃ６Ｈａ−　　−ＣＪＣＨｘ
−Ｃ＊Ｈａ−、及び−ＣＨ，ＣＨ２ＣＨ，Ｃ，Ｈ，一で
あり、このヒドロカルビル基はまたヒドロキシル置換基
を含んでよい］ のどちらかのものである。
結合基Ｘが−Ｓ一であるときには、、Ｒ１がヒドロキシ
置換されたＣ３〜Ｃ５アルキレン基例えば一〇〇２−Ｃ
Ｈ（ＯＨ）　　ＣＨ２−ＣＨ！であることが好ましい。
結合基Ｘが−Ｏ２Ｃ−であるときには、、Ｒ１が−（Ｃ
Ｈ２）ｎ−ＣｉＨ４−　［式中、ｎ　−　０　〜３　）
であることが好ましい。
特定の化合物は以下を含む： ジブチルスズビスー（２，３−ジヒドロキシプロビルメ
ルカプチド） ジブチルスズ．ビスー（２−ヒドロキシエチルメルカプ
チド） ジブチルスズビス−（４−ヒドロキシ７エニルメルカプ
チド） ジオクチルスズビスー（２−ヒドロキシエチルメルカプ
チド） ジオクチルスズビスー（４−ヒドロキシブチルメルカプ
チド） ジブチルスズビスー（４−ヒドロキシフェニルアセテー
ト） ジブチルスズビスー［３−（４−ヒドロキシフェニル）
プロビオネート】 ジオクチルスズビス−（４−ヒドロキシ７工二ルアセテ
ート） ジオクチルスズビスー（３−ヒドロキシブチレート） ジフェニルスズビスー（３−ヒドロキシブチレート）。
ジオルガノスズビスーカルポキシレート及びジオルガノ
スズビスーメルカプチドを製造するための一般的方法は
、ジオルガノスズオキシド（Ｒ．ＳｎＱ）、適切なカル
ボン＊（ＨＯＲＩＣＯ，Ｈ）またはメルカプタン（ＨＯ
Ｒ　’　ＳＨ）及び溶媒例えばトルエンの混合物を反応
容器に仕込むこと及びこの反応混合物を、反応のすべて
の水が蒸留によって除去されるまで還流温度に加熱する
ことを含むであろう。次に、有機溶媒を蒸発させてジオ
ルガノスズビスーカルボキシレートまたはビスーメルカ
ブチドの本質的に定量的な生成物収率を得ることができ
る。
触媒的に効果的な量の本発明のジオルガノスズ触媒は、
ポリイソシアネート及びポリエーテルまたはポリエステ
ルポリオールから成るポリウレタン調合物中で使用され
る。詳細には、触媒の適当な量は、ポリウレタンコーテ
ィングまたはフォーム調合物中のポリオール１００重量
部あたり約０．１〜２部、好ましくは０．２５〜１部の
範囲でよい． 適当なポリイソシアネートの例は、ヘキサメチレンジイ
ソシアネート、フェニレンジイソシアネート、トルエン
ジインシアネート及び４，４′ージフエニノレメタンジ
インシアネートである。
個別のまたはそれらの商業的に入手できる混合物として
の一緒の２，４一及び２．６−トルエンジイソシアネー
トが殊に適当である。ジイソシアネートのその他の適当
な混合物は、その他の異性体の及び同族の高次のポリイ
ソシアネートと一緒に約６０％の４．４′−ジフェニル
メタンジインシアネートを含む“粗製ＭＤＩ”として商
業的に知られている、またＰＡＰＩとして知られている
ものである。ポリイソシアネートのそしてポリエーテル
またはポリエステルポリオールの部分的に予備反応され
た混合物から成るこれらのポリイソシアネートの“グレ
ポリマー″もまた適当である。
本発明のジオルガノスズ化合物によって接触されるポリ
ウレタンコーティング組成物の戊分として適当なポリオ
ールの例は、ポリアルキレンエーテル及びポリエステル
ポリオールである。
ポリアルキレンエーテルポリオールは、ポリ（アルキレ
ンオキシド）ポリマー、例えばジオール及びトリオール
を含む多価化合物から誘導される末端ヒドロキシル基を
有するポリ（エチレンオキシド）及びポリ（プロピレン
オキシド）ポリマー及びコボリマー；例えば、中でも、
エチレングリコール、ブロビレングリコール、１．３−
ブタンジオール、１．４−ブタンジオール、１．６−ヘ
キサンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレン
グリコール、ジプロピレングリコール、ペンタエリトリ
トール、グリ七ロール、ジグリセロール、トリメチロー
ルプロパン、ヘキサンジオール及び同様な低分子量ボリ
オールを含む。
有用なポリエステルポリオールは、カルポン酸を過剰の
ジオールと；例えば、アジピン酸をエチレングリコール
若しくはブタンジオールと反応させることによって、ま
たはラクトンを過剰のジオールと、例えばカブロラクト
ンをプロピレングリコールと反応させることによって製
造されるものを含む。
ポリウレタンフォーム組成物中のその他の典型的な戒分
は、発泡剤例えば水及び／またはハロ炭素並びに必要に
応じてセル安定剤、橋かけ剤．及びアミン触媒を含む。
ポリウレタンコーティング組成物中に見い出されるその
他の典型的な戒分は、乳化剤、顔料及び溶媒を含む。
本発明のジオルガノスズ化合物を含む一般的な水ベース
のポリウレタンコーティング調合物は以下のものから成
るであろう：ポリオール、ブロックされたポリイソシア
ネー｝　（ＴＤＩ及び／またはＭＤＩ）、有機または無
機酸、橋かけ剤、顔料及び水。
カチオン性電着可能な（ＣＨＤ）ポリウレタンコーティ
ング組成物は、カチオン性樹脂及び少なくとも部分的に
ブロックされたポリイソシアネート化合物の水性分散液
、本発明によるスズ触媒そして、必要に応じて、顔料及
び凝集（ｃｏａｌｅｓｃｉｎｇ）溶媒から成るであろう
。カチオン性樹脂は、通常は、ポリエポキシド樹脂とモ
ノアミン、特に、望ましくはヒドロキシル官能性を含む
第三及び第ニアミンとの反応生戒物である。ポリエポキ
シド樹脂はまた、モノアミンとの反応に先立ってまたは
その後で、部分的にブロツクされた有機ポリイソシアネ
ート及び／またはポリエステルポリオールまたはポリエ
ーテルボリオールと反応させてよい。
触媒的に効果的な量の本発明のジオルガノスズ触媒は、
ＣＨＤポリウレタンコーティング組成物中で使用される
。触媒の適当な量は、１００重量部の樹脂あたり約０．
５〜５部の範囲でよい。
ＣＥＤ組成物中で使用することができるポリエポキシド
は、ｌより大きいそして好ましくは約２の１．２−エポ
キシ当量を有するポリマーである。好ましいポリエポキ
シドは、環状ポリオールのポリグリシジルエーテルであ
る。多価フェノール、例えばビスフェノールＡのポリグ
リシジルエーテルが特に好ましい。ポリエポキシドは、
少なくとも２００そして好ましくは２００〜２０００の
範囲内そしてさらに好ましくは約３４０〜２０００の分
子量を有する。
適当なポリエステルポリオールの例は、ジヵルホン酸ま
たは酸無水物例えばアジピン酸、コハク酸または無水物
をボリオール例えばブタンジオーノレ、ヘキサンジオー
ノレまＩ二はポリエチレングリコールと反応させること
によって生成されるものである。商業的に入手できる製
品が、Ｍｏｂａｙ　Ｅ　−　３６５及びＥ−６０４の商
標の下で販売されている。
適当なポリエーテルボリオールの例は、環状ポリオール
をエチレンオキシドとまたは必要に応じてエチレンオキ
シド及びアルキレン鎖中に３〜４の炭素原子を有するア
ルキレンオキシドの混合物と反応させることによって生
成されるものである。使用する．ことができる環状ボリ
オールの例は、多価フェノール及び脂環式ボリオールで
ある。環状ポリオールーアルキレンオキシド縮金物は好
ましくは二官能または三官能でありそして環状ポリオー
ルとアルキレンオキシドの当量比はｌ：３〜２０の範囲
内でなければならない。
ＣＥＤ組成物を製造するのに用いてよい部分的にブロッ
クされた有機ポリイソシアネートは、インシアネー鼾基
の一部が化合物と反応させられて、生戊したキャップさ
れたインシアネート，部分が室温ではヒドロキシルまた
はアミン基に対して安定であるが高められた温度、通常
約２００と６００°Ｆの間ではヒドロキシルまたはアミ
ン基と反応性である任意のポリイソシアネートでよい。
部分的にブロックされたポリイソシアネートの製造にお
いては、任意の適当な有機ポリイソシアネートを使用し
てよい。加えて、有機ポリイソシアネートは、過剰のポ
リイソシアネートと反応させてインシアネート末端停止
されたプレボリマーを生戒させる、ポリエーテルポリオ
ールまたはポリエステルボリオールを含むポリオールか
ら誘導されたグレポリマーでもよい。
任意の適当な脂肪族、脂環式または芳香族アルキルモノ
アルコールをプロッキング剤として使用してよい。
電着可能な組成物はまた、凝集溶媒、任意の慣用のタイ
プの顔料組成物、可塑剤、界面活性剤または湿潤剤を含
んでよい。
カチオン性電着可能な組成物を構或する戊分、これらの
成分の相対的な量並びにそれらの製造及び使用の方法に
ついての一層の情報及び詳細に関しては、引用によって
本明細書中に組み込まれる米国特許３，９２２．２５３
　；　４．１０４．１４７及び４，４１９．４６７を参
照せよ。
実施例　ｌ この実施例は、ジブチルスズビス−（４−ヒドロキシフ
ェニルアセテート）の製造を示す。
２４．９ｇ　（０．１０モル）の酸化ジブチルスズ、３
０．４ｇ（０．２０モル）の４−ヒドロキシ７エニル酢
酸及び３００ｍｌ２のトルエンの混合物を、撹拌機、熱
電対または温度計、及びＤＥＡＮ　−　ＳＴＡＲＫ水ト
ラップを有するコンデンサーを備えた三ツ口丸底フラス
コに仕込み、そして反応のすべての水がトラップ中に集
められるまで還流温度で加熱した。トルエンをフラッシ
ュ蒸発器を用いて除去すると、１２１〜１２６℃の融点
を有する５３ｇ（９９％）のジブチルスズビスー（４−
ヒドロキシ７エニルアセテート）が生戊した。
実施例　２ 実施例１の方法に従って、酸化ジブチルスズを３３．２
ｇ　（０．２モル）の３−（４−ヒドロキシフェニル）
プロビオン酸と反応させると、４８〜５０゜Ｃで溶融す
る白い結晶性物質である、５６ｇのジブチルスズビスー
［３−（４−ヒドロキシフェニル）グロピオネート１が
生或した。
実施例　３ ２４．９ｇ（０．１０モル）の二酸化ジブチルスズ、２
１．６ｇ（０．２０モル）の３−メルカプト−１．２−
プロパンジオール及び３００ｍｆｆのトルエンの混合物
を実施例ｌ中で述べたように反応させた。トルエンを除
去すると、４４．５ｇ　（９９．５％）のジブチルスズ
ビス−（２．３−ジヒドロキシグロビルメルカプチド）
、（Ｃ＊Ｈｓ）ｚｓｎ　［ＳＣ｝Ｉ，ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ
２０Ｈ］　２が生戊した。生戒物は麦わら色の粘性の液
体であった。
実施例　４ １５．６ｇ　（０．２モル）の２−メルカプト．エタノ
ールを使用した以外は実施例３の方法に従うと、３８ｇ
　（９８％）のジブチルスズビスー（２−ヒドロキシエ
チルメルカプチド）、（ＣａＨｔ）ｚｓｎ［ｓｃＨｚｃ
ＨｚＯＨ］ｚが生戊した。生戊物は薄い黄色の液体であ
った 実施例　５ ２５．２ｇ　（０．２０モル）の４一メルカブトフェノ
ールを使用した以外は実施例３の方法に従うと、４６ｇ
　（９５％）のジブチルスズビスー（４−ヒドロキシフ
エニルメルカプチド）、（Ｃ４Ｈｓ）ｚｓｎ　［ＳＣａ
Ｈ４０Ｈ］　２が生戊した。これは琥珀色の液体であっ
た。
実施例　６ 実施例１〜５の有機スズ触媒を、以下のゲル化テストに
従ってインシアネートーヒドロキシル反応のための触媒
として評価した。９ｇの溶媒（ジオキサンまたはメチル
インブチルケトン）中のジアルキルスズ化合物（０．５
モル％）の溶液を製造した。この溶液に１５９　ｇのポ
リ（オキシアルキレン）トリオール（Ｍｏｂａｙ　Ｍｕ
ｌｔｒａｎｏｌＥ　−　９１４３、ＯＨ数−３５）を添
加し、そして完全に混合した後で、８−５ｇのトルエン
ジイソシアネ−　｝　（８０／２０の比の２．４／　２
．６異性体混合物）をこの触媒／トリオール溶液に添加
しそして３０秒間混合した。小さな試験管をこの混合物
で満たし、密封しそして直ちに定温浴（２５、５０また
は７０℃）中に入れた。混合し、試験管を満たし、それ
を密封しそしてそれを浴中に入れるのに要した時間は、
各々のテストに関して１．０分であった。ゲル時間を、
管を浴中に入れた瞬間から測定して、逆さにした管中で
混合物がもはや流れないように見える時間までとした。
ゲル化時間は、混合物中のインシアネートーヒドロキシ
ル反応の速度の尺度と解釈された。
第１表は、ゲル化テストの結果を示す．第　　１　　表 １　　　　　　　　　　１６．３ ２　　　　　　　　　１２．９ ３　　　　　　　　　１２．９　　　　　４．６４　　
　　　　　　　　１４．０　　　　　５．２５　　　　
　　　　　２５．３　　　　　８．３ＤＢＴＯ　　　　
　＞２４０　　　　　２０Ｔ−１本　　　　　　　１３
．０　　　　　５．５本Ｔ−　１−ジブチノレスズジア
セテート２．４ ２．３ ４．５ ２．４ 第ｉ表中のデータは、ジアルキルスズ化合物１〜５はす
べてインシアネート／ヒドロキシル反応を接触促進する
ことを示す。
実施例　７ ジアルキルスズ化合物１〜５の各々を、加水分解安定性
に関して評価した。テスト条件は、水性ポリウレタンコ
ーティング浴例えばＣＥＤ洛中で触媒が遭遇する条件を
模するものである。
トルエン中のジアルキルスズ化合物のｌＯ％溶液の５．
０ｇを、、２０−の希酢酸、ｐＨ６．５を含む試験管に
添加した，二つの混和しない相を形或する内容物を、管
を数回逆さまにすることによって混合しそして次に周囲
の温度で放置せしめた。
これらの条件下での加水分解安定性は、トルエンー酢酸
界面での沈殿物（両方の相に不溶性である加水分解生戒
物）の出現のために必要とされた時間（日数）によって
測定した。この加水分解安定性テストの結果を第２表中
に示す。
第２表 ジアルキル スズ化合物　　　沈澱物　　　時間（日数）ｌ　　　　
　　あり　　　　　　　３ ２　　　　　　あり　　　　　　　６２３　　　　　　
なし　　　　〉２００ ４　　　　　なし　　　　〉２００ ５　　　　　　なし　　　　〉２００ Ｔ−１　　　　　　あり　　　　　くｌこの加水分解安
定性データは、本発明によるジアルキルスズ化合物の各
々が，Ｔ−１触媒と比較して改良された加水分解安定性
を示したことを示している。化合物３〜５は、２００１
１のテストの後でも沈殿物を生威しなかった。
産業上の応用の記述 本発明のジオルガノスズ化合物は、水性ポリウレタンコ
ーティング及びフォーム組成物、特に、カチオン性電着
可能なポリウレタン組成物におけるウレタン触媒として
有用である。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １）少なくとも部分的にブロックされたポリイソシアネ
    ート、エポキシ基含有樹脂のアミン付加物及び有機スズ
    触媒から成るカチオン性電着可能な改良された組成物に
    おいて、有機スズ触媒が式 Ｒ＿２Ｓｎ（Ｘ−Ｒ＾１−ＯＨ）＿２ ［式中、ＲはＣ＿１〜Ｃ＿８アルキルまたはアリール基
    であり、Ｒ＾１はヒドロキシル基によって置換されてい
    てよいＣ＿２〜Ｃ＿９二価ヒドロカルビル基であり、そ
    してＸは−Ｓ−または−Ｏ＿２Ｃ−である］ の化合物から成るものである上記組成物。 ２）Ｒがブチルまたはオクチルである、請求項１記載の
    組成物。 ３）Ｘが−Ｓ−である、請求項１記載の組成物。 ４）Ｒ＾１がヒドロキシ置換されたＣ＿３〜Ｃ＿５アル
    キレンである、請求項３記載の組成物。 ５）Ｒ＾１が−ＣＨ＿２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ＿２−で
    ある、請求項３記載の組成物。 ６）Ｘが−Ｏ＿２Ｃ−である、請求項１記載の組成物。 ７）Ｒ＾１が−（ＣＨ＿２）＿ｎ−Ｃ＿６Ｈ＿４−［式
    中、ｎ＝０〜３である］である、請求項６記載の組成物
    。 ８）Ｒ＾１が−（ＣＨ＿２）＿２−Ｃ＿６Ｈ＿４−であ
    る、請求項７記載の組成物。 ９）Ｒ＾１が−ＣＨ＿２−Ｃ＿６Ｈ＿４−である、請求
    項７記載の組成物。 １０）完全にブロックされたポリイソシアネートを含む
    、請求項１記載の組成物。 １１）少なくとも部分的にブロックされたポリイソシア
    ネート、エポキシ基含有樹脂のアミン付加物及び有機ス
    ズ触媒から成るカチオン性電着可能な改良された組成物
    において、有機スズ触媒が式 Ｒ＿２Ｓｎ（Ｓ−Ｒ＾１−ＯＨ）＿２ ［式中、Ｒはブチルまたはオクチルであり、そしてＲ＾
    １はヒドロキシ置換されたＣ＿３〜Ｃ＿５アルキレンで
    ある］ の化合物から成るものである上記組成物。 １２）Ｒ＾１が−ＣＨ＿２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ＿２−
    である、請求項１１記載の組成物。 １３）Ｒがブチルである、請求項１２記載の組成物。 １４）完全にブロックされたポリイソシアネートを含む
    、請求項１１記載の組成物。 １５）完全にブロックされたポリイソシアネートを含む
    、請求項１３記載の組成物。 １６）少なくとも部分的にブロックされたポリイソシア
    ネート、エポキシ基含有樹脂のアミン付加物及び有機ス
    ズ触媒から成るカチオン性電着可能な改良された組成物
    において、有機スズ触媒が式 Ｒ＿２Ｓｎ（Ｏ＿２Ｃ−Ｒ＾１−ＯＨ）＿２［式中、Ｒ
    はブチルまたはオクチルであり、そしてＲ＾１はＣ＿２
    〜Ｃ＿９二価ヒドロカルビル基である］ の化合物から成るものである上記組成物。 １７）Ｒ＾１が−（ＣＨ＿２）＿ｎ−Ｃ＿６Ｈ＿４−［
    式中、ｎ＝０〜３である］である、請求項１６記載の組
    成物。 １８）Ｒ＾１が−ＣＨ＿２Ｃ＿６Ｈ＿４−である、請求
    項１６記載の組成物。 １９）Ｒ＾１が−ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｃ＿６Ｈ＿４−であ
    る、請求項１６記載の組成物。 ２０）完全にブロックされたポリイソシアネートを含む
    、請求項１６記載の組成物。
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